WO2000036045A1

WO2000036045A1 - Grains enrobes biologiquement actifs

Info

Publication number: WO2000036045A1
Application number: PCT/JP1999/006975
Authority: WO
Inventors: Yoshihiro Chikami; Narutoshi Kimoto; Atsushi Takahashi
Original assignee: Chisso Corporation
Priority date: 1998-12-14
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2000-06-22
Also published as: DE69924023T2; EP1148107B1; KR100707709B1; DE69924023D1; JP4642238B2; EP1148107A4; CN1147557C; EP1148107A1; CN1330695A; KR20010104688A

Description

明細書

被覆生物活性粒状物

発明の分野

本発明は生物活性物質粒子の表面を、被膜で被覆した被覆生物活性粒状物に関する。更に詳しくは、該被覆生物活性粒状物に含まれる揮発物質の、該粒状物に対する濃度が 5 0 0 p p m以下である被覆生物活性粒状物に関する。

発明の背景

就農人口が減少し、且つ就農者が高齢化している近年の農業環境においては、肥料や農薬をはじめとする生物活性物質の施肥や散布などの作業の省力化と効率化が求められ、樹脂や硫黄で肥料粒子を被覆した被覆肥料や、樹脂で農薬粒子を被覆した被覆農薬が開発され、その技術内容は特許などを通じて既に公開されている。

被覆肥料としては、例えば特開昭 6 3 — 1 6 2 5 9 3号公報には、作物の吸収にあわせて肥料成分を適期に供給することができる被覆粒状尿素硝酸加里肥料が開示され、特開平 4 - 2 0 2 0 7 9号公報には、溶出開始時期が調節できる重層被覆粒状肥料が開示されている。

一方、被覆農薬としては、例えば特公昭 6 4 — 5 0 0 2号公報には、農薬成分の放出を徐放化した被覆粒状農薬が開示され、特開平 6 - 9 3 0 3号公報には、高吸水膨潤性物質層とォレフィン系重合体層からなる多層被膜で農薬粒剤を被覆した被覆農薬粒剤が開示されている。

これらの被覆肥料、被覆農薬は被覆された肥料や農薬に代表される生物活性物質の放出を徐放化するものであり、施肥や農薬散布などの農作業の省力化に有効な資材である。

特に、施用後一定期間肥料の放出が抑制された放出抑制期間（以下「 d l」と記述する）と、一定期間経過後放出が持続する放出期間（以下「 d 2」と記述する）とからなる時限放出型の徐放機能を有する被覆肥料は、その徐放機能により、多量の該肥料を播種若しくは本圃への苗の移植と同時に施用することを可能とし、施肥の省力化を一層向上させた。

しかしながら、これら被覆肥料や被覆農薬に代表される被覆生物活性粒状物の、各活性物質の放出制御機能は極めて有効なものであるが、製造直後の放出機能（放出期間の長さ、放出速度など）と、長期保存後の放出機能との間に違いが生じる場合があった。つまり保存後に放出機能の経時変化が生じる場合があった。このような経時変化は保管条件の影響を受け、どの程度変化するのか予測することは困難であった。

発明の要約

本発明者らは、保存した後に放出機能の経時変化が生じない被覆生物活性粒状物を開発すべく鋭意研究を行った。

その結果、 1種以上の生物活性物質を含有する粒子の表面を、樹脂を含む被膜で被覆した被覆生物活性粒状物であって、樹脂重合時或いは被膜形成時に使用した溶剤、水、界面活性剤、未反応モノマ一、プレボリマーなどの揮発物質の、該粒状物に対する濃度が 5 0 0 p p m以下である被覆生物活性粒状物であれば、保存している間に発生する放出機能の経時変化が極めて少ないことを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。

従って、本発明の目的とするところは、保存している間に発生する放出機能の経時変化が極めて少ない被覆生物活性粒状物を提供することに fcる。

上記目的を達成するために本発明は、

( 1 ) 生物活性物質を含有する粒子の表面を、被膜で被覆した被覆生物活性粒状物であって、該粒状物に含まれる揮発物質の該粒状物に対する濃度が 5 0 0 p p m以下である被覆生物活性粒状物、

( 2 ) 揮発物質の該粒状物に対する濃度が l O O p p m以下である前記第 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 3 ) 揮発物質の該粒状物に対する濃度が 1 0 p p m以下である前記第 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 4 ) 揮発物質の該粒状物に対する濃度が l p p m以下である前記第 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 5 ) 被膜が樹脂を含有する被膜である前記第 1 〜 4項の何れか一項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 6 ) 被膜が榭脂とフイラ一とを含有する被膜である前記第 1 〜 4 項の何れか一項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 7 ) フィラーが被膜内に均一に分散されている前記第 6項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 8 ) 樹脂が熱可塑性樹脂である前記第 5〜 7項の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 9 ) 熱可塑性樹脂がォレフィン重合体、およびォレフィン共重合体から選ばれた 1種以上である前記第 8項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 1 0 ) 熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、エチレン一一酸化炭素共重合体、エチレン一へキセン共重合体、エチレン一ブテン共重合体、およびプロピレンーブテン共重合体から選ばれた 1種以上である前記第 8項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 1 1 ) 揮発物質が溶剤である前記第 1〜 1 0項の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 1 2 ) 溶剤が炭素系有機溶剤および塩素系有機溶剤から選ばれた 1種以上である前記第 1 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 1 3 ) 溶剤力 S トルエン、キシレン、テトラクロロエチレン、およびトリクロ口エチレンから選ばれた 1種以上である前記第 1 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 1 4 ) 被覆生物活性粒状物が、溶剤に樹脂を溶解させた樹脂溶液を、生物活性物質を含有する粒子の表面に付着させるとともに、該樹脂溶液から溶剤を蒸発させることによって得られたものである前記第 1〜 1 3項の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物、

( 1 5 ) 生物活性物質が肥料である前記第 1〜 1 4項の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物、並びに

( 1 6 ) 生物活性物質が農薬である前記第 1 〜 1 4項の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物を提供するものである。

