WO2001064435A1

WO2001064435A1 - Film polyolefinique thermoretractable

Info

Publication number: WO2001064435A1
Application number: PCT/JP2001/001405
Authority: WO
Inventors: Shoichi Satani; Naoki Taya; Akihiko Shiraishi
Original assignee: C.I. Kasei Company, Limited
Priority date: 2000-03-02
Filing date: 2001-02-26
Publication date: 2001-09-07
Also published as: US20020192412A1; EP1270203A1; JP2001315260A; CA2389035A1; KR20020048970A; EP1270203A4

Description

明細書

熱収縮性ポリオレフイン系フィルム技術分野

本発明は、溶剤シールによる接合によって筒状ラベルの生産が容易な熱収縮性ポリオレフィン系フィルムおよび該筒状ラベルが装着された P E T ボトルに関する。

本出願は日本国への特許出願（特願 2000 - 57 3 99及び特願 2 0 0 0 - 38 5 20 9) に基づくものであり、当該日本出願の記載内容は本明細書の一部として取り込まれるものとする。背景技術

熱収縮性の筒状ラベルが装着されたポリエチレンテレフ夕レート製ポトル（以下、 PETボトルと略称する）のリサイクルが近年盛んに行われている。リサイクル方法としては、一般には、回収した P ETボトルを粉砕し、再生 P E Tフレークや再生 P E Tペレツ卜を得る方法が採用されている。

具体的には、回収された P E Tボトルを、通常、数 mm〜 1 0mm角の大きさに粉砕し、これから、風力によって、ラベルの粉砕体を除去している。更に、アルミニウム製のキャップの粉砕体を除去することによって P ETボトルの粉碎体から、再生 PETフレークまたは再生 P ETペレツトが得られる。

しかし、上記風力により選別する方法は完全ではない。そこで、比重 1 未満のラベルであれば、水を使用し、比重差を利用した選別方法が、極めて簡単で処理能力も大きいので、好ましい。従って、 PETボトルに装着する熱収縮性フィルムからなる筒状ラベルとしては、比重が 1未満のものが要望されている。

比重が 1未満の熱収縮性フィルムとしては、熱収縮性ポリオレフィンからなる各種のフィルムが開発されている。

ところで、筒状ラベルに加工される熱収縮性フィルムとしては、ポリ塩化ビニル系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリオレフイン系などの各種の熱収縮性フィルムが知られている。上記のうちポリオレフィン系以外のフィルムの場合、印刷されたフィルムの幅方向が円周方向になるように、一方のフィルムの端に溶剤を塗布しながら筒状に貼り合わせる溶剤シール法が適用できるので、筒状に加工したものを所定の長さに切り取って，ボトルに装着することができる。

しかしながら、ポリオレフイン系の熱収縮性フィルムは、耐溶剤性が高いことから、上記の溶剤シール法で筒状に貼り合わせることができない。このため、通常、コロナ処理をした後、ウレタン系等の接着剤を用いて筒状に貼り合わせて加工している。その結果、加工スピードが遅く、また、使用に際しては、 1 日乃至数日間の養生を要するという問題があった。従って、軽量で比重差を利用した選別法が適用でき、かつ、溶剤シールが適用できる熱収縮性フィルムは、事実上、ないのが実際である。発明の開示

本発明が解決しょうとする課題は、ポリオレフィン系の熱収縮性フィルムにおいて、溶剤シールで筒状に張り合わせて筒状ラベルとすることできるので生産性に有利であり、かつ、フィルムの比重が 1未満であるので P E Tとの比重分離が可能で、リサイクルに有利な熱収縮性フィルムを提供することにある。

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、ガラス転移温度が 5 0 °C〜 7 5 °Cの環状ォレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる表面層と、ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる中間層とを有する積層体で、

フィルム全体の厚みに対し、表面層の総厚みが 1 0〜4 0 %、中間層の厚みが 6 0〜9 0 %であり、

1 0 0 °Cのグリセリン浴に 3 0秒間浸漬したときの主収縮方向の熱収縮率が 3 5 %以上、主収縮方向に直交する方向の熱収縮率が 1 5 %以下のものである。ここで、比重が 0 . 9 7 g Z c m ³以下のものがより望ましい。

