CN103153268A - 用于去除牙渍的口腔用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种能够有效地去除牙渍的口腔用组合物。本发明提供一种几乎不损伤牙齿与牙龈、容易施用的口腔用组合物。本发明的用于去除牙渍的口腔用组合物，包含重量百分比为3.5%以上30%以下的过氧化物以及重量百分比为5%以上20%以下的多聚磷酸（特别是磷酸聚合度平均值在10以上30以下的超磷酸）。

Description

用于去除牙渍的口腔用组合物

技术领域

本发明涉及一种用于去除牙渍的口腔用组合物，特别是指一种含有规定浓度的过氧化物与多聚磷酸从而能够有效地去除牙渍的口腔用组合物。

背景技术

现有技术中，针对去除牙渍的口腔用组合物提出了多种方案。

例如，在国际公开号WO2007-145287的文件（专利文献1）中公开了一种口腔用的色素去除剂，该色素去除剂含有超磷酸（ultraphosphoric acid），其酸度为pH5以上6.5以下（参照该专利文献的[0024]、[0033]段）。

在日本发明专利公开公报特开2009-126819号（专利文献2）中公开了一种美白剂，该美白剂中含有作为游离基催化剂的过氧化氢或者过氧化脲（urea hydrogen peroxide）。

在日本发明专利公开公报特开2009-024009号（专利文献3）中公开了一种能够将牙齿表面含有的牙渍去除的口香糖组合物，该口香糖组合物中含有过氧化物以及多磷酸盐。

在日本发明专利公开公报特表2006-504776号（专利文献4）中公开了一种用于将牙齿表面含有的牙渍去除的组合物，该组合物中含有过氧化物以及多磷酸盐。

在日本发明专利公开公报特开2009-51734号（专利文献5）中公开了一种液态口腔用组合物，该液态口腔用组合物中含有多磷酸盐、酰基牛磺酸（acyl taurine）盐以及平均分子量为600的聚乙烯乙二醇（polyethylene glycols），其pH值为7～9。

现有的口腔用组合物也具有一定的牙渍去除效果。不过，人们期望出现能够更有效地去除牙渍的口腔用组合物。

另外，专利文献1所记载的色素去除剂只有在酸性条件下才发挥色素去除效果，因而会对牙齿与牙龈造成损伤。而且，过氧化物也会对牙齿与牙龈带来较大损伤。

另外，过氧化物会溶解包含磷灰石（apatite）在内的磷酸钙类物质。因而若采用过氧化物来去除牙渍的话，存在牙齿的牙釉质会被过氧化物溶解的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO2007-145287号

专利文献2：日本发明专利公开公报特开2009-126819号

专利文献3：日本发明专利公开公报特开2009-024009号

专利文献4：日本发明专利公开公报特表2006-504776号

专利文献5：日本发明专利公开公报特开2009-51734号

发明内容

针对上述问题，本发明的目的在于，提供一种能够有效地去除牙渍的口腔用组合物。

本发明的另一个目的在于，提供一种对牙齿与牙龈的损伤较小、施用较容易的口腔用组合物。

本发明的再一个目的在于，提供一种能够防止对牙齿的牙釉质造成溶解的口腔用组合物。

本发明基本上是基于以下发现作出的，即，通过使口腔内用组合物中含有规定浓度的过氧化物与多聚磷酸（特别是超磷酸）或其盐能够高效地去除牙渍。另外，本发明的作出是基于以下发现，即，通过使口腔内用组合物中含有规定浓度的过氧化物与多聚磷酸或其盐，即使在中性条件下也能够有效地去除牙渍。

本发明第1方面涉及一种用于去除牙渍的口腔内用组合物。该口腔内用组合物包含重量百分比为3.5%以上30%以下的过氧化物以及重量百分比为5%以上20%以下的多聚磷酸（优选超磷酸）。超磷酸优选平均聚合度在10以上30以下的超磷酸。

如后面的实施例所证实的，该口腔内用组合物比单独含有过氧化物或单独含有超磷酸的情况，能够飞跃性地提高清洗效果。另外，通过使用超磷酸，与使用其他多聚磷酸的情况相比，能够获得极高的清洗效果。另外，本发明的口腔内用组合物即使在酸碱度呈中性的区域中，也能够发挥较强的清洗效果，因而该口腔内用组合物对于生物体（人体）而言较为温和，即，具有较高的生物体亲和性，进行处理时非常容易对待。

