WO2002064878A1 - Utilisation de polysaccharide non-ionique dans une composition pour le soin des articles en fibres textiles - Google Patents

Utilisation de polysaccharide non-ionique dans une composition pour le soin des articles en fibres textiles Download PDF

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WO2002064878A1
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Ian Harrison
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Rhodia Chimie
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters

Definitions

  • the subject of the present invention is the use, in a composition for the care of articles made of textile fibers ("textile care"), based in particular on cotton, colored in particular, of at least one nonionic polysaccharide, as agent making it possible to avoid the degradation of these articles, to protect the colors of said articles and or to provide them with anti-creasing and / or softening properties.
  • textile care based in particular on cotton, colored in particular, of at least one nonionic polysaccharide
  • Machine washing of the linen leads to physical and chemical degradation of the fibers and especially of the cotton fibers.
  • the alkalinity delivered by detergents as well as certain specific compounds such as oxidizing substances (perborate, percarbonate) or certain enzymes can be at the origin of the chemical degradation of cotton fibers. But it is generally the conjunction of chemical and mechanical actions that leads to fiber degradation.
  • the mechanical action is produced during washing, rinsing, spinning or drying, when the latter takes place in a dryer.
  • This degradation of the fibers leads to the formation of fibrils on the surface of the textile which ultimately give a loss of luster in colored textiles.
  • This degradation also induces a reduction in the resistance of the textile which in the extreme can lead to a tearing of the fabrics.
  • This degradation of the textiles can be quantitatively evaluated either by a loss of the colors of the colored textiles or by a reduction in the breaking energy of the textile. It is generally necessary to carry out 10 to 20 cumulative machine washes to perceive this type of degradation.
  • compositions for the treatment of articles of textile fibers in particular based on cotton, colored in particular, of certain nonionic polysaccharides carrying hydrophobic substituents, soluble under the conditions of use (" working conditions ") in an aqueous or humid medium of said compositions, made it possible to avoid the degradation of these articles, made it possible to protect the colors and / or provided them with anti-crease and / or softening properties.
  • compositions may in particular be compositions for washing and / or rinsing and / or softening articles of textile fibers, for stain removal of articles of textile fibers before washing ("prespotting"), for drying articles in textile fibers in a tumble dryer or to facilitate ironing of textile fiber articles.
  • a first object of the invention consists in the use, in a composition for caring for articles made of textile fibers in an aqueous or humid medium, of at least one nonionic polysaccharide soluble under the conditions of use of said composition, polysaccharide of which the native skeleton is formed * of a main chain comprising similar or different anhydrohexose units
  • Brookfield at 20 revolutions / minute can preferably range from 200 to 5000 mPa.s.
  • the rate of modification MS is expressed in average number of moles of precursor of the nonionic modifying group having reacted by anhydrohexose and / or anhydropentose unit.
  • the MS modification rate can vary depending on the nature of the precursor of said modifying group.
  • the rate of modification by the nonionic groups is less than 3 by definition. If said precursor is capable of forming new reactive hydroxyl groups (precursor of hydroxyalkylation for example), the rate of modification MS is theoretically not limited; it can for example go up to 6, preferably up to 2.
  • Said nonionic groups are linked to the carbon atoms of the sugar skeleton either directly or via bonds
  • R is a hydrogen atom or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms x is an integer ranging from 0 to 6
  • R 1 represents
  • a radical - (CH 2 ) y -CONHR2 R 2 representing an alkyl, aryl or arylalkyl radical containing from 1 to 22 carbon atoms, and y is an integer ranging from 0 to 5 • -CO-NH-R1 linked to a carbon atom of the sugar skeleton via an -O- bond, with R 1 having the definition given above.
  • the hexose units (similar or different) of the main chain of the native skeleton can be D-glucose, D- or L-galactose, D-mannose, D- or L-fucose, L-rhamnose ...
  • the pentose and / or hexose units (similar or different) of the ramifications of the native skeleton can be D-xylose ..., L- or D- arabinose, D-glucose, D- or L-galactose, D-mannose, D- or L-fucose, L- rhamnose ...
  • a native skeleton mention may be made of galactomannans, galactoglucomannans, xyloglucans, scleroglucans ...
  • the native skeleton is a galactomannan.
  • Galactomannans are macromolecules comprising a main chain of D-mannopyranose units linked in position ⁇ (1 -4) substituted by D-galactopyranose units in position ⁇ (1-6).
  • guar carob
  • tara gums we can mention guar, carob, tara gums.
  • the native skeleton is a guar gum. Guar gums have a mannose / galactose ratio of 2.
  • the nonionic polysaccharides according to the invention can be obtained in a known manner. Most of them are commercial products.
  • nonionic polysaccharides By way of examples of nonionic polysaccharides according to the invention, mention may very particularly be made of hydroxypropyl galactomannans, in particular hydroxypropyl guars.
  • these can have a rate of modification of the order of 0.1 to 6, preferably from 0.1 to 1.6, very particularly from 0.4 to 1.2. .
