WO2002078759A1 - Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen - Google Patents

Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen Download PDF

Info

Publication number
WO2002078759A1
WO2002078759A1 PCT/CH2001/000210 CH0100210W WO02078759A1 WO 2002078759 A1 WO2002078759 A1 WO 2002078759A1 CH 0100210 W CH0100210 W CH 0100210W WO 02078759 A1 WO02078759 A1 WO 02078759A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
surface layer
calcium
substrate
acid
phosphate
Prior art date
Application number
PCT/CH2001/000210
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Vinzenz M. Frauchiger
Falko Schlottig
Marcus Textor
Beat Gasser
Original Assignee
Stratec Medical Ag
Dr.H.C. Robert Mathys Stiftung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stratec Medical Ag, Dr.H.C. Robert Mathys Stiftung filed Critical Stratec Medical Ag
Priority to JP2002577023A priority Critical patent/JP2004531305A/ja
Priority to US10/473,768 priority patent/US20050019365A1/en
Priority to DK01916831T priority patent/DK1372749T3/da
Priority to PT01916831T priority patent/PT1372749E/pt
Priority to ES01916831T priority patent/ES2227163T3/es
Priority to AT01916831T priority patent/ATE278427T1/de
Priority to PCT/CH2001/000210 priority patent/WO2002078759A1/de
Priority to EP01916831A priority patent/EP1372749B1/de
Priority to PL01362841A priority patent/PL362841A1/xx
Priority to AU2001244019A priority patent/AU2001244019B2/en
Priority to CA2442582A priority patent/CA2442582C/en
Priority to DE50104050T priority patent/DE50104050D1/de
Priority to CNB018231101A priority patent/CN1296101C/zh
Publication of WO2002078759A1 publication Critical patent/WO2002078759A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/30—Joints
    • A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/30—Inorganic materials
    • A61L27/32—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/30—Joints
    • A61F2/3094—Designing or manufacturing processes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/30—Joints
    • A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
    • A61F2002/30003—Material related properties of the prosthesis or of a coating on the prosthesis
    • A61F2002/3006—Properties of materials and coating materials
    • A61F2002/30084—Materials having a crystalline structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/30—Joints
    • A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
    • A61F2002/30906—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth shot- sand- or grit-blasted
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/30—Joints
    • A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
    • A61F2002/30925—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth etched
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00023—Titanium or titanium-based alloys, e.g. Ti-Ni alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00035—Other metals or alloys
    • A61F2310/00041—Magnesium or Mg-based alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00035—Other metals or alloys
    • A61F2310/00047—Aluminium or Al-based alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00035—Other metals or alloys
    • A61F2310/00053—Vanadium or V-based alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00035—Other metals or alloys
    • A61F2310/00089—Zirconium or Zr-based alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00035—Other metals or alloys
    • A61F2310/00095—Niobium or Nb-based alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00011—Metals or alloys
    • A61F2310/00035—Other metals or alloys
    • A61F2310/00131—Tantalum or Ta-based alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
    • A61F2310/00592—Coating or prosthesis-covering structure made of ceramics or of ceramic-like compounds
    • A61F2310/00598—Coating or prosthesis-covering structure made of compounds based on metal oxides or hydroxides
    • A61F2310/00616—Coating made of titanium oxide or hydroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
    • A61F2310/00592—Coating or prosthesis-covering structure made of ceramics or of ceramic-like compounds
    • A61F2310/00796—Coating or prosthesis-covering structure made of a phosphorus-containing compound, e.g. hydroxy(l)apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
    • A61F2310/0097—Coating or prosthesis-covering structure made of pharmaceutical products, e.g. antibiotics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
    • A61F2310/00976—Coating or prosthesis-covering structure made of proteins or of polypeptides, e.g. of bone morphogenic proteins BMP or of transforming growth factors TGF

