WO2002060401A1

WO2002060401A1 - Agents et procede de blanchiment des dents

Info

Publication number: WO2002060401A1
Application number: PCT/JP2002/000556
Authority: WO
Inventors: Toru Nonami; Minoru Kakuta; Masao Someya; Masumi Ogasawara; Takuro Ishibashi; Kouzo Ishibashi
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.; Evis Inc.; Japan Industrial Technology Association
Priority date: 2001-01-29
Filing date: 2002-01-25
Publication date: 2002-08-08
Also published as: CN1269468C; CN1489453A; EP1356804B1; CA2436355A1; ATE435003T1; ES2328338T3; EP1356804A4; CA2436355C; AU2002226726A1; KR100831819B1; AU2002226726B2; US20040109829A1; KR20030076632A; AU2002226726B8; EP1356804A1; DE60232778D1

Description

歯牙漂白材および歯牙の漂白方法技術分野

本発明は、歯牙に沈着した色素（着色、変色）を漂白、除去する漂白材および漂白方法に関するものである。更に詳しくは、変色歯牙表面に光触媒活性を有する特定の組成からなる漂白材を付明着させ、当該部分に光を照射することにより生じる光触媒作用に基づき歯牙を漂白する田ことを特徴とする変色歯牙の漂白材及び漂白方法に関するものである。目- 技称]

近年、歯科診療において、歯の形態、配列、調和などの審美性の改善に関する要望が強くなつており、特に、若い女性が美容上の重要な要素として歯を.白くするために歯科診療を求めるケースが増えている。一般に、歯の変色（d i s c o 1 o r a t i o n) ないし色 (p i gme n t a t i o n, s t a i nリの原因は、有色物質の沈着（タバコ、茶渋等）、色素生成菌、修復物の変色（主にコンポジットレジン）、金属塩（主にアマルガム、硝酸銀、アンモニア銀）などによるいわゆる外因性（e x t r i ns i c) のものと、加齢、化学物質や薬剤（フッ素、テトラサイクリン等）、代謝異常や遺伝性疾患、歯の傷害などによるいわゆる内因性（ i n t r i n s i c) のものとに大別される。

変色歯の審美性を改善する方法としては、従来、いくつかの方法が提案されているが、この中で漂白法（b 1 e a c h i ng) は、多少、後戻りがみられる場合がある等の問題はあるとしても、歯質の保存性の高い優れた処置法であるといえる。この漂白法は、基本的には、化学反応によって有色物質を無色化する方法であり、従来、生活歯の漂白法（v i t a l b l e a c h) と失活歯の漂白法 (n o n- v i t a 1 b l e a c h) を中心として種々の化学薬剤からなる漂白材及びそれを用いた漂白法が報告されている。

それらの代表的なものとして、例えば、以下のものが例示される。

(1) 薬剤として 30%過酸化水素を使用し、光と熱を併用する漂白方法。これは、 30%過酸化水素を浸したガーゼ小片を歯面に乗せ、 500Wの写真撮影用ランプ 2燈で左右から 30分間照射する方法である。この方法では、ランプはできるだけ接近させ、ガーゼが乾燥しないように約 5分毎に過酸化水素を補給する必要がある。

(2) 30%過酸化水素を薬剤として使用し、高周波電流を併用する漂白方法。これは、 30%過酸化水素を浸したガーゼ小片を歯面に乗せ、高周波電気メスに装着したスプ一ン型チップで高周波電流を 1秒間通電し、 8秒間休止する操作を 6〜 8回繰り返す方法である。この間、ガーゼが乾燥したら過酸化水素を補給する必要がある。

(3) 35%過酸化水素にァエロジル（シリカ微粉末）を混入したペーストを使用する漂白方法。これは、上記薬剤をエッチング処理した歯面に塗布し、 1 5分後に水洗し、研磨する方法である。この方法は、ァエロジルが保湿材の役割を果たして漂白材の乾燥を防止し、更に漂白効果を高めるので、光や熱を加えなくとも高い漂白効果が得られるが、 35%過酸化水素は、腐蝕性が強いので取扱いを慎重に行う必要がある。