  • a second object of the invention consists in a process for improving the properties of a composition for caring for articles of textile fibers in an aqueous or humid medium, by adding to said composition an effective amount of at least one non-polysaccharide. ionic according to the invention making it possible to avoid the degradation of said articles and to protect the colors of said articles and / or to provide them with anti-creasing and / or softening properties.
  • a third object of the invention consists of a method for preventing the degradation of articles made of textile fibers and for protecting the colors of said articles and / or providing them with anti-creasing and / or softening properties, by treating said articles. , in an aqueous or wet medium, using a composition comprising at least one nonionic polysaccharide according to the invention.
  • compositions and the conditions of use (or treatment) can be multiple.
  • composition of the invention can be:
  • liquid rinsing and / or softening formulation capable of directly forming, by dilution, a rinsing and / or softening bath;
  • drying additive a solid material, textile in particular, comprising said non-ionic polysaccharide, intended to be brought into contact with wet articles in a dryer (said solid material is hereinafter called "drying additive");
  • washing additive intended to be deposited on dry articles prior to a washing operation using a detergent formulation containing or not containing said nonionic polysaccharide (said additive is called ci- after "washing additive").
  • composition of the invention is particularly well suited to the care of articles (linen) in particular cotton-based, in particular containing at least
  • the nonionic polysaccharides according to the invention are soluble under the conditions of use ("working conditions") in aqueous or wet medium of said composition.
  • Said nonionic polysaccharides are considered to be soluble when more than 50%, preferably more than 70% of their weight, are soluble in the aqueous or moist medium of use of the composition of the invention, that is to say in particular under the temperature and pH conditions of said medium.
  • the pH of use of the composition of the invention can range from approximately 2 to approximately 12, depending on the desired use. As it's about
  • the pH of the detergent bath is generally of the order of 7 to 11, preferably of 8 to 10.5;
  • - a rinsing and / or softening formulation the pH of the rinsing and / or softening bath is generally of the order of 2 to 8;
  • the pH to be considered is that of residual water, which can be of the order of 2 to 9;
  • the pH of said formulation is generally of the order of 5 to 9;
  • the pH to be considered is that of the pH of the washing bath of the following washing operation, namely of the order of 7 to 11, preferably from 8 to 10.5.
  • the amount of non-ionic polysaccharide present in the care composition according to the invention can range from 0.05 to 10% by dry weight of the weight of said composition in dry matter, depending on the desired application.
  • said nonionic polysaccharide (PN) can be implemented as follows:
  • compositions can contain at least one surfactant and / or a detergency and / or rinsing and / or softening additive for articles made of textile fibers and / or a solid support (especially textile) of said nonionic polysaccharide.
  • surfactant and / or a detergency and / or rinsing and / or softening additive for articles made of textile fibers and / or a solid support (especially textile) of said nonionic polysaccharide.
  • a detergent formulation for washing textile fiber articles, this generally comprises:
  • At least one detergency builder (optionally) an oxidizing agent or system
  • the detergent formulation may include surfactants in an amount corresponding to about 3 to 40% by weight based on the detergent formulation, surfactants such as anionic surfactants
  • alkyl ester sulphonates of formula R-CH (S ⁇ 3M) -COOR ' where R represents an alkyl radical C ⁇ -20> preferably C10-C16.
  • R 1 an alkyl radical in C-
  • alkyl sulfates of formula ROSO3M where R represents a C5-C24, preferably C10-C 8, alkyl or hydroxyalkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated derivatives (OE) and / or propoxylenated (OP), having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0.5 to 10 OE and / or OP units; . sulfated alkylamides of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical.
  • R 'a C - C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives , having on average from 0.5 to 60 EO and / or OP units; .
  • alkyl glycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates; the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • Nonionic surfactants are examples of the alkylamine (mon
  • polyoxyalkylenated polyoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated alkylphenols in which the alkyl substituent is C6-C12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the Triton X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy. ; . glucosamide, glucamide, glycerolamide;
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • amine oxides such as alkyl oxides C-j Q-CI Q dimethylamines, alkoxy oxides C8-C22 ethyl dihydroxy ethylamines; . the alkylpolyglycosides described in US-A-4,565,647; . amides of C8-C20 fatty acids; . ethoxylated fatty acids; . ethoxylated fatty amides; . ethoxylated amines.
  • Amphoteric and zwitterionic surfactants alkyldimethylbetaines, alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates; alkylamphoacetates or alkylamphodiacetates in which the alkyl group contains from 6 to 20 carbon atoms.
  • Detergency builders improving the properties of surfactants can be used in amounts corresponding to about 5-50%, preferably about 5-30% by weight for liquid detergent formulas or about 10 -80%, preferably 15-50% by weight for detergent formulas in powders, detergency builders such as: Inorganic detergency builders
  • polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates
  • alkali metals ammonium or alkanolamines.