Definitions

  • Bioactive surface layer especially for medical implants and prostheses.
  • the invention relates to a bioactive surface layer according to the preamble of claim 1 and to a method for producing a calcium phosphate-containing, bioactive, porous surface layer according to the preamble of claim 16.
  • ISHIZAWA a dental implant made of titanium is known which is provided with an anodic oxidation of the substrate with a surface layer which contains calcium and phosphate ions, in the form of hydroxylapatite crystals.
  • a disadvantage of this coating is the fact that the hydroxyapatite crystals are essentially insoluble, so that the calcium and phosphate ions cannot be built into the bone.
  • Another disadvantage of this known, crystalline coating is its brittleness, which entails the risk of the coating flaking off.
  • the manufacturing process disclosed is a two-stage process, which is to be regarded as disadvantageous.
  • the invention seeks to remedy this.
  • the invention has for its object to provide a bioactive, porous, calcium phosphate (CaP) surface layer which has calcium phosphates of high solubility, so that it can act as a donor of calcium phosphate for bone formation.
  • CaP calcium phosphate
  • the invention solves this problem with a surface layer which has the features of claim 1.
  • the advantages achieved by the invention are essentially to be seen in the fact that, thanks to the surface layer according to the invention, with calcium phosphate phases which are soluble in the pore structure, the bone can grow into the porous support structure more quickly. It is not just a superficial impregnation with calcium and phosphate ions, but also by a microstructuring that can be achieved by the method according to the invention and is superimposed on the existing surface structure with an incorporation of amorphous or nanocrystalline, and thus soluble, calcium phosphate phases into those formed by anodic oxidation with spark discharge Metal oxide layer.
  • the method according to the invention has the advantage that it is a one-step process that runs quickly and is also suitable for complex geometric shapes.
  • the surface layer additionally contains hydroxylapatite.
  • the Ca / P ratio over the entire surface layer is in the range of 1.0 to 1.8, i.e. roughly similar to that for TCP, HA and Ca-deficient HA. It has been shown that a Ca / P ratio which is in the vicinity of the natural, inorganic bone material hydroxylapatite (1, 67) represents an optimal Ca / P ratio with regard to the layer components going into solution.
  • the amorphous or nanocrystalline calcium phosphates and / or the hydroxyapatite make up 1 to 40% by volume of the total surface layer. Since the calcium phosphate phase is integrated into the layer that has grown out of the substrate material, there is better adhesion.
  • the surface layer contains from 25 to 95 atomic percent metal oxide, preferably from 30 to 80 atomic percent. It has been shown that the mechanical and chemical resistance of the layer matrix is optimal with these metal oxide fractions.
  • the metal oxide is in the form of crystals, preferably with a size of the crystals of 10 to 150 nanometers, which is favorable for the solubility of the Ca and P ions.
  • the metal oxide is titanium dioxide, preferably in the form of anatase or rutile, which have a specific crystal structure.
  • the Ca 2+ ions and P ⁇ 4 3 " ions embedded in the surface layer are distributed over the entire metal oxide layer.
  • such a homogeneous surface composition has the advantage that it enables the release of sufficiently large amounts of calcium and phosphate per unit area for bone formation.
  • the thickness of the surface layer is 0.5 to 10.0 ⁇ m.
  • Such a relatively thin layer is advantageous with regard to adhesion, especially in the case of shear stress. It also guarantees optimal protection against corrosion and, in particular, against mechanical abrasion, without, however, creating the risk of brittle behavior and / or tension under mechanical stress (in particular under shear stress) or thermal stress, as is often the case with thick layers the case is.
  • the pores of the porous surface layer contain pharmacologically active substances, preferably peptides, growth factors, bone morphogenetic proteins, antibiotics or anti-inflammatories.
  • pharmacologically active substances preferably peptides, growth factors, bone morphogenetic proteins, antibiotics or anti-inflammatories.
  • active ingredients enable biological or biochemical support for the healing process of the bone tissue.
  • the release kinetics time release of the active ingredient or the active ingredients per unit area
  • the surface layer according to the invention is preferably applied to a substrate which contains one or more of the elements Ti, Zr, Ta, Nb, Al, V, Mg or their alloys.
  • the elements Ti, Zr, Ta, Nb, AI, V, Mg are also referred to as valve metals (see MM Lohrengel, "Thin anodic oxide layers on aluminum and other valve metals", Materials Science and Engineering, R11, No. 6, December 15, 1993) Coating such substrates with the surface layer according to the invention has proven to be particularly advantageous.
  • the surface layer according to the invention applied to these substrates preferably consists at least partially of nanocrystalline or microcrystalline oxides or mixed oxides of the metallic substrate. This results in an at least osteoconductive, structured, porous layer and thus direct bone contact.
  • the main constituent of the surface layer preferably consists of the nano- or microcrystalline oxide or mixed oxide of the metallic base material, typically in a proportion of 60 to 99% by volume.
  • the substrate consists of plastics, preferably polyoxymethylene (POM), polyether ether ketone (PEEK), polyaryl ether ketone (PAEK), polyether imide (PEI) or liquid crystalline polymer (LCP), polymethylpentene (PMP), polysulfone (PSU) ), Polyethylene sulfone (PESU or PES), polyethylene terephthalate (PETP), polymethyl methacrylate (PMMA) or ultra high molecular weight polyethylene (UHMW-PE), the substrate being provided with a metallic layer of valve metals. It can be used on elastic implants and prostheses.
  • POM polyoxymethylene
  • PEEK polyether ether ketone
  • PAEK polyaryl ether ketone
  • PEI polyether imide
  • LCP liquid crystalline polymer
  • PMP polymethylpentene
  • PSU polysulfone
  • PES Polyethylene sulfone
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the process according to the invention for producing a bioactive, porous surface layer containing calcium phosphate on valve metals or their alloys as well as valve metal coatings on a substrate is characterized by the features of claim 16.
  • chelating agents a) inorganic carboxylic acids, in particular bi- or multidentates, or their carboxylates, in particular: citric acid, tartaric acid, nitriloacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1,2 Cyclohexanediamine tetraacetic acid (CDTA), diethylene triamine acetic acid (DTPA), 2-hydroxyethyl ethylene diamine triacetic acid, triethylene tetramine hexaacetic acid (TTHA); b) ketones, especially di- or multiketones, in particular ß-diketone (CH 3 -CO-CH 2 - CO-CH 3 ); c) organophosphoric acids or phosphates (with> 2 phosphate groups); d) organophosphonic acids or phosphonates (with> 2 phosphonate groups); e) organophosphorous acids or phosphites (with> 2 phosphite groups); as
  • the concentration of the complexing agent is advantageously 0.06 to 0.24 mol / l.
  • the calcium bis (dihydrogen phosphate) is advantageously used as the phosphate compound, typically with a concentration of 0.01 to 0.05 mol / l.
  • the water-soluble calcium compounds are preferably used at a concentration of 0.03 to 0.15 mol / l.
  • Suitable basic additives are hydroxide compounds, preferably sodium or potassium hydroxide, typically with a concentration of 0.5 to 1.5 mol / l.
  • the parameters of the anodization process are selected such that the layer is formed by a reaction between the substrate and the electrolyte, the layer already formed by the Spark discharge partially recrystallized.
  • the temperature of the electrolyte is expediently 10 to 90 ° C., preferably 20 to 75 ° C. during the coating process.
  • substrates made from the elements Ti, Zr, Ta, Nb, Al, V, Mg or their alloys or also barrier layer-forming metal coatings on any substrates of any shape and surface quality are coated on all sides or partially.
  • the surface topography or morphology is advantageously influenced by chemical and / or mechanical pretreatments of the starting surface, the chemical pretreatment being an etching process and the mechanical pretreatment being a blasting process.
  • a cylindrical disk made of pure titanium (height 1 mm, diameter 7 mm) was placed at a temperature of 25 ° C in the following electrolyte solution:
  • the light gray coating obtained had the following concentration ratios

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

Die bioaktive Oberflächenschicht eignet sich insbesondere für medizinische Implantate und Prothesen. Ein variabler Anteil der 0,1 und 50,0 νm dicken, porösen Oberflächenschicht besteht aus Calciumphosphatphasen. Sie enthält amorphe oder nanokristalline Calciumphosphate und die Porendichte an der Oberfläche der Oberflächenschicht beträgt zwischen 10?4 bis 108¿ Poren/mm2. Das Verhältnis Ca/P liegt über die gesamte Oberflächenschicht im Bereich von 0,5 bis 2,0. Die Oberflächenschicht weist eine hohe Löslichkeit auf, so dass sie als Spenderin von Calciumphosphat für die Knochenbildung wirken kann.