図面の簡単な説明

図 1は、本発明の被覆生物活性粒状物を製造するための噴流層被覆装置の断面図である。

図 2は、本発明の被覆生物活性粒状物を製造するための脱気処理' 装置の断面図である。

発明の開示

本発明で用いる生物活性物質とは、農作物、有用植物、農産物などの植物体の育成、保護の目的で用いられるものであり、使用目的に応じて増収、農作物の高品質化、病害防除、害虫防除、有害動物防除、雑草防除、更には、農作物の生育促進、生育抑制、矮化などの効果をもたらすものであって、具体的には肥料、農薬、微生物等を挙げることができる。特に被覆生物活性粒状物に用いる場合、生物活性物質が肥料または農薬であると、その使用目的に対して比較的高い効果が得られる。

本発明においては、前記生物活性物質から選ばれた 1種を使用してもよく、 2種以上を使用しても良い。

肥料としては、窒素質肥料、燐酸質肥料、加里質肥料のほか、植物必須要素のカルシウム、マグネシウム、硫黄、鉄、微量要素ゃケィ素等を含有する肥料を挙げることができる。

具体的には、窒素質肥料として硫酸アンモニア、尿素、硝酸アンモニァのほか、イソブチルアルデヒド縮合尿素、ァセトアルデヒド縮合尿素等が挙げられ、燐酸質肥料としては過燐酸石灰、熔成リン肥、焼成リン肥等が挙げられ、加里質肥料としては硫酸加里、塩化加里、けい酸加里肥料等が挙げられ、その形態としては特に限定はない。また、肥料の三要素の合計成分量が 3 0 %以上の高度化成肥料や配合肥料、更には、有機質肥料でもよい。また、硝酸化成抑制材ゃ農薬を添加した肥料でもよい。

農薬としては、病害防除剤、害虫防除剤、有害動物防除剤、雑草防除剤、植物生長調節剤を挙げることができ、これらであればその種類に制限なく使用することができる。

病害防除剤とは、農作物等を病原微生物の有害作用から保護するために用いられる薬剤であり、主として殺菌剤が挙げられる。害虫防除剤とは、農作物等の害虫を防除する薬剤であり、主として殺虫剤が挙げられる。有害動物防除剤とは、農作物等を加害する植物寄生性ダニ、植物寄生性線虫、野そ、鳥、その他の有害動物を防除するために用いる薬剤である。雑草防除剤とは農作物や樹木等に有害となる草木植物の防除に用いられる薬剤であり、除草剤とも呼ばれる。植物生長調節剤とは、植物の生理機能の増進あるいは抑制を目的に用いられる薬剤である。

本発明において使用する農薬は、常温で固体の粉状であることが望ましいが常温で液体であっても良い。また、本発明においては、農薬が水溶性であっても、水難溶性であっても、水不溶性のものであっても用いることができ特に限定されるものではない。

本発明に利用できる農薬として、その具体例を下記に挙げるが、これらはあくまでも例示であり、これらに限定されるものではない。また、農薬は 1種であっても、 2種以上の複合成分からなるもの/であっても良い。

例えば、 1 一（ 6—クロ口一 3 —ピリジルメチル）一 N—ニトロイミダゾリジン一 2—イリデンァミン、〇，〇一ジェチルー S— 2 - (ェチルチオ）ェチルホスホロジチォェ一ト、 1 , 3 — ビス（力ルバモイルチオ）一 2— ( N， N—ジメチルァミノ）プロパン塩酸塩、 2 , 3 —ジヒドロー 2 ， 2 —ジメチル一 7 —べンゾ〔 b〕フラ二ル Ν—ジブチルアミノチォ一 N—メチルカルバマート、（ 2— イソプロピル一 4 一メチルピリミジル一 6 ) —ジェチルチオホスフェ一ト、 5 —ジメチルァミノ一 1 , 2 , 3 — トリチアンシユウ酸塩、 0 , 〇ージプロピル一〇一 4 ーメチルチオフエニルホスフヱート、ェチル = N— 〔 2 , 3 —ジヒドロ一 2 , 2 —ジメチルベンゾフラン — 7—ィルォキシカルボニル（メチル）アミノチォ〕一 N —イソプ口ピル一 /3—ァラニナ一ト、 1 —ナフチルー N —メチルカ一バメ一ト、 2 —イソプロボキシフヱ二ルー N —メチルカーノメート、ジィソプロピル一 1 , 3 —ジチオラン一 2 —イリデンーマロネート、 5 ーメチルー 1 , 2 , 4 — トリァゾ D 〔 3 , 4— b〕ベンゾチアゾ一ル、 1 , 2 , 5 , 6 —テトラヒドロピロ口〔 3， 2 , 1 — 1 」〕キノリン一 4—オン、 3 —ァリルォキシ一 1 , 2 —ベンゾイソチアゾ —ルー 1 , 1 —ジォキシド、 2 , 4—ジクロロフエノキシ酢酸のナトリウム塩、ジメチルァミン塩またはェチルエステル。 2—メチル一 4—クロロフヱノキシ酢酸のナトリウム塩またはェチル、ブチル 'エステル。 2 —メチルー 4 —クロロフエノキシ酪酸のナトリウム塩またはェチルエステル。一（ 2—ナフトキシ）プロピオンァニリ _n^ ,

PCT/JP99層 75 ド、 S— 1 ーメチルー 1 —フヱ二ルェチル = ピペリジン一 1 —カルボチォアート、 S— ( 4—クロ口ベンジル）一 N , N—ジェチルチォカーノメート、 5 — ターシャリーブチル一 3— ( 2 , 4 —ジクロルー 5 —イソプロボキシフヱニル）一 1 ， 3 , 4 —ォキサジァゾリンー 2 —オン、 2 — 〔 4 一 ( 2 , 4 —ジクロロべンゾィル）一 1 , 3 —ジメチルビラゾールー 5 —ィルォキシ〕ァセトフヱノン、 4 一 ( 2 , 4 ージクロ口べンゾィル）一 1 , 3 — ジメチルー 5 — ピラゾリル一 p — トルエンスルホネート、 3 —イソプロピル一 2 , 1 ， 3 —ベンゾ一チアジアジノン一（ 4 ) — 2， 2 — ジォキシドまたはそのナトリウム塩、 2 — クロロー 4 —ェチルアミノー 6 — イソプロピルァミノー s — トリアジン、 2 —メチルチオ一 4 一ェチルアミノー 6— （ 1 ， 2 —ジメチルプロピルァミノ）一 s — トリアジン、 2— メチルチオ一 4 , 6 — ビス（ェチルァミノ）一 s — トリアジン、 2 ーメチルチオ一 4 , 6 — ビス（イソプロピルァミノ）一 s — トリアジン、 1 — (な，ージメチルベンジル）一 3 — （パラトリル）尿素、メチル = α— （ 4 , 6 — ジメトキシピリミジン一 2 — ィルカルノモイノレスルファモイル）一 0 — トルアート、 2 —ベンゾチアゾ— ル一 2 — ィルォキシ一 Ν—メチルァセトァニリド、 1 一（ 2 — クロロイミダゾ [ 1 , 2— a ] ピリジン一 3 — イノレスルホニル）一 3— ( 4 , 6 —ジメトキシピリミジン一 2 — ィル尿素、 S —べンジル = 1 , 2 — ジメチルプロピル（ェチル）チォカルバマート、 2 — クロ口一 N— ( 3 — メトキシ一 2 —テニル）一 2 一， 6 ' —ジメチルァセトァニリド等を挙げることができる。

