CN102428135A - 稳定化的液体粘合剂浓缩物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液体粘合剂浓缩物以提供存储稳定性和可施加性。该目的是通过提供液体粘合剂浓缩物实现的,其包含水、至少一种非离子多糖、至少一种共聚物和至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐。此外,本发明还涉及用于制备此类粘合剂浓缩物的方法;粘合剂,其是通过用水稀释根据本发明的液体粘合剂浓缩物或根据本发明方法制得的粘合剂浓缩物而制得的,以及根据本发明的液体粘合剂浓缩物或根据本发明方法制得的粘合剂浓缩物用于制备粘合剂、裱糊纸糨糊、增稠剂或染料浓缩物的用途。

Description

稳定化的液体粘合剂浓缩物
技术领域
本发明涉及液体粘合剂浓缩物的领域,其例如用作裱糊纸糨糊的主要成分。本发明尤其是涉及用盐稳定化的液体粘合剂浓缩物、其制备方法及其用途。
背景技术
用于将裱糊纸施加在墙上的粘合剂目前通常是基于由絮状或粉末状多糖组成的固体组合物。这些产品通常以含有其他添加剂的混合物的形式作为粉末混合物进行销售,该混合物在与水混合时产生最终粘合剂。与水的混合是在粘合剂的应用位置由使用者实施的。但是,粉末状的多糖配制品令使用者面临一系列的问题。
因此,通常需要使用粉末状产品的全部包装量,以避免由于包装中的粉末沉积导致组合物的不均匀性。此外,通常形成不可溶粉末的团块,所制膏状物必须放置一定时间,以使组合物完全溶解。团块的溶解通常只有通过巨大的体力在搅拌溶液的情况下才能实现,其必须在此情况下坚持若干分钟。虽然团块留在最终溶液中,但是这尤其是在薄的墙壁覆盖层的情况下导致在粘结在墙上之后产生不均匀的表面。此外,粉末状多糖配制品经常被研磨得非常细,并且具有高的细粉尘含量,从而在灌装和转注该组合物时令使用者不舒服地产生粉尘。
有人尝试通过其中已经存在分散的多糖的液体粘合剂浓缩物避免粉末状裱糊纸糨糊的问题。因此,建议包含在适当溶剂中的分散的甲基纤维素或淀粉的粘合剂浓缩物。但是,通常此类组合物的稳定性低,容易产生液相和固相的相分离。此外,此类组合物难以通过摇动进行再分散。粘度和可浇注性的控制也是困难的。
GB-A-2310861描述了一种液体粘合剂浓缩物,其包含在可与水混合或者可乳液化的基本上非水性的溶剂中的水溶性聚合物。例如将甲基羟基乙基纤维素引入异丙醇中。但是,获得的配制品不具有存储稳定性,并分离成固相和液相。该材料无法通过简单摇动再分散。
EP 0 839 888 B1描述了一种液体粘合剂浓缩物,其包含在可与水混合或者水可乳液化的基本上非水性的溶剂中的分散的水溶性聚合物,此外还包含基于硅酸盐的粘度调节剂以及表面活性剂。该配制品仅不足地符合对于存储稳定性的提高的要求,此外具有高的粘度。
WO 2007/096123描述了一种液体粘合剂浓缩物,其包含在可与水混合或者水可乳液化的有机溶剂中的羧甲基纤维素、淀粉或淀粉衍生物或其混合物,并用层状硅酸盐以及Ca化合物稳定化。该体系的粘合力,特别是湿粘合力表现不足。
WO 96/18676 A1将多糖颗粒在水溶液中的浓缩悬浮液用于制备可用于粘结的溶液的批料作为主题。在该文献中,描述了一种用于制备在水中不具有浊点的非离子纤维素醚的水分散体的方法。在此,由包含利用乙二醛交联的纤维素醚和电解质盐的干燥的混合物起始;在引入水中之后,纤维素醚的浓度应当为8至25重量%,而分散体的盐含量为20至45重量%。
EP 0 482 533 B1描述了一种非离子聚合物在水溶液中的流体化的悬浮液,其中该悬浮液包含至少28重量%的甲酸钠。
US 4,883,537描述了一种水溶性羧甲基纤维素的水分散体,基于水和盐的总量,其存在于33重量%的碳酸钾溶液中。
US 4,883,536描述了水溶性阴离子或非离子聚合物的水分散体;其分散在具有多价阴离子的铵盐的水溶液中,其中铵盐与水的重量关系至少为0.15。
EP 0 698 647 B1描述了用重量比例为15至45%的无机盐稳定化的甲基纤维素的分散体。此外,该分散体可以包含例如基于聚乙酸乙烯酯的乙烯基胶乳。
原则上,多糖颗粒在分散体中存在的浓度必须使得由使用者用水大比例稀释仍然产生具有足够的粘合强度的粘合剂。
但是,因为多糖溶解在水中或者至少在其中膨胀,所以在水中如此高的多糖浓度通常无法或者仅能困难地操作,这是因为其导致胶体状的固体,无法确保在稀释时其在水中迅速地分散。
通过使对应的多糖在盐水溶液中分散,尝试应付该问题。由于该溶液的盐含量高,多糖不膨胀或者仅以小的程度膨胀,因而此类分散体仅具有低的粘度,由此保持是可操作的,尤其是可浇注的。在将该分散体引入更大量的水中之后,分散的多糖颗粒通常更迅速且更佳地作为粉末状固体颗粒进行分散,从而可以产生不含团块的溶液。此外,分散的多糖颗粒的溶解特性通常优于固体颗粒,从而更迅速地产生准备好的溶液。