Description

Bioaktive Oberflachenschicht, insbesondere für medizinische Implantate und Prothesen.
Die Erfindung bezieht sich auf eine bioaktive Oberflachenschicht gemäss dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 sowie auf ein Verfahren zur Herstellung einer calciumphos- phathaltigen, bioaktiven, porösen Oberflachenschicht gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 16.
Aus der US-A-5 478 237 ISHIZAWA ist ein Zahnimplantat aus Titan bekannt, welches mittels einer anodischen Oxidation des Substrates mit einer Oberflachenschicht versehen ist, welche Calcium- und Phosphat-Ionen enthält und zwar in Form von Hydroxyl- apatit-Kristallen. Nachteilig bei dieser Beschichtung ist der Umstand, dass die Hy- droxylapatit-Kristalle im wesentlichen unlöslich sind, so dass die Calcium- und Phosphat-Ionen nicht in den Knochen eingebaut werden können. Ein weiterer Nachteil dieser bekannten, kristallinen Beschichtung liegt in ihrer Sprödigkeit, welche die Gefahr eines Abblättems der Beschichtung in sich birgt. Schliesslich handelt es sich beim offenbarten Herstellungsverfahren um einen Zweistufenprozess, was als nachteilig zu betrachten ist.
Hier will die Erfindung Abhilfe schaffen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde eine bioaktive, poröse, Calciumphosphat (CaP) enthaltende Oberflachenschicht zu schaffen, die Calciumphosphate einer hohen Löslichkeit aufweist, so dass sie als Spenderin von Calciumphosphat für die Knochenbildung wirken kann.
Die Erfindung löst die gestellte Aufgabe mit einer Oberflachenschicht, welche die Merkmale des Anspruchs 1 aufweist.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen gekennzeichnet.
Die durch die Erfindung erreichten Vorteile sind im wesentlichen darin zu sehen, dass dank der erfindungsgemässen Oberflachenschicht mit in der Porenstruktur löslich eingelagerten Caiciumphosphatphasen der Knochen schneller in die poröse Trägerstruktur einwachsen kann. Dabei handelt es sich nicht nur um eine oberflächliche Imprägnierung mit Calcium- und Phosphat-Ionen, sondern auch um eine durch das erfindungsgemässe Verfahren in Abhängigkeit der Wahl der Prozessparameter erzielbare, der bestehenden Oberflächenstruktur überlagerte Mikrostrukturierung mit einem Einbau amorpher oder nanokristalliner, und damit löslicher Calciumphosphat-Phasen in die durch anodische Oxidation unter Funkenentladung gebildete Metalloxid-Schicht. Das erfindungsgemässe Verfahren hat den Vorteil, dass es ein Einstufenprozess ist, der schnell abläuft und sich auch für komplexe geometrische Formen eignet.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Oberflachenschicht zusätzlich Hydroxylapatit.
Vorzugsweise liegt das Verhältnis Ca/P über die gesamte Oberflachenschicht im Bereich von 1 ,0 bis 1,8, d.h. etwa ähnlich wie für TCP, HA und Ca-defizienten HA. Es hat sich gezeigt, dass ein Ca/P Verhältnis, welches in der Nähe des natürlichen, anorganischen Knochenmaterials Hydroxylapatit liegt (1 ,67), ein optimales Ca/P Verhältnis bezüglich der in Lösung gehenden Schichtanteile darstellt.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung machen die amorphen oder nanokristallinen Calciumphosphate und/oder der Hydroxylapatit 1 bis 40 Volumen % der gesamten Oberflachenschicht aus. Da die Calciumphosphat-Phase in die aus dem Substratmaterial herausgewachsenen Schicht integriert ist, ist eine bessere Adhäsion gegeben.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Oberflachenschicht einen Anteil von 25 bis 95 Atomprozenten Metalloxid, vorzugsweise von 30 bis 80 Atomprozenten. Es hat sich gezeigt, dass bei diesen Metalloxidanteilen die mechanische und chemische Beständigkeit der Schichtmatrix optimal ist.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Metalloxid in Form von Kristallen vor, vorzugsweise mit einer Grosse der Kristalle von 10 bis 150 Nanometer, was für die Löslichkeit der Ca- und P-Ionen günstig ist. Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Metalloxid Titandioxid, vorzugsweise in der Form von Anatas oder Rutil, welche eine spezifische Kristallstruktur aufweisen.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die in der Oberflachenschicht eingelagerten Ca2+-lonen und Pθ4 3"-lonen über die ganze Metalloxid- Schicht verteilt. Eine solche homogene Oberflächenzusammensetzung hat im Gegensatz zu einer rein oberflächlichen Imprägnierung den Vorteil, dass sie die Freisetzung genügend grosser Mengen an Calcium und Phosphat pro Flächeneinheit für die Knochenbildung ermöglicht.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Dicke der Oberflachenschicht 0,5 bis 10,0 μm. Eine solche, relativ dünne Schicht ist vorteilhaft bezüglich Adhäsion, speziell bei Scherbeanspruchung. Sie garantiert im weiteren einen optimalen Schutz vor Korrosion und insbesondere vor mechanischem Abrieb, ohne jedoch die Gefahr eines spröden Verhaltens und/oder von Spannungen bei mechanischer Beanspruchung (im speziellen bei Scherbeanspruchung) oder thermischer Belastung aufkommen zu lassen, wie dies häufig bei zu dicken Schichten der Fall ist.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Poren der porösen Oberflachenschicht pharmakologisch wirksame Substanzen, vorzugsweise Peptide, Wachstumsfaktoren, Bone Morphogenetic Proteins, Antibiotika oder Entzündungshemmer. Der Vorteil dieser zusätzlichen Substanzen liegt in ihrer induktiven Wirkung. Solche Wirkstoffe ermöglichen die biologische oder biochemische Unterstützung des Heilungsprozesses des Knochengewebes. Die Freisetzungskinetik (zeitliche Abgabe des Wirkstoffes oder der Wirkstoffe pro Flächeneinheit) kann dabei über die Wahl der Porengrösse (Durchmesser) und des Porenvolumens (Porendurchmesser, Porendichte) gesteuert werden.
Die erfindungsgemässe Oberflachenschicht wird vorzugsweise auf ein Substrat aufgebracht, welches eines oder mehrere der Elemente Ti, Zr, Ta, Nb, AI, V, Mg oder deren Legierungen enthält. Die Elemente Ti, Zr, Ta, Nb, AI, V, Mg werden auch als Ventilmetalle bezeichnet (siehe M.M. Lohrengel, „Thin anodic oxide layers on aluminium and other valve metals", Materials Science and Engineering, R11, No. 6, December 15, 1993). Die Beschichtung solcher Substrate mit der erfindungsgemässen Oberflachenschicht hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Die auf diesen Substraten aufgebrachte, erfindungsgemässe Oberflachenschicht besteht vorzugsweise mindestens teilweise aus nanokristallinen oder mikrokristallinen Oxiden oder Mischoxiden des metallischen Substrats. Es resultiert daraus eine mindestens osteokonduktive, strukturierte, poröse Schicht und damit ein direkter Knochenkontakt.
Der Hauptbestandteil der Oberflachenschicht besteht vorzugsweise aus dem nano- oder mikrokristallinen Oxid oder Mischoxid des metallischen Grundmaterials, typischerweise mit einem Anteil von 60 bis 99 Volumen %.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Substrat aus Kunststoffen, vorzugsweise aus Polyoxymethylen (POM), Polyetheretherketon (PEEK), Polyarylether- keton (PAEK), Polyetherimid (PEI) oder flüssigkristallinem Polymer (LCP), Polymethyl- penten (PMP), Polysulfon (PSU), Polyäthersulfon (PESU oder PES), Polyäthylen- terephthalat (PETP), Polymethylmethacrylat (PMMA) oder ultrahochmolekularem Polyäthylen (UHMW-PE), wobei das Substrat mit einer metallischen Schicht aus Ventilmetallen versehen ist. Damit ist eine Anwendung auf elastischen Implantaten und Prothesen möglich.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung einer calciumphosphathaltigen, bioaktiven, porösen Oberflachenschicht auf Ventilmetallen oder deren Legierungen wie auch Ventilmetallbeschichtungen auf einem Substrat wird durch die Merkmale des Anspruchs 16 charakterisiert.
Als Chelatbildner eigenen sich die folgenden Substanzen: a) anorganische Carbonsäuren, insbesondere Bi- oder Multidentate, bzw. deren Car- boxylate, im speziellen: Zitronensäure, Weinsäure, Nitriloessigsäure (NTA), Ethylen- diamin-tetraessigsäure (EDTA), 1,2-Cyclohexandiamin-tetraessigsäure (CDTA), Diethylen-triaminessigsäure (DTPA), 2-Hydroxyethyl-ethylen-diamin-triessigsäure, Triethylentetraminhexaessigsäure (TTHA); b) Ketone, insbesondere Di- oder Multiketone, im speziellen ß-Diketon (CH3-CO-CH2- CO-CH3); c) Organophosphorsäuren, bzw. -phosphate (mit > 2 Phosphatgruppen); d) Organophosphonsäuren, bzw. -phosphonate (mit > 2 Phosphonatgruppen); e) Organophosphorige Säuren, bzw. -phosphite (mit > 2 Phosphitgruppen); sowie geeignete Salze aller vorstehenden Substanzen.
Als anorganischer Komplexbildner eignet sich im speziellen CaX6 4", insbesondere mit X = Fluorid.
Die Konzentration des Komplexbildners beträgt vorteilhafterweise 0,06 bis 0,24 mol/l. Vorteiihafterweise wird als Phosphatverbindung das Calcium-Bis-(Dihydrogen- phosphat) verwendet, typischerweise mit einer Konzentration von 0,01 bis 0,05 mol/l. Die wasserlöslichen Calciumverbindungen (vorzugsweise Calciumacetat) werden vorzugsweise mit einer Konzentration von 0,03 bis 0,15 mol/l verwendet.
Als basischer Zusatz eignen sich Hydroxidverbindungen , vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, typischerweise mit einer Konzentration von 0,5 bis 1 ,5 mol/l.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Beschichtungsverfahrens werden die Parameter des Anodisierungsprozesses (Spannung, Strom, Frequenz, Beschichtungsdau- er, Badgeometrie etc.) so gewählt, dass sich die Schicht durch Reaktion zwischen dem Substrat und dem Elektrolyten bildet, wobei die bereits gebildete Schicht durch die Funkenentladung partiell rekristallisiert. Die Temperatur des Elektrolyten beträgt während des Beschichtungungsvorganges zweckmässigerweise 10 bis 90 °C, vorzugsweise 20 bis 75 °C.
Vorzugsweise werden Substrate aus den Elementen Ti, Zr, Ta, Nb, AI, V, Mg oder deren Legierungen oder auch sperrschichtbildende Metallbeschichtungen auf beliebigen Substraten beliebiger Form und Oberflächenbeschaffenheit allseitig oder partiell beschichtet. Vorteilhafterweise erfolgt eine Beeinflussung der Oberflächentopographie oder -morphologie durch chemische und/oder mechanische Vorbehandlungen der Ausgangsoberfläche, wobei die chemische Vorbehandlung ein Ätzverfahren und die mechanische Vorbehandlung ein Strahlprozess sein kann.
Die Erfindung und Weiterbildungen der Erfindung werden im folgenden anhand eines Ausführungsbeispiels noch näher erläutert. Beispiel :
Eine zylindrische Scheibe aus Reintitan (Höhe 1 mm, Durchmesser 7 mm) wurde bei einer Temperatur von 25°C in folgender Elektrolytlösung:
10,5 g Calcium-dihydrogenphosphat
22 g Calcium-diacetat
74 g Ethylen-diamin-tetraessigsäure-dinatrium-salz
13 g Natriumhydroxid mit Reinstwasser auf 1 Liter Gesamtvolumen eingestellt; bei einer Stromstärke von 80 mA während 90 Sekunden galvanostatisch beschichtet.
Die erhaltene, hellgraue Beschichtung wies folgende Konzentrationsverhältnisse in
Atomprozenten auf: Ca/Ti: 1,05 P/Ti: 0,83 und Ca/P: 1 ,27.

