WO2000018739A1 - Procede de preparation de 4-hydroxyquinoleines et/ou formes tautomeres - Google Patents
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Definitions
- a process of this type is also described in WO-A-98/33774 which consists in carrying out the hydrolysis of the ester function followed by acidification, separation by filtration of the 4-hydroxy-3-quinolinecarboxylic acid then obtained from a decarboxylation step between 190 and 240 ° C, preferably between 210 and 230 ° C.
- a quinoleic compound is used.
- quinolinic compound is understood a heterocyclic compound comprising a quinol pattern 'ine. This term is also used for the naphthypyridine type compounds which are also included in the process of the invention.
- the heterocycle of the quinoleic compound carries at least one hydroxyl group in position 4 and an ester functional group in position a of the hydroxyl group.
- Other substituents can also be present in particular in position 5 and / or 7.
- the starting quinoleic compound of the invention can be symbolized by the following general formula:
- - R- j identical or different, represent:. an alkyl group, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl ,. an alkyl group, carrying one or more halogen atoms, linear or branched, having from 1 to 6 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl,.
- a linear or branched alkenyl group having from 2 to 12 carbon atoms, preferably from 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl, allyl,. a cyclohexyl phenyl or benzyl group. . a linear or branched alkoxy or thioether group having from 1 to 6 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms such as the methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy radicals,
- a halogen atom preferably a chlorine or bromine atom
- a trifluromethyl group an alkenylene group having 3 or 4 carbon atoms capable of forming a ring with the carbon atoms adjacent to the phenyl ring,
- - n is a number between 1 and 4, preferably equal to 1 or 2.
- substituents R- are chlorine atoms, a methyl or methoxy radical.
- R 2 it is not critical insofar as the carboxylate group is eliminated. It is for economic reasons, essentially an alkyl group, linear or branched having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 atoms this carbon but i! is possible to have other groups, for example cyclohexyl, phenyl or benzyl or any other group.
- alkyl esters having from 1 to 4 carbon atoms of 4-hydroxyquinoline carboxylic acids. Mention may more particularly be made of the alkyl esters of 4-hydroxy-7-chloroquinoline carboxylic acid, 4-hydroxy-5-chloroquinoline carboxylic acid, 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoline carboxylic acid.
- methyl or ethyl 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoline-3-carboxylate is used in the process of the invention.
- R-,, R 2 and n have the meanings given above for formula (I).
- the hydrolysis is carried out with water in liquid and / or vapor form.
- the amount of water used is preferably at least equal to the stoichiometric amount, and more preferably in the presence of an excess which can be very large, for example 20 times the stoichiometric amount.
- the water is in excess ranging from 5 to 15 times the stoichiometric amount.
- Decarboxylation is obtained either by heating the reaction mixture, in the absence of any organic solvent at its melting point or at a temperature slightly below its melting point in the event of decomposition of the starting product, or by heating in the presence an organic liquid with a high boiling point of the heat transfer type.
- the decarboxylation temperature is preferably greater than or equal to 200 ° C, preferably between 200 ° C and 250 ° C, and even more preferably between 230 ° C and 240 ° C.
- a temperature higher than 250 ° C can be chosen depending on the nature of the organic liquid. She is around 270 ° C when using a paraffinic oil.
- a preferred organic liquid for this type of reaction is the eutectic mixture of biphenyl oxide and biphenyl referenced by the trade names of THERMINOL VP1, DOWTHERM or GILOTHERM DO.
- the decarboxylation temperature is advantageously chosen in the preferred temperature zone.
- the quinoleic compound is generally introduced into the abovementioned organic liquid in an amount, for example from 10 to 50%, preferably between 10 and 30% of the total weight of the reaction mixture, then gradually heats up to the chosen decarboxylation temperature (0.5 to 1 ° C per minute). It is not necessary for all the starting material to be dissolved in the reaction medium.
- the precipitate is separated according to conventional solid-liquid separation techniques, preferably by filtration.
- water or a solvent having a low boiling point for example less than 150 ° C and preferably between 60 ° C and 120 ° C, can be used.
- solvents mention may be made of: o-dichlorobenzene, methylcyclohexane, benzene, toluene, chlorobenzene, methanol or ethanol.
- the decarboxyated product is thus obtained with very good yield without having the problem of neutralization and elimination of the catalyst.
