ES2238865T3 - Polimeros dispersables solubles en agua. - Google Patents
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Abstract
Una composición que consiste en (a) al menos un polímero soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en éteres de celulosa, guar o derivados de uno cualquiera de los dos, (b) al menos un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y tensioactivo catiónico seleccionado del grupo que consiste en sales de amonio cuaternario, y, opcionalmente, (c) glioxal, en la que el polímero soluble en agua está presente en una cantidad desde 98% hasta 99, 9% y el tensioactivo está presente en una cantidad desde 0, 1% hasta 2%, basados en el peso de la composición.
Description
Polímeros dispersables solubles en agua.
Esta invención se refiere a una composición que
consiste en polímeros solubles en agua y tensioactivos y,
opcionalmente, glioxal, y más en particular se refiere a una
composición que consiste en éteres de celulosa, guar, o sus
derivados y ésteres de sorbitán, teniendo tales composiciones
dispersabilidad mejorada en agua.
Los polímeros solubles en agua se usan
ampliamente para preparar una variedad de soluciones acuosas entre
los cuales los éteres de celulosa (ECs), o guar, o sus derivados,
encuentran amplia aplicación como agentes espesantes y
suspendedores.
En el procedimiento de preparación de los
sistemas acuosos, la incorporación de éteres de celulosa o derivados
de éteres de celulosa solubles en agua en la composición presentan a
menudo dificultades debido a la tendencia a la formación de grumos
cuando se añaden los polímeros. De hecho, en contacto con agua, se
puede producir la formación local de gel alrededor de las partículas
del éter de celulosa no disuelto, lo cual impide la hidratación de
la matriz del polímero. La desagregación/disolución de los
aglomerados o grumos cuando se forman consume mucho tiempo.
Consecuentemente, hay necesidad de un método para incorporar los ECs
y derivados de EC que conduzca a una dispersión del polímero
mejorada y rápido desarrollo de la viscosidad y que permita el
manejo apropiado del polímero.
Para superar los problemas de formación de
grumos, se han intentado varios tipos de planteamientos. Éstos
incluyen revestir las partículas con glioxal, procesar los ECs con
partículas más grandes granuladas, mezclar los ECs con sales de
ácidos grasos, tensioactivos y/o sílice, suspender los ECs en un
medio no disolvente (suspensiones de polímero fluidas: SPF). No
obstante, estos tratamientos exhiben limitaciones de uso en algunas
aplicaciones. Por ejemplo, los ECs tratados con glioxal muestran
mala dispersabilidad en un ambiente alcalino (tal como los lodos de
perforación); las partículas más grandes evitan los problemas de
formación de grupos pero requieren tiempo de disolución más largo;
las composiciones líquidas tienen la desventaja de un contenido de
sólidos relativamente bajo que tiene como resultado alto coste y la
mezcla de los ECs y otros ingredientes presenta la desventaja de un
contenido de polímero activo reducido, etc.
La patente de Estados Unidos 5.391.359 describe
espesantes dispersables en agua que comprenden polímeros hidrófilos
revestidos con ácidos grasos en partículas o sus sales. La
composición es una mezcla de EC (CMC), almidones y cauchos con
dispersante en partículas finamente dividido (más preferiblemente
desde 2% hasta 20%) tal como ácido graso o sales de ácido graso
(estearato de Al, Ca, Mg y Na). Se usó sílice de pirólisis hidrófoba
con fines comparativos.
La patente E.P. 0 658 896 describe una
composición de biopolímeros de rápida hidratación que contiene una
composición de biopolímeros y tensioactivos en relaciones que varían
desde 0,1% hasta 1,5% en peso total. Se dice que la composición no
produce polvo y que tiene tiempo de hidratación rápido. Se dice que
la composición es útil como agente suspendedor en formulaciones
industriales, cosméticos, alimentos y compuestos farmacéuticos.
La patente de Estados Unidos 5.003.060 enseña la
preparación de gránulos sólidos, que fluyen libremente y no
productores de polvo de polisacáridos de origen microbiano, por
ejemplo, goma de xantano, granulando el polvo en un lecho
fluidizado. Tales gránulos pueden contener al menos un agente
humectante (0,5-10% p/p, incluyendo ésteres de
sorbitán polietoxilados) o sus combinaciones y tienen un tamaño de
partículas que varía desde 0,5 mm hasta 2,0 mm y densidad aparente
por debajo de 0,7. Se dice que los gránulos contienen sólo una
pequeña cantidad de aditivo antiaglomerante y se dispersan
instantáneamente en agua con rápida disolución y se usan como
espesantes, por ejemplo, para la perforación en la recuperación de
petróleo.
La patente de Estados Unidos 4.720.303 describe
la fabricación de un agente espesante que comprende una mezcla de un
EC y ácido sólido, apropiada para espesar formulaciones de refuerzo
de alfombras, pinturas y lodos de perforación. El agente espesante
se puede usar para espesar en medio ácido, neutro y/o alcalino.
También se describe que el agente espesante se puede dispersar
fácilmente sin formación de grumos.
La patente de Estados Unidos 4.735.659 describe
un procedimiento para preparar composiciones dispersables en agua
que contienen sílice hidrófoba para impedir la aglomeración del
mojado inicial de ECs, cauchos, almidones, polímeros de vinilo,
polímeros acrílicos y biopolisacáricos. Se describe que el polímero
de alto Pm soluble en agua se pone en contacto con sílice de
pirólisis hidrófoba de tal manera que las partículas individuales
estén revestidas con sílice de pirólisis hidrófoba. Se describe que
la composición resultante se disuelve fácilmente en agua produciendo
una solución translúcida; si se desea una solución acuosa
transparente, se puede añadir opcionalmente un tensioactivo. Con
fines comparativos se usó una composición de CMC y CMHEC mezclada
con 2% de sílice de pirólisis
hidrófoba.
hidrófoba.
La patente de Estados Unidos 4.654.086 describe
la composición y preparación de goma de xantano dispersable obtenida
por tratamiento con tensioactivo que es un agente humectante
aprobado para alimentación, por ejemplo, lecitina, ésteres de
sorbitán, etc. Se describe que la relación p/p de las mezclas de
xantano/tensioactivo varía desde 95/5 hasta 80/20. Se pueden añadir
tensioactivos líquidos directamente a polvo de goma de xantano para
revestir uniformemente las partículas.
