WO2000013716A1 - Materiau polymere pour os artificiel - Google Patents

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WO2000013716A1
WO2000013716A1 PCT/JP1999/004791 JP9904791W WO0013716A1 WO 2000013716 A1 WO2000013716 A1 WO 2000013716A1 JP 9904791 W JP9904791 W JP 9904791W WO 0013716 A1 WO0013716 A1 WO 0013716A1
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artificial bone
polysaccharide
polymer material
carboxyl group
derivative
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PCT/JP1999/004791
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takeaki Miyamoto
Tadashi Kokubo
Original Assignee
Japan Science And Technology Corporation
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Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/20—Polysaccharides

Definitions

  • the invention of this application relates to a polymer material for artificial bone. More specifically, the invention of the present application discloses a new artificial bone height capable of efficiently forming a bone-like apatite layer in a simulated body fluid. It relates to molecular materials.
  • the aqueous solution for forming the tie layer is much higher than the ion concentration in the living body; With such an aqueous solution, it is impossible to form only an apatite whose structure and composition are significantly different from those of a living bone. However, the resulting material cannot achieve early bonding with living bone.
  • the inventors of the present application have found the usefulness of a method based on the in vivo reaction (the biomedical method), and found that the organic method is useful.
  • a method for depositing an artifact on a substrate Has been eagerly examined. However, it has not been possible to find a polymer material that efficiently precipitates a large number of apatites having structures and tissues close to those of bone minerals. .
  • a cellulose substrate is used as an organic polymer, and an aperture is applied to the surface of the organic polymer.
  • a silanol group Si-OH group
  • the invention of the present application solves the above-mentioned problems of the prior art, and more efficiently and efficiently reconstructs a structure and a tissue having bone-like mechanical properties in a simulated body fluid. It is an object of the present invention to provide a new polymer material for artificial bone, which can form an aperitite layer.
  • the present application first provides a first invention, namely, a polysaccharide having a carboxyl group or a derivative having a carboxyl group or a derivative thereof as a main component.
  • a polysaccharide having a carboxyl group or a derivative having a carboxyl group or a derivative thereof as a main component.
  • a polymer material for human bone characterized by this feature.
  • the present application relates to the first invention, wherein the second invention is an artificial bone in which the solid is a porous solid, a fiber, a film, or a bulk.
  • Polymer material as the third invention The present invention provides a high molecular weight material for artificial bone, wherein the polysaccharide is a natural polysaccharide having a carboxyl group or a polysaccharide derivative into which the carboxyl group is introduced.
  • the invention of the present application provides, as a fourth invention, a polymer material for artificial bone which forms an avatar layer in a simulated body fluid, and a fifth invention.
  • a method for producing a polymer material for artificial bone characterized in that calcium ion is bonded by contacting the polymer with an artificial bone; and a sixth or first invention, comprising: An artificial bone structure using the polymer material for artificial bone according to any one of the inventions of claim 4, wherein the artificial bone polymer material is an artificial bone material. It also provides a human bone structure characterized by the formation of an aperture layer on the surface.
  • FIG. 1 is a diagram showing a process as an example together with the results of forming an aperture.
  • FIG. 2 is a drawing in place of the SEM and SEM-EDX photograph of the sample L of the example.
  • (1) is a CMC gel
  • (2) is a drawing in which the gel of (1) is immersed in 1.0 SBF for 2 weeks, and (3) is a drawing replacing (2) with an enlarged SEM-EDX photograph.
  • Figure 3 shows SEM and SEM for sample N in the example. It is a drawing that replaces one EDX photograph. (4) is a CMC gel, (5) is a gel of (4) after TEOS treatment, (6) is (5) immersed in 1.0 SBF for 2 weeks, and (7) is (6) ) Is a drawing that replaces the SEM-EDX photo.
  • the polymer material for artificial bone of the invention of the present application has a solid or gel-like polysaccharide as a main component, and has a potention ion.
  • the polysaccharide constituting the polymer material in this case which has been subjected to a bonding treatment, has a carboxyl group or a derivative thereof, but is present. Or these have been introduced.
  • the deriving group is replaced by a hydrogen atom of a carboxyl group (one COOH), one COOR (ester), or one CO atom (M is a salt that is a metal atom).