作为过氧化物的例子，有过氧化氢溶液、过氧化脲或者过氧化钙。

该口腔内用组合物在酸度为6.5以上8以下（或者酸度为6.9以上7.5以下）的酸碱度中性区域也能够发挥其效果。

本发明优选，口腔内用组合物还含有红外线发热物质，在使用时照射红外线。作为红外线发热物质，例如可以是墨。对墨照射红外线或者含有红外线的可见光与红外线激光能够提高口腔内用组合物的温度。作为墨，例如可以是竹炭、茄子炭（なすの炭）或活性炭。使用茄子炭时，不仅具有较高的生物体亲和性，而且能够发挥与过氧化物以及超磷酸的相乘作用，从而获得很高的漂白效果。

本发明优选，口腔内用组合物在37℃以上50℃以下使用。在这样的温度下，过氧化物的活性很高，因而能够提高清洗效果。然而，为了不至于因过热对嘴唇、牙髓、牙龈造成损伤，最好是在37℃以上45℃以下使用。

如后面的实施例所证实的，口腔内用组合物最好还包含聚乙烯乙二醇。所述聚乙烯乙二醇的平均分子量例如可以在4000以上10000以下。聚乙烯乙二醇的浓度以重量百分比在0.25以上2%以下为佳。本发明还包括将上述特征进行适当的组合所得到的方案。

本发明的效果

采用本发明，能够提供一种口腔内用组合物，该口腔内用组合物中含有规定浓度的过氧化物与多聚磷酸（超磷酸盐），从而能够有效地去除牙渍。

另外，采用本发明，能够提供一种由于含有多聚磷酸（特别是超磷酸盐）因而能够防止过氧化物对牙齿与牙龈造成损伤的口腔内用组合物。

特别是，本发明的口腔内用组合物即使在酸碱度呈中性的区域中也能够发挥较强的清洗效果。因而本发明的口腔内用组合物对生物体的损伤较小。因而施用本发明的口腔内用组合物对牙齿进行清洗时很容易。

另外，本发明的口腔内用组合物还具有由超磷酸盐防止过氧化物使磷酸钙类物质溶解的作用。因而，本发明的口腔内用组合物能够有效地防止牙齿的牙釉质被溶解。

附图说明

图1A为处理条件为3.5%的H₂O₂、碱性条件（pH10）下以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图1B为处理条件为3.5%的H₂O₂、碱性条件（pH10）下以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图2A为处理条件为含有3.5%的H₂O₂与10%的超磷酸、pH为7时以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图2B为处理条件为含有3.5%的H₂O₂与10%的超磷酸、pH为7时以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图3所示为在H₂O₂浓度为5%且pH值为10的条件下，以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图4所示为在H₂O₂浓度为5%、超磷酸的浓度为10%且pH值为7的条件下，以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图5为对同一个牙齿分别涂敷呈碱性且含有10%的H₂O₂的混合物（ploymer）与呈中性且含有10%的H₂O₂以及10%的超磷酸的混合物时显示牙齿漂白效果的照片；

图6A为处理条件为20%的H₂O₂、pH为10时以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图6B为处理条件为20%的H₂O₂、pH为10时以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片；

图7A处理条件为含有20%的H₂O₂与10%的超磷酸、pH为7时以42℃的温度放置不同时间但放置时间不同的各牙齿的照片；

图7B为处理条件为含有20%的H₂O₂与10%的超磷酸、pH为7时以42℃的温度放置不同时间的各牙齿的照片。

具体实施方式

本发明的口腔内用组合物为用于去除牙渍的口腔内用组合物。即，口腔内用组合物为主要用于口腔内、去除牙渍的组合物。不言而喻，本发明的口腔内组合物也可以用于清洗全口假牙与假牙。作为这样的口腔内用组合物的例子，有色素去除剂。该口腔内用组合物可以被包含在牙膏与漱口液中。另外，该口腔内用组合物可以是液态或凝胶态。而且，该口腔内用组合物可以被牙科医生用于进行牙齿美白处理。