La patente de Estados Unidos 4.218.262 describe
un agente que aumenta la viscosidad de acción retardada, que no
forma grumos, que comprende partículas centrales de goma de xantano
y un revestimiento de encapsulación de un derivado graso y un
tensioactivo, en el que el revestimiento tiene un equilibrio
hidrófilo/lipófilo (HLB) desde 3,5 hasta 10. El derivado graso se
selecciona del grupo que consiste en ácidos grasos y mono y
diglicéridos de ácidos grasos. El tensioactivo se selecciona del
grupo que consiste en sales de metales alcalinos de ácidos grasos.
También se describen los métodos de formar las partículas
encapsuladas.
La patente de Estados Unidos 3.960.584 se refiere
a una composición de materia que consiste en material polimérico
soluble en agua, de alto Pm, finamente dividido, en mezcla íntima
con otros componentes (desde 1 hasta 4) y a un procedimiento para su
preparación. El material polimérico soluble en agua se selecciona
del grupo que consiste en compuestos acrílicos, cauchos naturales,
ECs y derivados de EC. Se describe que los otros componentes son
poliglicoles y tensioactivos aniónicos y no iónicos. Se describe que
la composición de la invención se dispersa y disuelve rápidamente en
medio acuoso sin formación de natas ni aglomeración. Se describe que
el material polimérico es útil como floculante y espesante en muchos
procesos industriales.
La patente de Estados Unidos 3.489.719 se refiere
a polímeros solubles en agua, sólidos y finamente divididos que
están tratados superficialmente con una combinación de un aldehído,
un éster de ácido graso y polioxietileno soluble en agua que tiene
un valor de HLB de 14,5-18, y un catalizador ácido,
teniendo dichos polímeros dispersabilidad en agua mejorada y un
tiempo de disolución controlado por el valor del pH.
Ninguna de las referencias anteriormente
mencionadas describe una composición que comprende éteres de
celulosa, o guar, o sus derivados, y ésteres de sorbitán.
Según la presente invención, se crea una
composición que consiste en (a) al menos un polímero soluble en agua
seleccionado del grupo que consiste en éteres de celulosa, guar o
derivados de uno cualquiera de los dos, (b) al menos un tensioactivo
seleccionado del grupo que consiste en ésteres de sorbitán, ésteres
de sorbitán etoxilados y tensioactivo catiónico seleccionado del
grupo que consiste en sales de amonio cuaternario y, opcionalmente,
(c) glioxal.
Adicionalmente según la presente invención, se
crea un procedimiento para mejorar la dispersabilidad de los
polímeros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste en
éteres de celulosa, guar, o sus derivados, que comprende (a)
suministrar un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en
ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y tensioactivo
catiónico seleccionado del grupo que consiste en sales de amonio
cuaternario, (b) disolver el tensioactivo en disolvente orgánico,
(c) poner en contacto el tensioactivo disuelto con el polímero
soluble en agua, y (d) secar la mezcla.
Se ha descubierto que ciertos polímeros solubles
en agua (PSAs) se pueden hacer fácilmente dispersables en agua con
ciertos tensioactivos. Los polímeros solubles en agua pueden ser
éteres de celulosa, o guar, o sus derivados. El material polimérico
resultante hecho usando el procedimiento de tratamiento en húmedo no
es generador de polvo y tiene mejor dispersabilidad y tiempo de
hidratación más rápido comparado con el material no tratado. La
composición es útil como agente espesante y suspendedor para
aplicaciones industriales, de alimentación y cosméticas.
Los éteres de celulosa o derivados de éteres de
celulosa más comúnmente usados son carboximetilcelulosa (CMC),
hidroxietilcelulosa (HEC), carboximetilhidroxietilcelulosa (CMHEC),
etilhidroxietilcelulosa (EHEC), metilcelulosa (MC),
hidroxipropilcelulosa (HPC), metilhidroxietilcelulosa (MHEC),
etilguar y metilhidroxipropilcelulosa (MHPC). Los PSAs preferidos
son CMC, HEC, CMHEC, MC y guar, guar catiónico, carboximetilguar,
hidroxipropilguar, carboximetilhidroxipropilguar, y los PSAs más
preferidos son CMC, HEC y CMHEC.
El uso de la composición polimérica soluble en
agua de la presente invención en varios medios acuosos proporciona
una ventaja sustancial sobre el uso de polímero no tratado porque
reduce la tendencia de formar grumos y a la dispersión/disolución
lenta.
Se ha encontrado que revestir éteres de celulosa,
o guar, o sus derivados, con tensioactivos, por ejemplo,
monoestearato de sorbitán y polioxietileno (POESMS, en sus siglas en
inglés) en proporciones extremadamente bajas da una buena
hidratación inicial del polvo resultante en contacto con agua. De
hecho, el tensioactivo sirve para incrementar la solubilidad del
polímero y para fomentar el mojado de las partículas revestidas
cuando están dispersadas en un medio acuoso, conduciendo a una
formación de ojos de pez reducida y a un rápido aumento de la
viscosidad.
\newpage
De acuerdo con la presente invención, se ha
descubierto que una CMC dispersable en agua (CMC Blanose®,
disponible de Hercules Incorporated), celulosa polianiónica, CPA,
(celulosa polianiónica AquaPAC®, disponible de Aqualon Oil Field
Chemicals) y guar catiónico (guar N-Hance®3000 sin
bórax, disponible de Hercules Incorporated) tienen una mejora de
dispersabilidad significativa en varios tipos de medios (ácido,
neutro, alcalino) cuando se tratan con tensioactivos de la presente
invención.
La composición de la presente invención consiste
en éteres de celulosa, o guar, o derivados de cualquiera de estos
polímeros, solubles en agua, tratados con tensioactivos, y,
opcionalmente, glioxal. Los polímeros solubles en agua están en
forma de sólidos finamente divididos. Preferiblemente, la
distribución del tamaño de partículas es tal que el 95% en peso de
las partículas tiene un tamaño menor que 425 micrómetros. Más
preferiblemente, la distribución del tamaño de partículas es tal que
las partículas tienen un tamaño mayor que 150 micrómetros y menor
que 425 micrómetros.
En el alcance de esta invención, se pueden usar
éteres de celulosa, o guar, o sus derivados tanto de calidad técnica
como de calidad purificada.