- the invention applies very particularly to the preparation of 4-hydroxy-
- 7-halo-quinoline preferably 4-hydroxy-7-chloroquinolein and its isomer
- 4-hydroxy-5-halo-quinoline preferably 4-hydroxy-5-chioroquinolein. It is quite well suited for the preparation of 5,7-dichloro-4-hydroxyquinoline.
- Therminol 210 ml of Therminol are introduced into a stirred reactor fitted with a distillation column, a water injection system and heated by an oil bath.
- the temperature of the reaction mixture obtained above is lowered to 230 ° C. and 10.4 g (0.58 mol) of water is injected continuously by means of a tube flush with the surface of the reaction mixture for 3 h 20 min.
- Example 2 a - Preparation of ethyl 4-hydroxy-5.7-dichloroquinoline-3-carboxylate: From 33.5 g (0.155 mol) of ethyl ethoxymethylene malonate, 24.3 g (0.15 mol) of 3,5-dichloroaniline and 263 g of Therminol VP1, the suspension of ethyl 4-hydroxy-5,7-dichloro-quinoline 3-carboxylate is prepared as described in Example 1. b - Hydrolysis - decarboxylation of the ethyl 4-hvdroxy-5,7-dichloroquinoline-3-carboxylate obtained:
- the temperature of the reaction mixture obtained above is lowered to 240 ° C. Is injected, by means of a tube immersed in the reaction mixture,
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Abstract
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de 4-hydroxyquinoléïnes et/ou formes tautomères. L'invention concerne plus particulièrement la 5,7-dichloro-4-hydroxyquinoléïne et/ou ses formes tautomères. La caractéristique du procédé de l'invention est de chauffer un ester d'un acide 4-hydroxyquinoléïnecarboxylique, en présence d'eau et en l'absence de catalyseur.
Description
PROCEDE DE PREPARATION DE 4-HYDROXYQUINOLEINES ET/OU FORMES TAUTOMERES.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de 4- hydroxyquinoléïnes et/ou formes tautomères. L'invention concerne plus particulièrement la 5,7-dichloro-4-hydroxyquinoléïne et/ou ses formes tautomères..
La 5,7-dichloro-4-hydroxyquinoléïne (DCHQ) est un produit intermédiaire utilisé dans le domaine phytosanitaire.
La préparation industrielle d'un tel produit pose problème et nécessite de perfectionner les procédés existants.
Il est connu selon US-A-5 731 440 et les auteurs C.C. Price et al (Organic Synthesis, 3_, P- 272) de préparer les 4-hydroxyquinoléïnes selon un procédé qui consiste à effectuer la décarboxylation des acides 4-hydroxy-3- quinoléïnecarboxyliques obtenus préalablement par hydrolyse alcaline ou acide, des esters correspondants.
Un procédé de ce type est également décrit dans WO-A-98/33774 qui consiste à effectuer l'hydrolyse de la fonction ester suivie d'une acidification, d'une séparation par filtration de l'acide 4-hydroxy-3-quinoléïnecarboxylique obtenu puis d'une étape de décarboxylation entre 190 et 240°C, de préférence, entre 210 et 230°C.
Un des inconvénients des procédés précités est que la mise en oeuvre d'une base ou d"un acide pour effectuer l'hydrolyse implique une étape de neutralisation. D'autre part, dans la plus part des cas, il est nécessaire d'isoler le produit intermédiaire, à savoir l'acide 4-hydroxy-3-quinoléïnecarboxylique ce qui alourdit le procédé.
On a proposé d'améliorer ce procédé selon US-4 380 632, en opérant la décarboxylation par traitement thermique, en présence d'un catalyseur acide tel que l'acide sulfurique, phosphorique, ou p-toiuènesulfonique : les opérations d'hydrolyse et décarboxylation ayant lieu en même temps. La présence d'un catalyseur acide entraîne des étapes supplémentaires de neutralisation et de purification afin d'éliminer le catalyseur. La demanderesse a trouvé un procédé perfectionné de préparation d'hydroxyquinoléïnes.
La caractéristique du procédé de l'invention est de chauffer un ester d'un acide 4-hydroxyquιnoléïnecarboxylique; en présence d'eau et en l'absence de catalyseur.
Contrairement à ce qui était décrit dans la littérature, il a été trouvé qu'il était possible d'effectuer l'hydrolyse et la décarboxylation des esters d'acides 4-hyroxyquinoléinecarboxyliques, avec de très bons rendements réactionnels, en l'absence de catalyseur ce qui présente l'avantage d'une simplification de procédé.
Dans le procédé de l'invention, on met en œuvre un composé quinoléïque.