该口腔内用组合物含有重量百分比为3.5%以上30%以下的过氧化物以及重量百分比为5%以上20%以下的多聚磷酸（最好是超磷酸）或多聚磷酸盐。

作为过氧化物，例如可以是过氧化氢溶液、过氧化脲或者过氧化钙。关于过氧化物的浓度，以重量百分比为3.5%以上20%以下为佳，再好一点的是3.5%以上15%以下，更好的是3.5%以上10%以下，也可以是5%以上10%以下。这是由于，如后面的实施例所证实的，采用这样的范围能够提高本发明的口腔内用组合物对牙齿的清洗效果。

本发明的口腔内组合物含有多聚磷酸。作为多聚磷酸，例如可以为多磷酸。多磷酸中尤以超磷酸为佳。作为超磷酸，例如可以采用专利文献1中所记载的。作为超磷酸的较佳例子，可以是磷酸的平均聚合度在10以上30以下的超磷酸。另外，超磷酸的平均聚合度也可以是15以上30以下，或者15以上25以下。特别是，在磷酸的平均聚合度在15以上时，通过与过氧化物的相乘作用能够得到很高的漂白效果。关于多聚磷酸的浓度，以重量百分比为3.5%以上20%以下为佳，再好一点的是3.5%以上15%以下，更好的是7.5%以上12.5以下，尤其好的是3.5%以上10%以下，也可以是5%以上10%以下。

多磷酸可以以盐的形式添加在口腔内用组合物中。作为多磷酸的盐，例如可以是包括多磷酸钠盐、多磷酸钾盐在内的多磷酸与碱金属的盐。

该口腔内用组合物即使在酸度为6.5以上8以下（或者酸度在6.9以上7.5以下）的中性条件下也能够发挥其作用。

该口腔内用组合物最好是含有红外线发热物质，在使用时用红外线进行照射。作为红外线发热物质，例如可以是墨。除了墨以外，还有氧化钛、铝、金或银。牙科医院里具有治疗用的红外线激光器与美白处理用的照射灯。相比于紫外线激光，红外线激光对生物体的不良影响较小。红外线激光或者红外线或者含有红外线激光或红外线成分的可见光照射到口腔内用组合物中含有的墨时，墨会吸收热量，从而使口腔内用组合物本身具有对于患者体温而言较高。从而能够提高口腔内用组合物（对牙齿）的美白效果。因而，本发明的口腔内用组合物可以在医院中被有效地利用。

红外线发热物质意为被红外线照射则发热的物质。关于红外线的波长，例如可以为750nm以上2000nm以下，也可以是800nm以上1500nm以下，也可以是800nm以上1300nm以下，也可以是850nm以上1050nm以下。本发明也提供一种口腔内用组合物，将该口腔内用组合物涂敷在作为漂白目标物的牙齿上，并且使红外线照射在涂敷部上从而使其发挥对牙齿的漂白作用。关于所照射的红外线的强度，例如可以是1W以上50W以下，也可以是3W以上20W以下，或者也可以是5W以上10W以下。另外，本发明的口腔内用组合物即使不含有红外线发热物质也能够通过对其照射红外线从而提高对牙齿的美白效果。即，本发明提供的口腔内用组合物含有规定浓度的过氧化物，将该口腔内用组合物涂敷在作为漂白目标物的牙齿上，并且用红外线照射在涂敷部上，从而能够发挥对牙齿的漂白作用。

该口腔内用组合物在37℃以上50℃以下使用为佳。为了避免牙齿与牙龈因受热而被损伤，最好是在37℃以上45℃以下使用。在这样的温度条件下使用的话，由于过氧化物的活性较高，因而能够提高（对牙齿的）清洗效果。

如后面的实施例所证实的，该口腔内用组合物以含有聚乙烯乙二醇为佳。如后述的表6与表10所示，关于聚乙烯乙二醇的平均分子量（数均分子量），例如可以是4000以上10000以下。在平均分子量为4000以上时，能够减少色素残余率。进一步，聚乙烯乙二醇的平均分子量以6000以上为佳。另外，从表6的结果可知，在具有过氧化物、多磷酸与PEG（聚乙二醇）时，能够获得极佳的相乘作用效果，从而大大地减少色素残余率。