然而,在盐水溶液中的在现有技术中已述的多糖分散体在由使用者稀释之后往往获得具有降低的粘合力的溶液。此外,还会产生结晶现象,这例如导致非期望的有光泽的表面或者导致不均匀的表面结构。此外,更容易污染用此类溶液粘结的墙壁覆盖层。
发明内容
因此,本发明的目的在于,提供具有存储稳定性的粘合剂浓缩物,其容易搅拌和施加,在用水稀释之后产生具有高的粘合力的液体粘合剂或糨糊,其中应当避免了前述缺点。该浓缩物尤其是应当具有良好的可浇注性和可操作性,此外在储存时不应变稠。此外,值得期待的是,该浓缩物具有接近中性的pH值,其可理解为在4至10的范围内的pH值。
该目的根据本发明的实现是由本发明的基本思想给出的,其中配制基于至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐的水溶液的液体粘合剂浓缩物,并使用至少一种共聚物。
因此,本发明涉及液体粘合剂浓缩物,其包含水、至少一种非离子多糖、至少一种共聚物和至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐。
在本发明的范畴内,“液体粘合剂浓缩物”应当理解为分散体或溶液,其任选本身已经可以用作粘合剂,但是由此通常通过用分散剂或溶剂、优选水稀释而获得准备好的粘合剂。术语“粘合剂”在此可以在其他意义上加以理解,包括裱糊纸糨糊、增稠剂、染料浓缩物或染料配制品。
根据本发明的液体粘合剂浓缩物自然地相对于传统的粉末粘合剂或粉末状的裱糊纸糨糊的特征在于,在搅拌时不会形成粉尘,可以提取部分的量,不形成团块,由此还不会由于敞开的材料而发生粘合力的降低。此外,根据本发明的粘合剂浓缩物具有高的存储稳定性,其特征尤其是在于,与已知的液体粘合剂浓缩物相比,明显地限制了在储存期间的增稠及与此相关的粘度升高。此外,根据本发明的粘合剂浓缩物的粘度确保良好的流动性。因此,该浓缩物能够简单地施加和搅拌。
“非离子多糖”应当理解为任选衍生的大分子糖类,其分子由多于10个、但通常明显更多的以糖苷方式相互连接的单糖分子组成,并且在中性pH范围内不带有离子电荷。
在本发明的范畴内,原则上所有的非离子多糖均适合作为非离子多糖,其溶解度或膨胀特性受根据本发明的粘合剂浓缩物的盐含量影响,使得该性能不会导致对于使用者无法操作的产品。因此,均基于所用多糖的重量,根据本发明的粘合剂浓缩物优选仅包含其水溶性通过添加盐而基本上完全降低,即降低至小于10重量%、优选小于5重量%、尤其是小于4重量%、3重量%、2重量%或1重量%的数值的多糖。
根据本发明的粘合剂浓缩物优选包含纤维素和/或其衍生物,优选纤维素醚,作为一种或多种非离子多糖。纤维素醚通常通过用烷基和/或(芳)烷基部分或完全地取代纤维素的羟基的氢原子而制得。这些烷基和/或(芳)烷基任选带有额外的非离子基团。各个纤维素分子通常以不同方式取代,因而取代程度是平均值。此外,对应的取代基还可以取代在取代反应中任选产生的“新的”羟基,这如同例如在通过环氧化合物进行醚化的情况。
纤维素的醚化通常是通过卤(芳)烷烃,例如甲基氯、乙基氯和/或氯甲苯和/或2-氯乙基二乙胺,或环氧化物,例如环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷,活化的烯烃,例如丙烯腈或丙烯酰胺,对用碱、通常用氢氧化钠水溶液活化的纤维素的影响而实施的。
在本发明的范畴内合适的其他多糖是瓜尔胶(Guar)及其衍生物,尤其是羟基丙基瓜尔胶。在本发明的一个特别的实施方案中,使用阻滞的多糖衍生物,即例如利用乙二醛或聚乙二醛实施交联的表面处理的多糖衍生物。用于制备阻滞的多糖衍生物的对应方法是本领域技术人员已知的。
在根据本发明的粘合剂浓缩物中优选包含至少一种羟基烷基纤维素和/或至少一种其衍生物作为非离子多糖。特别合适的代表是羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、疏水性改性的羟基乙基纤维素,例如包含C6-C24-烷基的羟基乙基纤维素聚合物、羟基乙基羟基丙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、甲基羟基乙基纤维素和3-烷氧基-2-羟基丙基羟基乙基纤维素,其中烷基包含大约6至24个碳原子。特别优选为羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素和甲基羟基乙基纤维素,尤其是甲基羟基乙基纤维素。