  • tetraborates or borate precursors tetraborates or borate precursors
  • silicates in particular those having an Si ⁇ 2 / Na2 ⁇ ratio of the order of 1.6 / 1 to 3.2 / 1 and the lamellar silicates described in US-A-4,664,839
  • alkali or alkaline earth carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates)
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium such as zeolites A, P, X ...; Zeolite A with a particle size of the order of 0.1-10 micrometers is preferred.
  • Organic detergency builders water-soluble polyphosphonates (ethane 1-hydroxy-1, 1 - diphosphonates, methylene salts diphosphonates ...); water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers or their water-soluble salts such as: polycarboxylate ethers (oxidisuccinic acid and its salts, acid monosuccinic tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts); hydroxypolycarboxylate ethers; citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts; the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl) -nitrilodiacetates); succinic C5-C20 alkyl acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates); - polyacetal carboxylic esters; polyaspartic acid, poly
  • the detergent formulation may further comprise at least one oxygen-releasing bleaching agent comprising a per-compound, preferably a persalt.
  • Said bleaching agent can be present in an amount corresponding to approximately 1 to 30%, preferably from 4 to 20% by weight relative to the detergent formulation.
  • per-compounds capable of being used as bleaching agents mention should be made in particular of perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate
  • peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • Preferred bleaching agents are sodium perborate, mono- or tetrahydrate and / or sodium carbonate peroxyhydrate. Said agents are generally combined with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • these activators mention may be made of tetraacetylethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, pentaacetylglucose, octaacetyllactose. Mention may also be made of non-oxygenated bleaching agents, acting
  • the detergent formulation may further comprise anti-soil release agents, anti-redeposition agents, chelating agents, dispersants, fluorescence agents, foam suppressants, softeners, enzymes and other various additives.
  • Anti-fouling agents include anti-soil release agents, anti-redeposition agents, chelating agents, dispersants, fluorescence agents, foam suppressants, softeners, enzymes and other various additives.
  • They can be used in amounts of approximately 0.01-10%, preferably approximately 0.1-5%, and more preferably of the order of 0.2-3% by weight.
  • agents such as:. cellulosic derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose;
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinyl acetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219048); . polyvinyl alcohols; . polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4 116896, US-A-4702 857, US-A-4770666);
  • polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2-propylene diol, having from 1 to 4 sulfonated groups (US-A-4968451); . polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated with ethyl or methyl units (US Pat. No. 4,711,730) or polyester oligomers terminated by groups alkylpolyethoxy (US-A-4,702,857) or sulfopolyethoxy anionic groups
  • sulfonated polyester copolymers derived from terephthalic, isophthalic and sulfoisophthalic acid, anhydride or diester and a diol FR-A-2 720 399.
  • Anti-redeposition agents FR-A-2 720 399.
  • agents such as:. ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines
  • sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2 236926);
  • the iron and magnesium chelating agents can be present in amounts of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1 -3% by weight. Among others, we can mention:
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates;
  • aminophosphonates such as nitrilotris- (methylenephosphonates);
  • polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxy-disulfobenzenes.
  • agents such as: stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes ...
  • stilbene derivatives pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes ...
  • agents such as:
  • aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons such as paraffins, waxes;
  • monostearylphosphates monostearylalcoholphosphates
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles.
  • agents such as clays.
  • enzymes can be present in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays.
  • enzymes such as:
  • proteases amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4507219, US-A-4261 868).
  • the detergent formulation can be used, in particular in a washing machine, at a rate of 0.5g / l to 20g / l, preferably from 2g / l to 10g / l to carry out washing operations at a temperature of range from 25 to 90 ° C.
  • a second embodiment of the care composition of the invention consists of an aqueous liquid formulation for rinsing and / or softening articles of textile fibers.
  • nonionic polysaccharide Besides the nonionic polysaccharide, other constituents of the type may be present.
  • cationic surfactants triethanolamine diester quaternized by dimethylsulfate, N-methylimidazoline tallow methyl sulfate ester, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, methyl and alkylimidazolinium sulfate, methyl and methyl bis bis ( alkylamidoethyl) -2 - hydroxyethylammonium ”) in an amount which can range from 3 to 50%, preferably from 4 to 30% of said formulation optionally associated with nonionic surfactants (ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated alkylphenols ...) up to 3%;
  • anti-color transfer agents polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polymethacrylamide ... 0.03 to 25%, preferably 0.1 to
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin
  • a third embodiment of the care composition of the invention consists of an additive for drying textile fiber articles in an appropriate drying machine.
  • Said additive comprises a flexible solid support constituted for example by a strip of woven or nonwoven fabric, a sheet of cellulose, impregnated with said nonionic polysaccharide; said additive is introduced on drying in the damp linen to be dried at a temperature of the order of 50 to 80 ° C for 10 to 60 minutes.
  • Said additive may further comprise cationic softening agents (up to 99%) and anti-color transfer agents (up to 80%) such as those mentioned above.
  • a fourth embodiment of the care composition of the invention consists of an ironing formulation which can be sprayed directly onto the dry linen before the ironing operation.