更に、本発明における農薬としては植物が接触した後に、植物によって合成され、植物体内に蓄積する低分子の抗菌性物質であるフアイトァレキシンを誘導する物質を挙げることができる。

微生物としては、病原微生物の繁殖抑制効果のあるものを用いることができる。具体的にはトリコデルマ属（トリコデルマ ' リグノ一ラム、トリコデルマ · ビイリディなど）、ダリオクラディウム属

(ダリオクラディウム ' ビレンスなど）、セファロスポリウム属、コニオシリウム属、スポリデスミゥム属、ラエティサリア属などの糸状菌、ァグロパクテリゥム属（ァグロパクテリゥム ' ラディォバクタ一）、バチルス属（バチルス ' ズブチリス）、シユードモナス属（シユードモナス ' セパシァ、シユードモナス ' グルメ、シユードモナス ' グラディオリ、シユードモナス ' フロルエッセンス、シユードモナス . ァウレオファシエンス、シユードモナス · プチダなど）、キサントモナス属、エルビニァ属、アースロノくクター属、コリネバクテリウム属、ェンテロパクター属、ァゾトノくクター属、フラボバクテリゥム属、ストレプトマイセス属（ストレプトマイセス · ァクロモゲナス、ストレプトマイセス · ファェォパーピュレンス、ストレプトマイセス · ヒグロスコビカス、ストレプトマイセス · 二トロスポレンス、ストレプトマイセス . ノくーネンシスなど）、ァクチノプラネス属、アルカリゲネス属、ァモルフォスポランギゥム属、セル口モナス属、マイクロモノスポラ属、パスチユリア属、ハフ二ァ属、リゾピウム属、ブラディリゾビゥム属、セラティア属、ラストニア属（ラストニア . ソラナセァラム）などの細菌および放線菌を挙げることができる。

これらの中で好ましく使用できるものは、抗菌活性物質産生菌である。具体的には抗菌物質生産能の高いシユードモナス属細菌であり、例えば抗生物質を生産する菌株としては抗生物質ピロールニトリン（対ダイコン苗立枯病菌）を生産するシユードモナス ' セパシァ、抗生物質フヱナジンカルボン酸（対コムギ立枯病菌）やピロ一ルニトリン、ピオルテオリン（対ヮタ苗立枯病菌、キユウリ苗立枯病菌）、シアン化物（タバコ黒根病菌）、ディアセチルフログルシノール（対コムギ立枯病菌）などを生産するシユードモナスフロルエッセンス、更には土壌中の鉄を病原菌に利用させず、植物にのみ利用できるようにする鉄キレート物質シデロフォア（シユードバクチン、蛍光性シデロフォア：ピオべルディン）などを生産する蛍光性シユードモナス属菌（シユードモナス ' プチダ、シユードモナス . フロルエッセンスなど）を挙げることができる。

その他の微生物としては、バクテリオシンのァグロシン 8 4 (対根頭がんしゅ病菌）を生産するァグロパクテリゥム · ラディォバクターや植物ホルモンなどの生育増進物質を生産する生育増進性根圏細菌（ P G P R ) として蛍光性シユードモナス（シユードモナス ' プチダ、シユードモナス ' フロルエッセンスなど）やバチルス属などが挙げられる。

特に C D U分解菌群（シユードモナス属、アースロバクター属、コリネバクテリウム属、ァグロパクテリゥム属など）やストレプトマイセス属の菌株（例えば特公平 5— 2 6 4 6 2号公報に開示の微ェ研寄託第 1 0 5 3 3 号）は土壌伝染性の病原性糸状菌に対し顕著な抑止力を有するため好ましく用いられる。

本発明に用いる生物活性物質を含有する粒子の組成は、 1種以上の生物活性物質を含有していれば、特に限定されるものではない。生物活性物質単独で造粒されたものであってもよく、クレー、カオリン、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウムなどの担体や、ポリビエルァノレコーノレ、カノレボキシメチルセノレロースナトリウム、澱粉類などの結合剤を用いて造粒したものであっても構わない。また、必要に応じ、例えばポリォキシエチレンノユルフェニルエーテル等の界面活性剤や廃糖蜜、動物油、植物油、水素添加油、脂肪酸、脂肪酸金属塩、パラフィン、ワックス、グリセリンなどを含有したものであっても構わなレ、。 /JP99/06975 該粒子の造粒方法としては、押出し造粒法、流動層式造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法、被覆造粒法、吸着造粒法等を用いることができる。本発明においては、これらの造粒法のいずれを使用しても良いが、押し出し造粒法が最も簡易である。

該粒子の粒径は特に限定されるものではないが、例えば、肥料の場合においては 1 . 0〜 1 0 . 0 m mであり、農薬の場合においては 0 . 3〜 3 . 0 m mであることが好ましい。これらは篩いを用いることにより、前記範囲内で任意の粒径を選択することができる。該粒子の形状は特に限定されるものではないが、時限放出型の徐放機能を発現させるためには球状のものが好ましい。具体的には、粒子の円形度合いを知るための尺度である円形度係数を用いるとよく、式 { ( 4 π X粒子の投影面積）/ (粒子投影図の輪郭の長さ） ² } によって求められた値が 0 . 7以上のものが好ましく、より好ましくは 0 . 7 5以上であり、更に好ましくは 0 . 8以上である。円形度係数の最大値は 1であり、 1 に近づくほど粒子は真円に近づき、粒子形状が真円から崩れるに従って円形度係数は小さくなる。