El tensioactivo incorporado en la composición de
esta invención sirve como un agente de mojado y dispersante para
mejorar la hidratación inicial de los polímeros solubles en agua
revestidos, conduciendo a una formación de ojos de pez reducida y a
un rápido aumento de la viscosidad, que se obtienen como resultado
de la solubilidad de los polímeros aumentada en varios medios
acuosos.
Generalmente, el tensioactivo se selecciona del
grupo que consiste en ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán
etoxilados, tales como ésteres de sorbitán y polietoxietileno, y
tensioactivos catiónicos seleccionados del grupo que consiste en
sales de amonio cuaternario. Preferiblemente, el tensioactivo se
selecciona del grupo que consiste en ésteres de sorbitán y
polietoxietileno y cloruros de metilamonio.
El tensioactivo más preferido es el monoestearato
de sorbitán y polietoxietileno, conocido como POESMS o polisorbato
60 y cloruros de monometilamonio, tales como cloruro de
tricetilamonio.
En la composición de la presente invención, los
polímeros solubles en agua están presentes a un nivel mínimo de 98%,
basado en el peso total del material polimérico tratado.
Preferiblemente, el nivel mínimo es 99% y más preferiblemente 99,5%.
El nivel máximo de polímeros solubles en agua es 99,9%,
preferiblemente 99,85% y más preferiblemente 99,8%.
El nivel máximo de tensioactivo usado en esta
invención es 2% en peso, basado en el peso total de material
polimérico tratado. Preferiblemente, el nivel máximo es 1% y más
preferiblemente 0,5%. El nivel mínimo de tensioactivo es 0,1%,
preferiblemente 0,15%, y más preferiblemente 0,2%. En nivel de
tensioactivo que se elige para uso en esta invención depende del
equilibrio particular de las propiedades de fluidez en seco y de la
dispersión que se desee. A menores niveles de tensioactivo, es
decir, 0,1% y/o 0,15%, se consiguen las propiedades de fluidez en
seco del material tratado, pero las propiedades de dispersión no son
tan buenas como las conseguidas a mayores niveles, es decir, 0,5% o
mayores. A mayores niveles de tensioactivo, es decir, 0,5% o mayor,
se observó tendencia al apelmazamiento del material polimérico
tratado resultante. Un buen compromiso de propiedades de fluidez en
seco y dispersión se ha conseguido a niveles intermedios de 0,25% en
peso.
Además, la composición de esta invención puede
contener glioxal en una cantidad suficiente para dar un ligero
retraso de la hidratación de las partículas de polímero.
Preferiblemente, el nivel máximo de glioxal usado en esta invención
es 1% en peso, basado en el peso total del material polimérico
tratado. Más preferiblemente, el nivel máximo es 0,3%, Un nivel
mínimo preferido de glioxal es 0,01%, más preferiblemente 0,05%, y
lo más preferiblemente 0,20%. La composición más preferida
consistirá en 99,7% de polímero soluble en agua, 0,25% de
tensioactivo y 0,05% de glioxal.
El procedimiento para mejora la dispersabilidad
de los polímeros solubles en agua seleccionados del grupo que
consiste en éteres de celulosa, guar o sus derivados, comprende:
- a)
- suministrar un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y tensioactivo catiónico seleccionado del grupo que consiste en sales de amonio cuaternario, y
- b)
- poner en contacto el tensioactivo con el polímero soluble en agua.
Este método se puede llevar a cabo: a)
disolviendo un tensioactivo, y, opcionalmente, glioxal, en un
disolvente orgánico (por ejemplo, acetona, metanol); b) poniendo en
contacto el tensioactivo disuelto con el éter de celulosa, o guar, o
sus derivados, para formar una mezcla; c) secando la mezcla; y d) si
fuera necesario, moliendo la mezcla.
En el procedimiento para preparar la composición
de esta invención, la primera etapa es la preparación de la solución
de tensioactivo. En la preparación de esta solución, se añade el
tensioactivo en el disolvente orgánico y se mezcla con agitador
magnético hasta la completa disolución del tensioactivo. Para
acelerar la disolución del tensioactivo, se puede aplicar calor
mientras se agita (el tensioactivo puede ser sólido por debajo de
20ºC).
La etapa de contacto se puede llevar a cabo por
varias técnicas, se puede llevar a cabo o pulverizando el
tensioactivo sobre el éter de celulosa, o el guar, o sus derivados,
para conseguir el contacto, o suspendiendo la mezcla durante un
tiempo suficiente para conseguir un contacto íntimo. Para asegurar
el revestimiento homogéneo de las partículas poliméricas, la técnica
de contacto más preferida consiste en suspender los polímeros secos
en la solución de tensioactivo hasta que las partículas se hayan
mojado y, después, secar la mezcla. El glioxal se puede añadir en la
solución de tensioactivo antes de entrar en contacto con el
polímero. Los disolventes orgánicos más preferidos son acetona y
metanol.
Poner en contacto el polímero soluble en agua y
el tensioactivo también se puede llevar a cabo mezclando en seco y
moliendo cuando el tensioactivo esté en forma de polvo. Este
planteamiento es particularmente apropiado para tensioactivos
catiónicos, por ejemplo, cloruro de tricetil-amonio.
El polímero soluble en agua se pone en contacto con el tensioactivo
seco de tal manera que las partículas de polímero individuales se
revistan con tensioactivo. Para conseguir el contacto íntimo entre
las partículas de polímero y de tensioactivo, la mezcla en seco se
puede moler ligeramente para aumentar su superficie de contacto.
Preferiblemente, el nivel máximo de tensioactivo seco usado en esta
invención es 2% en peso, basado en el peso total de material
polimérico tratado. Más preferiblemente, el nivel máximo es 1% y lo
más preferiblemente 0,75%. Un nivel mínimo preferido de tensioactivo
seco es 0,1%, más preferiblemente 0,5%, y lo más preferiblemente
0,75%. El glioxal se puede añadir sobre el polímero soluble en agua
(suspendido en disolvente orgánico o pulverizado sobre el polímero
como solución acuosa) y, después, secar la mezcla. La mezcla seca se
pone en contacto después con el tensioactivo seco y se muele para
conseguir un contacto íntimo. La composición más preferida
consistirá en 99,2% de polímero soluble en agua, 0,75% de
tensioactivo y 0,05% de glioxal.
Esta invención se ilustra mediante los siguientes
ejemplos, que son sólo para ilustración y no se pretende que sean
limitativos. Todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que
se indique de otra forma.