  • Said formulation may also contain polymers based on silicone (of
  • nonionic surfactants from 0.5 to 5%
  • anionic surfactants from 0.5 to 5%
  • a fifth embodiment of the care composition of the invention consists of a washing additive ("prespotter”) in the form of an aqueous solution or dispersion or a solid (stick) .
  • nonionic polysaccharide Besides the nonionic polysaccharide, other constituents of the type - anionic surfactants such as those already mentioned above, may be present, in an amount of at least 5% of the weight of the composition.
  • a washing operation is carried out in a laboratory apparatus Tergotometer well known in the profession of formulators of detergent compositions.
  • the device simulates the mechanical and thermal effects of washing machines of the American type with pulsator, but thanks to the presence of 6 washing pots, it allows to carry out series of simultaneous tests with an appreciable saving of time.
  • test pieces of loose cotton supplied under the reference 2436W by Phoenix Colio Ltd.
  • the cotton test pieces are first ironed in order to all have the same level of crumpling before washing.
  • test pieces are then crumpled under a 150 gxcm "2 press for 90 seconds, then allowed to dry horizontally overnight.
  • a digital color photograph of the dry specimens is then produced, which is then transformed into 256 levels of gray (gray scale from 0 to 255).
  • ⁇ l corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation not containing non-ionic polysaccharide.
  • ⁇ 2 corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation containing the nonionic polysaccharide.
  • WR (%) [( ⁇ l- ⁇ 2) / ⁇ l] f x 100 being a normalization factor, here of the order of 2.1.
  • Towels (as ballast): Terry cotton towel terry 500 g / m2 (from D. PORTHAULT SA)
  • the colors are measured on a LUCI100 reflectometer:
  • the measurement system used is the CIE-L * a * b * (DIN6174, CIE-LAB 1976).
  • L * corresponds to the degree of white on a white - black scale.
  • L * 100 for a white test tube
  • L * 0 for a black test tube a * locates the color in a range from green to red, a * ⁇ O the color draws on red, a * ⁇ O the color draws on green b * locates the color in the moon range going from yellow to blue, b * ⁇ O the color turns to yellow, b * ⁇ O the color turns to blue.
  • the reflectometer is equipped with software which indirectly calculates the ⁇ E * from the data previously recorded. This value corresponds to the variation in color recorded on the fabric after washing and is expressed as follows:

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Abstract

Utilisation, dans une composition pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, d'un polysaccharide non-ionique dont le squelette natif est formé d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes, et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose. Les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses du squelette natif étant modifiées par au moins un groupe non-ionique. La composition destinée au lavage et/ou rinçage et/ou adoucissage du linge, au détachage du linge avant lavage ('prespotting'), au séchage du linge humide en sèche-linge ou à faciliter le repassage du linge.

Description

UTILISATION DE POLYSACCHARIDE NON-IONIQUE DANS UNE COMPOSITION POUR LE SOIN DES ARTICLES EN FIBRES TEXTILES
La présente invention a pour objet l'utilisation, dans une composition pour le soin des articles en fibres textiles ("textile care"), à base de coton notamment, colorés en particulier, d'au moins un polysaccharide non-ionique, comme agent permettant d'éviter la dégradation de ces articles, de protéger les couleurs desdits articles et ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
Il est intéressant, notamment lors d'opérations de lavage ou de rinçage, de protéger les articles en fibres textiles, le linge en particulier, vis-à-vis de phénomènes de dégradation physique ou chimique (notamment de protéger les couleurs des articles colorés) et/ou d'apporter à ceux-ci des bénéfices comme des propriétés d'adoucissage et/ou d'antifroissage.
Le nettoyage du linge en machine conduit à une dégradation physique et chimique des fibres et tout particulièrement des fibres de coton. L'alcalinité délivrée par les détergents ainsi que certains composés spécifiques comme les substances oxydantes (perborate, percarbonate) ou certains enzymes peuvent être à l'origine de la dégradation chimique des fibres de coton. Mais c'est généralement la conjonction des actions chimiques et mécaniques qui conduit à une dégradation des fibres. L'action mécanique est produite lors du lavage, du rinçage, de l'essorage ou du séchage, lorsque ce dernier a lieu dans un sèche- linge. Cette dégradation des fibres conduit à la formation de fibrilles à la surface du textile qui donnent finalement une perte d'éclat des textiles colorés. Cette dégradation induit également une diminution de la résistance du textile qui a l'extrême peut conduire à un déchirement des tissus. Cette dégradation des textiles peut être évaluée quantitativement soit par une perte des couleurs des textiles colorés ou par une diminution de l'énergie de rupture du textile. Il est en général nécessaire de procéder à 10 à 20 lavages cumulés en machine pour percevoir ce type de dégradation.
Le nettoyage en machine lave linge qui comporte systématique une opération d'essorage conduit également à un linge froissé qui est accentué lors du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
Afin de réduire la dégradation des fibres lors du lavage ou du rinçage, les fournisseurs de produits chimiques ou de détergents ont eu recours à des modifications de formules détergentes ou à l'utilisation de certains additifs spécifiques.