Claims

Patentansprüche
1. Bioaktive Oberflachenschicht, insbesondere für medizinische Implantate und Prothesen, wobei
A) ein variabler Anteil der Oberflachenschicht aus Caiciumphosphatphasen besteht,
B) die Dicke der Schicht zwischen 0,1 und 50,0 μm beträgt, und
C) die Oberflachenschicht porös ausgebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass,
D) die Oberflachenschicht amorphe oder nanokristalline Calciumphosphate enthält;
E) die Porendichte an der Oberfläche der Oberflachenschicht zwischen 104 bis 108 Poren/mm2 liegt; und
F) das Verhältnis Ca/P über die gesamte Oberflachenschicht im Bereich von 0,5 bis 2,0 liegt.
2. Oberflachenschicht nach Anspruch.1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflachenschicht aus Hydroxylapatit besteht oder zusätzlich Hydroxylapatit enthält.
3. Oberflachenschicht nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Porendichte zwischen 105 bis 107 Poren/mm2 liegt.
4. Oberflachenschicht nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis Ca/P über die gesamte Oberflachenschicht im Bereich von 1 ,0 bis 1 ,8 liegt.
5. Oberflachenschicht nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die amorphen oder nanokristallinen Calciumphosphate sowie allfällige Hy- droxylapatit-Anteile 1 bis 40 Volumen % der gesamten Oberflachenschicht ausmachen.
6. Oberflachenschicht nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Anteil von 25 bis 95 Atomprozenten Metalloxid, vorzugsweise von 30 bis 80 Atomprozenten enthält.
7. Oberflachenschicht nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid in Form von Kristallen vorliegt, vorzugsweise mit einer Grosse der Kristalle von 10 bis 150 Nanometer .
8. Oberflachenschicht nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid Titandioxid ist, vorzugsweise in der Form von Anatas oder Rutil.
9. Oberflachenschicht nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die in der Oberflachenschicht eingelagerten Ca-Ionen und PO4-lonen über die ganze Metalloxid-Schicht verteilt sind.
10. Oberflachenschicht nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Schicht 0,5 bis 10,0 μm beträgt.
11. Oberflachenschicht nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Poren der porösen Oberflachenschicht pharmakologisch wirksame Substanzen enthalten, vorzugsweise Peptide, Wachstumsfaktoren, Bone Morphogenetic Proteins, Antibiotika oder Entzündungshemmer.
12. Substrat mit einer Oberflachenschicht gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat eines oder mehrere der Elemente Ti, Zr, Ta, Nb, AI, V, Mg (Ventilmetalle) oder deren Legierungen enthält.
13. Substrat nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflachenschicht mindestens teilweise aus nanokristallinen oder mikrokristallinen Oxiden oder Mischoxiden des metallischen Substrats besteht.
14. Substrat nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Hauptbestandteil der Oberflachenschicht aus dem nano- oder mikrokristallinen Oxid oder Mischoxid des metallischen Grundmaterials besteht, vorzugsweise mit einem Anteil von 60 bis 99 Volumen %.
15. Substrat mit einer Oberflachenschicht gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat aus Kunststoffen, vorzugsweise aus Po- lyoxymethylen (POM), Polyetheretherketon (PEEK), Polyaryletherketon (PAEK), Polyetherimid (PEI) oder flüssigkristallinem Polymer (LCP), Polymethylpenten (PMP), Polysulfon (PSU), Polyäthersulfon (PESU oder PES), Polyäthylenterephtha- lat (PETP), Polymethylmethacrylat (PMMA) oder ultrahochmolekularem Polyäthylen (UHMW-PE) besteht, wobei das Substrat mit einer metallischen Schicht aus Ventilmetallen versehen ist.
16. Verfahren zur Herstellung einer calciumphosphathaltigen, bioaktiven, porösen Oberflachenschicht auf Ventilmetallen oder deren Legierungen wie auch Ventilmetallbe- schichtungen auf einem Substrat bei dem ein zu beschichtendes Substrat anodisch einem wässrigen Elektrolyten ausgesetzt wird, in welchem Calcium- und Phosphat- Ionen enthalten sind, welche in die entstehende Schicht eingelagert werden sollen und bei dem im Elektrolyten eine anodisch-plasmachemische Oberflächenmodifikation unter Funkenentladung mit Gleichspannung bzw. Gleichspannungsimpulsen und zeitlicher Änderung der Spannung erfolgt, dadurch gekennzeichnet, dass
A) der wässrige Elektrolyt mit Calcium- und Phosphatzusätzen auf einen pH-Wert grö- sser oder gleich 9 eingestellt wird und zumindest folgende Komponenten enthält; B1) einen oder mehrere organische Chelatbildner oder anorganische Komplexbildner im Konzentrationsbereich von 0,01 - 6,00 mol/l;
B2) eine oder mehrere Phosphatverbindungen im Konzentrationsbereich von 0,01 - 6,00 mol/l, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 mol/l;
B3) eine oder mehrere wasserlösliche Calciumverbindungen zur Einstellung des gewünschten Calcium/Phosphat-Verhältnisses im Konzentrationsbereich von 0,01 - 6,00 mol/l; und
B4) einen oder mehrere basische Zusätze im Konzentrationsbereich von 0,01 bis 6,00 mol/I zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner eine anorganische Carbonsäure ist, vorzugsweise Bi- oder Multidentate oder deren Car- boxylate.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Carbonsäure aus folgender Gruppe ausgewählt ist: Zitronensäure, Weinsäure, Nitri- loessigsäure (NTA), Ethylen-diamin-tetraessigsäure (EDTA), 1 ,2-Cyclohexandiamin- tetraessigsäure (CDTA), Diethylen-triaminessigsäure (DTPA), 2-Hydroxyethyl- ethylen-diamin-triessigsäure, Triethylentetraminhexaessigsäure (TTHA).
19. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner ein Keton ist, vorzugsweise ein Di- oder Multiketon.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Diketon das ß- Diketon (CH3-CO-CH2-CO-CH3) ist.
2 I.Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner eine Organophosphorsäure oder ein Organophosphat mit vorzugsweise > 2 Phosphatgruppen ist.
22. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner eine Organophosphonsäure oder ein Organophosphonat mit vorzugsweise > 2 Phos- phonatgruppen ist.
23. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner eine organophosphorige Säure oder ein Organophosphit mit vorzugsweise > 2 Phosphit- gruppen ist.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner als Salz vorliegt.
25. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Komplexbildner CaX6 4" umfasst, vorzugsweise mit X = Fluorid.
26. Verfahren nach Anspruch 16 oder 25, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner eine Konzentration von 0,06 bis 0,24 mol/l aufweist.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphatverbindung Calcium-Bis-(Dihydrogenphosphat) ist.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphatverbindung eine Konzentration 0,01 bis 0,05 mol/l aufweist.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche Calciumverbindung Calciumacetat ist.
30. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche Calciumverbindung eine Konzentration von 0,03 bis 0,15 mol/l aufweist.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass der basische Zusatz eine Hydroxidverbindung, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid ist.
32. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, dass der basische Zusatz eine Konzentration von 0,5 bis 1 ,5 mol/l aufweist.
33. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass die Parameter des Anodisierungsprozesses (Spannung, Strom, Frequenz, Beschich- tungsdauer, Badgeometrie etc.) so gewählt werden, dass sich die Schicht durch Reaktion zwischen dem Substrat und dem Elektrolyten bildet, wobei die bereits gebildete Schicht durch die Funkenentladung partiell rekristallisiert.
34. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Elektrolyten während des Beschichtungungsvorganges 10 bis 90 °C beträgt, vorzugsweise 20 bis 75 °C.
35. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass Substrate aus den Elementen Ti, Zr, Ta, Nb, AI, V , Mg oder deren Legierungen oder auch sperrschichtbildende Metallbeschichtungen auf beliebigen Substraten beliebiger Form und Oberflächenbeschaffenheit allseitig oder partiell beschichtet werden.
36. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass eine Beeinflussung der Oberflächentopographie oder -morphologie durch chemische und/oder mechanische Vorbehandlungen der Ausgangsoberfläche erfolgt.
37. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass die chemische Vorbehandlung ein Ätzverfahren ist.
38. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass die mechanische Vorbehandlung ein Strahlprozess ist.
PCT/CH2001/000210 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen WO2002078759A1 (de)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002577023A JP2004531305A (ja) 2001-04-02 2001-04-02 特に医療インプラントおよびプロテーゼ用の生体活性表面層
US10/473,768 US20050019365A1 (en) 2001-04-02 2001-04-02 Bioactive surface layer, particularly for medical implants and prostheses
DK01916831T DK1372749T3 (da) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktivt overfladelag, især til medicinske implantater og proteser
PT01916831T PT1372749E (pt) 2001-04-02 2001-04-02 Camada superficial bioactiva, em particular, para implantes e proteses em medicina
ES01916831T ES2227163T3 (es) 2001-04-02 2001-04-02 Capa superficial bioactiva principalmente para protesis e implantes medicos.
AT01916831T ATE278427T1 (de) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen
PCT/CH2001/000210 WO2002078759A1 (de) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen
EP01916831A EP1372749B1 (de) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen
PL01362841A PL362841A1 (en) 2001-04-02 2001-04-02 Bioactive surface layer, particularly for medical implants and prostheses
AU2001244019A AU2001244019B2 (en) 2001-04-02 2001-04-02 Bioactive surface layer, particularly for medical implants and prosthesis
CA2442582A CA2442582C (en) 2001-04-02 2001-04-02 Bioactive surface layer, particularly for medical implants and prostheses
DE50104050T DE50104050D1 (de) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen
CNB018231101A CN1296101C (zh) 2001-04-02 2001-04-02 用于医用植入体和假牙的生物活性表面层