Ejemplos
1-4
Estos ejemplos ilustran la preparación de la
composición de la presente invención utilizando celulosa
polianiónica AquaPAC® de grado de calidad premium (disponible de
Aqualon Oil Field Chemicals, Houston, Tejas), carboximetilcelulosa
(CMCs 9H4, 7M y 7L refinadas Blanose®, disponibles de Hercules
Incorporated, Wilmington, Delaware), guar catiónico (guar
N-Hance 3000®, disponible de Hercules Incorporated),
seis tensioactivos de ésteres de sorbitán y sorbitán etoxilado
(Montane 85, Montanox 20, 60, 80 y 85, disponibles de Seppic, Paris,
Francia, y Tween 60, disponible de ICI, Assen, Alemania), y cloruro
de tricetilamonio (Varisoft TC90, disponible de Sherex Chemical
Company, Dublín, Irlanda).
La cantidad apropiada de tensioactivos de éster
de sorbitán y éster de sorbitán etoxilado se disolvió suavemente en
acetona usando un agitador magnético. Se aplicó calor para acelerar
la disolución del tensioactivo, si fuera necesario.
Cuando se usó la técnica de suspensión, se añadió
la cantidad apropiada de polímero soluble en agua en la solución del
tensioactivo en relación equitativa (1:1, correspondiente a una
torta húmeda de alrededor de 50% de sólidos). La mezcla resultante
se agitó durante el tiempo suficiente para conseguir el contacto
íntimo. La mezcla se secó después a una temperatura de 60ºC.
Cuando se usó la técnica de pulverización, la
solución de tensioactivo se pulverizó sobre partículas secas del
polímero soluble en agua mientras se mezclaba con un mezclador de
Hobbart. La mezcla resultante se agitó durante el tiempo suficiente
para conseguir el contacto íntimo. La mezcla se secó después a una
temperatura de 60ºC.
Cuando se usó la técnica de mezcla, el
tensioactivo seco se mezcló con el polímero soluble en agua seco. La
mezcla resultante se molió con un molinillo de café durante el
tiempo suficiente para conseguir el contacto íntimo.
Las composiciones de estos ejemplos se resumen en
las tablas 1 a 4.
| ^{(1)} \begin{minipage}[t]{145mm} AquaPAC.Reg es una celulosa polianiónica de grado de calidad premium (de alta viscosidad) regular, disponible de Aqualon Oil Field Chemicals, Houston, Tejas. AquaPAC.Reg es un aditivo eficaz para la viscosidad y un coadyuvante para el control de la filtración para muchos fluidos de perforación basados en agua.\end{minipage} |
| ^{(1)} \begin{minipage}[t]{145mm} AquaPAC.LV es una celulosa polianiónica de grado de calidad premium, de baja viscosidad, disponible de Aqualon Oil Field Chemicals, Houston, Tejas. AquaPAC.LV es un aditivo eficaz para ayuda en el control de la filtración para fluidos de perforación basados en agua cargados de sólidos sin producir incremento significativo en la viscosidad y resistencia del gel.\end{minipage} |
| ^{(1)} \begin{minipage}[t]{145mm} CMC refinada Blanose (7L, 7M y 9H4) es una serie de calidades industriales de carboximetilcelulosa purificada con una pureza mínima de 98%. Estas muestras tienen un grado de sustitución (G.S.) de aproximadamente 0,7 -denominado comúnmente como "tipo 7"- y un G.S de aproximadamente 0,90 -denominado como "tipos 9"- con un intervalo de viscosidad promedio en agua dulce que varía desde alrededor de 40 mPa.s al 2% para el tipo "L", alrededor de 450 mPa.s al 2% para el tipo "M" y alrededor de 3000 mPa.s al 1% para el tipo H4.\end{minipage} |
El guar N-Hance 3000® es un guar
catiónico derivado naturalmente que imparte propiedades
acondicionadoras a los productos para el cuidado del cabello de
champú y después del champú. Estando ligeramente reticulado con
boro, el guar N-Hance 3000 requiere la adición de
solución ácida (tal como ácido cítrico) para fomentar su
hidratación. Tras estar completamente hidratado, se neutraliza
después la solución de polímero. Este procedimiento de preparación
es bastante crítico con respecto al ajuste del pH de los productos
para el cabello finales.
Para evaluar la contribución del tratamiento con
tensioactivo sobre la dispersabilidad del guar
N-Hance 3000, se procedió como sigue: a) Eliminar
por lavado el bórax de la muestra estándar con acetona al menos dos
veces; b) Disolver el tensioactivo Tween 60 en acetona; c) Suspender
el guar N-Hance 3000 sin bórax durante un tiempo
suficiente; y d) secar la mezcla. Al igual que con las muestras
tratadas de AquaPAC y CMC, el guar N-Hance 3000
tratado con tensioactivo resultante no forma polvo y tiene un tiempo
de disolución de 25 minutos a pH 7. La muestra no tiene ningún
tiempo de hidratación retardada, es decir, el polímero comienza a
hidratarse tras su adición al agua. Con el tratamiento con
tensioactivo, no se requiere más ajuste del pH en el procedimiento
de preparación de los productos para el cuidado del cabello.
Aplicando el mismo tratamiento para otros
derivados celulósicos, tales como hidroxietilcelulosa (HEC),
etilhidroxietilcelulosa (EHEC), carboximetilhidroxietilcelulosa
(CMHEC), metilcelulosa (MC), metilhidroxietilcelulosa (MHEC),
hidroxipropilcelulosa (HPC) o metilhidroxipropilcelulosa (MHPC),
añadiendo alrededor de 0,25% en peso de monoestearato de sorbitán y
polioxietileno, se tendrían como resultado materiales poliméricos
con mejor dispersabilidad que los materiales no tratados
estándar.
Aplicando el mismo tratamiento para los otros
productos de guar o derivados de guar, tales como guar lineal,
carboximetilguar (CMG), hidroxipropilguar (HPG), etilguar (EG) o
carboximetilhidroxipropilguar (CMHPG) añadiendo alrededor de 0,25%
en peso de monoestearato de sorbitán y polioxietileno, se tendrían
como resultado materiales poliméricos con mejor dispersabilidad que
los materiales no tratados.