On peut citer en particulier des détergents ne comprenant pas de système oxydant, mais qui présentent des capacités de nettoyage diminuées. Des composés à base de silicone ont également été utilisés et en particulier des silicones aminés (US-A-4,585,563 ; WO 92/07927 ; WO 98/39401).
Il est connu d'utiliser l'hydroxypropyl guar comme agent épaississant dans des compositions détergentes liquides pour textiles (JP 11 335698 A).
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour le traitement des articles en fibres textiles notamment à base de coton, colorés en particulier, de certains polysaccharides non-ioniques portant des substituants hydrophobes, solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide desdites compositions, permettait d'éviter la dégradation de ces articles, permettait de protéger les couleurs et/ou apportait à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
De telles compositions peuvent être notamment des compositions pour le lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage des articles en fibres textiles, pour le détachage des articles en fibres textiles avant lavage ("prespotting"), pour le séchage des articles en fibres textiles en sèche-linge ou pour faciliter le repassage des articles en fibres textiles.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, d'au moins un polysaccharide non-ionique soluble dans les conditions d'usage de ladite composition, polysaccharide dont le squelette natif est formé * d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes
* et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses du squelette natif étant modifiées par au moins un groupe non-ionique, le taux de modification MS des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes non-ionique(s) étant d'au moins 0,001 , de préférence d'au moins 0,01 , comme agent permettant d'éviter la dégradation desdits articles et de protéger les couleurs desdits articles et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
La viscosité d'une solution aqueuse contenant 1% en poids desdits polysaccharides non-ioniques, mesurée à 25°C à l'aide d'un viscosimètre
Brookfield à 20 tours/minute, peut aller de préférence de 200 à 5000 mPa.s.
Le taux de modification MS est exprimé en nombre moyen de moles de précurseur du groupe modifiant non-ionique ayant réagi par unité anhydrohexose et/ou anhydropentose. Le taux de modification MS peut varier selon la nature du précurseur dudit groupe modifiant.
Si ledit précurseur n'est pas apte à former de nouveaux groupes hydroxyles réactifs (précurseur d'alkylation par exemple), le taux de modification par les groupes non-ioniques est inférieur à 3 par définition. Si ledit précurseur est susceptible de former de nouveaux groupes hydroxyles réactifs (précurseur d'hydroxyalkylation par exemple), le taux de modification MS n'est théoriquement pas limité ; il peut par exemple aller jusqu'à 6, de préférence jusqu'à 2.
Lesdits groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons
-O- .
Parmi les groupements non-ioniques on peut mentionner ceux de formule:
• -[-CH2-CH(R)-0]x-R1 où
R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone x est un nombre entier allant de 0 à 6
R1 représente
. un atome d'hydrogène quand x est différent de 0 . un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et ou azote, cycloalkyle, aryle, arylalkyle, contenant de 6 à 12 atomes de carbone
. un radical -(CH2)y-COOR . un radical -(CH2)y-CN
. un radical -(CH2)y-CONHR2 R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone, et y est un nombre entier allant de 0 à 5 • -CO-NH-R1 lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-, avec R1 ayant la définition donnée ci-dessus.
On peut citer tout particulièrement les groupements . méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, octadecyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
. cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
Les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du squelette natif peuvent être des unités D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose ...
Les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) des ramifications du squelette natif peuvent être des unités D-xylose ... , L- ou D- arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L- rhamnose ... A titre d'exemples de squelette natif, on peut mentionner les galactomannanes, les galactoglucomannanes, les xyloglucanes, les scleroglucannes ...
D'une manière préférentielle, le squelette natif est un galactomannane. Les galactomannanes sont des macromolécules comportant une chaîne principale d'unités D-mannopyranose liées en position β(1 -4) substituée par des unités D-galactopyranose en position α(1-6). Parmi ceux-ci, on peut mentionner les gommes de guar, de caroube, de tara. D'une manière toute préférentielle, le squelette natif est une gomme de guar. Les gommes de guar présentent un rapport mannose/galactose de 2.
Les polysaccharides non-ioniques selon l'invention peuvent être obtenus de manière connue. Ce sont pour la plupart des produits du commerce.
A titre d'exemples de polysaccharides non-ioniques selon l'invention, on peut mentionner tout particulièrement les hydroxypropyle galactomannanes, en particulier les hydroxypropyle guars.
Pour une bonne réalisation de l'invention, ceux-ci peuvent présenter un taux de modification de l'ordre de 0,1 à 6, de préférence de 0,1 à 1 ,6, tout particulièrement de 0,4 à 1 ,2.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer les propriétés d'une composition pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, par addition à ladite composition d'une quantité efficace d'au moins un polysaccharide non-ionique selon l'invention permettant d'éviter la dégradation desdits articles et de protéger les couleurs desdits articles et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
Un troisième objet de l'invention consiste en un procédé pour éviter la dégradation des articles en fibres textiles et protéger les couleurs desdits articles et/ou apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage, par traitement desdits articles, en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition comprenant au moins un polysaccharide non-ionique selon l'invention.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter
* sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ; * sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant ledit polysaccharide non-ionique, à appliquer directement sur les articles secs à traiter ;
* sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide non-ionique mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition de l'invention peut être :
- une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polysaccharide non- ionique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche- linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage ; - un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide non-ionique (ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition de l'invention est particulièrement bien adaptée au soin des articles (linge) notamment à base coton, en particulier contenant au moins
35% de coton. Elle est tout particulièrement adaptée au soin des articles colorés.