如后述的表7所示，聚乙二醇（PEG）的含有量过多的话也未必能够提高清洗效果。即，聚乙二醇的浓度以重量百分比为0.25%以上2%以下为佳。聚乙二醇的浓度也可以是重量百分比为0.5%以上1.5%以下，或者0.75%以上1.25以下。

如后述的表9所示，在具有过氧化物、多磷酸以及PEG的条件，并且超磷酸的浓度为重量百分比在7.5%以上12.5%以下时，能够获得极佳的清洗效果。

本发明的口腔内用组合物除了含有重量百分比在3.5%以上30%以下的过氧化物、重量百分比在5%以上20%以下的多磷酸（最好是超磷酸）之外，还可以适当地含有通常被用于口腔内用组合物中的成分。具体而言，可以含有甘油、香料、着色剂、调味剂、粘接剂。通过将原料放在一起混匀从而能够制得膏状的口腔内用组合物。另外，也可以将其溶解在包括生理盐水在内的溶剂中从而制得液态的口腔内用组合物。

实施例1

着色牙齿模型的干燥带茶渍磷灰石的制作

将羟基磷灰石（Biogel-HTP，BioRad公司制）1～2g放入50mL的试管中，加入蛋白质溶液（1%的EquosSCP5000，新田凝胶公司）20mL，放置10～15分钟（min）后，进行离心分离（3000×g，2分钟），除去上清液。之后，将离心分离后沉淀的磷灰石加入20mL的带有茶渍物（茶垢）的液体（将速溶咖啡5g、袋装红茶2袋、袋装绿茶2袋放入100mL水中，用微波加热2分钟。之后，在室温下振动，放置散热3小时到一晚上。之后，用200目的滤纸进行过滤。如此得到的液体即为带有茶渍物的液体），放置10～15分钟后，进行离心分离（2500rpm，2分钟），除去上清液。最后，在离心分离后沉淀的磷灰石中放入20mL的人工唾液（20mM HEPES-KOH pH7.0，1.5mMCaCl₂，0.9mM KH₂PO₄），放置10～15分钟后进行离心分离（2500rpm，2分钟），除去上清液，使沉淀的磷灰石干燥。

漂白效果评价试验

称取干燥带茶渍磷灰石20mg，加入各种浓度的H₂O₂与根据需要添加的多聚磷酸、NaOH以及其他物质混合而成的溶液0.3mL，在一定的温度下放置一定时间。通过离心分离（3000×g，15秒）使磷灰石沉淀，除去上清液后，加入水1mL，进行充分的混合，洗净磷灰石。进一步进行离心分离（3000×g，15秒），除去上清液，将此操作重复4次。之后，使磷灰石悬浊在200μL的水中，将悬浊液放入96孔的微量滴定板的一个孔中。用扫描仪（爱普生GT8300）从底部对96孔微量滴定板进行扫描，对所得到的图像进行色调反转（tonereversal），用imageJ（免费软件）测量亮度，计算出色素残余率。

由超磷酸提高漂白效果

表1中汇总了各种多聚磷酸对过氧化物的漂白效果的提高的研究结果。

表1、各多聚磷酸对漂白效果的促进作用的比较

表1中示出了多磷酸钠（磷酸平均聚合度80，力金提斯（regenetiss）株式会社制）与超磷酸钠（米太极码化学（股份制）公司制）对过氧化氢的漂白效果的提高能力的比较结果。从表1可知，超磷酸钠对漂白效果的提高能力是多磷酸钠的两倍以上。

实施例2

超磷酸的浓度与漂白促进效果的关系

在本实施例中比较了各种浓度的超磷酸钠对3.5%的过氧化氢的磷灰石漂白效果。其中，pH为7.5，温度保持在42℃，漂白时间有10分、30分、1小时以及3小时这几种情况。其结果如表2所示。