根据本发明的液体粘合剂浓缩物可以分别单独地包含上述多糖。但是在本发明的范畴内,根据本发明的粘合剂浓缩物同样可以包含由两种或更多种上述多糖,例如3种、4种、5种、6种、7种、8种、9种或10种或更多种不同的多糖组成的混合物。
优选36至68%的根据本发明使用的非离子多糖的微粒具有0.125mm的最小粒径。此外,优选1至8%的根据本发明使用的非离子多糖的微粒具有0.2mm的最小粒径。“微粒”应当理解为非离子多糖的宏观颗粒,可以包括初级颗粒以及附聚物和聚集体。术语“微粒”应当理解为对于本领域技术人员而言同样已知的术语“粒子”的同义语。“粒径”应当理解为微粒的最大尺寸。对于接近球形的颗粒,则采用其直径。对于不规则形状的物体,则以其体积为出发点,给出等体积球的直径(等价直径)。若该微粒是纤维,则将纤维长度等同于最大粒径。一般而言,在本发明的上下文中,多糖微粒的最大粒径是通过过筛分析获得的,例如利用Alpine-空气射流筛。例如0.2mm的最小粒径的数据意味着,在筛的筛目尺寸为0.2mm的情况下给定百分比的微粒(颗粒)被确定为筛上的残余物。给定的百分比应当理解为基于微粒总数的数量比例。
所用的多糖或多糖衍生物可以在本发明的范畴内以其如下的存在形式使用,即例如水含量为约5至约20重量%,但优选为水含量小于10重量%。
优选地选择非离子的多糖和/或多糖衍生物的含量,使得根据本发明的粘合剂浓缩物用水稀释十倍获得具有足够良好的粘合特性的组合物。均基于粘合剂浓缩物的总重量并以所用形式即包括水含量的形式的多糖为出发点,在根据本发明的液体粘合剂浓缩物中多糖和/或多糖衍生物的含量优选为2至70重量%,更优选为5至30重量%,例如为10至25重量%,特别优选为15至22重量%。
除了上述多糖和/或多糖衍生物以外,根据本发明的粘合剂浓缩物还包含水。原则上,与蒸馏水相比不会导致在粘合剂浓缩物中产生额外的粘度的各种类型的水均适合于制备根据本发明的粘合剂浓缩物。合适的例如是蒸馏水、完全脱盐的水(VE-水)、雨水、工业用水、例如由化学反应获得的条件是其中不含有对使用者造成直接健康损害的物质的水、泉水或自来水。
均基于粘合剂浓缩物的总重量,根据本发明的液体粘合剂浓缩物优选包含30至80重量%、更优选45至70重量%、尤其是50至65重量%的水。
“共聚物”根据一般的定义应当理解为由多种不同种类的单体产生的完全合成的聚合物,这些单体是对于根据各种反应机理的聚合作用所需的。优选为在本发明的范畴内可使用的由两种不同的单体形成的共聚物。
在本发明的范畴内合适的共聚物例如是基于乙烯基酯的共聚物,尤其是乙酸乙烯酯与乙烯和/或氯乙烯和/或其他乙烯基酯如月桂酸乙烯酯、Versatic酸乙烯基酯、新戊酸乙烯酯和/或马来酸/富马酸的酯的共聚物,饱和的C3-C8-烷基羧酸的乙烯基酯与乙烯、氯乙烯和/或其他乙烯基酯的其他共聚物。此外,基于苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或氯乙烯的共聚物也是合适的,例如苯乙烯-丁二烯-共聚物、氯乙烯-乙烯-共聚物或苯乙烯-丙烯酸酯-共聚物(Styrolacrylate)。所述共聚物有助于增强粘合力。
在根据本发明的粘合剂浓缩物中,至少一种共聚物优选为甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物和/或苯乙烯共聚物。这意味着,至少一种形成共聚物的单体是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或苯乙烯,其中该共聚物除了所述的以外还可由其他单体形成。至少一种共聚物特别优选为苯乙烯-丙烯酸酯-共聚物(Styrolacrylate)。
在本发明的范畴内,该共聚物通常作为水分散体使用。基于根据本发明的粘合剂浓缩物的总重量,共聚物本身即一种或多种干燥的共聚物的重量比例优选为1至20重量%、更优选为3至15重量%、尤其是5至12重量%,特别优选为6至10重量%。
非离子多糖与共聚物干重的重量比例优选具有1∶1至4∶1、更优选2∶1至3∶1的数值。共聚物的“干重”应当理解为一种或多种纯净的干燥的共聚物的重量,其尤其是不应理解为一种或多种共聚物的通常使用的水分散体的重量。关于多糖的重量,则以所用的形式为出发点,即包括水含量。通过多糖与共聚物之间给定的重量比例,实现了根据本发明的粘合剂浓缩物的良好的粘合力与高的存储稳定性之间均衡的比例关系。
根据本发明的液体粘合剂浓缩物的另一种成分是至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐。在此,被考虑的碱金属的组包括锂、钠、钾、铷和铯,其中优选为锂、钠和钾。特别优选包含钠盐作为二元至四元无机含氧酸的碱金属盐。