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CH2001/000210 WO2002078759A1 (de) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002078759A1 true WO2002078759A1 (de) 2002-10-10

Family

ID=4358188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CH2001/000210 WO2002078759A1 (de) 2001-04-02 2001-04-02 Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20050019365A1 (de)
EP (1) EP1372749B1 (de)
JP (1) JP2004531305A (de)
CN (1) CN1296101C (de)
AT (1) ATE278427T1 (de)
AU (1) AU2001244019B2 (de)
CA (1) CA2442582C (de)
DE (1) DE50104050D1 (de)
DK (1) DK1372749T3 (de)
ES (1) ES2227163T3 (de)
PL (1) PL362841A1 (de)
PT (1) PT1372749E (de)
WO (1) WO2002078759A1 (de)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006008104A1 (de) * 2004-07-21 2006-01-26 Ossacur Ag Implantierbarer körper für die spinalfusion
WO2007029602A1 (ja) * 2005-09-08 2007-03-15 Kinki University 骨代替材料、該骨代替材料を含む医療用材料、及び該骨代替材料の製造方法
EP1891989A1 (de) * 2006-08-23 2008-02-27 Estoppey-Reber SA Verfahren zur Erzeugung einer degradationsresistenten Oberflächenschicht auf einem aus Titan oder aus einer Titanlegierung bestehenden Gegenstand
WO2008074175A3 (de) * 2006-12-21 2009-03-26 Thommen Medical Ag Bioaktive implantatbeschichtung
WO2009037670A3 (en) * 2007-09-21 2009-06-25 Vilardell Purti S A Method for maximising and rendering uniform the contact surface on an implant
WO2009147044A1 (de) * 2008-06-03 2009-12-10 Königsee Implantate und Instrumente zur Osteosynthese GmbH Elektrochemisch hergestellte, biologisch degradationsstabile, duktile und haftfeste titanoxid-oberflächenschicht auf titan oder titanbasislegierungen
DE102008046197B3 (de) * 2008-09-05 2009-12-24 Verein zur Förderung von Innovationen durch Forschung, Entwicklung und Technologietransfer e.V. (Verein INNOVENT e.V.) Degradierbares Implantat und Verfahren zu seiner Herstellung sowie deren Verwendung
DE102008026558A1 (de) 2008-06-03 2010-01-14 Königsee Implantate und Instrumente zur Osteosynthese GmbH Elektrochemisches Tauchverfahren in einem wässrigen Elektrolyt zur Erzeugung einer biologisch degradationsstabilen Oberflächenschicht auf Grundkörpern aus Titan oder Titanbasislegierungen
EP1406550B1 (de) * 2001-07-04 2010-09-22 Nobel Biocare AB (publ) Implantat
EP2269663A2 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Armbruster Biotechnology GmbH Knochenimplantat und Bioverbundstoff
EP1406552B1 (de) * 2001-07-04 2011-10-05 Nobel Biocare Services AG Verfahren zur behandlung eines implantats und ein solches implantat
DE102011018677A1 (de) 2011-04-21 2012-10-25 Zl Microdent-Attachment Gmbh & Co. Kg Implantat und Verfahren zur Herstellung einer Implantatoberfläche
WO2012167063A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Synthes Usa, Llc Surgical implant
EP1696816B2 (de) † 2003-12-11 2013-10-30 Nobel Biocare Services AG Anordnung mit einem implantat und/oder einer zu dem implantat gehörenden einheit, und verfahren zur herstellung des implantats und/oder der einheit
EP3231453A1 (de) 2016-04-14 2017-10-18 Immundiagnostik AG Bone-sialopreotein(bsp)-funktionalisierte knochenersatzkörper
US11357600B2 (en) 2014-12-16 2022-06-14 Nobel Biocare Services Ag Dental implant