Les polysaccharides non-ioniques selon l'invention sont solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite composition. Lesdits polysaccharides non-ioniques sont considérés comme solubles lorsque plus de 50%, de préférence plus de 70% de leurs poids sont solubles dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-à- dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Le pH d'utilisation de la composition de l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché. Lorsqu'il s'agit
- d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11 , préférentiellement de 8 à 10,5 ; - d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
- d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9 ;
- d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9 ;
- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11 , préférentiellement de 8 à 10,5.
La quantité de polysaccharide non-ionique présente dans la composition de soin selon l'invention peut aller de 0,05 à 10 % en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée. Ainsi, ledit polysaccharide non-ionique (PN) peut être mis en œuvre comme suit :
Figure imgf000008_0001
D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polysaccharide non-ionique, dans la composition de soin selon l'invention. Ladite composition peut contenir au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un support solide (textile notamment) dudit polysaccharide non-ionique. La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition. Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage des articles en fibre textiles, celle-ci comprend généralement :
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de détergence ("builder") - éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Agents tensioactifs anioniques
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cβ-20> de préférence en C10-C16. R1 un radical alkyle en C-|- CQ, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C-14-Cιe ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C 8. M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfatés de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20> R' un radical alkyle en C - C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C-14- C20» les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20> les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22. les alkylglycerol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, trimethyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ; Agents tensioactifs non-ioniques
. les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ; . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C-j Q-CI Q diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4565 647 ; . les amides d'acides gras en C8-C20 ; . les acides gras éthoxylés ; . les amides gras éthoxylés ; . les aminés éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ; les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en œuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que : Adjuvants de détergence inorganiques
. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates ; . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2/Na2θ de l'ordre de 1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ; . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée. Adjuvants de détergence organiques les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1 -hydroxy-1 , 1 - diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ; les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ; les éthers hydroxypolycarboxylates ; l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ; les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ; les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ; - les esters polyacétals carboxyliques ; l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ; les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel.
Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydrate, le pyrophosphate peroxyhydrate, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydrate. Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacetyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p- acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
La formulation détergente peut comprendre en outre des agents anti- salissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers. Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, Phydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219048) ; . les alcools polyvinyliques ; . les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyethylene téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyethylene téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyethylene téréphtalates présentant des unités polyoxyethylene ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116896, US-A-4702 857, US-A-4770666) ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2- propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4968451) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyethylene téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A- 4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy
(US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4877 896) ;
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399). Agents anti-redéposition,
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités généralement d'environ 0,01-
10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que : . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées
(US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236926) ;
. les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 -3% en poids. On peut mentionner entre autres :
. les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
. les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy- disulfobenzènes.
Agents dispersants polymériques,
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
. les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10
000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5000 à 75 000 (EP-A-66915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50000. Agents de fluorescence (brighteners),
Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbene, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York -1982).
Agents suppresseurs de mousses,
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que :
. les acides gras monocarboxyliques en C-| 0-^24 ou 'βurs se's a'calins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
. les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ; . les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles. Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation détergente, enzymes telles que :
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4507219, US-A-4261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres :
. des agents tampons, . des parfums, . des pigments.
La formulation détergente peut être mise en œuvre, notamment en lave-linge, à raison de 0,5g/l à 20g/l, de préférence de 2g/l à 10g/l pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 °C.
Un deuxième mode de mise en œuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles.
Celle-ci peut être mise en œuvre à raison de 0,2 à 10g/l, de préférence de 2 à 10g/l.
A côté du polysaccharide non-ionique, peuvent être présents d'autres constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 - hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphenols éthoxylés ...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ;
- des polyorganosiloxanes (0,1 à 10%)
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide ... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%)
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse. Un troisième mode de mise en œuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en un additif de séchage des articles en fibres textiles dans une machine séchante appropriée.
Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée dudit polysaccharide non-ionique ; ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 °C pendant 10 à 60 minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques (jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Un quatrième mode de mise en œuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en une formulation de repassage qui peut être pulvérisée directement sur le linge sec avant l'opération de repassage. Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de
0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques (de
0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de faciliter le repassage et de limiter le froissage du linge au porté. Un cinquième mode de mise en œuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
A côté du polysaccharide non-ionique peuvent être présents d'autres constituants du type - tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition
- tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition
- des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Les polysaccharides non-ioniques mis en œuvre dans les exemples suivants sont
* l'hydroxypropyl guar HPG1 présentant un taux de modification de 1 ,2 et une viscosité dynamique de 1300 mPa.s
* l'hydroxypropyl guar HPG2 présentant un taux de modification de 0,6 et une viscosité dynamique de 3000 mPa.s
EΞxemple 1
Formulation détergente
Figure imgf000019_0001
On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable.