  • various types of substances having properties contributing to the binding process of calcium ion (Ca 2 + ) without inhibiting the binding process Is defined as For example, esters and salts that can easily form CO—O— in the presence of water. It may have the nature of a protecting group and form one CO—one in the bonding process.
  • the high molecular weight polysaccharides may possess these carboxyl groups or their derivatizing groups in their structures, even if they have more power. Alternatively, it may be introduced by a chemical reaction.
  • the polysaccharide composed mainly of the polymer material for artificial bone of the invention of the invention of the invention may be of various types derived from natural or synthetic, but is easy to obtain and handle. Yes, it is appropriate to use cellulose or chitin polysaccharide which has good structural strength and stability. It goes without saying that other kinds of high-molecular polysaccharides may be used.
  • polysaccharide of the invention of the present invention include carboxymethyl cellulose (CMC), carboxycell mouth-mouth, and carboxymethyl-quintin-based. Some of them are listed.
  • the form may be various types of fiber, bulk, film or the like.
  • the solid or gel-like material is treated with a solution containing the force zone.
  • Contacting can be exemplified as such a method.
  • the solid forms a gel in an aqueous solution of a force-digestion (Ca 2 ", more specifically, an aqueous solution of Ca (OH) 2 ,.
  • the ability to combine with the S 'shell 9 The bond of the force radical is first considered as a bond with the self-powered ruboxyl group. That is, divalent calcium forms a crosslink by bonding to two monovalent hydroxyl groups. For this reason, it is desirable that the coupling process of the dynamics should be as saturated as possible. For calcium ion, physical adsorption with artificial bone macromolecules is also considered. Will be considered.
  • a bone-like apatite structure and tissue are formed on the surface of the material by contact with a human bodily fluid. This formation is much more efficient than in the past, and the avatar layer is still better in terms of performance. According to the present invention, a method for forming an artificial bone structure according to the above is also provided.
  • a polymer material for artificial bone which forms a ano ⁇ ° titer layer in a simulated body fluid.
  • the simulated body fluid is, for example, SBF [T. Kokubo, H. Kush I tan I, b. 24, 721-734 (1996)].
  • Ie to reproduce in vo sur face-structure changes in bioactive gl ass-ceramic A — W " Is a water solution having the following ion concentration which is almost equal to the body fluid of human
  • the high molecular weight material for artificial bone as described above of the present invention can be used in a simulated body fluid in a hydroxyapatite: Ca ,. It produces (PO 2 ) (OH) 2 and can be used as an artificial vertebral body, artificial disc, artificial iliac bone, artificial tibia, artificial skull, etc.
  • SBF means “an aqueous solution having an ion concentration almost equal to that of a human body fluid” as described above.
  • the gel is treated with a mixed solution of TEOS, ethanol, water, and 1N-HCI (molar ratio: 1 to 10 to 50%). 7 2) was carried out by immersion for 3 days at a temperature of 36.5 ° C.
  • the Ca 2+ treatment was performed by immersing the gel in a Ca (OH) 2 saturated aqueous solution for one week.
  • Fig. 1 also shows the results of the generation of the annotite.
  • Fig. 2 shows the SEM and SEM-EDX images of sample L instead of photographs
  • Fig. 3 shows the SEM and SEM-EDM of sample N. A drawing alternative to the above photograph was shown.
  • a new artificial bone height capable of efficiently forming an aparameter similar to an in vivo reaction can be obtained.
  • a molecular material is provided.