また、中間層のポリエチレン系樹脂は、エチレンと炭素数が 4〜 8のひ —ォレフィンとの共重合体であることが望ましい。

また、環状ォレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン等の α _ォレフィンと環状ォレフィンとのランダム共重合体であることが望ましい。本発明のラベルは上記熱収縮性ポリオレフイン系フィルムからなるものである。

本発明の樹脂製ボトルは、上記ラベルが装着されたものである。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの層構成例を示す断面図である。

図 2は、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの他の層構成例を示す断面図である。発明を実施するための最良の形態

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、表面に露出する表面層と、中間層との少なくとも 2種の層を有する積層体である。望ましくは、両面の最外層に位置する 2つの表面層と、その両側の表面層に挟まれる中間層とを少なくとも有する 3層以上からなるものである。即ち、 3層構成のものとしては、図 1に示すように、表面層 1 2、 1 2と、 1つの中間層 1 4とを有する積層体 1 0となる。また、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、これら表面層及び中間層以外の層を有することもでき、 4層以上の構成とすることもできる。例えば、図 2に示すように、表面層 1 2、 1 2 と、中間層 1 8と、他の層 2 0の 4層構成の積層体 1 6等が挙げられる。本発明では、ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる中間層を有する。この中間層はフィルム全体としての低い比重と透明性を確保しつつ高い熱収縮性を発揮する。

ボトルに装着するラベルとしては、熱収縮性に加えて、デザイン性等から透明性が高いことが望ましい。

この中間層を構成する樹脂材料の主成分となるポリエチレン系樹脂は、エチレンの単独重合体、エチレンと他のモノマーとの種々の共重合体が挙げられる。中でも、エチレンと炭素数が 4〜 8の α—ォレフインとの共重合体からなるポリエチレンの共重合体が望ましく、チグラ一触媒系あるいはメタ口セン触媒系の L— L D Ρ Εが好適なものとして挙げることができる。特に、後述するように本発明の熱収縮性ポリオレフイン系フィルムを中間層にリサイクルをした場合、メタ口セン触媒系の L— L D Ρ Εが透明性に優れているので好ましい。

樹脂材料中、この主成分となるポリエチレン系樹脂は 5 0重量％以上含まれる必要がある。

また、中間層の樹脂材料には、その熱収縮特性や透明性等を阻害しない範囲で、その他のォレフィン系樹脂や石油樹脂を配合することができる。

ここで、石油樹脂としては、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、水素添加炭化水素等が挙げられる。これらの例として、「アルコン」荒川化学社製、「クリアロン」ヤスハラケミカル社製が挙げられる。石油樹脂は、 0 〜 3 0重量％、好ましくは 0〜 1 5重量％の範囲で配合される。 3 0重量％を超えるとフィルム強度が低下するので好ましくない。

また、上記その他のォレフィン系樹脂としては、エチレンーブテンープロピレン共重合樹脂、ブテン一プロピレン共重合樹脂、エチレンーブテン —プロピレン共重合樹脂、ポリブテン樹脂、アイオノマー樹脂、高圧法 L D P E樹脂、 E V A樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、 2 0重量％以下、好ましくは 1 0重量％以下の量を配合することができる。この量を超えると透明性の低下が大きくなり好ましくない。

また、中間層の樹脂材料には、環状ォレフィン系樹脂を 3 0重量％以下の量であれば配合することもできる。 3 0重量％よりも多くなると透明性が低下する傾向にある。従って、この配合割合の範囲内となるようであれば、この中間層の樹脂材料に、ポリエチレン系樹脂の他に環状ォレフィン系樹脂も有する本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの回収物を配合することができる。即ち、一旦、使用した熱収縮性ポリオレフイン系フイルムを再度、本発明の中間層に用いる樹脂材料として再利用することができる。従って、本発明の熱収縮性ポリオレフイン系フィルムは資源の有効活用等ができ環境上好ましいものである。

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、特定の環状ォレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる表面層を有する。この表面層が設けられていることにより、透明性や軽量性を損なうことなく、溶剤シール性が発揮され得るようになる。