On découpe des éprouvettes de coton désapprêté (fourni sous la référence 2436W par Phoenix Colio Ltd.) de dimensions 10X10 cm. Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide des formulations détergentes ci-dessus contenant ou ne contenant pas le polysaccharide non-ionique et rincées 3 fois, dans les conditions suivantes :
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 10 - volume d'eau : 1 litre
- eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville®
- concentration en lessive : 5 g/l
- température de lavage : 40°C - durée du lavage : 20 min
- vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 tours/minute
- rinçage à l'eau froide (environ 30°TH)
- durée de rinçage : 5 minutes
Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 150 gxcm"2 pendant 90 secondes, puis mises à sécher horizontalement pendant une nuit.
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de 0 à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris. Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type σ de la distribution du niveau de gris. σl correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne renfermant pas de polysaccharide non-ionique. σ2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant le polysaccharide non-ionique.
La valeur de performance WR ("Wrinckle Recovery") est donnée par l'équation suivante
WR (%) = [(σl-σ2)/σl] f x 100 êtant un facteur de normalisation, ici de l'ordre de 2,1. Une valeur de :
- 0% correspond à bénéfice nul
- 100% correspond à une surface non-froissée (surface plate obtenue après repassage)
Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes :
Figure imgf000021_0001
Ces valeurs positives de WR sont repr sentatives d'une propri t d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le polysaccharide non- ionique selon l'invention.
EΞxemple 2
Formulation de rinçage/adoucissage
Figure imgf000021_0002
EΞxemple 3 MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS PRINCIPE
Il consiste à effectuer, dans des conditions définies, 10 lavages d'un echantillonage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de protection des couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et après 10 avages. La variation de couleur ainsi enregistrée (ΔE*) constitue la perte de couleur sur chaque type de tissu. APPAREILLAGES - RÉACTIFS * Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo :
Lave linge commercial à hublot frontal - cycles de lavage à 40°C - volume d'eau au lavage : 13 litres
Programme enregistré : 10 cycles de lavage
* Réflectomètre LUCI100 - Dr Lange : II s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs des tissus avant et après lavage.
* 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT SA)
* 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes 500 g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA)
* Echantillonage de 5 différents tissus commerciaux colorés . coton tissé noir
. coton tissé rouge
. coton tissé turquoise . coton tissé bleu
. coton tissé imprimé
MODE OPERATOIRE
Conditions de lavage :
Température de lavage : 40°C Durée : environ 67 mn
Nombre de lavage : 10
Charge de linge : 3 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons + tissus colorés)
Volume du bain : 13 litres ±1 litre Dureté de l'eau : environ 23°TH français
Concentration formule lessivielle : 5 ± 0,1 g/l
Mode opératoire : 5 étapes
. Mesure de couleur des éprouvettes de tissus neufs . Couture des éprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter l'effilochage au cours des lavages successifs
. réalisation des 10 lavages sans séchage entre les cycles
. séchage à l'air libre . mesure de couleurs sur les tissus lavés
Les couleurs sont mesurée sur réflectomètre LUCI100 :
Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976).
Il se décompose comme suit :
L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc - noir. L*=100 pour une eprouvette blanche
L*=0 pour une eprouvette noire a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge, a* ≥O la couleur tire sur le rouge, a* ≤O la couleur tire sur le vert b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu, b* ≥O la couleur tire sur le jaune, b* ≤O la couleur tire sur le bleu.
Chaque eprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et un à chaque coin) et la moyenne des composantes L*, a* et b* est calculée. EXPLOITATION DES RÉSULTATS :
Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le ΔE* à partir des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation de couleur enregistrée sur le tissu après lavage et est exprimée comme suit :
ΔL*= L*après lavage - L*avant lavage Δa*= a*après lavage - a*avant lavage
Δb*= b*après lavage - b*avant lavage
La perte de couleur pou chaque tissu est alors donnée par l'expression suivante :
ΔE* = (ΔZ/)2 + (Δ_.* )2 + (Δb*)2 La performance du polysaccharide est évaluée en %, selon l'équation suivante
/ΔE ' r„ef, -Δ f-"E-* t_r it,é performance% = l00%
ΔE ref t ΔEref correspondant au ΔE obtenu avec la formulation (G) de l'exemple 1 sans polysaccharide non-ionique
ΔEtraité correspondant au ΔE obtenu avec la formulation (D) de l'exemple 1 contenant un polysaccharide non-ionique
Une performance de
- 0% correspond à un bénéfice nul par rapport au tissu lavé sans polysaccharide non-ionique
- 100% correspond à une absence de changement de couleur (le tissu est comme neuf)
Les résultats obtenus sont les suivants :
Figure imgf000024_0001
Ces résultats montrent que la présence de polysaccharide non-ionique dans la formulation (D) permet d'améliorer considérablement la protection des couleurs.