Description

明 細 書 人 工 骨 用 高 分 子 材 料 技術分野
こ の 出願の 発明 は、 人工骨用高分子材料に 関す る も の で あ る 。 さ ら に詳 し く は、 こ の 出 願の発 明 は、 擬似体液 中 で 効率的 に 骨 類似の ァパ タ イ ト 層 を 形成す る こ と の で き る 新 し い人工骨用高分子材料 に 関す る も の で あ る 。 技術
従来 よ り 、 骨 は、 無機物 質の ァパ タ イ ト 微結晶が有機物 質の コ ラ ー ゲ ン繊維の上 に析出 し 、 こ れ ら が巧み な三次元 構造 を 作 り 上 げて い る複合体で あ る こ と が知 ら れて お り 、 こ れに似た構造 を 人ェ的 に構築す る た めの検討が様 々 な ァ プ ロ 一チ に よ J 進め ら れて い る 。
し か し な が ら 、 いずれの方法 も 、 タ イ 層 を 形成 さ せ る た め の水溶液 は生体 内 での ィ ォ ン濃度 よ り も 非常 に高 し、；¾度で用 い ら れて お リ 、 こ の よ う な 水溶液 に よ っ て は生 体骨 の ァ パ タ ィ 卜 と 構造、 組成が著 し く 異な る ァ パ タ イ ト し か形成 さ せ る こ と がで き ず、 得 ら れ る 材料 は、 生体骨 と 早期 の結合 を達成す る こ と がで き な い。
こ の よ う な 状況 に お い て 、 こ の 出願の 発明者 ら は、 生体 内 反応 に倣 つ た方法 (バィ 才 ミ メ 亍 イ ツ ク 法 ） の有用 性 を 見 出 し 、 有機 ' ~ 基板上 に ァ ' タ ィ 卜 を 析 出 さ せ る 方法 を鋭意検討 し て き た。 だ が、 骨 の無機物質 に 近 い構造 と 組 織 を 有す る ァ パ タ イ 卜 を 効率的 に 多 数 に析出 さ せ る 高分子 材料 を 見 出 す ま で に は至 ら なか っ た。
た と え ば実際に も 、 親水性で あ る こ と 、 お よ び O H 基の 反応性に着 目 し て 、 有機高分子 に セ ル ロ ース 基板 を 用 い、 そ の 表面 に ア パ タ イ ト の核形成 に 有効 で あ る こ と が示唆 さ れて い る シ ラ ノ ール基 （ S i 一 O H 基） を導入す る こ と に よ り 擬似体液中 で アパ タ イ ト 層 を 形成 し ょ う と し て も 、 そ の生成速度 は極め て遅 く 、 展望 を拓 く こ と がで き な いのが 実情で あ っ た。
そ こ で 、 こ の 出願の発明 は、 以上 の よ う な従来技術の問 題点 を解消 し 、 擬似体液 中 で よ リ 効率的 に 骨類似の 力 学的 性質 を 有す る 構造 と 組織の ァパ タ イ ト 層 を 形成す る こ と の で き る 、 新 し い人工骨用 高分子材料 を 提供す る こ と を課題 と し て しゝ る 。 発明 の課題
こ の 出 願は、 上記の課題 を解決す る た め に 、 ま ず第 1 の 発明 と し て 、 主成分がカ ルボキ シル基 も し く はそ の誘導基 を 有す る 多 糖類ま た は カ ルボキ シル基 も し く は そ の 誘導基 が導入 さ れた 多糖類で あ る 固 形体 あ る いは ゲル状体 に 、 力 ル シ ゥ ム イ オ ンが結合処理 さ れ て い る こ と を 特徴 と す る 人 ェ骨 用高分子材料 を 提供す る。
ま た 、 こ の 出願は、 第 1 の発明 に 関連 し て 、 第 2 の 発明 と し て は、 固形体が、 多 孔質固 形体、 繊維、 フ ィ ルム ま た はバルク で あ る 人工 骨用 高分子材料 を 、 第 3 の発明 と し て は、 多 糖類 は カ ルボキ シ ル基 を 有す る 天然 多 糖類 も し く は カ ルボキ シ ル基 を 導入 し た 多糖類誘導体で あ る 人工骨用高 分子材料 を 提供す る。