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7589029B2 (en) * 2002-05-02 2009-09-15 Micron Technology, Inc. Atomic layer deposition and conversion
US6793678B2 (en) 2002-06-27 2004-09-21 Depuy Acromed, Inc. Prosthetic intervertebral motion disc having dampening
ATE419812T1 (de) 2003-02-14 2009-01-15 Depuy Spine Inc In-situ hergestellte intervertebrale fusionsvorrichtung
US20040267367A1 (en) 2003-06-30 2004-12-30 Depuy Acromed, Inc Intervertebral implant with conformable endplate
US8636802B2 (en) 2004-03-06 2014-01-28 DePuy Synthes Products, LLC Dynamized interspinal implant
US8329202B2 (en) 2004-11-12 2012-12-11 Depuy Products, Inc. System and method for attaching soft tissue to an implant
US8172877B2 (en) * 2004-12-13 2012-05-08 Kyphon Sarl Inter-cervical facet implant with surface enhancements
CN100357485C (zh) * 2005-06-03 2007-12-26 四川大学 等离子喷涂羟基磷灰石涂层后处理方法
US7927948B2 (en) 2005-07-20 2011-04-19 Micron Technology, Inc. Devices with nanocrystals and methods of formation
JP4555804B2 (ja) * 2005-07-29 2010-10-06 独立行政法人科学技術振興機構 生体活性骨セメント組成物及びその製造方法、並びにそれを製造するためのキット
US7575978B2 (en) * 2005-08-04 2009-08-18 Micron Technology, Inc. Method for making conductive nanoparticle charge storage element
US7989290B2 (en) 2005-08-04 2011-08-02 Micron Technology, Inc. Methods for forming rhodium-based charge traps and apparatus including rhodium-based charge traps
US8518123B2 (en) * 2005-09-09 2013-08-27 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas System and method for tissue generation and bone regeneration
US8936805B2 (en) 2005-09-09 2015-01-20 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Bone regeneration using biodegradable polymeric nanocomposite materials and applications of the same
US9763788B2 (en) 2005-09-09 2017-09-19 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Bone regeneration using biodegradable polymeric nanocomposite materials and applications of the same
KR101369388B1 (ko) * 2005-11-14 2014-03-06 바이오메트 쓰리아이 엘엘씨 임플란트 표면상에 이산 나노입자의 증착방법
DE102006013115A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 omt Oberflächen- und Materialtechnologie GmbH Verfahren zur Herstellung heller biokompatibler Schichten auf Implantatkörpern
US8034110B2 (en) 2006-07-31 2011-10-11 Depuy Spine, Inc. Spinal fusion implant
EP2079401B1 (de) 2006-10-24 2019-05-22 Biomet 3i, LLC Ablagerung diskreter nanopartikel auf einer nanostrukturierten oberfläche eines implantats
US8105382B2 (en) 2006-12-07 2012-01-31 Interventional Spine, Inc. Intervertebral implant
JP5171090B2 (ja) * 2007-03-29 2013-03-27 日本特殊陶業株式会社 生体インプラント及びその製造方法
US8367506B2 (en) 2007-06-04 2013-02-05 Micron Technology, Inc. High-k dielectrics with gold nano-particles
US8900307B2 (en) 2007-06-26 2014-12-02 DePuy Synthes Products, LLC Highly lordosed fusion cage
EP2022447A1 (de) * 2007-07-09 2009-02-11 Astra Tech AB Nanooberfläche
JP5210566B2 (ja) * 2007-08-01 2013-06-12 日本特殊陶業株式会社 生体インプラント及びその製造方法
GB0720982D0 (en) * 2007-10-25 2007-12-05 Plasma Coatings Ltd Method of forming a bioactive coating
CN101909548B (zh) 2008-01-17 2014-07-30 斯恩蒂斯有限公司 可膨胀椎间植入件以及制造它的相关方法
EP2240116B1 (de) 2008-01-28 2015-07-01 Biomet 3I, LLC Implantatoberfläche mit erhöhter hydrophilie
EP2737912B1 (de) 2008-01-28 2015-10-21 NGK Spark Plug Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines biologischen Implantats mit geschäumter Oberfläche
JP5441997B2 (ja) 2008-04-05 2014-03-12 ジンテス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 拡張可能な椎骨間インプラント
DE102008054920A1 (de) * 2008-12-18 2010-07-01 Biotronik Vi Patent Ag Implantat sowie Verfahren zur Herstellung einer Schichtstruktur
US9526620B2 (en) 2009-03-30 2016-12-27 DePuy Synthes Products, Inc. Zero profile spinal fusion cage
AU2009343310A1 (en) * 2009-04-02 2011-10-27 Smith & Nephew Orthopaedics Ag A method of surface treatment of an implant, an implant treated by said method and an electrolyte solution for use in said method
US8696759B2 (en) * 2009-04-15 2014-04-15 DePuy Synthes Products, LLC Methods and devices for implants with calcium phosphate
WO2011039513A1 (en) 2009-09-30 2011-04-07 Eminate Limited Devices inhibiting bacterial attachment
JP2011078624A (ja) * 2009-10-08 2011-04-21 Nagoya Univ 傾斜構造リン酸カルシウム含有複合層をもつ樹脂複合体とその製造方法
CN101708343B (zh) * 2009-11-03 2013-03-20 厦门大学 微-纳米有序结构硬组织生物材料膜层的制备方法
US9393129B2 (en) 2009-12-10 2016-07-19 DePuy Synthes Products, Inc. Bellows-like expandable interbody fusion cage
US8641418B2 (en) 2010-03-29 2014-02-04 Biomet 3I, Llc Titanium nano-scale etching on an implant surface
DE102010015099B4 (de) 2010-04-15 2016-03-17 Advanced Medical Technologies Ag Verfahren zur Herstellung eines Implantats
US8845733B2 (en) 2010-06-24 2014-09-30 DePuy Synthes Products, LLC Lateral spondylolisthesis reduction cage
US8979860B2 (en) 2010-06-24 2015-03-17 DePuy Synthes Products. LLC Enhanced cage insertion device
AU2011271465B2 (en) 2010-06-29 2015-03-19 Synthes Gmbh Distractible intervertebral implant
CN101879332A (zh) * 2010-07-13 2010-11-10 北京大学 含有氟磷灰石和二氧化钛的聚醚醚酮复合材料及制备方法
US9402732B2 (en) 2010-10-11 2016-08-02 DePuy Synthes Products, Inc. Expandable interspinous process spacer implant
CN102028552B (zh) * 2010-11-29 2012-07-04 四川大学 一种牙本质表面仿生羟基磷灰石涂层制备方法
US9131995B2 (en) 2012-03-20 2015-09-15 Biomet 3I, Llc Surface treatment for an implant surface
US9717601B2 (en) 2013-02-28 2017-08-01 DePuy Synthes Products, Inc. Expandable intervertebral implant, system, kit and method
US9522070B2 (en) 2013-03-07 2016-12-20 Interventional Spine, Inc. Intervertebral implant
CN105713346A (zh) * 2014-12-05 2016-06-29 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种压缩机阀片用改性材料及其制备方法
US11426290B2 (en) 2015-03-06 2022-08-30 DePuy Synthes Products, Inc. Expandable intervertebral implant, system, kit and method
US9913727B2 (en) 2015-07-02 2018-03-13 Medos International Sarl Expandable implant
CN105061989B (zh) * 2015-09-02 2017-12-15 广东银禧科技股份有限公司 一种用于sls技术的聚醚醚酮/纳米羟基磷灰石复合材料及其制备方法
CN105169482B (zh) * 2015-10-21 2018-05-08 南京市口腔医院 一种牙科骨替代材料及其制备方法
US11510788B2 (en) 2016-06-28 2022-11-29 Eit Emerging Implant Technologies Gmbh Expandable, angularly adjustable intervertebral cages
US11596523B2 (en) 2016-06-28 2023-03-07 Eit Emerging Implant Technologies Gmbh Expandable and angularly adjustable articulating intervertebral cages
US10537436B2 (en) 2016-11-01 2020-01-21 DePuy Synthes Products, Inc. Curved expandable cage
US10888433B2 (en) 2016-12-14 2021-01-12 DePuy Synthes Products, Inc. Intervertebral implant inserter and related methods
US10398563B2 (en) 2017-05-08 2019-09-03 Medos International Sarl Expandable cage
DE102017111784A1 (de) 2017-05-30 2018-12-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Beschichtetes Substrat mit titanhaltiger Beschichtung und modifizierter Titanoxidbeschichtung
US11344424B2 (en) 2017-06-14 2022-05-31 Medos International Sarl Expandable intervertebral implant and related methods
US10940016B2 (en) 2017-07-05 2021-03-09 Medos International Sarl Expandable intervertebral fusion cage
CN109778160A (zh) * 2017-11-14 2019-05-21 中国宝武钢铁集团有限公司 医用镁合金植入体用处理剂及其使用方法
US11446156B2 (en) 2018-10-25 2022-09-20 Medos International Sarl Expandable intervertebral implant, inserter instrument, and related methods
US11426286B2 (en) 2020-03-06 2022-08-30 Eit Emerging Implant Technologies Gmbh Expandable intervertebral implant
CN112169017A (zh) * 2020-09-29 2021-01-05 西安交通大学 一种羟基磷灰石纳米涂层及其制备方法
US11850160B2 (en) 2021-03-26 2023-12-26 Medos International Sarl Expandable lordotic intervertebral fusion cage
CN113082291B (zh) * 2021-04-02 2022-06-03 广东省科学院新材料研究所 一种聚芳醚酮改性物及其制备方法与应用
US11752009B2 (en) 2021-04-06 2023-09-12 Medos International Sarl Expandable intervertebral fusion cage