二元至四元无机含氧酸原则上应当理解为包含两个至四个可被金属或者分别被一个单价有机基团取代的可离解的氢原子的各种无机含氧酸。含氧酸应当理解为包含氧、至少一种其他的元素及至少一个可离解的氢原子并且可以在释放质子的情况下形成共轭碱的化合物。尤其是在阴离子中包含半极性或配位键结的氧的无机酸,例如硝酸(HNO3)、硫酸(H2SO4)、磷酸(H3PO4)、碳酸(H2CO3或CO2/H2O)或(四氧)锰(VI)酸(H2MnO4)。在根据本发明的粘合剂浓缩物中,优选包含至少一种二元无机含氧酸碱金属盐。二元至四元无机含氧酸碱金属盐特别优选为碱金属硫酸盐(阴离子:SO4 2-)和/或碱金属碳酸盐(阴离子:CO3 2-)。若在本说明书或本发明的范畴内将多元例如二元至四元酸的盐作为主题,则其优选应当分别理解为通过根据价态最大形成盐而获得的盐。例如二元酸的盐优选应当理解为在阴离子中具有两个负电荷而不是一个负电荷的盐。因此,例如硫酸的碱金属盐优选应当理解为对应的硫酸盐,而不是硫酸氢盐HSO4 -
均基于所述液体粘合剂浓缩物的总重量并以各种盐不含结晶水的重量为出发点,一种或多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐的重量比例优选为3至18重量%,更优选为5至15重量%,特别优选为6至14重量%,例如为7至13重量%。在这些范围内,则获得良好地稳定化的浓缩物,不会对由此制得的准备好的组合物的粘合力产生负面影响。
在根据本发明的液体粘合剂浓缩物的一个特定实施方案的范畴内,除了至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐以外,还包含至少一种二元至四元羧酸碱金属盐。在此,二元至四元羧酸应当理解为各种包含两个至四个羧基(-COOH)的化合物。在此,被考虑的碱金属的组包括锂、钠、钾、铷和铯,其中优选为锂、钠和钾,特别优选为钠。由此存在的至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐与至少一种二元至四元羧酸碱金属盐的组合特别适合于,使根据本发明的粘合剂浓缩物稳定化,从而即使在储存数周之后仍然仅观察到微不足道的后期增稠现象,其对所述浓缩物的可浇注性及因此可加工性没有负面影响。
作为二元至四元羧酸例如可以使用以下以其碱金属盐的形式的化合物:草酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸以及它们的更高级的、直链或分支的、饱和或不饱和的同系物。此外,合适的是对应的多羧酸的碱金属盐,其例如是通过脂肪酸与至少一个烯键式不饱和双键的低聚或聚合反应获得的,例如脂肪酸二聚物或脂肪酸三聚物。同样合适的是脂环族或芳族二羧酸如环己二酸
Figure BPA00001463672300091
邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的碱金属盐。此外,合适的是脂族、脂环族或芳族三羧酸,如偏苯三酸。根据本发明的粘合剂浓缩物除了包含至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐以外,优选还包含至少一种二元或三元羧酸碱金属盐、更优选三元羧酸碱金属盐。在根据本发明的液体粘合剂浓缩物中特别优选包含碱金属柠檬酸盐如柠檬酸钠作为二元至四元羧酸碱金属盐。
均基于所述粘合剂浓缩物的总重量并由所述盐不含结晶水的重量为出发点,在根据本发明的粘合剂浓缩物中优选包含含量为5至10重量%、更优选6至9重量%的一种/多种二元至四元羧酸碱金属盐。一种/多种二元至四元羧酸碱金属盐与一种/多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐的重量比例优选具有1∶1至3∶1、更优选1.4∶1至2∶1、例如1.6∶1至1.8∶1的数值。这些数值涉及各种盐不含结晶水的重量。
二元至四元无机含氧酸碱金属盐及二元至四元羧酸碱金属盐的碱金属离子优选为钠离子。在根据本发明的粘合剂浓缩物中特别优选包含硫酸钠与柠檬酸钠尤其是以1.5∶1至1∶3、优选1∶1.6至1∶1.8的重量比例的组合。
均基于所述粘合剂浓缩物的总重量并以各种盐不含结晶水的重量为出发点,在根据本发明的液体粘合剂浓缩物中二元至四元无机含氧酸及二元至四元羧酸的碱金属盐的总含量优选为5至20重量%,更优选为6至17重量%,特别优选为7至15重量%,例如是7至13重量%。在这些范围内,则获得突出地稳定化的浓缩物,不会对由此制得的准备好的组合物的粘合力产生负面影响。
二元至四元无机含氧酸及二元至四元羧酸的碱金属盐之和与非离子多糖及共聚物干重之和的重量比例优选具有1∶1至1∶4、更优选1∶2至1∶3的数值。在此,以所用形式即包括水含量的形式的多糖的重量以及以各种盐不含结晶水的重量为出发点。