この表面層に用いる環状ォレフィン系樹脂とは、一般的な総称であり、具体的には、環状ォレフィンの単独重合体、環状ォレフィンとエチレン、プロピレン等のひ一ォレフィンとのランダム共重合体、これらの環状ォレフィン（共）重合体を水素添加した重合体、或いはこれらのグラフ卜変性物等が挙げられる。例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン等が挙げられる。

この環状ォレフィン系樹脂は、そのガラス転移温度が、 5 0 ：〜 7 5 °C , 好ましくは 5 5 °C〜7 3 °Cの範囲のものである。ガラス転移温度が 7 5 °C を超えると、延伸温度が高くなりすぎて熱収縮性ポリオレフイン系フィルムの熱収縮率が低下し、また 5 0 °C未満であると自然収縮が大きくなるという欠点がでるので好ましくない。

この環状ォレフィン系樹脂としては、具体的には、日本ゼオン社製「ゼォノア」（商品名）、三井化学社製「アベル」（商品名）、へキスト社製「ト一パス」（商品名）として販売されており、上記のガラス転移温度の範囲のものを使用することができる。

さらに、この表面層を構成する樹脂材料には、環状ォレフィン系樹脂に加えて、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で他の成分を配合することもできる。表面層の樹脂材料中、主成分となる環状ォレフィン系樹脂は 9 5重量％以上含まれていることが望ましい。例えば、 5重量％以下の範囲内でポリエチレン系樹脂を配合することができる。 5重量％よりも多くなると溶剤シール性が低下するので好ましくない。本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムにおいては、フィルム全体の厚みに対して、表面層の総厚みが 1 0〜 4 0 %、中間層の厚みが 6 0 ~ 9 0 %である必要がある。中間層の厚みが 6 0 %未満になると、熱収縮性、軽量性等が低下する傾向がある。

本発明では、表面層及び中間層以外の層を有することもできるが、熱収縮性や軽量性等の本発明の趣旨を逸脱しない範囲内の材料、厚さでなければならない。そのような層としては、例えば、 E V A樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂からなる層などを適用できる。中でも、ォレフィン系樹脂からなる層がよく、フィルム全体がポリオレフィンのみで構成すること力軽量性、リサイクル性等の点から望ましい。

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムとしては、比重を 1 g Z c m ³以下とすることが可能であり、さらに、本発明の範囲内でその材料、厚み等の調整により、比重を 0 . 9 7 g Z c m ³以下とすることもできる。比重を 0 . 9 7 g Z c m ³以下のものであると、比重差を利用した選別法での速度、精度等がより向上し、選別適性がより優れたものとなる。

次に、熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法について説明するフィルムは公知の共押出技術、延伸技術によって製造される。例えば、両表面層が環状ォレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなるフィルム、中間層がポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなるフィルムの 3層構成となるように、 Tダイからフラット状シートを共押出し、冷却して引き取る。そして、横方向に 3〜 1 0倍テン夕一延伸し、必要に応じて幅方向に 0〜 1 2 %弛緩させつつァニールし、次いで巻き取ることにより熱収縮性ポリオレフイン系フィルムが得られる。

延伸は公知の同時 2軸延伸法によってもよい。また、環状ダイからチューブ状シートを共押出し、チューブ状で延伸してもよいし、そのチューブ状シー卜を切り開いてフラット状とし、上述したように延伸してもよい。本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、 1 0 0 °Cのグリセリン浴に 3 0秒間浸漬したときの主収縮方向の熱収縮率が 3 5 %以上、主収縮方向に直交する方向の熱収縮率が 1 5 %以下のものである。より好ましくは、主収縮方向の熱収縮率が 4 0 %以上、主収縮方向に直交する方向の熱収縮が 1 0 %以下である。' このように任意の方向での熱収縮率が高く、かつ、それと直交する方向での熱収縮率が低く抑えられていることで、筒状の熱収縮性ラベル等として利用する際に、強固に且つ外観性良く収縮装着できる。

尚、本発明において、主収縮方向とは、最も熱収縮率の高い方向を意味する。

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、種々の用途に利用できるが、特に熱収縮性、軽量性、溶剤シール性、透明性に優れていることから、ラベル、特に各種のボトルに装着するラベルに好適である。