De forma similar al procedimiento de
revestimiento en húmedo descrito en el ejemplo 1-4,
aplicando el tratamiento con tensioactivo mezclando en seco cloruro
de tricetilamonio con otros derivados celulósicos, tales como
hidroxietilcelulosa (HEC), etilhidroxietilcelulosa (EHEC),
carboximetilhidroxietilcelulosa (CMHEC), metilcelulosa (MC),
metilhidroxietilcelulosa (MHEC), hidroxipropilcelulosa (*HPC) o
metilhidroxipropilcelulosa (MHPC), se tendrían como resultado
materiales poliméricos con mejor dispersabilidad que los materiales
sin tratamiento estándar.
Aplicando el mismo tratamiento que en el ejemplo
7, mezclando en seco cloruro de tricetilamonio con otros productos
de guar o derivados de guar, tales como guar lineal,
carboximetilguar (CMG), hidroxipropilguar (HPG), etilguar (EG) o
carboximetilhidroxipropilguar (CMHPG), se tendrían como resultado
materiales poliméricos con mejor dispersabilidad que los materiales
no tratados.
Cuando los polímeros solubles en agua de los
ejemplos 7 y 8 se tratan adicionalmente con glioxal antes de aplicar
el tratamiento del procedimiento en seco, los materiales poliméricos
resultantes tienen mejor dispersabilidad que los materiales no
tratados.
Todas las composiciones de la presente invención
se caracterizaron por sus propiedades de fluidez en seco y su
comportamiento en varios medios acuosos.
El comportamiento de los polímeros solubles en
agua revestidos con tensioactivo resultantes se ha evaluado en
términos de dispersabilidad (curvas de hidratación) y comportamiento
en diversas aplicaciones industriales.
Las CMC 7L refinadas Blanose tratadas con
tensioactivo de los ejemplos 3-a a
3-c se evaluaron en aplicación para revestimiento de
papel.
La tabla 5 ilustra la preparación de solución
madre al 5% de las CMC 7L refinadas Blanose tratadas con
tensioactivo para comprobar el efecto del tratamiento sobre la
viscosidad final. La viscosidad se comprobó a 25ºC, Brookfield LVT,
30 rpm. La muestra de CMC no tratada se usó como referencia.
La tendencia es menor viscosidad a niveles de
tensioactivo crecientes. Esto se puede explicar por la reducida
cantidad de contenido de CMC activa a mayor concentración de
tensioactivo.
Aunque se hace la solución al 5% para medir la
viscosidad, se ha examinado el aspecto de la solución con respecto a
la formación de grumos. Se ha medido el tiempo requerido para la
completa desagregación de los grumos.
| ^{(1)} Blanose 7L |
En la tabla 6, la desagregación de las muestras
de CMC se caracterizó por la presencia de geles transparentes así
como por su tamaño resultante de la formación de grumos tras la
adición de polímero. Los datos indican que la CMC Blanose 7L no
tratada produce muchos grumos grandes comparada con una cantidad
reducida y grumos menores cuando se usan las muestras tratadas con
tensioactivo de los ejemplos 3-a a
3-c. La disolución completa de las muestras de CMC,
caracterizada por una solución suave y exenta de grumos, se consigue
después de 30 minutos de mezcla para el ejemplo comparativo frente a
20 minutos para las muestras tratadas con tensioactivo.
Se evaluó el comportamiento de los ejemplos
3-a a 3-c en dos diferentes tipos de
colores de revestimiento.
Para la primera serie de colores de
revestimiento, se añadieron concentraciones de CMC refinada Blanose
como solución al 5%. Esta serie de revestimientos para papel se basó
en Hydrocarb 90/SPS, con un contenido de sólidos final de 65%.
La formulación básica para el revestimiento para
papel contiene: a) 40 partes de suspensión de CaCO_{3} (Hydrocarb
90 que contiene alrededor de 75% de sólidos, disponible de OMYA,
Orgon, Francia); b) 60 partes de suspensión de arcilla de China SPS
(C.S. 65% de caolín, disponible de English China Clay Internacional,
Austell/Cornwal, Inglaterra); c) 10 partes de látex (DOW Latex 955,
disponible de Dow Chemicals, Terneuzen, Países Bajos); d) 0,25
partes de agente dispersante de copolímero de acrilato sódico Dispex
N40 (disponible de Allied Colloids, Bradford, Inglaterra); y e)
0,00, 0,25, 0,50, 0,75 y 1,00 partes de Blanose 7L (tratada y no
tratada con tensioactivo). La concentración de CMC se basa en los
sólidos secos en la solución al 5%.
En la tabla 7, los datos de viscosidad son
globalmente los mismos. No obstante, se observa efectivamente una
pequeña ventaja sobre la eficacia de espesamiento con la muestra
tratada con tensioactivo; principalmente a 0,25 partes y 0,75 partes
en la formulación de revestimiento de papel.
Se ha preparado una segunda serie de colores de
revestimiento, basados en el plato DB, para comprobar el efecto de
incorporar la CMC como polvo en vez de solución en el color de
revestimiento. La formulación se basó en 65% de contenido de
sólidos.
La formulación básica para estos revestimientos
de papel contiene: a) 100 partes de arcilla (plato DB, disponible de
Dry Branch Kaolin Company, Georgia, EE. UU.); b) 10 partes de DOW
Latex 955; c) 0,25 partes de Dispex N40; y d) 0,00 y 0,50 partes de
CMC 7L refinada Blanose (tratada y no tratada con tensioactivo).
Los datos de la tabla 8 indican que no se
observaron diferencias significativas (positivas o negativas)
añadiendo la CMC como polvo o solución en la suspensión del
pigmento. La viscosidad permanece equivalente. Más interesante es el
efecto cuando la CMC se añade como solución; la viscosidad final del
pigmento es ligeramente menor con las CMCs tratadas con
tensioactivo. A las fábricas de papel les gusta funcionar tan altas
como sea posible para su concentración de la solución. No obstante,
la viscosidad del concentrado las restringe a usar CMCs de bajo Pm,
aunque las CMCs de mayor Pm funcionarían mejor. Puesto que los
tensioactivos como los POESMS tienen como resultado menores
viscosidades, esto permitirá un aumento en la concentración de la
solución.
Para aplicaciones al campo del petróleo, se
trataron celulosa polianiónica de grado premium de viscosidad
regular (Hivis) y baja (Lovis) (AquaPAC.Reg y LV) con varios tipos y
concentraciones de tensioactivo (Ejemplos 1-a a
1-k y 2-a a 2-k). Se
evaluaron sobre la base de su hidratación/disolución y
comportamiento en diferentes tipos de medios acuosos. Con fines
comparativos se usaron celulosa polianiónica de grado de viscosidad
alta (Hivis PAC) dispersable de la competencia así como celulosa
polianiónica AquaPAC® (REG y LV) tratada con glioxal.