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4801300A (en) * 1986-03-12 1989-01-31 Technische Universitaet Karl-Marx-Stadt Single part biocompatible hip-joint socket moorable without cement
EP0806212A1 (de) * 1996-05-10 1997-11-12 Matrix Medical B.V. Vorrichtung zur Aufnahme und Freigabe von biologisch aktiven Substanzen
US5711763A (en) * 1991-02-20 1998-01-27 Tdk Corporation Composite biological implant of a ceramic material in a metal substrate
WO1998013539A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 Abonetics Limited Method for coating a calcium phosphate compound onto a metallic material
US6013591A (en) * 1997-01-16 2000-01-11 Massachusetts Institute Of Technology Nanocrystalline apatites and composites, prostheses incorporating them, and method for their production
US6129928A (en) * 1997-09-05 2000-10-10 Icet, Inc. Biomimetic calcium phosphate implant coatings and methods for making the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD246028A1 (de) * 1986-02-12 1987-05-27 Karl Marx Stadt Tech Hochschul Keramisiertes metallimplantat
US5478237A (en) * 1992-02-14 1995-12-26 Nikon Corporation Implant and method of making the same
JP3129041B2 (ja) * 1993-08-05 2001-01-29 株式会社ニコン インプラント及びその製造方法
JPH119679A (ja) * 1997-06-20 1999-01-19 Nikon Corp インプラントの製造方法
SE513556C2 (sv) * 1997-11-11 2000-10-02 Nobel Biocare Ab Implantatelement med tunt ytskickt applicerat genom het isostatisk pressning
JPH11332974A (ja) * 1998-05-29 1999-12-07 Kyocera Corp 生体補綴部材
US7048541B2 (en) * 2000-04-04 2006-05-23 Nobel Biocare Ab Implant having attachment and hole-insert parts, and method for producing such an implant

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4801300A (en) * 1986-03-12 1989-01-31 Technische Universitaet Karl-Marx-Stadt Single part biocompatible hip-joint socket moorable without cement
US5711763A (en) * 1991-02-20 1998-01-27 Tdk Corporation Composite biological implant of a ceramic material in a metal substrate
EP0806212A1 (de) * 1996-05-10 1997-11-12 Matrix Medical B.V. Vorrichtung zur Aufnahme und Freigabe von biologisch aktiven Substanzen
WO1998013539A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 Abonetics Limited Method for coating a calcium phosphate compound onto a metallic material
US6013591A (en) * 1997-01-16 2000-01-11 Massachusetts Institute Of Technology Nanocrystalline apatites and composites, prostheses incorporating them, and method for their production
US6129928A (en) * 1997-09-05 2000-10-10 Icet, Inc. Biomimetic calcium phosphate implant coatings and methods for making the same