ボトルに装着するラベルとして利用する場合、溶剤シールにより筒状に加工し、ボトルに被せ、熱収縮させることでボトルに装着、一体化することができる。

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを溶剤シールして筒状に加ェする際に用いられる溶剤としては、 n—へキサン、 n _ペンタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、トルェン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。特に、シクロへキサン Z n —へキサン系混合溶剤が好ましく用いられる。これらの溶剤を熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの表面の所定の場所に塗布し、その塗布した位置でフィルムの他方の場所を重ね、圧接することでフィルム同士が接着し、筒状に加工される。

ボトルに装着するに際しては、収縮率の高い方向が周方向になるように筒状に加工しておいて、それをボトルの所定の位置に配備し、加熱することで装着、一体化できる。熱収縮させる際の加熱温度としては、ボトル、特に樹脂製ボトル自体に影響を与えない温度以下で、十分にラベルを収縮できる温度以上とする必要がある。例えば、ポリエステルテレフ夕レート製ボトルに装着する場合、通常、 7 0〜 9 0 °Cで、 1〜 3 0秒間加熱することが適当である。実施例

次に本発明の代表的な実施例を挙げて説明する。

[実施例 1 ]

中間層を構成するポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料として、エチレン一 αォレフィン共重合樹脂 84重量％、環状ォレフィン共重合樹脂 1 6重量％の組成物を使用し、両表面層として上記の環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L一 7 ) 1 0 0重量％を使用した。

ここで使用したエチレン— αォレフィン共重合樹脂は、「エボリユー S Ρ _ 2 0 2 0」、三井化学社製で、密度： 0. 9 1 6 gZ c m³、 M F R ： 1. 5 g/10 分、融点： 1 1 7 である。また、環状ォレフィン共重合樹脂は、「ゼォノア L一 7」、日本ゼオン社製で、ガラス転移温度（T gが 7 0 X：のものである。

それぞれの樹脂材料を別の押出機に投入し、 3層となるように 2 2 0 °C で Tダイより押出し、 40での冷却ロールで冷却固化させた後、 8 0でで横方向に 6倍テン夕一延伸し、引き続き同テン夕一内で幅方向に 8 %弛緩させつつ、 7 5 X 5秒間ァニールし、厚さが 5 0 mの熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 m 40 ιιτ / 5 p.m)₀ このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 1に示す。

[実施例 2]

中間層を構成するポリエチレン系共重合樹脂を主成分とする樹脂材料として、エチレン一 αォレフィン共重合樹脂（エボリユー S Ρ _ 2 0 2 0、三井化学社製） 8 0重量％、石油樹脂（アルコン Ρ— 1 40、荒川化学社製） 1 0重量％、環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L— 7、 T g ： 7 0°C、日本ゼオン社製） 1 0重量％の組成物を使用し、両表面層として上記の環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L一 7) 1 0 0重量％を使用した。

それぞれの樹脂材料を別の押出機に投入し、 3層となるように 2 2 0 で Tダイより押出し、 40 °Cの冷却ロールで冷却固化させた後、 8 0 で横方向に 6倍テンター延伸し、引き続き同テンター内で幅方向に 8 %弛緩させつつ、 7 5" X 5秒間ァニールし、厚さが 5 0 mの熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 40 rn 5 zm)。このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 1に示す。

[実施例 3]

中間層を構成するポリエチレン系共重合樹脂を主成分とする樹脂材料として、エチレン一 αォレフィン共重合樹脂（エボリユー S Ρ _ 2 0 2 0、三井化学社製） 6 0重量％と、上記実施例 1で製造した熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの粉砕品を 40重量％の組成物を使用し、両表面層として環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L一 7) 1 0 0重量％を使用した _c それぞれの樹脂材料を別の押出機に投入し、 3層となるように 2 2 0 °C で Tダイより押出し、 4 0での冷却ロールで冷却固化させた後、 8 0°Cで横方向に 6倍テン夕一延伸し、引き続き同テンター内で幅方向に 8 %弛緩させつつ、 7 5^Χ 5秒間ァニールし、厚さが 5 0 ^mの熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 urn/ 40 nm/ 5 um)₀ このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 1に示す。