La dispersabilidad de los polímeros se
caracteriza por el alto y rápido desarrollo de viscosidad ilustrado
por el tiempo de disolución calculado a partir de las curvas de
hidratación. El tiempo de disolución es el tiempo al que se alcanza
el 90% de la viscosidad.
Las curvas de hidratación se determinaron
añadiendo lentamente 1,5 g de muestras de celulosa polianiónica de
grado de viscosidad alta o 4,5 g de muestras de celulosa
polianiónica de grado de viscosidad baja en 200 ml de agua
desmineralizad tamponada, en un periodo de tiempo de
15-20 segundos, mientras funciona el viscosímetro a
250 rpm.
Debido a las condiciones de baja cizalla
generadas por el viscosímetro Brabender, el material no tratado
permanece sobre la superficie tras la adición del polímero, dando
como resultado un gran grumo hidratado con tiempo de disolución
indeterminado. Bajo las mismas condiciones, el material tratado con
tensioactivo entra en el agua haciendo un gran número de pequeños
grumos que desaparecen en un corto tiempo (una pequeña cantidad de
material permanece sobre la superficie, principalmente con material
Lovis debido a la gran cantidad necesaria para alcanzar la escala de
viscosidad Brabender completa). En otras palabras, se mide el tiempo
de disolución de las muestras que se obtienen como resultado de la
desagregación de los pequeños grumos iniciales (tablas 9 y 10).
| \hskip0,2cm * Indeterminado, Gran grumo |
| \hskip0,2cm * Indeterminado, Gran grumo |
\newpage
En las tablas 9 y 10, se observó formación de
grumos inicial en todas las muestras. Con la excepción de las
muestras no tratadas estándar, la mayoría de los grumos había
desaparecido después de 15 a 20 minutos. También, los datos indican
que, independientemente del pH, el monoestearato de sorbitán y
polietoxietileno (polisorbato 60), a una cantidad de 0,25% en peso,
da los tiempos de disolución óptimos (muestras 1-b y
1-f y 2-b y 2-f).
Las muestras 1b y 1-f se disuelven alrededor de 3,5
a 7 minutos más rápidas que la PAC dispersable de la competencia de
alto grado de viscosidad (tabla 9). Bajo las mismas condiciones, la
muestra de celulosa polianiónica AquaPAC.Reg tratada con glioxal da
muy buena dispersión sin formación inicial de grumos, no obstante,
se necesita un tiempo más largo para conseguir la disolución total
(alrededor de 35 a 45 minutos, dependiendo del pH).
Se llevaron a cabo ensayos adicionales bajo
condiciones de mayor cizalla para determinar la velocidad de
disolución de una solución al 1% de PAC de alto grado de viscosidad.
La preparación se hizo usando agitadores Bioblock a 800 rpm.
Después, se registró la viscosidad Brookfield (Brookfield LVT a
25ºC, 30 rpm) a intervalos regulares. La viscosidad registrada
después de 64 minutos de mezcla se consideró como la viscosidad
final.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla 11, podemos observar que la
AquaPAC.Reg tratada con tensioactivo del ejemplo 1-b
desarrolla alrededor del 92% de su viscosidad final después de 8
minutos de mezcla frente a alrededor de 81%, 84% y 16% para la
AquaPAC.Reg estándar, PAC Hivis dispersable de la competencia y
AquaPAC.Reg tratada con glioxal, respectivamente.
Las composiciones de los ejemplos 1
(a-k) y 2 (a-k) se evaluaron después
para determinar su comportamiento en diferentes sistemas de fluidos
para perforación. La evaluación se hizo sobre la base de las
propiedades de viscosidad y pérdida de fluidez en líquidos claros y
lodos de perforación basados en bentonita de diferentes condiciones
de salinidad y pH.
El rendimiento de la viscosidad se determinó
disolviendo cuidadosamente, por medio de un mezclador Hamilton
Beach: a) 0,80 ppb de PAC Hivis, o 1,6 ppb de PAC Lovis en agua
dulce; y b) 1,43 ppb de Hivis o 0,25 ppb de PAC Lovis en agua
saturada de NaCl. La viscosidad aparente se midió después de 2 horas
de envejecimiento estático a temperatura ambiente usando un
viscosímetro Fann 35S, como se recomienda por el Instituto Americano
del Petróleo (A.P.I. R.P. 13B).
Las propiedades de filtración se determinaron en
un lodo de bentonita/KCl que contenía: a) 10 ppb de bentonita de
Wyoming hidratada; b) 11,5 ppb de KCl; c) 7,5 ppb de sal marina; y
d) 10,5 ppb de Rev-dust para simular los detritos de
perforación, y e) 0,75 ppb de polímero. Para comprobar la
contribución de la dispersabilidad del material polimérico, se
añadieron las muestras de polímero espolvoreando o vertiendo en la
suspensión base. El pH del lodo se ajustó a 9,0-9,5.
La determinación de la pérdida de fluidez se hizo después de
envejecimiento estático durante la noche. Los resultados de la
viscosidad y pérdida de fluidez se muestran en las tablas 12 y
13.
Los datos de las tablas 12 y 13 indican que,
independientemente de la forma en que se añada el material
polimérico, y contrariamente a las muestras no tratadas estándar,
casi no se observaron diferencias significativas con las muestras
tratadas con tensioactivo. En comparación con la PAC Hivis
dispersable de la competencia, las muestras de AquaPAC tratadas
resultantes muestran una clara superioridad para ambas propiedades
de viscosidad y filtración.
Además, se ha investigado el posible impacto del
pH en la eficacia del tratamiento con tensioactivo. Para tal fin, se
midieron las propiedades de viscosidad en tres sistemas tamponados.
El material polimérico se añadió cuidadosamente espolvoreándolo en
el medio acuoso. Contrariamente a la AquaPAC.Reg tratada con glioxal
y, hasta cierto punto, a la PAC Hivis dispersable de la competencia
en agua salada saturada, los datos de las tablas 14 y 15 muestran
claramente que, independientemente del pH de los sistemas, las
propiedades de la viscosidad permanecen idénticas.