そ し て 、 こ の 出願の発明 は、 第 4 の発明 と し て 、 擬似体 液中 で ア バ タ イ 卜 層 を 形成す る 人工骨 用高分子材料 を提供 し 、 第 5 の発明 と し て 、 前記第 1 な い し 第 3 の発明 の いず れかの 人工骨用高分子材料の製造方法 で あ っ て 、 主成分が カ ルボキ シル基 も し く は そ の誘導基 を 有す る 多 糖類ま た は カ ルボキ シ ル基 も し く は そ の誘導基が導入 さ れた 多 糖類で あ る 固 形体 あ る い は ゲル状体 を 、 カ ル シ ウ ム イ オ ン 含有液 と 接触 さ せ て カ ル シ ウ ム イ オ ン を結合処理す る こ と を特徴 と す る 人工 骨用高分子材料の製造方法 と 、 第 6 の発明 と し て 、 第 1 な い し 第 4 の発明 の いずれかの 人工骨用高分子材 料 を 用 い る 人工骨構造 で あ っ て 、 人工 骨用高分子材料の表 面 に はアパ タ イ ト 層 が形成 さ れて い る こ と を 特徴 と す る 人 ェ骨構造 を も 提供す る。 図面の簡単な説明
図 1 は、 実施例 と し て の プ ロ セ ス を 、 ア パ タ イ ト 形成の 結果 と と も に示 し た図 で あ る。
図 2 は、 実施例 の試料 L に つ い て の S E M お よ び S E M 一 E D X 写真に代わ る 図 面 で あ る。 （ 1 ) は C M C ゲル、
( 2 ) は ( 1 ) の ゲル を 1 . 0 S B F に 2 週間 浸潰 し た 後、 （ 3 ) は （ 2 ) を 拡大 し た S E M — E D X 写真 に 代わ る 図 面 で あ る。
図 3 は、 実施例の試料 N に つ い て の S E M お よ び S E M 一 E D X 写真 に代わ る 図 面 で あ る 。 （ 4 ) は C M C ゲル、 ( 5 ) は ( 4 ) の ゲル を T E O S 処理 し た 後、 （ 6 ) は ( 5 ) を 1 . 0 S B F に 2 週間 浸潰 し た 後、 （ 7 ) は ( 6 ) を拡大 し た S E M — E D X 写真 に 代わ る 図面 で あ る 。 発明 を実施す る た め の最 良の形態
こ の 出願の発明 は 以上 の と お り の特徴 を も つ も の で あ る が、 以下 に さ ら に詳 し く 発明 の実施の 形態 に つ いて 説明す る 。
前記 し た と お り 、 こ の 出 願の発明 の 人工骨用 高分子材料 は、 主成分 と し て の 固 形状 あ る い は ゲル状体の 多糖類 に 力 ル シ ゥ ム イ オ ンが結合処理 さ れて い る も の で あ っ て 、 こ の 場合 の高分子材料 を構成す る 多糖類は 、 カ ル ボキ シル基 も し く は そ の誘導基 を 有す る が、 あ る い は こ れ ら が導入 さ れ た も の で あ る 。 こ の際の誘導基 は、 カ ルボキ シル基 （ 一 C O O H ) の水素原子力 一 C O O R ( エ ス テル） 、 一 C O 〇 M ( M は金属原子で あ る 塩） の よ う に 置換 さ れて し、 る も の で あ っ て 、 カ ル シ ウ ム イ オ ン （ C a 2 + ) の結合処理 を 阻害 す る こ と な く 、 こ れに寄与す る 性質 を も つ 各種の も の と し て 定義 さ れ る 。 た と え ば、 水の 存在下 に 容易 に 一 C O — O 一 を 形成す る こ と の で き る エ ス テ ルや塩で あ る。 保護基 と し て の性格 を も ち 、 結合処理に お い て 一 C O — 〇 一 を 形成 す る こ と の で き る も の で あ っ て も よ い。
高分子 多 糖類は、 こ れ ら の カ ルボキ シ ル基ま た は そ の誘 導基 を そ の構造 に あ ら 力、 じ め持 つ も の で あ っ て も よ し \ し 、 し く は化学反応 に よ っ て 導入 し た も の と し て も よ い。 の 発明 の 人工骨 用高分子材料 を 主成分 と し て構成す る 多糖類は、 天然、 ま た は合成由 来の 各種の も の で あ っ て よ いが、 入手や取扱 いが容易 で あ り 、 構造的強度、 安定性 も 良好 な セ ル ロ ース も し く はキチ ン 系 多 糖類 と す る こ と が適 当 で も あ る 。 も ち ろ ん他種の高分子 多 糖類で も よ い こ と は 言 う ま で も な い。