表2、各种超磷酸的浓度对过氧化氢的漂白效果的提高效果

根据表2所示的结果可知，超磷酸浓度为5%～10%能够获得较高的漂白促进效果。

实施例3

各浓度的过氧化氢的漂白效果的不同

以如下的条件的实施例来研究评价不同浓度（3.5%～10%）的过氧化氢的漂白效果的不同。（i）超磷酸：5%、10%、20%；处理时间：10分、20分、30分；（iii）处理温度：45℃；（iv）pH7.0。另外，作为多个比较例，研究了在碱性条件下（pH9.5～11.6）单独使用过氧化氢所得到的漂白效果以及单独使用超磷酸所得到的漂白效果。所得结果如表3所示。

由表3的结果可知，单独使用超磷酸的话，无论是采用哪一个条件，色素残余率都在50%以上，漂白效果较低。另外，单独使用过氧化氢时，在碱性条件下，即使用20%的过氧化氢处理30分钟，也会有40.08%的色素残存。与此相对，在混合3.5%的过氧化氢与5%～20%的超磷酸以及混合5%的过氧化氢与5%～20%的超磷酸的条件下，即使在pH7.0时，色素残余率也在12%以下，比任何一个比较例的漂白效果都要高。特别是，与碱性条件下使用高浓度过氧化氢进行处理的比较例相比，以较低浓度的过氧化氢在pH为7.0以上的条件下进行处理，能够获得更为优异的漂白效果，并且由于过氧化氢的浓度较低，因而能够将过氧化氢对牙齿与牙龈造成的损伤抑制在最低程度。而且，与pH在6.5以下的情况容易造成腐蚀相比，由于pH在7.0以上的较高范围内，因而能够在不至于引起腐蚀的情况下获得最大限度的漂白效果。

表3：不同过氧化氢浓度、超磷酸浓度、处理时间情况下的漂白效果

实施例4

超磷酸对过氧化脲的漂白效果的增强作用

作为能够产生具有漂白作用的原子团的过氧化物，不是使用过氧化氢，而是使用过氧化脲研究漂白效果，对其与超磷酸组合的漂白效果进行了研究评价，其结果如表4所示。

表4、过氧化脲与超磷酸的组合对漂白效果的提高

单独使用过氧化脲进行处理时（比较例），其漂白效果即使在碱性条件下最高也仅达到19.01%（过氧化脲30%、处理时间60分钟）。与此相对，使用过氧化脲与超磷酸钠的组合的话，即使过氧化脲为15%、处理时间为30分时，漂白效果也能够达到18%～19%，在过氧化脲为30%、处理时间为60分时，处理效果最高能够达到色素残余率为10.01%（存在5%的超磷酸的条件下）。由此可知，由过氧化脲与超磷酸的组合能够获得较高的漂白效果。

实施例5

不同温度造成的漂白效果的不同

为了评价不同温度下的漂白效果，比较了温度为37℃、42℃以及45℃的情况下的漂白效果。其结果如表5所示。

表5、各温度条件下超磷酸的漂白效果增强作用

由表5可知，在过氧化氢浓度为3.5%时，无论是超磷酸的浓度是5%还是10%，温度较高的话能够提高漂白效果增强作用，尤其是在45℃时能够大大地提高漂白效果。另外，在过氧化氢浓度为5%时，与37℃的处理条件下相比，采用45℃进行处理能够获得较高的漂白效果。由以上的结果可知，使用本发明的口腔用组合物，最好是在42℃以上的温度条件下进行处理。

实施例6

添加聚乙烯乙二醇对漂白效果的影响研究1、不同分子量的聚乙 烯乙二醇的漂白效果的比较

以如下的条件来研究评价在过氧化氢与超磷酸的混合物中添加不同分子量（分子量200、1000、4000、6000以及20000）的聚乙烯乙二醇并使聚乙烯乙二醇的最终浓度为1%时的漂白效果。（i）超磷酸：10%；（ii）过氧化氢：0或5%；（iii）处理时间：10分；（iv）处理温度：45℃；（v）pH7.0。另外，作为多个比较例，还研究评价了单独使用超磷酸时的漂白效果以及仅组合使用超磷酸与过氧化氢这二者时的漂白效果。所得结果如表6所示。