(4) 35%過酸化水素の液と硫酸カリウム、硫酸マンガン、二酸化硅素、その他の成分からなる粉末を練和したペースト（松風ハイライト；商品名）を薬剤として使用する漂白方法。これは、上記薬剤を歯面に乗せ、そのまま 1 0分間作用させるか、可視光線照射器で 3分間光照射を行う方法である。この方法は、練和直後のペーストはライトグリーンであるが、光照、射を行うとイェローに変色する。また、練和直後のペーストが褐色になる場合は、液の漂白効果が低下していることを示す、といった利点があるが、 35%過酸化水素を用いる点で前述の場合と同様の問題がある。

( 5 ) 3 0%HC 1 l m 3 0 %過酸化水素 1 m 1及びジェチルエーテル 0. 2m 1の混合液を薬剤として使用する漂白方法（改良マキネス漂白法）。これは、上記混合液を歯面に 5分間作用させ、研磨ディスクで 1 5秒間、軽圧で研削し、 .この操作を 3回くり返した後、 5. 2 5%の Na〇C 1で中和し、充分、 7_Κ洗する方法である（O r a l S u r g. , 2 6 : 8 7 1 - 8 78, 1 9 6 8 、 J . Am. D e n t. As s o c. , 8 7 : 1 3 2 9 , 1 9 7 3) 。この方法では、ペーストが飛散するので、患者の目の保護を充分に配慮することが必要である。 · ·

(6 ) 過ホウ酸ナトリウムの粉末と 3 0%過酸化水素の液とを練和したペーストを薬剤として使用する方法（ウォーキングブリーチ法）。これは、象牙細管を拡大し漂白効果を高めるために髄腔内壁を 1分間リン酸処理し、水洗、乾燥の後に、上記ペーストを髄腔内に入れセメントで仮封する方法である。簡便でしかも漂白効果の大きい漂白法として、健康保険にも採用され、現在、広く臨床で使用されているが、 3 0%過酸化水素を使用する点で前述の場合と同様の問題がある。その他、漂白法に関しては、例えば、過酸化水素水とオルトリン酸とを混合してなる歯の漂白材、及び漂白方法（特開平 8— 1 4 3 4 3 6号公報、過酸化水素水に無水ゲイ酸を混合してなる漂白材、及び当該漂白材を塗布することを特徴とする生活歯の漂白方法（特開平 5— 3 2 0 0 3 3号公報）、歯科用漂白材（過酸化尿素水素、過酸化水素カルバミド、カルバミドペルォキシドなど）とマトリツクス材料（カルボキシメチレンなど）からなる歯科漂白組成物、及びそれらを用いて歯を漂白する方法（特開平 8— 1 1 3 5 2 0号公報）などが報告されているところで、歯牙の漂白に用いられる漂白方法及び漂白材については、

(a) 漂白効果が顕著であること、

(b ) 使用薬剤に毒性がないこと、 ( c ) 作業が簡易であること、

( d ) 術后歯質の物性に劣化を生じさせないこと、

( e ) 生活歯、失活歯双方に有効であること、

( f ) 短期間で漂白効果が現れること、

などの諸条件が要求される。しかし、従来用いられていた漂白材および漂白方法は、組織腐蝕性の強い 3 0〜3 5重量％過酸化水素水を主薬剤とし、その酸化作用により漂白を亍うことを基本とするものであり、簡易性と安全性に問題があつた。なお、 3 0〜3 5重量％過酸化水素水を使用せず、 1 0重量％過酸尿素を使用している例があるが、これも薬効と安全性に問題があるとして現在係争中であり、日本では認可が得られていない。

本発明者らは、上記の如き漂白方法の現状に鑑み、毒性の強い 3 0〜3 5重量 %過酸化水素水を用いることなく、安全性、簡易性に優れ、短期間で有髄歯、無髄歯双方に顕著な効果を示す新しい漂白材および漂白方法として、光触媒作用を有する二酸化チタンと低濃度過酸化水素水を併用する漂白材が有効であることを見出している（特開平 1 1一 9 2 3 5 1号公報）。

しかしながら、上記の方法においては、歯牙漂白材の保存安定性が十分でなく、 5〜8 °Cで冷蔵保存した場合でも、 1 ヶ月の保存期間で過酸化水素成分が約 2

0 %減少する、また増粘剤の効果が減少し歯牙表面に塗布することが困難となり、十分な漂白効果が得られない場合があった。このため、より保存安定性の良好な歯牙漂白材が望まれていた。発明の開示