[実施例 4]

中間層を構成するポリエチレン系共重合樹脂を主成分とする樹脂材料として、エチレン— αォレフィン共重合樹脂（エボリユー S Ρ— 2 0 2 0、三井化学社製） 8 5重量％、環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L_ 7、 T g : 7 0°C、日本ゼオン社製） 1 5重量％の組成物を使用し、両表面層として上記の環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L一 7 ) 1 0 0重量％を使用した。

それぞれの樹脂材料を別の押出機に投入し、 3層となるように 2 2 0でで Tダイより押出し、 40 の冷却ロールで冷却固化させた後、 7 8 で横方向に 6倍テン夕一延伸し、厚さが 5 0； mの熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 m 40 urn/ 5 iim)₀ このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 1に示す。

[実施例 5]

中間層を構成するポリエチレン系共重合樹脂を主成分とする樹脂材料として、エチレン一 αォレフィン共重合樹脂（エボリユー S Ρ _ 2020、三井化学社製） 80重量％、石油樹脂（アルコン Ρ— 1 40、荒川化学社製） 1 0重量％、環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L— 7、 T g ： 7 0°C、日本ゼオン社製） 1 0重量％の組成物を使用し、両表面層として上記の環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L一 7) 1 0 0重量％を使用した。

それぞれの樹脂材料を別の押出機に投入し、 3層となるように 220 °C で Tダイより押出し、 40 °Cの冷却ロールで冷却固化させた後、 80 で横方向に 6倍テン夕一延伸し、厚さが 50 の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 m 40 urn/ 5 m)。

このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 1に示す。

[比較例 1 ]

実施例 1で製造した熱収縮性ポリオレフィン系フィルムにおいて、両表面層用として、エチレン一ひォレフィン共重合樹脂（エボリユー S P— 2 020、三井化学社製） 1 00重量％の樹脂材料を使用し、 60でで横方向に 6倍テンター延伸し、 55°CX 5秒間ァニールしたこと以外は、実施例 1と同様にして厚さが 50； mの熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 AimZ40 imZ5 m)。

このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 2に示す。

[比較例 2]

実施例 1で製造した熱収縮性ポリオレフィン系フィルムにおいて、両表面層用として、環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L— 7、 T g ： 7 0°C、日本ゼオン社製） 8 0重量％、エチレン— αォレフィン共重合樹脂 (エボリユー S P— 2 0 2 0、三井化学社製） 20重量％の樹脂材料を使用したこと以外は、実施例 1と同様にして厚さが 50 / mの熱収縮性ポリォレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 m 40 mm/ 5 m)。このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 2に示す。

[比較例 3]

ポリプロピレン系共重合樹脂であるエチレン—プロピレンランダム共重合樹脂（S— 1 3 1、三井化学社製） 80重量％と、環状ォレフィン共重合樹脂（ゼォノア L— 7、 T g ： 7 0で、日本ゼオン社製） 20重量％の樹脂材料を使用して中間層とし、両表面層として環状ォレフィン共重合樹月旨（ゼォノア L_ 7) 1 0 0重量％を使用した。

それぞれの樹脂材料を別の押出機に投入し、 3層となるように 2 2 O で Tダイより押出し、 40°Cの冷却ロールで冷却固化させた後、 80でで横方向に 6倍テン夕一延伸し、引き続き同テン夕一内で幅方向に 8 %弛緩させつつ.、 7 5°CX 5秒間ァニールし、厚さが 50 ^mの熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た（各層の厚さは 5 0 urn/ 5 nm)_a このフィルムについて比重、熱収縮率、溶剤シール強度、ヘーズを測定した。測定結果を表 2に示す。

各種物性値の測定方法は次の通りである。

〔熱収縮率〕

製造したフィルムを正方形（ 1 0 OmmX 1 00 mm) に切り取って試料とする。次いで、この試料を 1 0 0°Cのグリセリン浴に 3 0秒間浸漬させ、すぐに冷水で冷却した後、縦方向及び横方向の長さ L (mm) を測定した。