表6、在过氧化氢与超磷酸的组合中添加不同分子量的聚乙烯乙二醇（PEG）时的漂白促进效果的比较

由表6中的比较例可知，单独使用超磷酸或者在超磷酸中添加各不同分子量的聚乙烯乙二醇时，色素残余率都在50%以上，漂白效果皆较差。另一方面，在混合超磷酸、各不同分子量的聚乙烯乙二醇以及过氧化氢的条件下，色素残余率都不到25%，与不添加过氧化氢的情况相比，漂白效果大约提升了4倍。另外，不管是否添加过氧化氢，在混合超磷酸与聚乙烯乙二醇的情况下，随着聚乙烯乙二醇的分子量的增大，色素残余率具有降低的倾向。由此结果可知，在中性条件下，处理温度为45℃时，组合使用10%的超磷酸、分子量为6000且浓度为1%的聚乙二醇时以及浓度为5%的过氧化氢，所得到的漂白效果最好。

实施例7

添加聚乙烯乙二醇对漂白效果的影响研究2、不同分子量与不同 添加量的聚乙烯乙二醇的漂白效果的比较

以如下的条件研究评价了在过氧化氢与超磷酸的混合物中添加各种浓度（0～15%）的聚乙烯乙二醇（分子量6000）时的漂白效果，其结果如表7所示。（i）超磷酸：10%；（ii）过氧化氢：5%；（iii）处理时间：10分；（iv）处理温度：42℃；（v）pH7.0。另外，还比较研究了不同分子量的聚乙烯乙二醇在不同浓度（0～1%）时的漂白效果，其结果如表8所示。

表7、在过氧化氢与超磷酸的混合物中添加的分子量为6000的聚乙烯乙二醇（PEG）的配比量不同时的漂白效果

表8、在过氧化氢与超磷酸的混合物中添加的聚乙烯乙二醇（PEG）的其分子量与配比量改变时的漂白促进效果的比较

由表7可知，在中性条件下，处理温度为42℃时，仅使用10%的超磷酸与5%的过氧化氢的混合的话，色素残余率为30%以上，另外，在其中添加1%～15%的聚乙烯乙二醇（分子量6000）时，色素残余率有稍稍降低的倾向，不过，添加1%以上的聚乙烯乙二醇时，并没有发现漂白效果与聚乙二醇的浓度存在必然关系，即此时的聚乙烯乙二醇的浓度的不同不会影响漂白效果。

另外，由表8可知，不同分子量的聚乙烯乙二醇的浓度为不到1%的较低程度时，对于分子量为6000与20000的聚乙烯乙二醇而言，增加其浓度的话，色素残余率也会降低，即，浓度的不同对漂白效果带来影响。然而，对于分子量为4000的聚乙烯乙二醇而言，无论是什么浓度，色素残余率都与没有添加聚乙烯乙二醇时大致相同（约30%），即，浓度的不同不会影响漂白效果。

综合表7与表8的结果可知，为了增强漂白效果，聚乙烯乙二醇的添加量为0.25～1%就足够了，即使添加量在1%以上，对漂白效果也几乎没有影响。由上述结果可知，在处理温度为42℃、添加分子量为6000以上的聚乙烯乙二醇且使其浓度为0.25～1%时，能够获得显著的漂白促进效果。

实施例8

混合超磷酸、过氧化氢、聚乙烯乙二醇时的最优条件的研究

在过氧化氢与超磷酸的混合物中添加分子量为6000的聚乙烯乙二醇，并使聚乙烯乙二醇的最终浓度为1%，对此时的漂白效果进行了研究评价，其结果如表9所示，其处理的具体的条件如下：（i）超磷酸：0～20%；（ii）过氧化氢：5%；（iii）处理时间：10分；（iv）处理温度：42℃；（v）pH7.0。另外，在同样的处理条件下，使超磷酸的浓度为10%不变，添加分子量不同的聚乙烯乙二醇并使其最终浓度为1%，研究评价此情况下的漂白效果，其结果如表10所示。

表9、过氧化氢、超磷酸、分子量为6000的聚乙烯乙二醇（PEG）的混合物中超磷酸的配比量不同的情况下的漂白效果的比较

表10、过氧化氢、超磷酸、聚乙烯乙二醇（PEG）的混合物中聚乙烯乙二醇的分子量不同的情况下的漂白促进效果的比较

由表9可知，在添加分子量为6000的聚乙烯乙二醇且浓度为1%时，比较超磷酸的浓度在0～20%之间变化时的漂白效果，可知，在超磷酸的浓度为5%以上时，色素残余率都在25%以上，不过在超磷酸为10%时色素残余率最低。