円形度係数が 0 . 7 を下回る芯材が増えると、これを用いて得られる時限放出型の徐放機能を有する被覆生物活性粒状物の d 1 における放出抑制が不十分となり、生物活性物質の洩れを生じやすくなる傾向にあるため、本発明に用いる粒子は、全てが 0 . 7以上のものであることが好ましいが、本発明の効果を大きく損なわない限りにおいて、下限値未満のものが若干量存在していても差し支えない。なお上記の円形度係数は、 P I A S — I V (株式会社ピアス製）等の市販の測定機器を用いることにより測定することができる。

本発明の被覆生物活性粒状物の被膜は、樹脂を含有するものゃ硫黄などの無機物質を含有するものであっても良い。

樹脂を含有する被膜において、樹脂の含有割合は被膜重量に対し、 1 0〜 1 0 0重量⁰ /₀の範囲であることが好ましく、より好ましくは、 2 0〜 1 0 0重量％の範囲である。

また、無機物質を含有する被膜において、無機物質の含有割合は被膜重量に対し、 2 0〜 1 0 0重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは、 5 0〜 9 0重量％の範囲である。

被膜に使用する榭脂は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ェマルジヨン等を挙げることができる。

熱可塑性樹脂としては具体的に、ォレフィン系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ジェン系重合体、ワックス類、ポリエステル、石油樹脂、天然樹脂、油脂およびその変性物、ウレタン樹脂を挙げることができる。

ォレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、エチレン——酸化炭素共重合体、エチレン一へキセン共重合体、エチレン一ブタジエン共重合体、ポリブテン、ブテン—エチレン共重合体、ブテン一プロピレン共重合体、ポリスチレン、エチレン一酢酸ビュル共重合体、エチレン一酢酸ビニルー一酸化炭素共重合体、エチレン一ァクリル酸共重合体、およびエチレンーメタアタリル酸エステル共重合体等が例示でき、塩化ビニリデン系重合体としては、塩化ビニリデン一塩化ビニル共重合体が例示できる。

ジェン系重合体としては、ブタジエン重合体、ィソプレン重合体、クロ口プレン重合体、ブタジエン一スチレン共重合体、 E P D M重合体、スチレン一イソプレン共重合体等が例示できる。

ワックス類としては、密ロウ、木ロウ、パラフィン等が例示でき、ポリエステルとしてはポリ乳酸、ポリ力プロラクトン等の脂肪族ポリエステルゃポリエチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステルが例示でき、天然樹脂としては、天然ゴム、ロジン等が例示でき、油脂及びその変性物としては、硬化物、固形脂肪酸および金属塩等を例示することができる。

熱硬化性樹脂としては、フヱノール樹脂、フラン樹脂、キシレン ' ホルムアルデヒド樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、ァミノ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ケィ素樹脂、ウレタン樹脂、および乾性油などを挙げることができる。

これらの熱硬化性樹脂は数多くのモノマーの組み合わせが有るが、本発明においては、モノマーの種類や組み合わせは限定されるものではない。また、モノマー同士の重合物の他に、 2量体あるいはポリマー化したもの、またはその混合物の重合物であっても良い。また、種類の異なる複数の樹脂を配合したものであっても良い。

フエノーノレ樹脂としては、フエノーノレ、 0-クレゾ一ノレ、 m-クレゾール、 p-クレゾ一ノレ、 2 , 4—キシレノーノレ、 2 , 3—キシレノーノレ、 3 , 5— キシレノーノレ、 2 , 5-キシレノーノレ、 2， 6-キシレノーノレ、および 3 , 4- キシレノールなどのフエノール類から選ばれた 1 種以上と、ホルムアルデヒドに代表されるアルデヒド類から選ばれた 1種以上との縮合反応によって得られたものを使用することができる。

フラン樹脂の代表的なものとしてフユノール' フルフラール樹脂、フルフラール · ァセトン樹脂、およびフルフリルアルコール樹脂などを挙げることができる。

キシレン · ホルムアルデヒド樹脂は、 0 -キシレン、 m-キシレン、 p - キシレン、およびェチルベンゼンなどのキシレン類から選ばれた 1 種以上と、ホルムアルデヒドに代表される.アルデヒド類から選ばれた 1種以上との縮合反応によって得られたものを使用することができる。

ケトンホルムアルデヒド榭脂としては、ァセトン 'ホルムアルデヒド樹脂、シクロへキサノン · ホルムアルデヒド樹脂、ァセトフエノン · ホルムアルデヒド樹脂、および高級脂肪族ケトン · ホルムアルデヒド樹脂などを挙げることができる。

ァミノ樹脂としては、尿素、メラミン、チォ尿素、グァニジン、ジシアンジアミド、グアナミン類、およびァニリンなどのアミノ基含有モノマーから選ばれた 1種以上と、ホルムアルデヒドとの縮合反応によって得られたものを挙げることができる。

アルキド樹脂は非転化型、転化型のどちらでもよく、グリセリン、ペンタエリスリトーノレ、エチレングリコーノレ、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ソノレビトール、マンニトール、およびトリメチロールプロパンなどの多価アルコールから選ばれた 1種以上と、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、アジピン酸、クェン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジフヱン酸、 1， 8-ナフタリル酸、またテルペン油、ロジン、不飽和脂肪酸とマレイン酸の付加物などの多塩基酸から選ばれた 1種以上とを縮合させて得られたものを挙げることができる。

また、アルキド樹脂を変性させる際に使用する脂肪油または脂肪酸としては、アマ二油、大豆油、エゴマ油、魚油、桐油、ヒマヮリ油、クルミ油、オイチシカ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、蒸留脂肪酸、綿実油、ヤシ油、およびそれらの脂肪酸、またはグリセリンとエステル交換したモノダリセリドを挙げることができる。このほかロジン、エステノレロジン、コーパノレ、フエノーノレレジン等の樹脂変成物も使用することができる。

不飽和ポリエステルとしては、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒド口無水フタル酸、 3， 6-ェンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラクロル無水フタル酸、および 3, 6 - ェンドジクロノレメチレンテトラクロルフタル酸などの有機酸から選ばれた 1 種以上と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 1， 2-プロピレングリコ一ノレ、ジプロピレングリコール、水素ィヒビスフエノール A、 2， 2-ビス（4-ォキシエトキシフエニル）プロノくン、および 2 , 2-ビス（4-ォキシプロポキシフエ二ノレ）プロノンなどのポリォールから選ばれた 1種以上とを縮合反応させて得られたものを挙げることができる。