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1406552B1 (de) * 2001-07-04 2011-10-05 Nobel Biocare Services AG Verfahren zur behandlung eines implantats und ein solches implantat
EP2308410A1 (de) * 2001-07-04 2011-04-13 Nobel Biocare Services AG Implantat
US8100985B2 (en) 2001-07-04 2012-01-24 Nobel Biocare Ab (Publ.) Method for treating an implant, and such an implant
EP1406550B1 (de) * 2001-07-04 2010-09-22 Nobel Biocare AB (publ) Implantat
US9931184B2 (en) 2003-12-11 2018-04-03 Nobel Biocare Services Ag Arrangement with an implant and/or a unit belonging to said implant, and method for production of the implant and/or unit
EP1696816B2 (de) † 2003-12-11 2013-10-30 Nobel Biocare Services AG Anordnung mit einem implantat und/oder einer zu dem implantat gehörenden einheit, und verfahren zur herstellung des implantats und/oder der einheit
WO2006008104A1 (de) * 2004-07-21 2006-01-26 Ossacur Ag Implantierbarer körper für die spinalfusion
WO2007029602A1 (ja) * 2005-09-08 2007-03-15 Kinki University 骨代替材料、該骨代替材料を含む医療用材料、及び該骨代替材料の製造方法
EP1891989A1 (de) * 2006-08-23 2008-02-27 Estoppey-Reber SA Verfahren zur Erzeugung einer degradationsresistenten Oberflächenschicht auf einem aus Titan oder aus einer Titanlegierung bestehenden Gegenstand
WO2008074175A3 (de) * 2006-12-21 2009-03-26 Thommen Medical Ag Bioaktive implantatbeschichtung
WO2009037670A3 (en) * 2007-09-21 2009-06-25 Vilardell Purti S A Method for maximising and rendering uniform the contact surface on an implant
DE102008026558A1 (de) 2008-06-03 2010-01-14 Königsee Implantate und Instrumente zur Osteosynthese GmbH Elektrochemisches Tauchverfahren in einem wässrigen Elektrolyt zur Erzeugung einer biologisch degradationsstabilen Oberflächenschicht auf Grundkörpern aus Titan oder Titanbasislegierungen
DE102008026557A1 (de) 2008-06-03 2009-12-17 Königsee Implantate und Instrumente zur Osteosynthese GmbH Elektrochemisch hergestellte, biologisch degradationsstabile, duktile und haftfeste Titanoxid-Oberflächenschicht auf Titan oder Titanbasislegierungen
WO2009147044A1 (de) * 2008-06-03 2009-12-10 Königsee Implantate und Instrumente zur Osteosynthese GmbH Elektrochemisch hergestellte, biologisch degradationsstabile, duktile und haftfeste titanoxid-oberflächenschicht auf titan oder titanbasislegierungen
DE102008046197B3 (de) * 2008-09-05 2009-12-24 Verein zur Förderung von Innovationen durch Forschung, Entwicklung und Technologietransfer e.V. (Verein INNOVENT e.V.) Degradierbares Implantat und Verfahren zu seiner Herstellung sowie deren Verwendung
DE102008046197B8 (de) * 2008-09-05 2010-05-20 Verein zur Förderung von Innovationen durch Forschung, Entwicklung und Technologietransfer e.V. (Verein INNOVENT e.V.) Degradierbares Implantat und Verfahren zu seiner Herstellung sowie deren Verwendung
WO2011000970A2 (en) 2009-07-03 2011-01-06 Armbruster Biotechnology Gmbh Bone graft and biocomposite for prosthetic dentistry
EP2269663A2 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Armbruster Biotechnology GmbH Knochenimplantat und Bioverbundstoff
DE102011018677A1 (de) 2011-04-21 2012-10-25 Zl Microdent-Attachment Gmbh & Co. Kg Implantat und Verfahren zur Herstellung einer Implantatoberfläche
EP2517737A2 (de) 2011-04-21 2012-10-31 ZL Microdent-Attachment GmbH & Co. KG Implantat und Verfahren zur Herstellung einer Implantatoberfläche
WO2012167063A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Synthes Usa, Llc Surgical implant
US9283303B2 (en) 2011-06-03 2016-03-15 DePuy Synthes Products, Inc. Surgical implant
US9702037B2 (en) 2011-06-03 2017-07-11 DePuy Synthes Products, Inc. Surgical implant
KR20140033197A (ko) * 2011-06-03 2014-03-17 신세스 게엠바하 외과용 임플란트
KR101951635B1 (ko) 2011-06-03 2019-02-25 신세스 게엠바하 외과용 임플란트
US11357600B2 (en) 2014-12-16 2022-06-14 Nobel Biocare Services Ag Dental implant
US11918434B2 (en) 2014-12-16 2024-03-05 Nobel Biocare Services Ag Dental implant
EP3231453A1 (de) 2016-04-14 2017-10-18 Immundiagnostik AG Bone-sialopreotein(bsp)-funktionalisierte knochenersatzkörper

Also Published As

Publication number Publication date
DK1372749T3 (da) 2004-12-20
CN1296101C (zh) 2007-01-24
PL362841A1 (en) 2004-11-02
CA2442582A1 (en) 2002-10-10
DE50104050D1 (de) 2004-11-11
CN1505532A (zh) 2004-06-16
ES2227163T3 (es) 2005-04-01
ATE278427T1 (de) 2004-10-15
AU2001244019B2 (en) 2004-09-30
JP2004531305A (ja) 2004-10-14
EP1372749B1 (de) 2004-10-06
US20050019365A1 (en) 2005-01-27
PT1372749E (pt) 2005-02-28
CA2442582C (en) 2011-01-04
EP1372749A1 (de) 2004-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1372749B1 (de) Bioaktive oberflächenschicht, insbesondere für medizinische implantate und prothesen
EP1982007B1 (de) Verfahren zur herstellung eines metallkörpers sowie metallkörper
EP1888139B1 (de) Dentalimplantat und verfahren zu dessen herstellung
EP0774982B1 (de) Verfahren zur elektroabscheidung von hydroxyapatitschichten
EP2459240B1 (de) Strukturierte oberflächen für implantate
EP2582407B1 (de) Knochenimplantat, enthaltend einen magnesiumhaltigen metallischen werkstoff mit verminderter korrosionsrate und verfahren und set zu dessen herstellung
EP1166804A2 (de) Knochenanaloge Beschichtung für metallische Implantatmaterialien
EP1450722A1 (de) Keramisches dentalimplantat
EP2104471A2 (de) Dentalimplantat und verfahren zu dessen herstellung
EP1264606B1 (de) Apatitbeschichteter metallischer Werkstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung
WO2011026938A1 (de) Bioaktiv beschichtete metallimplantate und verfahren zu deren herstellung
EP2097118B1 (de) Bioaktive implantatbeschichtung
EP2323705B1 (de) Implantat und verfahren zu seiner herstellung sowie deren verwendung
DE60301796T2 (de) Osteointegrierende grenzfläche für implantierbare prothese und methode zu deren herstellung
EP2323706B1 (de) Degradierbares implantat und verfahren zu seiner herstellung sowie deren verwendung
DE19643555A1 (de) Metallischer Gegenstand mit einer dünnen mehrphasigen Oxidschicht sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE10006992B4 (de) Verfahren zur Beschichtung eines Implantats und Implantat mit Beschichtung
EP1891989A1 (de) Verfahren zur Erzeugung einer degradationsresistenten Oberflächenschicht auf einem aus Titan oder aus einer Titanlegierung bestehenden Gegenstand
DE10158302A1 (de) Beschichtung von implantierbaren Metallkörpern mit bioaktiven Materialien
DE102004021739A1 (de) Implantat mit Oberflächenbeschichtung
DE102009016554A1 (de) Medizinisches Implantat mit einer Oberflächenschicht und Verfahren zur Herstellung der Implantatoberfläche
EP1301220A1 (de) Elektrochemisch abgeschiedene, bioaktive calciumphosphat-kompositschichten auf implantaten
Jang et al. A Simulated Body Fluid Evaluation of TiO2 Barrier Oxide Layer Formed by Electrochemical Reaction
DE202019105040U1 (de) Zweiteiliges Zahn-Kieferimplantat
EP1293219A1 (de) Biomedizinisches Erzeugnis mit einem eine Nickel-Titan-Legierung enthaltenden Substrat und einer Calciumphosphat enthaltenden überdeckenden Schicht

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001916831

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 018231101

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2442582

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001244019

Country of ref document: AU

Ref document number: 2002577023

Country of ref document: JP

Ref document number: 10473768

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2001916831

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2001916831

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2001244019

Country of ref document: AU