そして、次式により、縦方向、横方向のそれぞれの熱収縮率を算出した _c 熱収縮率 = ( 1 00 - L) / 1 0 0

〔溶剤シール強度〕

製造したフィルムの横方向の両端より 1 Ommの位置で、シクロへキサン 1 0重量％、 n—へキサン 9 0重量％からなる混合溶剤を用いて溶剤シールして筒状の試料を作製した。

筒状ラベルのシール部を周方向に直角な方向に 5mm幅で切り取り、それを島津製作所製「オートグラフ型引張試験機」にセットし、 1 80 ° ピール試験によりシール強度を引張速度 20 OmmZ分で測定した。

評価基準は次のとおり。

〇 50 gZ 5mm以上

△ S O gZSmm以上、 5 O gノ 5mm未満

x 20 g / 5 mm未満

〔透明性〕

製造したフィルムについてヘーズメータを用いてヘーズ値を測定した評価基準は次のとおり。

〇 6 %未満

Δ 6 %以上、 0 %未満

X 1 0 %以上

表 1、 2において、表面層及び中間層の各成分の配合割合は重量％表示である。表 2

表 1 , 2から明らかなように、本実施例の熱収縮性ポリオレフイン系フイルムであれば、溶剤シール強度が高い上に、透明性も高かった。しかしながら、比較例 1 、 2のフィルムでは溶剤シールへの適性が低く、比較例 3のフィルムでは、透明性が劣っていた（ヘーズ値は、 7 . 4 % )。産業上の利用可能性

本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、軽量で比重が 1よりも小さくなるので、比重差を利用する方法により、他の樹脂との選別が極めて容易である。特に、 P E Tとの分離が容易である。

しかも、溶剤シールを適用できるので、簡易かつ高速で筒状ラベルに加ェできる。

さらに、透明性にも優れている。

従って、各種のボトル、特に P E T等の樹脂製ボトルに装着する熱収縮性のラベルとしてきわめて優れ、利用価値が高い。

また、ォレフィン系樹脂のみで構成できるので、フィルムの製造現場において生じた不良品や、ラベル等として一旦使用した回収品を本発明の中間層の材料として再使用することが可能となり、リサイクル性に富んだものとなる。

本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形態で実施することができる。その為、前述の実施例はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示すものであって、明細書本文には、なんら拘束されない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。

Claims

請求の範囲

1. ガラス転移温度が 5 0で〜 7 5°Cの環状ォレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる表面層と、ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料からなる中間層とを有する積層体で、

フィルム全体の厚みに対し、表面層の総厚みが 1 0〜40 %、中間層の厚みが 6 0〜 9 0 %であり、

1 0 0°Cのグリセリン浴に 3 0秒間浸漬したときの主収縮方向の熱収縮率が 3 5 %以上、主収縮方向に直交する方向の熱収縮率が 1 5 %以下である熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。

2. 比重が 0.9 7 gZcm³以下である請求項 1に記載の熱収縮性ポリォレフィン系フィルム。

3. 前記中間層のポリエチレン系樹脂が、エチレンと炭素数が 4〜8のひ一才レフィンとの共重合体である請求項 1に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。

4. 前記中間層のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料に、ガラス転移温度が 5 0° (：〜 7 5°Cの環状ォレフィン系樹脂が 3 0重量％以下の量で含有されている請求項 1に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム _c

5. 前記中間層のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂材料に、熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの回収物が配合されている請求項 4記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。

6. 前記表面層の環状ォレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料は、ガラス転移温度が 5 0T〜 7 5 °Cの環状ォレフィン系樹脂が 9 5〜 1 0 0重量％、ポリエチレン系樹脂が 0〜 5重量％である請求項 1に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。

7. 前記ガラス転移温度が 5 0°C〜 7 5 °Cの環状ォレフィン系樹脂は、 α—ォレフィンと環状ォレフィンとのランダム共重合体である請求項 1に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。

8. 請求項 1に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムからなるラベル。

9 . 請求項 2に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムからなるラベル。

1 0 . 請求項 9に記載のラベルが装着された樹脂製ボトル。