Se investigó el impacto de la salinidad sobre el
efecto del tratamiento con tensioactivo en lodo saturado con NaCl
que contenía: a) 10 ppb de bentonita de Wyoming prehidratada; b) 125
ppb de NaCl; c) 10 ppb de Rev-dust; y d) 1 ppb de
PAC Hivis o 2 ppb de PAC Lovis. Los polímeros se añadieron
espolvoreándolos y vertiéndolos en la suspensión. El pH se ajustó a
9,0-9,5. Se midieron las propiedades de viscosidad y
filtración después de dos horas de envejecimiento estático.
\vskip1.000000\baselineskip
En este sistema de lodo, la adición del polímero
vertiéndolo en la suspensión tuvo como resultado la severa formación
de grumos usando el material no tratado estándar. En comparación con
el procedimiento de espolvoreado en las tablas 16 y 17, el vertido
del polímero tuvo como resultado en viscosidad aparente baja y
pérdida de fluidez extremadamente alta. De nuevo en este caso, la
eficacia del tratamiento con tensioactivo para mejorar la
dispersabilidad de los polímeros se puede notar fácilmente; los
datos cuando se espolvorean o vierten los polímeros permanecen
similares.
Se evaluaron las CMCs refinadas Blanose 7M y 9H4
de los ejemplos 3-d a 3-g en una
pintura de alto contenido de PVC estándar (PVC 90%) para aplicación
a interiores donde la CMC se usa normalmente como espesante. La
formulación de la pintura contiene: a) 290,5 g de agua; b) 1,5 g de
conservante (Mergol K6N, disponible de Riedel de Haën AG, Seelze,
Alemania); c) 1,0 g de agente humectante (Calgon N, disponible de
Benckiser Knapsack, GmbH, Landenburg, Alemania); d) 2 g de
tensioactivo (Synperonic NP 10, disponible de ICI Chemicals &
Polymers, Ltd., Middlesbrough, Inglaterra); e) 1,0 g de
antiespumante (Agilan 280, disponible de Münzing Chemie GmbH,
Heilbtonn, Alemania); f) 80 g de TiO_{2}; g) 580 g de CaCO_{3};
h) 58 g de Látex (Acronal 290 D, disponible de BASF AG,
Lüdwigshaven, Alemania); e i) 134 g de espesante y agua (para el
ajuste de la viscosidad, además del contenido de agua original). El
pH de la pintura fue de 8,8. Las correspondientes CMCs no tratadas
se usaron como referencia para comparación.
Las características investigadas fueron: a)
facilidad de incorporación a la pintura; b) eficacia del
espesamiento; c) sensibilidad al agua; y d) estabilidad al
almacenamiento de la pintura resultante.
| ^{(1)} \begin{minipage}[t]{145mm} Viscosidad Krebs Stormer a baja cizalla medida en unidades Krebs (UK) según el método ASTM D-562.\end{minipage} | |
| ^{(2)} \begin{minipage}[t]{145mm} Viscosidad ICI a alta cizalla medida en mPa.s, según el método ASTM D-4287.\end{minipage} | |
| ^{(3)} \begin{minipage}[t]{145mm} Cantidad de espesante usado para conseguir una viscosidad Stormer a baja cizalla de 100 unidades Krebs\end{minipage} | |
| ^{(4)} \begin{minipage}[t]{145mm} Peso requerido para romper la estructura del gel e iniciar la fluencia.\end{minipage} |
Durante la preparación de la receta de la
pintura, se observó lo siguiente: a) facilidad de incorporación de
las muestras de CMC Blanose tratadas de las composiciones
3-d a 3-g en la fase acuosa; y b)
mejor y más rápida disolución sin formación de grumos comparada con
las muestras de CMC Blanose no tratadas estándar.
Los datos de la tabla 18 ilustran el buen
comportamiento de las CMCs refinadas Blanose 7M y 9H4 tratadas con
tensioactivo en la aplicación de la pintura. A pesar de una
reducción de la eficacia de espesamiento en alrededor del 6% y 7%
observada con las CMCs refinadas Blanose 7M y 9H4 tratadas con
tensioactivo, respectivamente, se observó una mejora significativa
de la estabilidad de la pintura con las muestras tratadas. De hecho,
no se observó sobrenadante después de 1 mes de almacenamiento a 25ºC
contrariamente a los resultados con las muestras no tratadas.
También, el monoestearato de sorbitán y polioxietileno no tenía
impacto sobre la sensibilidad al agua de la pintura.
De acuerdo con esto, el tratamiento con
tensioactivo de la presente invención podría ser útil para otras
aplicaciones también, como preparaciones farmacéuticas, cosméticos y
cuidado personal, pasta de dientes, (líquidos, geles o cremas),
alimentos (productos lácteos congelados, alimentos para animales
domésticos, productos de panadería, bebidas, alimentos con bajo
contenido de calorías, aliños para ensaladas), productos
superabsorbentes y de higiene, fluidos de perforación (aplicaciones
al campo del petróleo e ingeniería civil), pintura, productos para
la casa, sistemas adhesivos basados en agua, varillas para
soldadura, aprestos textiles, papel y productos para papel
(polimerización en emulsión y suspensión de pintura).
Claims (40)
1. Una composición que consiste en (a) al menos
un polímero soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en
éteres de celulosa, guar o derivados de uno cualquiera de los dos,
(b) al menos un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en
ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y tensioactivo
catiónico seleccionado del grupo que consiste en sales de amonio
cuaternario, y, opcionalmente, (c) glioxal, en la que el polímero
soluble en agua está presente en una cantidad desde 98% hasta 99,9%
y el tensioactivo está presente en una cantidad desde 0,1% hasta 2%,
basados en el peso de la composición.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que el polímero soluble en agua se selecciona del grupo que consiste
en éteres de celulosa seleccionados del grupo que consiste en
carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
carboximetilhidroxietilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa,
metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, y guars seleccionados del grupo que
consiste en guar, guar catiónico, carboximetilguar,
hidroxipropilguar, carboximetilhidroxipropilguar y etilguar.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que el tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en ésteres
de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y cloruros de
metilamonio.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que la distribución del tamaño de partículas es tal que el 95% en
peso de las partículas tiene un tamaño menor que 425
micrómetros.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que la cantidad de glioxal es al menos alrededor de 0,01%, basado en
el peso de la composición.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que la cantidad de glioxal es hasta alrededor de 2%, basado en el
peso de la composición.