本発明は、このような問題を克服し、長期の保存安定性が良好で、実際の使用に際し変色歯牙への塗布が容易であり、且つ本来の光触媒活性を低下させずに十分な漂白効果が得られ、更に安全性にも優れた漂白材を提供することを目的とする。本発明者らは、上記歯牙漂白材について鋭意研究を重ねた結果、無機増粘剤または有機増粘剤と、リン酸および縮合リン酸塩とを含有させれば、長期の保存安定性が良好で、実際の使用に際して変色歯牙への塗布が容易であり、且つ本来の光触媒活性を低下させずに十分な漂白効果が得られ、更に安全性にも優れた漂白材になることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、（a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタン、（b )水溶液中で過酸化水素を発生する化合物、（c) 無機增粘剤または有機増粘剤、 (d)リン酸および (d)縮合リン酸塩を含有することを特徴とする歯牙漂白材、並びに該歯牙漂白材を歯牙表面に塗布し、塗布面に光を照射することにより歯牙を漂白することを特徴とする歯牙の漂白方法を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明の歯牙漂白材は、（a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタン、 (b)水溶液中で過酸化水素を発生する化合物、（c) (cl)無機増粘剤または (c¾有機増粘剤、（d)リン酸および (d)縮合リン酸塩を含有する。

(c) が (cl)無機増粘剤である場合には、歯牙漂白材は、（a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタンと（cl)無機増粘剤の水系混合液（溶液一 1 ) と、（b ) 7 溶液中で過酸化水素を発生する化合物と（d)リン酸および (d)縮合リン酸塩の混合水溶液（溶液 _ 2 ) の 2液からなることが好ましく、変色歯牙表面に溶液一 1と溶液一 2の 2液を混合して付着させ、当該表面に光を照射して変色歯牙を漂白することにより、室温での長期保存安定性に優れかつ変色歯牙に対する高い漂白効果が得られる。

また、（c) が (c¾有機増粘剤である場合には、変色歯牙表面に (a)〜(d)成分を混合して付着させ、当該表面に光を照射して変色歯牙を漂白することにより、室温での長期保存安定性に優れかつ変色歯牙に対する高い漂白効果が得られる。本発明で使用される（a)二酸化チタンとしては、光触媒作用を生じる二酸化チタンであればその形態、性状を問わずいかなるものも使用することができる。好ましくは、アナタ一ゼ型、ルチル型及びブルツカイト型のいずれかであり、特にルチル型が好ましい。また、アナタ一ゼ型、ルチル型あるいはブルッカイト型の二酸化チタンの表面に燐酸カルシウムをコ一ティングすることによって、歯牙表面との親和性を改良したものを用いることもできる。更に、二酸化チタンに白金を担持させることによつて光触媒活性を向上させたもの、あるいは二酸化チ夕ンにプラズマ処理等を行うことによって、可視光領域の光に応答して光触媒作用を示すものも用いることが出来る。

二酸化チタンは、粉末状態のものでも水などの媒体に分散したゾル状態のものであっても良い。二酸化チタンの粒子径は、 1〜 5 0 0 n mのものが好適に用いられ、より好ましくは 5〜2 0 0 n mのものである。二酸化チタンの配合量は、少量であっても十分その効果が得られ、具体的には 0 . 0 0 1〜 1 0重量％、好ましくは 0 . 0 1〜 1重量⁰ /₀、より好ましくは 0 . 0 1〜0 . 1重量⁰ /₀である。配合量が余り少ないと歯牙の変色度合いによっては好ましい結果を得るのに長時間を要する場合があり、また、多すぎると二酸化チタン自身の光透過性が良くないために却って漂白効果の低下が生じることがある。

本発明で使用される（b)水溶液中で過酸化水素を発生する化合物としては、水溶液とした時に過酸化水素を発生しうるものであればよく、過酸化水素、過ほう酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩類、過酸化カルシウム、過酸化マグネシゥム、過酸化尿素等を挙げることができるが、好ましくは過酸化水素である。本発明の歯牙漂白材中、過酸化水素を発生する化合物は、従来用いられている漂白材に比べて十分低い濃度で顕著な漂白効果を得ることが出来る。即ち、水溶液中で過酸化水素を発生する化合物の含有量は、 3 5重量％以下、好ましくは 1 〜 1 0重量⁰ /₀である。該含有量をこの範囲より高くしても、漂白効果に顕著な差が見られない上に、安全性の見地からも有利ではない。