Claims

REVENDICATIONS
1) Utilisation, dans une composition pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, d'au moins un polysaccharide non-ionique soluble dans les conditions d'usage de ladite composition, polysaccharide dont le squelette natif est formé
* d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes
* et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses du squelette natif étant modifiées par au moins un groupe non-ionique, le taux de modification MS des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes non-ionique(s) étant d'au moins 0,001 , de préférence d'au moins 0,01 , comme agent permettant d'éviter la dégradation desdits articles et de protéger les couleurs desdits articles et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
2) Utilisation selon la revendication 1), caractérisée en ce que le taux de modification MS va jusqu'à 6.
3) Utilisation selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que le taux de modification MS est inférieur à 3.
4) Utilisation selon l'une quelconque des revendication 1) à 3), caractérisée en ce que le taux de modification MS va jusqu'à 2.
5) Utilisation selon l'une quelconque des revendication 1) à 4), caractérisée en ce que les groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -O- . 6) Utilisation selon l'une quelconque des revendication 1) à 5), caractérisée en ce que les groupes non-ioniques ont pour formule :
• -[-CH2-CH(R)-0]X-R1 où
R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone x est un nombre entier allant de 0 à 6 R1 représente
. un atome d'hydrogène quand x est différent de 0 . un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote, cycloalkyle, aryle, arylalkyle, contenant de 6 à 12 atomes de carbone . un radical -(CH2)y-COOR2 . un radical -(CH2)y-CN . un radical -(CH2)y-CONHR2 R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalk le contenant de 1 à 22 atomes de carbone, et y est un nombre entier allant de 0 à 5
• -CO-NH-R1 lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-, avec R1 ayant la définition donnée ci-dessus.
7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisée en ce que lesdits groupes non-ioniques sont des groupements
. méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, octadecyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
. cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
8) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisée en ce que les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du squelette natif sont des unités D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose. 9) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisée en ce que les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) des ramifications du squelette natif sont des unités D-xylose, L- ou D-arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L- rhamnose.
10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisée en ce que ledit squelette natif est un galactomannane, galactoglucomannane, xyloglucane, scleroglucane.
11) Utilisation selon la revendication 10), caractérisée en ce que ledit squelette natif est un galactomannane.
12) Utilisation selon la revendication 11), caractérisée en ce que ledit polysaccharide non-ionique est un hydroxypropyle galactomannane.
13) Utilisation selon la revendication 12), caractérisée en ce que ledit polysaccharide non-ionique est un hydroxypropyle guar.
14) Utilisation selon la revendication 13), caractérisée en ce que ledit hydroxypropyle guar présente un taux de modification de 0,1 à 6, de préférence de 0,1 à 1 ,6, tout particulièrement de 0,4 à 1 ,2.
15) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 14) caractérisée en ce que ladite composition se présente sous forme
* d'un solide, d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles en fibres textiles à traiter, après dilution dans l'eau ;
* d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur les articles en fibres textiles secs à traiter avant dilution dans l'eau ; * d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur les articles en fibres textiles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant ledit polysaccharide non-ionique, à appliquer directement sur le articles secs à traiter ; * ou d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide non-ionique mis en contact directement avec les articles en fibres textiles à traiter à l'état humide.
16) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 15), caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,05 à 10% dudit polysaccharide non-ionique exprimé en sec.
17) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 16), caractérisée en ce que ladite composition est
- une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec des articles en fibres textiles humides dans un sèche-linge ;
- une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec ;
- un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, destiné à être déposé sur les articles en fibres textiles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide non-ionique.
18) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 17), caractérisée en ce que ladite composition contient au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un support solide dudit polysaccharide non-ionique. 19) Procédé pour améliorer les propriétés d'une composition pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, par addition à ladite composition d'au moins un polysaccharide non-ionique dont l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 14), en quantité permettant d'éviter la dégradation desdits articles et de protéger les couleurs desdits articles et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
20) Procédé pour éviter la dégradation des articles en fibres textiles et protéger les couleurs desdits articles et/ou apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage, par traitement desdits articles, en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition comprenant au moins un polysaccharide non-ionique dont l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 14).
21) Procédé selon la revendication 19) ou 20), caractérisé en ce que ladite composition se présente sous forme
* d'un solide, d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles en fibres textiles à traiter, après dilution dans l'eau ; * d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur les articles en fibres textiles secs à traiter avant dilution dans l'eau ;
* d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur les articles en fibres textiles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant ledit polysaccharide non-ionique, à appliquer directement sur le articles secs à traiter ;
* ou d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide non-ionique mis en contact directement avec les articles en fibres textiles à traiter à l'état humide.
22) Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 à 21), caractérisé en ce que ladite composition est - une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge ;
- une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec ;
- un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide non-ionique, exprimé en sec, destiné à être déposé sur les articles en fibres textiles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide non-ionique.
23) Procédé selon l'une quelconque des revendications 19) à 22), caractérisé en ce que lesdits articles contiennent au moins 35% en poids de coton, coloré de préférence.
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