7. La composición de la reivindicación 2, en la
que el tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en ésteres
de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y cloruro de
metilamonio, y la distribución del tamaño de partículas es tal que
el 95% en peso de las partículas tiene un tamaño menor que 425
micrómetros.
8. La composición de la reivindicación 7, que
contiene 0,01% o más de glioxal.
9. La composición de la reivindicación 7, en la
que el polímero soluble en agua se selecciona del grupo que consiste
en carboximetilcelulosa, metilcelulosa,
hidroxi-etilcelulosa y
carboximetilhidroxietilcelulosa.
10. La composición de la reivindicación 7, en la
que el tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en ésteres
de sorbitán y polietoxietileno.
11. La composición de la reivindicación 7, en la
que el polímero soluble en agua está presente en una cantidad de al
menos 99%.
12. La composición de la reivindicación 7, en la
que el polímero soluble en agua está presente en una cantidad de
hasta 99,85%.
13. La composición de la reivindicación 7, en la
que el tensioactivo está presente en una cantidad de al menos
0,15%.
14. La composición de la reivindicación 7, en la
que el tensioactivo está presente en una cantidad de hasta 1%.
15. La composición de la reivindicación 7, en la
que la distribución del tamaño de partículas es tal que las
partículas tienen un tamaño mayor que 150 micrómetros y menor que
425 micrómetros.
16. La composición de la reivindicación 7, que
contiene glioxal.
17. La composición de la reivindicación 16, en la
que la cantidad de glioxal es al menos 0,05%.
18. La composición de la reivindicación 16, en la
que la cantidad de glioxal es hasta 1%.
19. La composición de la reivindicación 9, en la
que el tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en ésteres
de sorbitán y polietoxietileno, el polímero soluble en agua está
presente en una cantidad desde 99% hasta 99,85%, y el tensioactivo
está presente en una cantidad desde 0,15% hasta 1%, y la
distribución del tamaño de partículas es tal que las partículas
tienen un tamaño mayor que 150 micrómetros y menor que 425
micrómetros.
20. La composición de la reivindicación 19, que
contiene desde 0,05% hasta 1% de glioxal.
\newpage
21. La composición de la reivindicación 19, en la
que el polímero soluble en agua se selecciona del grupo que consiste
en carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa y
carboximetilhidroxietilcelulosa.
22. La composición de la reivindicación 19, en la
que el tensioactivo es monoestearato de sorbitán y
polietoxietileno.
23. La composición de la reivindicación 19, en la
que la cantidad de polímero soluble en agua es al menos 99,5%.
24. La composición de la reivindicación 19, en la
que la cantidad de polímero soluble en agua es hasta 99,8%.
25. La composición de la reivindicación 19, en la
que la cantidad de tensioactivo es al menos 0,2%.
26. La composición de la reivindicación 19, en la
que la cantidad de tensioactivo es hasta 0,5%.
27. La composición de la reivindicación 21, en la
que el tensioactivo es monoestearato de sorbitán y polietoxietileno,
la cantidad de polímero soluble en agua es desde 99,5% hasta 99,8%,
y la cantidad de tensioactivo es desde 0,2% hasta 0,5%
28. La composición de la reivindicación 27, que
consiste en 99,7% de polímero soluble en agua, 0,25% de tensioactivo
y 0,05% de glioxal.
29. Un procedimiento para mejorar la
dispersabilidad de polímeros solubles en agua seleccionados del
grupo que consiste en éteres de celulosa, guar o sus derivados, que
comprende:
- (a)
- suministrar un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados y tensioactivo catiónico seleccionado del grupo que consiste en sales de amonio cuaternario,
- (b)
- disolver el tensioactivo en un disolvente orgánico,
- (c)
- poner en contacto el tensioactivo disuelto con el polímero soluble en agua para formar una mezcla, y
- (d)
- secar la mezcla.
30. El procedimiento de la reivindicación 29, en
el que la etapa de contacto (b) se lleva a cabo suspendiendo la
mezcla durante un tiempo suficiente para conseguir un contacto
íntimo.
31. El procedimiento de la reivindicación 29, en
el que la etapa de contacto (b) se lleva a cabo pulverizando el
tensioactivo disuelto sobre el polímero soluble en agua para
conseguir un contacto íntimo.
32. El procedimiento de la reivindicación 29, en
el que el tensioactivo es éster de sorbitán o éster de sorbitán y
polietoxietileno.
33. El procedimiento de la reivindicación 29, en
el que el tensioactivo es monoestearato de sorbitán y
polietoxietileno.
34. El procedimiento de la reivindicación 29, en
el que el polímero soluble en agua se selecciona del grupo que
consiste en éteres de celulosa seleccionados del grupo que consiste
en carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
carboximetilhidroxietilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa,
metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, y guars seleccionados del grupo que
consiste en guar, guar catiónico, carboximetilguar,
hidroxipropilguar, carboximetilhidroxipropilguar y etilguar.
35. El procedimiento de la reivindicación 29, en
el que el glioxal está presente en el disolvente orgánico.
36. Un procedimiento para mejorar la
dispersabilidad de polímeros solubles en agua seleccionados del
grupo que consiste en éteres de celulosa, guar o sus derivados, que
comprende:
- a)
- suministrar un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en cloruros de metilamonio, y
- b)
- mezclar en seco el tensioactivo con el polímero soluble en agua durante un tiempo suficiente para conseguir una mezcla íntima.
37. El procedimiento de la reivindicación 36, en
el que el tensioactivo es cloruro de tricetilamonio.
38. El procedimiento de la reivindicación 36, en
el que el polímero soluble en agua se selecciona del grupo que
consiste en éteres de celulosa seleccionados del grupo que consiste
en carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
carboximetilhidroxietilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa,
metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, y guars seleccionados del grupo que
consiste en guar, guar catiónico, carboximetilguar,
hidroxipropilguar, carboximetilhidroxipropilguar y etilguar.
39. El procedimiento de la reivindicación 36, en
el que la mezcla en seco se muele para conseguir un contacto
íntimo.
40. El procedimiento de la reivindicación 36, en
el que el polímero soluble en agua ha sido tratado con glioxal.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US209372 | 1998-12-04 | ||
| US09/209,372 US6197100B1 (en) | 1998-12-04 | 1998-12-04 | Dispersible water soluble polymers |
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| ES2238865T3 true ES2238865T3 (es) | 2005-09-01 |
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Family Applications (1)
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