一般而言,在本发明的范畴内,在使用多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐及任选使用二元至四元羧酸碱金属盐的情况下,在碱金属离子及阴离子方面均可以在根据本发明的范围内任意改变。
根据本发明的粘合剂浓缩物优选基本上不含有机溶剂。在此,“基本上不含”意味着,虽然原则上可以包含适合作为有机溶剂的化合物,但是以无法证明其作为溶剂的功能的量存在。但是,在本发明的范畴内,基于所述液体粘合剂浓缩物的总重量,特征“基本上不含有机溶剂”应当理解为适合作为有机溶剂的物质的重量比例最大为3重量%。在本申请的意义上,有机溶剂尤其是烃类,醇类,如甲醇、乙醇或脂肪醇,二醇,如聚烷撑二醇或丁二醇,二醇醚和二醇酯,醛,酯,酮,诸如碳酸丙烯酯和聚乙烯亚胺的化合物,以及适合作为溶剂的酸,如醋酸。在本发明的意义上明确表示不含有机溶剂是指,在根据本发明的粘合剂浓缩物中强制性包含的成分是水、一种或多种非离子多糖以及一种或多种共聚物。根据本发明的粘合剂浓缩物特别优选不包含有机溶剂。在此,由根据本发明的粘合剂浓缩物的组分的制备过程产生的或者在普遍存在的浓度范围内包含的痕量溶剂被看作是不值得注意的。
根据本发明的液体粘合剂浓缩物除了包含已述的内容物以外还可以包含其他添加剂。合适的其他添加剂例如是稳定剂,尤其是基本上对盐不敏感的稳定剂,即其在含有盐的水性环境中的稳定化作用不会降低到丧失稳定化效果的程度。
通过稳定剂可以对所述粘合剂浓缩物在沉降现象方面实现额外的稳定化。合适的稳定剂尤其是无机稳定剂,如二氧化硅、层状硅酸盐或粘土。特别优选使用层状硅酸盐作为稳定剂。在根据本发明的液体粘合剂浓缩物中稳定剂的含量优选为最高2重量%,例如为0.1至1.8重量%。
根据本发明的粘合剂浓缩物例如可以包含抗微生物剂、染料、颜料、分散剂、润湿剂和/或表面活性剂、二醇、增稠剂或流变助剂作为其他添加剂。
例如季铵化合物、醛、优选甲醛、异噻唑啉酮或苯并异噻唑啉酮或者以上两种或更多种的混合物适合作为抗微生物剂。出于储藏的目的,可以将此类抗微生物剂添加至粘合剂浓缩物。
例如白垩、金红石、炭黑和可比较的无机染料和颜料以及有机染料和颜料如偶氮染料或苯胺染料适合作为染料和颜料。
例如阴离子、阳离子或非离子表面活性剂适合作为分散剂或润湿剂和/或表面活性剂。
阴离子表面活性剂的典型例子是具有少于两个酸基的烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单烷基磺基琥珀酸盐和双烷基磺基琥珀酸盐、单烷基磺基琥珀酰胺酸盐和双烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸异硫代硫酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、酰基乳酸酯、烷基葡聚寡糖硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(尤其是基于大豆的植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。若阴离子表面活性剂包含聚二醇醚链,则其可以具有传统的、但优选狭窄的同系物分布。
此外,在本发明的范畴内合适的是,并非基于纤维素组成的非离子表面活性剂。
此类非离子表面活性剂的典型例子是脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、烷氧基化的甘油三酯、烷(烯)基葡聚寡糖、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是基于大豆的植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯和聚山梨酸酯。若非离子表面活性剂包含聚二醇醚链,则其可以具有传统的、但优选狭窄的同系物分布。
在本发明的范畴内,尤其是低分子量二醇或低聚二醇醚如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇等适合作为二醇。
在本发明的范畴内,特别是以上作为稳定剂所述的物质适合作为增稠剂。
在本发明的范畴内,尤其是黄原胶、层状硅酸盐或二氧化硅或者以上两种或更多种的混合物适合作为流变助剂。
根据本发明的液体粘合剂浓缩物中所含上述内容物的量优选产生可以良好地浇注的分散体。因此,根据本发明的液体粘合剂浓缩物的粘度优选为最大15,000mPas,更优选150至8,500mPas,尤其是1,000至6,500mPas,例如是2,000至5,500mPas(Brookfield RVT,20℃,20rpm,枢轴4和5)。