更に、該不飽和ポリエステルの硬化促進を目的として、スチレン、ビニノレトルエン、ジァリノレフタレート、メタクリル酸メチル、トリァリルシアヌル酸、およびトリアリノレリン酸などのビニルモノマーから選ばれた 1種以上とを縮合時に加えて得られたものも使用することができる。

エポキシ樹脂としては、ビスフエノール A型、ノボラック型、ビスフエノール F型、テトラビスフエノール A型、およびジフエノール酸型のエポキシ樹脂を挙げることができる。

さらに、ポリエステル樹脂をウレタン化したものなど、複合化した樹脂を使用することも可能である。

ウレタン樹脂としては、トリレンジイソシアナート、 3 , 3 ' -ビトリレン- 4， 4，-ジィソシアナ一ト、ジフエ二ノレメタン- 4, 4' -ジィソシァナート、ポリメチレンポリフエ二レンポリイソシアナート、 3 , 3 '-ジメチル -ジフエニルメタン- 4， 4，-ジィソシアナ一ト、メタフェニレンジイソシアナート、トリフエニルメタントリイソシアナート、 2， 4 - トリレンジイソシアナート、トリジンジイソシアナ一ト、へキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、ジシクロへキシルメタンジイソシアナート、水添キシレンジィソシアナ一ト、およびナフタリン- 1 , 5-ジィソシァナートなどのジイソシアナートから選ばれた 1種以上と、ポリオキシプロピレンポリオ一ノレ、ポリオキシエチレンポリオ一ノレ、アタリ 99/06975 ロニトリル-プ口ピレンォキシド重合物、スチレン-プロピレンォキシド重合物、ポリオキシテトラメチレングリコール、アジピン酸 - エチレングリコール、アジピン酸-プチレングリコール、アジピン酸一トリメチロールプロノン、グリセリン、ポリ力プロラクトンジォーノレ、ポリカーボネートジォーノレ、ポリブタジエンポリオ一ノレ、およびポリァクリラートポリオールなどのポリオールから選ばれた 1種以上とを、ポリ付加重合させることによって得られたものを挙げることができる。

長期にわたる徐放機能、更には時限放出型の徐放機能の達成には、粒子の表面を透湿性の低い樹脂で完全に被覆し、水分の透過を極僅かに抑えることができる被膜を形成させることが必要である。つまり、ピンホールや亀裂の無い被膜を形成することが重要である。特に、時限放出型の徐放機能において、長い d 1 が必要な場合には、粒子の表面に透湿性の小さな被膜を形成させることが有効である。透湿性の小さい樹脂被膜を該粒子表面に被覆することにより、外部に存在する水分を徐々に時間をかけて生物活性物質を含有する粒子にまで浸透させることができる。

そのためには、熱可塑性樹脂を含有する被膜で該粒子を被覆することが有効であり、更に、熱可塑性樹脂としてォレフィン重合体、ォレフィン共重合体、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体を用いることが有効である。

特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、エチレン一一酸化炭素共重合体、エチレン一へキセン共重合体、エチレンーブテン共重合体、プロピレンーブテン共重合体及びこれらの混合物を最も好ましい被膜材料として挙げることができる _t これらの被膜材料を用い、ピンホールや亀裂のない被膜が形成されれば、水分の透過量は極僅かとなる。更に本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、被膜にフィラーや親水性付与のための界面活性剤などを添加してもよい。フイラ一としてはタルク、クレー、カオリン、ベントナイト、硫黄、白雲母、金雲母、雲母状酸化鉄、金属酸化物、珪酸質、ガラス、ァルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩、および澱粉等を挙げることができ、界面活性剤としては、ポリオールの脂肪酸エステルに代表されるノ二オン界面活性剤を挙げることができる。

本発明における揮発物質とは、物質の蒸気圧が 25°Cで 1 X 10— ⁴ P a 以上の物質である。

被覆生物活性粒状物に含まれる揮発物質としては、樹脂重合時に使用した溶剤（n —へキサン等）、水、界面活性剤、未反応モノマ一、重合度の低いプレボリマー、および被膜形成時に使用した溶剤などがある。

生物活性物質を含有する粒子の表面を被膜で被覆する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、溶融させた被膜材料を該粒子表面に噴霧する方法、溶剤に被膜材料を溶解させた被膜材料溶解液を該粒子表面に噴霧する方法、被膜材料の粉体を該粒子表面に付着させ、その後溶融する方法、モノマーを該粒子表面に噴霧し、該粒子表面で反応させ樹脂化（被膜化）する方法、更に、被膜材料の溶融液ないし被膜材料溶解液に、該粒子を浸すディップ法などを挙げることができる。

本発明の被覆生物活性粒状物は、例えば 1種以上の生物活性物質からなる粒子を予め製造し、該粒子の表面を被膜で被覆することによって得ることが出来る。

樹脂を含む被膜材料を該粒子に被覆する方法としては、該被膜材料中の樹脂を溶解し得る溶剤に溶解させた被膜材料溶解液を、噴霧により該粒子表面に付着させ、被膜を形成させる方法（以下「溶解液嘖霧法」と云う）、若しくは該被膜材料を加熱により溶融させて得られた被膜材料溶融液を、噴霧により該粒子表面に付着させ、被膜を形成させる方法（以下「溶融液噴霧法」と云う）を挙げることができる。

本発明の被覆生物活性粒状物は、どちらの方法で得られたものであっても構わないが、生産効率の高さや、得られる被膜の均一性などの面から、転動または流動状態にある該粒子に該被膜材料溶解液を噴霧により付着させ、その後に熱風に晒すことにより溶剤を蒸発させ被膜を形成させる方法が好ましい。

樹脂を含有する被膜にフィラーを分散させる場合において、良好に生物活性物質の溶出を制御するためには、フィラーが被膜内において均一に分散されていることが重要である。

本発明において、フィラーが被膜内に均一に分散されている状態とは、下記の方法で求めた変動係数が 5 0 %以下である場合を意味する。本発明において、該変動係数は好ましくは 3 5 %以下である。該変動係数は、 1粒子の被膜の切断面において、膜厚方向を縦、膜表面に対して平行方向を横とし、 1粒子の被膜の切断面から任意に、縦 X横 = 2 0 /i m X 5 0 / mの範囲を 1 0箇所、走査型電子顕微鏡で観察し、各箇所毎に存在するフイラ数を計測し、その計測結果から求めた（該変動係数 =標準偏差/平均値 X 1 0 0 ) ものである。