の発明 の前記 多糖類 と し ての具体例 と し て は、 カ ルボ キ シ メ チルセ ル ロ ース （ C M C ) 系 、 カ ルボキ シセ ル 口 一 ス 系 お よ びカ ルボキ シ メ チルキチ ン 系 の も の が挙 げ ら れ る 。
人ェ骨用高分子材料の 固 形物 と し て は、 そ の形態 は、 繊 維、 バル ク 、 あ る い は フ イ ルム等の 各種の も の で あ っ て よ し\。
そ し て 力 ル シ ゥ ム ィ ォ ン の結合処理 に つ いて は 、 こ れ の 固 形物 も し く は ゲル状体 に対 し 、 力 ゾレ シ ゥ ム ィ オ ン の含 有液 を 接触処理 さ せ る こ と がそ の方法 と し て例示 さ れ る こ な る 。 た と え ば力 ル シ ゥ ム ィ ォ ン （ C a 2 " の水溶 液、 よ り 具体的に は C a ( O H ) 2 の水溶液中 に 固 形物が ゲル状体 を ,、ョ -'主
； S '貝 9 る こ と で結合処理す る こ と 力《で さ る。 力 ル シ ゥ ム ィ ォ ン の結合 は、 前言己力 ルボキ シ ル基 と の結 合 と し て ま ず考慮 さ れ る 。 す なわ ち 、 2 価の カ ル シ ゥ 厶 ィ ォ ン は、 1 価の 力 ルボキ シ ル基 2 個 と 結合 し て 架橋の役割 を 果 た す。 こ の た め、 力 ル シ ゥ ム ィ オ ンの結合処理 は で き る だ け飽和状態 に ま で 行 う こ と が望 ま し い。 ま た 、 カ ル シ ゥ 厶 イ オ ン に つ い て は、 人工骨高分子 と の物理的吸着 も 考 慮 さ れ る。
こ の 発明 の 人工骨用高分子材料 に お い て は、 ヒ ト 体液 と の接触 に よ リ そ の表面 に 骨類似の ァ パ タ ィ 卜 の構造 お よ び 組織 を 形成す る 。 こ の形成は従来 に 比べ て は る か に効率的 で あ っ て 、 し か も そ の ア バ タ イ ト 層 は性能的 に も 良好な も の と な る。 こ の発明 に お い て は、 以上 の こ と か ら な る 人工 骨構造の形成方法 も 提供 さ れ る 。
そ し て 、 こ の発明 で は、 擬似体液 中 で ァ ノ \°タ イ ト 層 を 形 成す る 人工骨用 高分子材料が提供 さ れ る こ と に な る 。 こ の 場合 の擬似体液 と し て は、 た と え ば S B F [T. Kokubo, H. K u s h I t a n I , b . ώ a k k a , ι . ι t s u g ι and T . ^ amamuro, o o I u t I o n s a b I e to reproduce i n i vo s u r face-structure c h a n g e s i n b i o a c t i v e g l ass-ceram i c A — W " ， J. B i ome d , Mater. Res . 24, 721 -734 (1996) ] 力 示 さ れ る 。 こ の も の は、 ヒ 卜 の体液 に ほ ぼ等 し い次の ィ ォ ン濃度 を 有す る 水 溶液 で あ る
1
イオン濃度（in mH)
N a + 142
K + 5. 0
g2 + 1. 5
C a2 + 2. 5
C 1― 1 48
HC〇3一 4. 2
HP04 Z" 1. 0
S〇 2- 0. 5 こ の 発明 の 以上 の と お り の人工 骨用 高 分子材料は、 擬似 体液 中 で ヒ ド ロ キ シァ パ タ イ ト ： C a ，。 （ P O 2 ) ( O H ) 2 を 生成す る も の で 、 人工椎体、 人工椎間板、 人工腸 骨 、 人工頸骨 、 人 工頭蓋骨等 と し て使 用 可能 と さ れ る。
そ こ で 以下実施例 を 示 し 、 さ ら に詳 し く こ の 発明 に つ い て説明す る 。 実施例