根据以上结果，将超磷酸的浓度固定为10%不变，比较添加浓度为1%但不同分子量的聚乙烯乙二醇时的漂白效果，表10显示了随着分子量的增加漂白促进效果也增大，并且，在分子量为6000时为最大。由以上结果可知，在中性条件下，处理温度为42℃时，在含有10%的超磷酸与5%的过氧化氢混合物中添加分子量为6000的聚乙烯乙二醇，并且其浓度为1%，能够获得显著的漂白促进效果。

实施例9

使用拔出牙齿进行的漂白实验（1）：3.5%H ₂ O ₂

将拔出牙齿（拔下来的牙齿）浸在30%的过氧化氢溶液中进行脱色12小时以上，之后依次浸在（i）蛋白质溶液（1小时以上）、（ii）带茶渍物液体（12小时以上）、（iii）人工唾液（1小时以上），使其上带有色素。作为蛋白质溶液，使用的是将新田凝胶SPC-5000（骨胶原肽（collagen peptide））溶解至1w/v%所得到的蛋白质溶液。另外，关于带茶渍物液体，取速溶咖啡5g、立顿袋装茶2袋、“おーいお茶”（注册商标）袋装茶2袋，加入110mL蒸馏水，使用家用电子微波炉加热约2分钟，自然放热后，进行过滤，所得到的液体作为带茶渍物液体使用。人工唾液使用20mM HEPES-KOH pH7.0、1.5mMCaCl₂、0.9mM KH₂PO₄的组合物。以上述方法，使用不同浓度的过氧化氢涂敷口腔内用组合物于附着有色素的拔出牙齿，使用的涂敷物pH值有两种情况，即，pH为10的条件（对照实验）以及加入10%网目（network）状磷酸调制为pH7.0，，将拔出牙齿在42℃的条件下最长放置30分钟，研究对拔出牙齿的颜色去除效果。

图1A与图1B为处理条件为3.5%的H₂O₂、碱性条件（pH10）下以42℃的温度放置但放置时间不同的各牙齿的照片（对照实验）。图2A与图2B为处理条件为含有3.5%的H₂O₂与10%的超磷酸、pH为7时以42℃的温度放置但放置时间不同的各牙齿的照片（实施例1）。将图1A与图1B、图2A与图2B比较可知，在中性条件下并用超磷酸与过氧化氢，并且超磷酸为10%，比在碱性条件下使用过氧化氢溶液所得到的漂白效果好。

实施例10

使用拔出牙齿进行的漂白实验（2）：5%H ₂ O ₂

将具有5%的H₂O₂且pH为10的口腔内用组合物涂敷在拔出牙齿上，在42℃的条件下最长放置30分钟；另外，在H₂O₂中添加超磷酸将pH调整为7，并且H₂O₂为5%、超磷酸为10%，将这样的口腔内用组合物涂敷在拔出牙齿上，在42℃的条件下最长放置30分钟。

图3所示为在H₂O₂浓度为5%且pH值为10的条件下以42℃的温度放置但放置时间不同的各牙齿的照片。图4所示为在H₂O₂浓度为5%、超磷酸的浓度为10%且pH值为7的条件下以42℃的温度放置但放置时间不同的各牙齿的照片。

由图3与图4可知，在过氧化氢浓度为5%的条件下进行漂白时，但是，使用超磷酸与过氧化氢的组合（过氧化氢为5%）比单独使用5%的过氧化氢时具有更好的漂白效果。

实施例11

使用拔出牙齿进行的漂白实验（3）：10%H ₂ O ₂

将同一个牙齿分成两半，一半用含有10%的H₂O₂的凝胶体的口腔内用组合物涂敷，另一半用含有10%的H₂O₂与10%的超磷酸且pH为7的凝胶体的口腔内用组合物涂敷，在42℃的温度下最长放置30分钟。另外，为了使用于处理牙齿的溶液形成凝胶，在处理液中分别加入羧基乙烯基聚合物并使其最终浓度为0.7%。