本発明で使用される（cl)無機增粘剤としては無機粘土鉱物が、より好ましくは層状構造型無機粘土鉱物が用いられる。

一般に、無機粘土鉱物は、繊維状構造型（例えば、セピオライト、アバタルジャィト等）、非晶質構造型（例えば、ァロフン等）、混合層構造型（例えば、力オリナイト、モンモリロナイト等）及び上記層状構造型に大別される。層状構造型無機粘土鉱物は、その構造中の単位層間に水分子を取り込んで膨潤する性質を利用し、系中に存在する過酸化水素が変色した歯牙に接した状態で保持されることを実現するものである。本発明においては、このような水の存在下で膨潤する性質を有する層状構造型の無機粘土鉱物を使用することが好ましい。

無機粘土鉱物は繊維状構造型、非晶質構造型の粘土鉱物であっても、水の添加後に高速攪拌装置によつて攪拌を行うことによつて膨潤状態を実現させることが可能であるが、層状構造型粘土鉱物はそのような特別も装置を必要としない利点がある。

無機粘土鉱物としては、ディッカライト、ナクライト、力オリナイト、ァノ一キサイト、ハロイサイト、メ夕ハ口サイト、クリソタイル、リザルダイト、蛇紋石、アンチゴライト、パイデライト、モンモリ口ナイト、ソ一コナイト、スチブンサイト、ノントロナイト、サボナイト、ヘクトライト、バーミキユライト、スメクナイト、セピオライト、ネクタイ卜、イライト、セリサイト、海緑石一モンモリ口ナイト、ロウ石一モンモリ口ナイト、緑泥石一バーミキユラィト、ィライトーモンモリロナイト、ハロイサイトーモンモリロナイト、力オリナイトーモン. モリ口ナイト等が挙げられる。

上記の無機粘土鉱物のうち、本発明において特に好ましく用いられる層状構造型粘土鉱物として、モンモリ口ナイト、ソ一コナイト、スメクナイト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、サボナイト、へクトライト、バーミキュライト、ネクタイト及ぴセピオライトなどがあげられる。これらは、天然品であっても合成品であっても良く、また、これらの 2種以上の混合物を用いることもできる。なお、これらの無機粘土鉱物の配合量は、（a)〜(d)成分の混合組成物中、好ましくは 0 . 1〜 1 0重量％であり、より好ましくは 0 . 5〜5重量％である。本発明で使用される（c¾有機増粘剤としては水溶性高分子が、好ましくは安全性の面から食品添加物用の増粘剤が用いられる。 7j溶性高分子は、分子間あるいは分子内に橋架け構造を形成し、水分子を含んで膨潤して高粘度化する性質を利用し、系中に存在する過酸化水素が変色した歯牙に接した状態で保持されることを実現するものである。本発明においては、このような水の存在下で膨潤する性質を有する水溶 ¾fe高分子を使用することが好ましい。

水溶性高分子としては、デンフ。ン、ガラクトマンナン、ニトロセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ぺクチン酸、ぺクチニン酸、ァルギン酸、寒天、力ラゲナン、プロテオグリカン、グリコプロテイン、ゼラチン、ァクチン、チューブリン、ヘモグロビン S、インスリン、フイブリン、卵白ァルブミン、血清アルブミン、ミオシン、コラーゲン、ポリペプチド類、ガゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレンォキシド、ポリアクリルアミド等が挙げられる。

上記の水溶性高分子のうち、本発明において特に好ましく用いられる食品添加物用の増粘剤として、アルギン酸ナトリゥム、アルギン酸プロピレングリコ一ル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリゥム等があげられる。より好ましくは、保存安定性に優れたポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムが用いられる。これらは、天然品であっても合成品であっても良く、また、これらの 2種以上の混合物を用いることもできる。なお、これらの増粘剤の配合量は、（a)〜（d )成分の混合組成物中、好ましくは 0 . 0 1 ~ 1 0重量⁰ /₀であり、より好ましくは 0 . 1〜5重量％でぁる。

本発明で使用される（d)リン酸および (d)縮合リン酸塩は、安定剤および漂白促進剤として使用される。リン酸としては、オルトリン酸が好ましい。また縮合リン酸塩としては、縮合リン酸であるピロリン酸、トリポリリン酸等のカリウム塩、ナトリウム塩等を例示することができ、好ましくは、ピロリン酸 4ナトリウムである。