Par "composé quinoléïque", on entend un composé hétérocyclique comprenant un motif quinolé'ine. Ce terme est également utilisé pour les composés de type naphtypyridine qui sont également inclus dans le procédé de l'invention.
L'hétérocycle du composé quinoléïque porte au moins un groupe hydroxyle en position 4 et un groupe fonctionnel ester en position a du groupe hydroxyle. D'autres substituants peuvent être également présents notamment en position 5 et/ou 7. Le composé quinoléïque de départ de l'invention peut être symbolisé par la formule générale suivante :
. un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un groupe nitro,
. un groupe amino éventuellement substitué par des groupes alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
. un atome d'halogène, de préférence, un atome de chlore ou de brome,
. un groupe triflurométhyle, . un groupe alcénylène ayant 3 ou 4 atomes de carbone susceptible de former un cycle avec les atomes de carbone adjacents au cycle phényle,
- R2 représente :
. un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle,
. un groupe cycloalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone, de préférence, un groupe cyclohexyle, . un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence, un groupe phényle, . un groupe arylalkyle ayant de 7 à 12 atomes de carbone, de préférence, un groupe benzyle,
- n est un nombre compris entre 1 et 4, de préférence, égal à 1 ou 2.
Comme substituants en position 5 et/ou 7, conviennent plus particulièrement les atomes d'halogène tels que fluor, chlore, brome, iode ou un groupe de type -CFg.
Parmi la liste des substituants R-, donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif, les substituants préférés sont les atomes de chlore, un radical méthyle ou méthoxy.
En ce qui concerne la nature de R2, elle n'est pas critique dans la mesure ou le groupe carboxylate est éliminé. Il s'agit pour des raisons économiques, essentiellement d'un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes ce carbone mais i! est possible d'avoir d'autres groupes, par exemple cyclohexyle, phényle ou benzyle ou tout autre groupe. Comme composés de formule (I) mis en œuvre préférentiellement dans le procédé de l'invention, on fait appel aux esters d'alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone des acides 4-hyroxyquinoléinecarboxyliques.
On peut citer plus particulièrement, les esters d'alkyle de l'acide 4- hydroxy-7-chloroquinoléïne carboxylique, l'acide 4-hydroxy-5-chloroquinoléïne carboxylique, l'acide 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne carboxylique.
On met en œuvre préférentiellement, dans le procédé de l'invention le 4- hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne-3-carboxylate de méthyle ou d'éthyle.
Les composés quinoléïques de départ qui répondent à la formule (I) sont des produits connus et qui peuvent être obtenus notamment par réaction des anilines substituées sur les alkoxyméthylènemalonates d'alkyle (cf. C. C. Price et al, Organic Synthesis Si P- 272). II est à noter que l'invention s'applique aux composés quinoléïques répondant à la formule (I) mais également aux formes tautomères qui peuvent être représentées par ia formule (ii) :
Conformément au procédé de l'invention, l'hydrolyse est effectuée par l'eau sous forme liquide et/ou vapeur.
La quantité d'eau mise en oeuvre est de préférence, au moins égale à la quantité stoechiométrique, et plus préférentiellement en présence d'un excès qui peut être très large, par exemple 20 fois la quantité stoechiométrique.
Avantageusement, l'eau est en excès allant de 5 à 15 fois la quantité stoechiométrique.
D'une manière préférentielle, i'addition de i'eau se fait de manière progressive au cours de la réaction afin de limiter l'entraînement du liquide organique.
La décarboxylation est obtenue, soit par chauffage du mélange réactionnel, en l'absence de tout solvant organique à son point de fusion ou à une température légèrement inférieure à son point de fusion en cas de décomposition du produit de départ, soit par chauffage en présence d'un liquide organique à haut point d'ébullition de type caloporteur.
La température de décarboxylation est, de préférence, supérieure ou égale à 200°C, de préférence, comprise entre 200°C et 250°C, et encore plus préférentiellement comprise entre 230°C et 240°C. Une température plus élevée que 250°C peut être choisie en fonction de la nature du liquide organique. Elle
se situe aux environs de 270°C lorsque l'on met en oeuvre une huile paraffinique.
Un liquide organique préféré pour ce type de réaction est le mélange eutectique d'oxyde de biphényle et de biphényle référencé par les appellations commerciales de THERMINOL VP1 , DOWTHERM ou GILOTHERM DO. Lors de sa mise en oeuvre, la température de décarboxylation est choisie avantageusement dans la zone de température préférée.