フィラーを均一に分散した被膜を得るためには、本発明の被覆生物活性粒状物を溶解液噴霧法で製造することが好ましい。

該溶解液噴霧法に使用し得る被覆装置の一例について、図 1 に示した噴流装置を参照しながら説明する。該方法においては、無機フィラー等の溶剤に不溶な被膜材料を、被膜材料溶解液中に均一に分散させるため、特に被膜材料溶解液の攪拌を強力に行う必要がある。この噴流装置は、噴流状態にある粒子 3 に対し、被膜材溶解液を配管 5経由で輸送、スプレーノズル 2により噴霧し、粒子 3の表面に吹き付けて、該表面を被覆すると同時並行的に、高温気体を噴流塔 1 に下部の熱風導入管 4からガイド管 6へ流入させ、該高速熱風流によって、該粒子表面に付着している被膜材溶解液中の溶剤を瞬時に蒸発乾燥させるものである。

噴霧時間は被膜材料溶解液の樹脂濃度、及び該溶液のスプレー速度、被覆率等により異なるが、これらは目的に応じて適宜選択されるべきものである。

図 1 に示した噴流装置以外の本発明に使用し得る被覆装置としては、流動層型または噴流層型の被覆装置として、特公昭 4 2— 2 4 2 8 1 号公報及び特公昭 4 2— 2 4 2 8 2号公報に開示の、ガス体により粒子の噴水型流動層を形成せしめ、中心部に生ずる粒子分散層にコーティング剤を噴霧する装置を挙げることができ、回転型の被覆装置としては、特開平 7— 3 1 9 1 4号公報及ぴ特開平 7— 1 9 5 0 0 7号公報に開示の、ドラムの回転によりドラム内周に具えたリフタによって粉粒体を上方に移送した後に落下させ、落下中の粉粒体表面にコーティング剤を塗布し、被膜を形成させる装置を挙げることができる。

溶解液噴霧法で本発明の被覆生物活性粒状物を得る場合、使用する溶剤は特に限定されるものではないが、被膜に用いる樹脂の種類毎に、各溶剤に対する溶解特性が異なることから、使用する樹脂に併せて溶剤を選択すればよい。

例えば、樹脂としてォレフィン重合体、ォレフィン共重合体、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体などを用いる場合には、塩素系溶剤や炭化水素系溶剤が好ましく、その中でもテトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、トノレェンを用いた場合には、緻密で均一な被膜が得られることから特に好ましい溶剤である。

本発明においては、被覆性物活性粒状物に含まれる揮発物質の該粒状物に対する濃度は 5 0 0 p p m以下であることが好ましい。 5 0 0 p p m以下であれば、被覆生物活性粒状物を長期保存した際の放出機能の経時変化を良好に抑えることができ、より好ましくは 1 O O p p m以下であり、更に好ましくは l O p p m以下であり、特に好ましくは 1 p p m以下である。

時限放出型の徐放機能を有する被覆生物活性粒状物においては、揮発物質の該粒状物に対する濃度は 1 0 p p m以下であることが好ましく、さらに好ましくは 1 p p m以下で有ることが望ましい。

これら被覆生物活性粒状物に含まれる揮発物質の濃度は、例えば、ベンゼンやノルマルへキサン等の溶媒を用いて抽出し、ガスクロマトグラフィ（例えば E C D ) 等の公知の分析方法で測定することができる。

本発明の被覆生物活性粒状物を得るためには、被覆工程終了後、揮発物質を被覆生物活性粒状物から除去するための脱気の工程を設けることが有効である。脱気の方法は特に限定されないが、通熱風、赤外線照射、マイクロウエーブ等により、被膜が損傷しない程度に該粒状物を加熱する方法を挙げることができる。

本発明において、脱気は通熱風によるものであることが好ましく、具体的には、該粒状物に対し、揮発物質を含有していない、加熱された窒素や空気、水蒸気等のガスを吹き付ける処理を行えばよい。揮発物質をほとんど含有していないガスで処理するためには、揮発物質をほとんど含有していないガスを入手し、該粒状物に吹き付けたガスを、脱気のための空間から速やかに排出すればよい。処理後のガスをそのまま循環させたり、該ガスが滞留するような構造の脱気（加熱）装置を用いた場合には、該粒状物における揮発物質の濃度を本発明の範囲にするのに、長時間を要するほか、脱気処理時の温度や、脱気に用いるガスに含まれる揮発物質の濃度によっては、本発明の被覆生物活性粒状物が得られない場合がある。

該処理後のガスを循環再利用する場合は、該ガスを活性炭等を用いて揮発物質を分離精製したうえで再度使用すれば、前記弊害を緩和することができる。また、該ガスにおける揮発物質の濃度は、露点以下であることが好ましい。

また、脱気処理を行う際の、被覆生物活性粒状物の状態は、特に限定されるものではないが、流動若しくは転動状態にあることが好ましい。静置状態であっても脱気処理は可能であるが、揮発物質の濃度を本発明の範囲にするためには、長時間を要するほか、脱気時の温度や、脱気に用いるガスに含まれる揮発物質の濃度によっては、本発明の被覆生物活性粒状物が得られない場合がある。

更に、脱気処理の際に、ビーカーのような底深の容器に該粒状物を入れて脱気処理を行った場合、また特に、ガス化した際の揮発物質の比重が、脱気処理の際に使用するガスの比重よりも重い場合にも、本発明の被覆生物活性粒状物が得られない場合がある。

このときの脱気の温度は特に限定されるものではないが、被膜が熱可塑性樹脂を含有する場合には、被膜に含まれる熱可塑性樹脂の融点を T °Cとした場合、（T一 6 0 ) °C以上（T— 5 ) °C未満であることが好ましい。被膜に含まれる熱可塑性樹脂が単一の場合は、該樹脂の融点を T °Cとし、 2種以上の場合は、それぞれの樹脂の融点を比較して高い方の樹脂の融点を T °Cとする。但し、その温度条件下で脱気処理をしていて粒子同士が団粒化するなどの不都合が生じた場合には、融点が低い方の樹脂の融点以下で行うことが好ましレ、。樹脂の融点は D S C等公知の分析機器を用いて測定することができる。脱気時間は被膜の厚さ、製造直後に被覆生物活性粒状物に含まれる揮発物質の濃度などにより一様ではないが、好ましくは 0 . 0 5