此外,根据本发明的粘合剂浓缩物的pH值优选为4至10,更优选为5至9,尤其是6至8。合适的pH值例如在6.5至7.5的范围内。
在根据本发明的液体粘合剂浓缩物中优选包含以下给定含量的内容物:
45至70重量% 水,
5至30重量% 一种或多种非离子多糖,
3至15重量% 一种或多种共聚物,
5至20重量% 一种或多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐或者由
            一种或多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐与一种
            或多种二元至四元羧酸碱金属盐组成的混合物,
0至10重量% 其他添加剂,
其中,内容物的含量相加至100重量%。这些数据在多糖的重量方面以所用形式即包括水含量的形式为出发点,在共聚物的重量方面以干重为出发点,以及在碱金属盐的重量方面以各种不含结晶水的盐为出发点。
在本说明书的范畴内,根据本发明的粘合剂浓缩物的被证明优选的所有实施方案、含量范围、成分和特定特征原则上可以在所有可能的不相互排斥的组合中实现。
本发明的另一个主题是用于制备根据本发明的液体粘合剂浓缩物的方法,其中将至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐溶解在水中,将至少一种非离子多糖引入如此获得的溶液中,然后添加至少一种共聚物的水分散体。
此外,本发明的主题还在于粘合剂,尤其是裱糊纸糨糊、增稠剂或染料浓缩物,其是通过用基于液体粘合剂浓缩物的总重量至少四倍重量的水稀释根据本发明的液体粘合剂浓缩物或根据本发明方法制得的粘合剂浓缩物而制得的。本发明的另一个主题是根据本发明的液体粘合剂浓缩物或根据本发明方法制得的液体粘合剂浓缩物用于制备粘合剂,尤其是裱糊纸糨糊、增稠剂或染料浓缩物的用途。
具体实施方式
实施例
粘合剂浓缩物的一般制备规程
提供自来水,首先将待装入的盐搅入自来水中。随后引入多糖和其他添加剂,如增稠剂、填料和防腐剂。在如此获得的分散体中搅入浓度为50%的共聚物水分散体。具体的组成及由此获得的结果列于以下的表1和2。
表1(数据以重量%计)
Figure BPA00001463672300141
V=比较例
E=根据本发明的实施例
表2
Figure BPA00001463672300151
V=比较例
E=根据本发明的实施例
sf=坚硬的(schnittfest)
这些结果表明,根据本发明的粘合剂浓缩物即使在储存数周之后仍然没有增稠,因此作为分散体保持稳定性、良好的可浇注性和可加工性。

Claims (14)

1.液体粘合剂浓缩物,其包含水、至少一种非离子多糖、至少一种共聚物和至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐。
2.根据权利要求1的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,所述二元至四元无机含氧酸碱金属盐是碱金属硫酸盐和/或碱金属碳酸盐。
3.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于额外包含至少一种二元至四元羧酸碱金属盐。
4.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,所含的碱金属离子为钠离子。
5.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,基于所述粘合剂浓缩物的总重量,二元至四元无机含氧酸及二元至四元羧酸的碱金属盐的总含量为5至20重量%。
6.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,二元至四元无机含氧酸及二元至四元羧酸的碱金属盐之和与非离子多糖及共聚物干重之和的重量比例具有1∶1至1∶4的数值。
7.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,非离子多糖与共聚物干重的重量比例具有1∶1至4∶1的数值。
8.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,所述至少一种共聚物是甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物和/或苯乙烯共聚物。
9.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于包含至少一种羟基烷基纤维素和/或至少一种其衍生物作为非离子多糖。