On peut également envisager de mettre en oeuvre par exemple, le triphénylméthane, le sulfolane, le benzylbenzène, le 1 ,4-dibenzylbenzène, une huile silicone ou les coupes pétrolières de température d'ébullition élevée supérieure à la température de réaction choisie.
D'un point de vue pratique, on introduit généralement, le composé quinoléïque dans le liquide organique précité à raison, par exemple de 10 à 50 %, de préférence, entre 10 et 30 % du poids total du mélange réactionnel, puis l'on chauffe progressivement à la température de décarboxylation choisie (à raison de 0,5 à 1°C par minute). Il n'est pas nécessaire que tout le produit de départ soit solubilisé dans la milieu réactionnel.
On ajoute l'eau progressivement à la température de réaction choisie.
En fin d'opération, on récupère un précipité comprenant essentiellement le composé quinoléïque recherché (B) en équilibre avec sa forme tautomère (A) et qui répondent aux formules suivantes :
(A) (B) dans ladite formule R-j et n ont la signification donnée précédemment.
Le précipité est séparé selon les techniques classiques de séparation solide-liquide, de préférence, par fiitration.
I! peut être opportun de laver le précipité afin d'éliminer les traces de liquide organique. A cet effet, on peut utiliser l'eau ou un solvant ayant un bas point d'ébullition, par exemple inférieur à 150°C et de préférence compris entre 60°C et 120°C. Comme exemples particuliers de solvants convenant tout à fait bien, on peut mentionner : l'o-dichlorobenzène, le méthylcyclohexane, le benzène, le toluène, le chlorobenzène, le méthanol ou l'éthanol.
On obtient ainsi avec un très bon rendement, le produit décarboxyié sans avoir le problème de neutralisation et d'élimination du catalyseur.
L'invention s'applique tout particulièrement à la préparation de 4-hydroxy-
7-halogénoquinoléïne, de préférence, de 4-hydroxy-7-chloroquinoléïne et de son isomère, la 4-hydroxy-5-halogénoquinoléïne, de préférence, la 4-hydroxy-5- chioroquinoléïne. Il est tout à fait bien adapté à la préparation de 5,7-dichloro-4- hydroxyquinoléïne.
On donne des exemples de réalisation de l'invention.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1 a - Préparation du 4-hvdroxy-5.7-dichloroquinoléïne-3-carboxylate d'éth le :
Dans un réacteur agité muni d'une colonne à distiller, d'un système d'injection d'eau et chauffé par un bain d'huile, on introduit 210 ml de Therminol
VP1 ( solvant : mélange eutectique de diphényle et oxyde de diphényle), 27,8 g
(0,129 mol) d'éthoxyméthylènemalonate d'éthyle , 20,65 g (0,125 mol) de 3,5- dichloroaniline.
On chauffe le mélange de la température ambiante à 248°C en 3 h , et l'on maintient à 248°C pendant 1 h 30 min ; l'éthanol formé est distillé au fur et à mesure. b - Hydrolyse - décarboxylation du 4-hydroxy-5.7-dichloroquinoléïne-3- carboxylate d'éthyle obtenu :
On baisse la température du mélange réactionnel obtenu ci-dessus à 230°C et l'on injecte, au moyen d'un tube affleurant la surface du mélange réactionnel, 10,4 g (0,58 mol) d'eau en continu pendant 3 h 20 min.
Après refroidissement à température ambiante, le précipité de 4-hydroxy- 5,7-dichioroquinoléïne formé est filtré, lavé 2 fois par 100 ml d'o- dichiorobenzène. puis séché.
Poids obtenu : 22,5 g de 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne de pureté 95,4 % (impuretés : 3 % de 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne-3-carboxylate d'éthyle, 0,4 % d'acide 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne-3-carboxylique, 0,1 % de 4-hydroxy-7-chloroquinoléïne, 0,7 % Therminol VP1).
Exemple 2 a - Préparation du 4-hydroxy-5.7-dichloroquinoléïne-3-carboxylate d'éthyle : A partir de 33,5 g (0,155 mole) d'éthoxyméthylène malonate d'éthyle , 24,3 g (0,15 mol) de 3,5-dichloroaniline et 263 g de Therminol VP1 , on prépare comme décrit dans l'exemple 1, la suspension de 4-hydroxy-5,7-dichloro- quinoléïne 3-carboxylate d'éthyle.
b - Hydrolyse - décarboxylation du 4-hvdroxy-5,7-dichloroquinoléïne-3- carboxylate d'éthyle obtenu :
On baisse la température du mélange réactionnel obtenu ci-dessus à 240°C. On injecte, au moyen d'un tube plongeant dans le mélange réactionnel,
10,4 g (0,58 mol) d'eau en continu pendant 3 heures .