リン酸の配合量は、（a)〜（d)成分の混合組成物中、 0 . 1〜 1 0重量％であり、好ましくは 0 . 2〜2重量％である。この範囲より少ない場合は効果が少なく、また多くした場合は、漂白材組成物の酸性が強くなり、歯牙表面に悪影響を与えるなどの問題を生じる。また、縮合リン酸塩の配合量は、（a) ~ (d)成分の混合組成物中、 0 . 1〜 1 0重量⁰ /₀であり、好ましくは 0 . 5〜5重量％でぁる。この範囲より少ない場合は効果が少なく、また多くした場合は、漂白材の液性がアル力リ¾^となり、過酸化水素の安定性が低下する。

本発明の歯牙漂白材は、長期間の保存安定性を維持するとともに、患者の歯牙から垂れ落ちない程度の粘性を保持し、且つ、十分な漂白成分を歯牙上に保持できる。該漂白材の粘度としては、 0 . 0 0 1〜 1 0 O P a · s、好ましくは 0 . 0 0 2〜 5 0 P a · sである。この範囲の粘度であれば、水平面に対して 4 5度の角度をもつ歯牙表面に塗布した場合においても漂白材が垂れ落ちることがない。本発明の歯牙漂白材は、室温で長期間保存することが可能であるが、 1〜 1 0 °Cの冷暗所で保存するのが好ましい。

また、溶液一 1および溶液一 2からなる 2液タイプの歯牙漂白材は遮光状態で保存するのが好ましい。

本発明の歯牙漂白材を歯牙表面に付着させる方法としては、漂白材を直接歯牙表面に塗布する方法が好ましい。また、変色歯牙の漂白は、上記漂白材を歯牙表面に塗布し、光を照射する処置を 1回以上、好ましくは複数回繰返すことにより実施される。この際に用いられる光としては、二酸化チタンに吸収され光触媒作用を生じることのできる波長を有する光であり、且つ、人体に対して悪影響が少ない波長の光であることが望ましい。そのような波長として、 3 0 0 n m以上の波長を含む光、より好ましくは 3 8 0〜 5 0 0 n mの波長を含む光が用いられる。 5 0 O n mより大きいと歯牙の温度上昇が大きくなり、好ましくない。本発明に用いられる光の光源としては、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、ブラックラィト、メタルハラィドランプ、キセノンランプ、水銀灯、 U Vランプ、 L E D ( 発光ダイオード）、半導体レーザー等が例示される。これらの光源からの光を、適当なフィルタ一を介して不要な波長をカツトした後、適当な手段によって導光することにより得られた光を、漂白材を塗布した歯牙表面に照射することによつて漂白を行うことができる。これらの塗布及び光照射の回数は、変色度の程度に応じて適宜調整することができる。上記漂白材の塗布等の付着操作を行う場合は、通常、約 1 5分〜 2 0分おきに新たな組成物を付着させれば良く、その間隔及び頻度は歯牙の状態に応じて適宜設定することができる。本発明の歯牙漂白材は、無髄歯、有髄歯双方の漂白に有効であり、それらの歯牙を安全かつ簡便に漂白する上で顕著な効果を発揮する。

本発明の歯牙漂白材の主たる作用は、二酸化チタン光触媒、低濃度の過酸化水素及び増粘剤の相乗効果による漂白作用である。すなわち、二酸化チタン光触媒に光を照射すると電子と正孔を生じ、それが過酸化水素と反応して活性酸素.を生じる。この活性酸素は強力な酸化力を持ち、歯牙表面の変色物質を酸化分解することにより漂白効果が表れる。また、適切な有機増粘剤を用いることにより、活性酸素に分解されることなく溶液の粘度を上昇せしめ、歯牙上に塗布した漂白材が垂れ落ちることなく保持され、且つ、変色歯牙を漂白するに十分な量の漂白材を供給することが出来るため、より使い勝手が向上するとともに、安全性も向上するものである。以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例より制限されるものではない。

実施例 1 3 5重量％過酸化水素 9. 94 g、リン酸 0. 60 g、ピロリン酸ナトリウム • 1 0水塩 2. 00 gに精製水を加え全量を 6 0 gとした水溶液（溶液一 2 ) を、 2 5 °Cで 4ヶ月間保存した結果、過酸化水素の分解率は 0. 2%であった。比較例 1