〜 2時間である。

本発明の被膜生物活性粒状物から脱気された揮発物質は、例えば冷却、圧縮や、活性炭等の吸着剤により回収することができる。従つて、揮発物質は、廃棄物として排出されることなく、リサイクルすることにより被覆工程で再度使用できることから環境面、コスト面においても好ましい処理法であるといえる。

前述の脱気処理は、被覆生物活性粒状物を溶解液噴霧法で得た場合に特に有効である。それは、溶解液噴霧法においては、被膜材料溶解液を得る際に、多量の溶剤を用いることから、被覆工程終了後の該粒状物に含まれる揮発物質の濃度が、非常に高くなる傾向にあるからである。

本発明の被覆性物流状物は放出特性の経時変化がほとんどないため、製造直後の製品を直ちに品質検査に供試できる。このようにして得られた品質検査データは、速やかに製造部門へフィードバックすることができ、例えば、品質管理目標値からの偏差が生じ始めた場合、その対処を少ないロスタイムで行うことができるため、本発明の被覆生物活性粒状物は製造管理の面からも好ましい機能を有する。

実施例

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるべきものではない。尚、以下の実施例における「％」は特に断りがない限り「重量％」である。

1 . 被覆生物活性粒状物の製造

1 ) 被覆生物活性粒状物の製造 A (被覆粒状物 1 〜 4の製造）図 1 に示される噴流層被覆装置（塔径 4 5 0 m m、高さ 4 0 0 0 mm、空気噴出口径 7 0 mm、円錐角 5 0度）を用い、生物活性粒状物として粒径 2. 0〜 3. 4 mm、円形度係数◦ . 8の粒状尿素を、表 1 に記載の被膜材料で被覆率が 1 2 %になるまで被覆し、被覆粒状物 1 〜 4を製造した。製造条件は以下の方法に準拠して行つた。

また、被覆率は被覆粒状物の重量（A) と被膜の重量（B ) との和を 1 0 0重量⁰/。とした被覆粒状物に対する被膜の重量（A) の比率であり、算式 [B X 1 0 0 Z (A+ B) ] で求めた値である。

被膜材料溶解液は、被膜材料を表 1 に記載の割合で揮発物質に均一に溶解、分散させ、被膜材料溶解液に対する被膜材料の濃度を 1. 0重量％にした。

一流体ノズル：出口径 0. 8 mmフルコーン型

粒状肥料： 1 0 k g

熱風温度： 1 0 0〜： 1 1 0 °C

熱風風量： 2 4 0 m ³/ h r

スプレー流速： 0. 5 k g / ra i n

表 1

被膜材の数字は重量部を示す。

蒸気圧：「改訂第 5版化学工業便覧」丸善㈱発行、 1 9 8 8年より

P E ：低密度ポリエチレン（M F R = 2 3 g / 1 0 m i n [JIS K 6760]、密度： d = 0. 9 1 6 / c m ³、融点 1 0 5 °C)

E V A ：エチレン—酢酸ビニル共重合体（ M I = 2 0、酢酸ビニル 3 0重量％ )

タノレク：平均粒径 5 μιη

S A : ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（H L B = 1 3 ) E C O ：エチレン——酸化炭素共重合体（M F R ^ O . 7 5 g / 1 O m i n、 C O = 0. 9 5重量％、 d = 0 . 9 3 g / c m ³ , 融点 1 2 0 °C)

P P : ポリプロピレン（MF R = 3 g / l 0 m i n [JIS K 6758]、密度： d = 0. 9 0 g / c m ³、ビカット軟化点： 1 4 5 °C [JIS K 6758]) スターチ：でんぷん、トウモロコシ（和光純薬工業）

P C L : ポリ一 ί 一力プロラクトン（Μ η = 8 0 , 0 0 0、融点 6

0。C)

P L A : ポリ一 L一乳酸（Mn = 6 0， 0 0 0 )

ィォゥ：試薬品

2 ) 被覆生物活性粒状物の製造 B (被覆粒状物 5〜 7の製造）

図 1 に示される噴流層被覆装置（塔径 2 5 0 mm、高さ 2 0 0 ひ mm、空気噴出口径 5 0 mm、円錐角 5 0度）を用い、生物活性粒状物として粒径 1 . 4〜 1 . 7 mm、円形度係数 0. 8 の粒状農薬 (ベントナイト 6 0重量部、クレー 2 5重量部、三共ダイアジノン水和剤 3 4 (九州三共、ダイアジノン 3 4 %) 1 5重量部）を、表 1に記載の被膜材料で被覆率が 2 0 %になるまで被覆し、被覆粒状物 5〜 7を製造した。製造条件は以下の方法に準拠して行った。

また、被覆率は被覆粒状物の重量（ a ) と被膜の重量（ b ) との和を 1 0 0重量⁰ /。とした被覆粒状物に対する被膜の重量（ b ) の比率であり、算式 [ b X l O O / ( a + b ) ] にて求めた値である。被膜材料溶解液は、被膜材料を表 1 に記載の割合で揮発物質に均一に溶解、分散させ、被膜材料溶解液に対する被膜材料の濃度を 1 . 0重量％にした。

一流体ノズル：出口径 0. 4 mmフノレコーン型

粒状肥料： 3 k g

熱風温度： 1 0 0〜 1 1 0 °C

熱風風量： 7 0 m ³/ h r

スプレー流速： 0. 2 k g /m i n

2. 揮発物質の脱気

被覆生物活性粒状物の製造 A及び Bで得られた被覆粒状物 1〜 7 を用いて、揮発物質の脱気処理を行った。供試ガスは、揮発物質（ト 75 リクロロエチレン、パークロロエチレン、トノレェン）濃度力； l p p m未満である空気を用いた。脱気処理時のガスの温度は表 2に示した。得られた被覆粒状物 1 〜 7からそれぞれ 5 0 0 gを用いて図 2 の脱気装置で脱気処理を行った。被覆粒状物 1 〜 7を製造後、図 2 の脱気装置に該粒状物を投入し、熱風導入管を通して空気を装置内に入れ、 3 0分間通風することで脱気処理を行う。排気ガスは上方の開口部から連続的に排出され、溶剤回収装置で処理した後脱気処理用のガスとして再利用される。このようにして脱気処理することにより、実施例 1 〜 7 を得た。一方、脱気処理を行わない被覆粒状物 1〜 7を比較例 1〜 7 とした。