10.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于,所述粘合剂浓缩物基本上不含有机溶剂。
11.根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物,其特征在于包含以下给定含量的内容物:
45至70重量% 水,
5至30重量% 一种或多种非离子多糖,
3至15重量% 一种或多种共聚物,
5至20重量% 一种或多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐或者由
            一种或多种二元至四元无机含氧酸碱金属盐与一种
            或多种二元至四元羧酸碱金属盐组成的混合物,
0至10重量% 其他添加剂,
其中,内容物的含量相加至100重量%。
12.用于制备根据前述权利要求之一的液体粘合剂浓缩物的方法,其中将至少一种二元至四元无机含氧酸碱金属盐溶解在水中,将至少一种非离子多糖引入如此获得的溶液中,然后添加至少一种共聚物的水分散体。
13.粘合剂,其是通过将根据权利要求1至11之一的液体粘合剂浓缩物或者将根据权利要求12的方法制得的液体粘合剂浓缩物用基于该液体粘合剂浓缩物的总重量至少四倍重量的水进行稀释而制得的。
14.根据权利要求1至11之一的液体粘合剂浓缩物或者根据权利要求12的方法制得的液体粘合剂浓缩物用于制备粘合剂的用途。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019104600A1 (de) 2019-02-22 2020-08-27 BRAINSTOXX GmbH Tapete und Verfahren zur Bereitstellung einer Tapete

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4283229A (en) * 1978-02-13 1981-08-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation and use of stable cellulose ether suspensions
EP0413274A2 (en) * 1989-08-18 1991-02-20 Aqualon Company Aqueous suspension of hydroxyethylcellulose
CN1254041A (zh) * 1998-11-16 2000-05-24 罗姆和哈斯公司 用作防护涂层的聚合物
US6171702B1 (en) * 1998-07-17 2001-01-09 Xerox Corporation Coated substrates
US20050192383A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Archer-Daniels-Midland Company Thickening systems and aqueous-coating compositions, and methods of making and using the same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2829114A (en) * 1955-05-04 1958-04-01 Universal Oil Prod Co Corrosion inhibitor
US3004009A (en) * 1958-03-31 1961-10-10 Allied Chem Suspension copolymerizations of vinyl chloride
US3068211A (en) * 1959-02-12 1962-12-11 Allied Chem Rigid vinyl chloride resins and processes for their production
US3334077A (en) * 1964-06-04 1967-08-01 Goodrich Co B F Chlorination of polyvinyl chloride
US4184888A (en) * 1978-03-01 1980-01-22 Dap Inc. Effervescent adhesive-forming product
US5215783A (en) * 1991-06-24 1993-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low voc clear epoxy acrylic coating composition for basecoat clear finish