3 5重量％過酸化水素 9. 94 g、無機系増粘剤（日本シリカ製ラボナイト X LG) 1. 5 g、ルチル型ニ酸化チタン（ティカ製 MT— 1 5 OA) 0. 0 6 g に精製水を加え全量を 1 0 0 gとした水溶液を、 2 5°Cで 1週間保存した結果、過酸化水素の分解率は 5 6 %であつた。

実施例 2

実施例 1の溶液一 2に無機系增粘剤（日本シリ力製ラボナイト XL G) 1. 5 g、ルチル型ニ酸化チタン（ティカ製 MT_ 1 5 OA) 0. 06 g、精製水 38 . 44 gの混合物（溶液一 1 ) を混合して 2 5 °Cで保存した。過酸化水素の分解率は 1週間後 1 0%、 1ヶ月後 86%であった。

実施例 3

漂白のモデル試験として、実施例 1の溶液一 2および実施例 2の溶液一 1を混合した漂白材に、メチレンブル一（青色色素）を 1 O p pm溶解した試験液を 1 cm角の石英セルにいれ、外部より 3 8ひ〜 500 nmの波長の光を 5分間照射した。その結果、メチレンブルーの分解率は 90 %であつた。

実施例 4

実施例 3のルチル型二酸化チタン（ティカ製 MT— 1 5 OA) にかえてルチル型二酸化チタン（石原テクノ製 TTO— 55) を使用した以外は、実施例 3と同様に操作した。その結果、メチレンブル一の分解率は 79%であった。

実施例 5

実施例 3のルチル型二酸化チタン（ティカ製 MT— 1 5 OA) にかえてアナ夕一ゼ型ニ酸化チタン（石原テクノ製 ST— 2 1 ) を使用した以外は、実施例 3と同様に操作した。その結果、メチレンブル一の分解率は 2 2%であった。実施例 6

実施例 3のルチル型二酸化チタン（ティカ製 M T— 1 5 O A) にかえてアナ夕 —ゼ型二酸化チタン（昭和タイラニゥム製 F— 6 ) を使用した以外は、実施例 3 と同様に操作した。その結果、メチレンブル一の分解率は 3 6 %であった。実施例 7

実施例 1の溶液一 2および実施例 2の溶液一 1を混合して得られた漂白材を用いて、以下の手順で変色歯牙（抜去歯）の漂白を実施した。

1 ) 前準備として歯垢、歯石、タール等を超音波スケ一ラーで除去した。

2 ) 歯牙表面を通法によりラバ一力ップ等で清掃の後、乾燥した。

3 ) 簡易防湿を行った。

4 ) 漂白材を歯面に塗布し、 3 8 0 n m以上の波長の光を照射した。

5 ) 1回の照射時間を 5分とし、一回毎に新たな上記漂白材の塗布及び光照射を行しヽこの操作を 4回繰返した。

その結果、初期変色度 F 3 . 5が漂白後変色度 F 1 . 5となった。

ただし、歯牙漂白試験において、用いた変色歯牙（抜去歯）の変色度の評価は

、以下に従った。

F 1 ：淡い黄色、褐色、灰色で歯冠全体が一様に着色されていて、縞模様は見られないもの。

F 2 ： F 1よりも濃く歯冠全体が一様に着色されていて、縞模様は見られないもの。

F 3 ：濃い灰色、青みがかった灰色で縞模様を伴うもの。

F 4 ：著しく濃い紫色、灰色がかった紫で歯冠部全体が変色しているもの。比較例 1

比較例 1で得られた漂白材を使用した以外、実施例 7と同様に変色歯牙（抜去歯）の漂白を実施した結果、初期変色度 F 3 . 5が漂白後変色度 F 2 . 0となつた。実施例 δ

3 5重量％過酸化水素 1 6. 5 7 g、リン酸 0. 60 g、ピロリン酸 4ナトリゥム ' 1 OzK塩 2. 00 g、ルチル型二酸化チタン（ティカ製 MT— 1 5 OA) 0. 0 6 g、ポリアクリル酸ナトリウム 0. 20 gに精製水を加え全量を 1 00 gとした歯牙漂白材を調製した。これを 2 5°Cで 1 1 0日間保存した結果、過酸化水素の分解率は 8. 5%であった。