Après refroidissement à température ambiante, le précipité de 4-hydroxy- 5,7-dichloroquinoléïne formé est filtré, lavé par 2 fois 100 ml d'o-dichloro benzène, puis séché. Poids obtenu 27,64 g de 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne de pureté
98,3 % (impuretés : 0,3 % de 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne-3-carboxylate d'éthyle, 0,1 % d'acide 4-hydroxy-5,7-dich!oroquino!éïne-3-carboxy!ique, 0,2 % de 4-hydroxy-7-chloroquinoléïne , 0,6 % Therminol VP1).
Claims
REVENDICATIONS
1 - Procédé de préparation d'une 4-hydroxyquinoléïne et/ou formes tautomères caractérisé par le fait qu'il consiste à chauffer un ester d'un acide 4-hydroxyquinoléïnecarboxylique, en présence d'eau et en l'absence de catalyseur.
2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le composé quinoléïque de départ répond à la formule générale suivante :
. un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle,
. un groupe alkyle, porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle. tert-butyle, . un groupe alcényle linéaire ou. ramifié ayant de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, . un groupe cyclohexyle, phényle ou benzyle,
. un groupe alkoxy ou thioéther, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un groupe nitro,
. un groupe amino éventuellement substitué par des groupes alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
. un atome d'halogène, de préférence, un atome de chlore ou de brome, . un groupe triflurométhyle,
. un groupe alcénylene ayant 3 ou 4 atomes de carbone susceptible de former un cycle avec les atomes de carbone adjacents au cycle phényle, - R2 représente :
. un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, . un groupe cycioalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone, de préférence, un groupe cyclohexyle,
. un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence, un groupe phényle, . un groupe arylalkyle ayant de 7 à 12 atomes de carbone, de préférence, un groupe benzyle, - n est un nombre compris entre 1 et 4, de préférence, égal à 1 ou 2.
3 - Procédé seion la revendication 2 caractérisé par le fait que le groupe R-, , identiques ou différents, représentent un atome de chlore, un radical méthyle ou méthoxy.
4 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que le groupe R2 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
5 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'on met en œuvre un ester d'alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone d'un acide 4- hyroxyquinoléinecarboxylique.
6 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que le composé quinoléïque de formule (I) est sous forme tautomère (II) :
7 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le composé quinoléïque de formule (I) est un ester d'alkyle des acides suivants :
- l'acide 4-hydroxy-7-chloroquinoléïne carboxylique,
- l'acide 4-hydroxy-5-chloroquinoléïne carboxylique,
- l'acide 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne carboxylique,
8 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le composé quinoléïque est le 4-hydroxy-5,7-dichloroquinoléïne-3-carboxylate de méthyle ou d'éthyle.
9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait que l'hydrolyse est effectuée par l'eau sous forme liquide et/ou vapeur.
10 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé par le fait que la quantité d'eau mise en oeuvre est au moins égale à la quantité stoechiométrique, et de préférence en excès de 20 fois la quantité stoechiométrique et encore plus préférentiellement entre 5 à 15 fois la quantité stoechiométrique.
11 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé par le fait que la température de décarboxylation est, de préférence, supérieure ou égale à
200°C, de préférence, comprise entre 200°C et 250°C, et encore plus préférentiellement comprise entre 230°C et 240°C.
12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 1 1 caractérisé par le fait que la réaction est conduite par chauffage du milieu réactionnel.
13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé par le fait que la réaction est conduite par chauffage dans un liquide organique.
14 - Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que le liquide organique est une huile paraffinique, un mélange eutectique d'oxyde de biphényle et de biphényle, le triphénylméthane, le sulfolane, le benzylbenzène, le 1 ,4-dibenzylbenzène, une huile silicone ou les coupes pétrolières.
15 - Procédé selon l'une des revendications 13 et 14 caractérisé par le fait que l'on introduit le composé quinoléïque dans le liquide organique précité à raison, de 10 à 50 %, de préférence, entre 10 et 30 % du poids total du mélange réactionnel, puis l'on chauffe progressivement à la température de décarboxylation choisie puis l'on ajoute l'eau progressivement et l'on récupère le produit formé.
Priority Applications (4)
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