US5879440A (en) * 1997-07-28 1999-03-09 Hercules Incorporated Biostable water-borne paints and processes for their preparation
US6515082B1 (en) * 1999-05-21 2003-02-04 Rohm And Haas Company Process for preparing polymers
US6150313A (en) * 1999-08-18 2000-11-21 Colgate-Palmolive Company Skin cleansing composition comprising a mixture of thickening polymers
DE10056007A1 (de) * 1999-12-15 2001-06-21 Henkel Kgaa Farbstoffhaltiger Formkörper zur Herstellung eines wäßrigen Bindemittelsystems
US6406537B1 (en) * 2000-11-22 2002-06-18 United States Gypsum Company High-strength joint compound
WO2002048276A1 (de) * 2000-12-13 2002-06-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bindemittelagglomerat, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
SE520428C2 (sv) * 2000-12-15 2003-07-08 Akzo Nobel Nv Vattenhaltig suspension av en cellulosaeter, förfarande för dess framställning och en torrblandning
FR2820747B1 (fr) * 2001-02-15 2005-10-07 Rhodia Chimie Sa Composition a base de polysaccharide non-ionique pour le soin des articles en fibres textiles
DE10227871A1 (de) * 2001-07-07 2003-01-16 Henkel Kgaa Bindemittelzusammensetzung zur Rollkleisterzubereitung
EP1846007A1 (en) * 2005-01-31 2007-10-24 Robert D. Kross Skin-protective polymer for use in teat care compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4283229A (en) * 1978-02-13 1981-08-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation and use of stable cellulose ether suspensions
EP0413274A2 (en) * 1989-08-18 1991-02-20 Aqualon Company Aqueous suspension of hydroxyethylcellulose
US6171702B1 (en) * 1998-07-17 2001-01-09 Xerox Corporation Coated substrates
CN1254041A (zh) * 1998-11-16 2000-05-24 罗姆和哈斯公司 用作防护涂层的聚合物
US20050192383A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Archer-Daniels-Midland Company Thickening systems and aqueous-coating compositions, and methods of making and using the same

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