実施例 9

3 5重量⁰ /₀過酸化水素 1 6. 57 g、' リン酸 0. 60 g、ピロリン酸 4ナトリゥム · 1 0水塩 2. 00 g、ルチル型二酸化チタン（ティカ製 MT— 1 5 OA) 0. 0 6 g、ポリアクリル酸ナトリウム 0. 2 0 gに精製水を加え全量を 1 00 gとした歯牙漂白材を調製した。これを冷蔵庫内 8°Cで 1 1 0日間保存した結果、過酸化水素の分解率は 2. 7%であった。

実施例 1 0

3 5重量％過酸化水素 1 6. 5 7 g、リン酸 0. 60 g、ピロリン酸 4ナトリゥム · 1 0水塩 2. 00 g、ルチル型二酸化チタン（ティカ製 MT_ 1 5 OA) 0. 0 6 g、カルボキシメチルセルロースナトリウム 1. 0 0 gに精製水を加え全量を 1 00 gとした歯牙漂白材を調製した。これを冷蔵庫内 8°Cで 1 1 0日間保存した結果、過酸化水素の分解率は 0. 6 %であつた。

実施例 1 1

漂白のモデル試験として、実施例 8で調製した漂白材にメチレンブル一（青色色素）を 1 0 p pm溶解した試験液を 1 cm角の石英セルにいれ、外部より 3 8 O nm以上の波長の光を 1 0分間照射した。その結果、メチレンブルーの分解率は 90%であった。

実施例 1 2

実施例 8で調製した漂白材を使用した以外、実施例 7と同様に変色歯牙（抜去歯）の漂白を実施した結果、初期変色度 F 3. 5が漂白後変色度 F 1. 5となつた。産業上の利用可能性

本発明の歯牙漂白材および漂白方法によれば、（ 1 ) 長期保存安定性に優れ、 ( 2 ) 製造および使用時の作業性が大幅に改善され、（ 3 ) 歯牙表面への塗布が容易であり、（4 ) 低い過酸化水素濃度で高い漂白効果が得られるため高い安全性が確保され、（ 5 ) 高い漂白効果が得られる、などの顕著な効果が得られる。

Claims

請求の範囲

1 . (a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタン、（b) 7溶液中で過酸化水素を発生する化合物、（c) 無機増粘剤または有機増粘剤、（d)リン酸および (d )縮合リン酸塩を含有する歯牙漂白材。

2 . (a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタンと（d)無機増粘剤の水系混合液（溶液一 1 ) と、（b)水溶液中で過酸化水素を発生する化合物と（d)リン酸および (d)縮合リン酸塩の混合水溶液（溶液一 2 ) の 2液からなる請求項 1記載の歯牙漂白材。

3 . (a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタン、（b)zK溶液中で過酸化水素を発生する化合物、 (c¾有機増粘剤、（d)リン酸および (d)縮合リン酸塩を含有する請求項 1記載の歯牙漂白材。

4 . (a)光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタンがルチル型のチタニアである請求項 1記載の歯牙漂白材。

5 . (b)水溶液中で過酸化水素を発生する化合物が、過酸化水素、過ほう酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩、過燐酸塩、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウムおよび過酸化尿素からなる群から選ばれた少なくとも 1種の過酸化物である請求項 1記載の歯牙漂白材

6 . (b) 7 溶液中で過酸化水素を発生する化合物が、過酸化水素である請求項 1 記載の歯牙漂白材。

7 . (b)水溶液中で過酸化水素を発生する化合物を 3 5重量％以下含有する請求項 1記載の歯牙漂白材。

8 . (b) 7K溶液中で過酸化水素を発生する化合物を 1〜 1 0重量％含有する請求項 1記載の歯牙漂白材。

9 . (cl)無機増粘剤がサボナイト、モンモリロナイト、スチブンサイト、へクトライト、スメクナイト、ネクタイトおよびセピオライトからなる群から選ばれる少なくとも 1種の無機粘土鉱物である請求項 1記載の歯牙漂白材。

1 0 . (c¾有機増粘剤がポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロースおよび力ルボキシメチルセルロースナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 1記載の歯牙漂白材。

1 1 . 請求項 1記載の歯牙漂白材を歯牙表面に塗布し、塗布面に光を照射することにより歯牙を漂白する歯牙の漂白方法。

1 2 . 請求項 2記載の歯牙漂白材を歯牙表面に塗布し、塗布面に光を照射することにより歯牙を漂白する歯牙の漂白方法。

1 3 . 照射する光の波長が 3 8 0〜 5 0 0 n mである請求項 1 1または請求項 1 2に記載の歯牙の漂白方法。