图5为对同一个拔出牙齿分别涂敷呈碱性且含有10%的H₂O₂的混合物与呈中性且含有10%的H₂O₂以及10%的超磷酸的混合物时所得到的能够说明漂白效果的照片。如图5所示，由使用同一个牙齿所做的实验可知，使用呈中性且含有10%的H₂O₂以及10%的超磷酸的混合物进行处理（左半部分）比使用呈碱性且含有10%的H₂O₂的混合物进行处理（右半部分）所得到的漂白效果要好。

实施例12

使用拔出牙齿进行的漂白实验（4）：20%H ₂ O ₂

将具有20%的H₂O₂且pH为10的口腔内用组合物涂敷在拔出牙齿上，在42℃的条件下最长放置30分钟；另外，在H₂O₂中添加超磷酸将pH调整为7，并且H₂O₂为20%、超磷酸为10%，将这样的口腔内用组合物涂敷在拔出牙齿上，在42℃的条件下最长放置30分钟。

图6A与图6B为处理条件为20%的H₂O₂、pH为10时以42℃的温度放置但放置时间不同的各牙齿的照片（对照实验）。图7A与图7B为处理条件为含有20%的H₂O₂与10%的超磷酸、pH为7时以42℃的温度放置但放置时间不同的各牙齿的照片（实施例1）。

由图6A与图6B、图7A与图7B可知，在过氧化氢浓度为20%的条件下进行漂白时，使用含有超磷酸与20%的过氧化氢的组合比单独使用过氧化氢所得到的漂白效果低。即，可以说，本发明的口腔内用组合物在过氧化氢浓度为20%以下时有效。另外，单独使用过氧化氢且其浓度为20%时，对牙齿与牙龈造成的损伤也会较大。另一方面，使用含有超磷酸与20%的过氧化氢的组合进行处理比单独使用过氧化氢进行处理对牙齿与牙龈的刺激较小。

实施例13

将上述实施例中的口腔内用组合物涂敷在牙齿上后，使用半导体激光器照射涂敷部分，照射时间为30秒～5分钟。作为半导体激光器使用的是乌奥塔莱斯日本（ウォーターレーズジャパン）公司制造的半导体激光器“ezレーズ”（注册商标）。该激光器的输出光波长为940nm，输出光强度为7W。由所得结果可知，仅用半导体激光器照射1分钟左右就能够极大地提高对牙齿的漂白效果。这是由于，半导体激光器发出的能量使过氧化氢的漂白效果得到极大的提高。另外，在口腔内用组合物中添加重量百分比为1%～10%的墨，将这样的口腔内用组合物涂敷在牙齿上，用半导体激光器照射，也能够确认到具有很高的漂白效果。

产业上的可利用性

本发明能够适用于与口腔内用组合物相关的产业。

Claims (13)

1.一种口腔内用组合物，用于去除牙渍，其特征在于，所述口腔内用组合物包含重量百分比为3.5%以上30%以下的过氧化物以及重量百分比为5%以上20%以下的多聚磷酸或者其盐。

2.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述多聚磷酸为超磷酸。

3.根据权利要求2所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述超磷酸的磷酸平均聚合度在10以上30以下。

4.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述过氧化物为过氧化氢溶液、过氧化脲或者过氧化钙。

5.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述口腔内用组合物的酸度在6.5以上8以下。

6.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述口腔内用组合物的酸度在6.9以上7.5以下。

7.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述口腔内用组合物还含有红外线发热物质，在使用时照射红外线。

8.根据权利要求7所述的口腔内用组合物，所述红外线发热物质为墨。

9.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述口腔内用组合物在37℃以上50℃以下使用。

10.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述多聚磷酸或其盐的浓度为重量百分比在7.5%以上12.5以下。

11.根据权利要求1所述的口腔内用组合物，其特征在于，所述口腔内用组合物还包含聚乙烯乙二醇。

12.根据权利要求11所述的口腔内用组合物，其特征在于，聚乙烯乙二醇的平均分子量在4000以上10000以下。

13.根据权利要求11所述的口腔内用组合物，其特征在于，聚乙烯乙二醇的浓度为重量百分比在0.25以上2%以下。

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