表 2

3 . 揮発物質濃度の測定

表 2の実施例 1 〜 7 と比較例 1 〜 7について、揮発物質の濃度測定を行った。比較例 1 〜 7については製造直後（被覆工程終了直後） - 実施例 1 〜 7については揮発物質の脱気処理後に行った。

抽出する揮発物質がテトラクロロエチレン、トリクロロエチレンの場合には、抽出用溶媒としてベンゼンを用い、抽出する揮発物質がトルエンの場合には、ノルマルへキサンを用レ、、実施例 1 〜 7及び比較例 1 〜 7のそれぞれ 0 . 5 gを、該抽出用溶媒 5 0 m 1 に 1 週間、常温で浸潰し、揮発物質を抽出させることによって分析試料を調整した。

該分析試料をガスクロマトグラフィー（検出器： E C D (抽出用溶媒：ベンゼン）、 F I D (抽出用溶媒：ノルマルへキサン））によって揮発物質を分析し揮発物質濃度を得た（表 2) 。

4. 性能評価試験

性能評価試験は下記 A及び Bの方法で行い、比較例 1〜 7は製造直後（被覆工程終了直後）、実施例 1〜 7は揮発物質の脱気処理後のものを供試した。これとは別に、実施例 1〜 7及び比較例 1〜 7 を、それぞれを 1 0 0 gずつ個々に厚さ 0. 0 6 3 mmのポリェチレン製袋（商品名：リード冷凍保存するバッグ、ライオン㈱）に入れて封印して 2週間冷喑所に保存後、前述と同様に性能評価試験に供試した。

1 ) 性能評価試験 A

実施例 1〜 4及び比較例 1〜 4のそれぞれ 1 0 gを 2 0 0 m 1 水中に浸漬して 2 5 °Cに静置し、所定期間経過後被覆生物活性粒状物と水とに分け、水中に溶出した尿素を定量分析により求める。肥料には新水 2 0 0 m 1 を入れて再び 2 5 °Cに静置し、所定期間経過後同様の操作を行う。このような動作を反復して水中に溶出した尿素の溶出累計と日数の関係をグラフ化して溶出速度曲線を作成し、グラフから溶出累計が 1 0 %に到達する日数（ d 1 ) を読みとつた。その結果を表 3に示した。

2 ) 性能評価試験 B

試験は、供試サンプルの被膜に亀裂が入り、被膜が破壊されることにより、内部の農薬粒子が外部に 1 0 %放出されるまでの時間を測定したものである。

水を 1 . 5 m l 入れたキヤップ付試験管（ 1 2 mm X 7 2 mm) に、実施例 5〜 7、比較例 5〜 7をそれぞれ該試験管 1本当たり 1 粒投入しキャップをした。これを実施例 5〜 7、比較例 5〜 7それぞれ 1 0 0管（粒）用い、水温 2 0 °C—定の条件下でそれぞれ被覆生物活性粒状物の崩壊の個数を力ゥントした。観察は試験開始から毎日行った。得られた結果から放出累計と日数の関係をグラフ化して放出速度曲線を作成し、グラフから溶出累計が 1 0 %に到達する日数（ d l ) を読みとつた。その結果を表 3に示した。

表 3

d 1 ： 1 0 %溶出に要する日数（日）

表 3の結果からも明らかな様に、実施例 1〜 7は 2週間保存下後の放出機能における経時変化は極僅かであつたのに対し、比較例 1 〜 7においては著しい経時変化が認められた。

本発明の被覆生物活性粒状物は以下の効果がある。

( 1 ) 保存中の放出機能の経時変化が少なく、安定した品質を保てる。

( 2 ) ( 1 ) により、製造後直ちに評価できるため、結果を速やかに製造に反映できる。

Claims

請求の範囲

1 . 生物活性物質を含有する粒子の表面を、被膜で被覆した被覆生物活性粒状物であって、該粒状物に含まれる揮発物質の該粒状物に対する濃度が 5 0 0 p p m以下である被覆生物活性粒状物。

2 . 揮発物質の該粒状物に対する濃度が 1 0 O p p m以下である請求項 1 に記載の被覆生物活性粒状物。

3 . 揮発物質の該粒状物に対する濃度が 1 0 p p m以下である請求項 1 に記載の被覆生物活性粒状物。

4 . 揮発物質の該粒状物に対する濃度が l p p m以下である請求項 1に記載の被覆生物活性粒状物。

5 . 被膜が樹脂を含有する被膜である請求項 1 〜 4の何れか一項に記載の被覆生物活性粒状物。

6 . 被膜が樹脂とフィラーとを含有する被膜である請求項 1〜 4の何れか一項に記載の被覆生物活性粒状物。

7 . フィラーが被膜内に均一に分散されている請求項 6に記載の被覆生物活性粒状物。

8 . 樹脂が熱可塑性樹脂である請求項 5〜 7の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物。

9 . 熱可塑性樹脂がォレフィン重合体、およぴォレフイン共重合体から選ばれた 1種以上である請求項 8に記載の被覆生物活性粒状物。

1 0 . 熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、エチレン一一酸化炭素共重合体、エチレン一へキセン共重合体、エチレンーブテン共重合体、およびプロピレンーブテン共重合体から選ばれた 1種以上である請求項 8に記載の被覆生物活性粒状物。

1 1 . 揮発物質が溶剤である請求項 1〜 1 0の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物。

1 2 . 溶剤が炭素系有機溶剤および塩素系有機溶剤から選ばれた 1 種以上である請求項 1 1 に記載の被覆生物活性粒状物。

1 3 . 溶剤力；トルェン、キシレン、テトラクロロエチレン、およびトリクロ口エチレンから選ばれた 1種以上である請求項 1 1に記載の被覆生物活性粒状物。

1 4 . 被覆生物活性粒状物が、溶剤に樹脂を溶解させた樹脂溶液を、生物活性物質を含有する粒子の表面に付着させるとともに、該樹脂溶液から溶剤を蒸発させることによって得られたものである請求項 1〜 1 3の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物。

1 5 . 生物活性物質が肥料である請求項 1 〜 1 4の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物。

1 6 . 生物活性物質が農薬である請求項 1 〜 1 4の何れか 1項に記載の被覆生物活性粒状物。