— C O O H 基お よ び— C O O N a 基 を 有す る セ リレ ロ ース と し て の C M C ( カ ルボ キ シ メ チルセ ル ロ 一ス ） の市販品 ( D . S . = 0 . 7 ) を 用 い、 文献 ： U . A n b e r ge n and W . Oppormann, Pol ymer, 31 , 1854 (1990 )の記載に従 っ て ゲル 化 を 行 っ た。 こ の ゲル を 、 図 1 に示 し た各々 の プ ロ セ ス に よ る 処理 を 行い、 1.0 S B F お よ び 1. 5 S B F 中 で のァパ タ イ 卜 の生成挙動 を S E M (走査型電子顕微鏡） お よ びェ ネ ルギー分散 X 線分光法 ( E O X ) に よ り 評価 し た。
こ こ で S B F は、 前記の と お り の 「 ヒ 卜 の体液に ほ ぼ等 し い イ オ ン濃度 を 有す る 水溶液」 を意味 し て い る。
T E O S ( テ ト ラ エ ト キ シ シ ラ ン ） 処理で は、 ゲル を 、 T E O S 、 エ タ ノ ール、 水、 1 N 一 H C I の混合溶液 （モ ル比、 1 ノ 1 0 ノ 5 0 . 7 2 ) 中 に 、 3 6 . 5 °Cの温度 で 3 日 間浸漬 し て 行 っ た
ま た 、 C a 2 +処理は、 ゲル を C a ( O H ) 2 の飽和水溶 液に 1 週間 浸潰 し て 行 つ た。
図 1 に は、 ァノ タ イ 卜 の生成結果 も 示 し た。
こ の結果 よ リ 次の こ と がわか る 。 ( i ) カ ルボキ シ ル基のみ で は ァ パ タ イ 卜 の核形成能 は な し\ (試料 K ) 。
( i i ) T E O S 処理 を 行 っ て も 、 C a 2 +処理 を 行わ な け ればァ パ タ イ 卜 の生成は 1 . 5 S B F 中 で のみ し か観察 さ れ な しヽ （試料 M ) 。
( i i i ) C M C に C a 2 +処理 を施 し た試料 で は、 T E O S 処理の有無 に かかわ ら ず に、 いずれ も 1 . 0 S B F 中 で ァパ タ イ 卜 の核形成能 を 示 し 、 生成速度 も 非常 に速い （試料 し お よ び N ) 。
な お、 図 2 に は、 試料 L に つ い て の S E M お よ び S E M — E D X の写真に 代わ る 図 面 を 、 図 3 に は、 試料 N に つ い て の S E M お よ び S E M — E D X の写真に代わ る 図 面 を示 し た。
以上 の結果 か ら 、 C a 2 +力《 S i — O H 基よ り も 強 いァパ タ イ ト 形成能 を も つ こ と 、 そ し て こ の こ と は、 多糖類 と し て カ ルボキ シル基 を も つ も のが C a 2 +と 結合 さ れ て優れた ァ パ タ イ ト 形成能 を 示す こ と がわか る 。 産業上 の利 用可能性
以上詳 し く 説明 し た と お り 、 こ の 出願の発明 に よ っ て、 生体内反応 と 類似の ァ パ タ ィ 卜 の形成が効率的 に可能 と さ れ る 新 し い人工骨用高分子材料が提供 さ れ る 。

Claims

1 . 主成分がカ ルボキ シル基 も し く は そ の 誘導基 を 有す る 多 糖類ま た は カ ルボキ シル基 も し く は そ の誘導基が導入 さ れた 多糖類で あ る 固 形体 あ る いは ゲル状体 に、 カ ル シ ゥ ム ィ ォ ンが結合処理 さ れて い る こ と を 特徴 と す る 人工骨用 问 分子材料。
主目
2 . 固形体が 多 孔質固 形体、 繊維、 フ ィ ルムま た はバル ク で あ る 請求項 1 の 人工骨 用高分子材料。
3 . 多糖類は、 カ ルボキ シル基 を 有す る 天然 多糖類 も し
車
く は 力 ルボキ シ ル基 を 導入 し た 多糖類誘導体 で あ る 請求項 囲
1 ま た は 2 の 人工骨用高分子材料。
4 . 擬似体液中 で ァパ タ イ 卜 層 を 形成す る 人工骨用高分 子材料
5 . 求項 1 な い し 3 の いずれかの 人工骨用高分子材料 の製造方法で あ っ て 、 主成分がカ ルボキ シル基 も し く はそ の誘導基 を 有す る 多糖類 ま た は カ ルボ キ シル基 も し く はそ の誘導基が導入 さ れた 多 糖類で あ る 固 形体 あ る いは ゲル状 体 を 、 力 »レ シ ゥ 厶 イ オ ン含有液 と 接触 さ せて カ ル シ ウ ム ィ オ ン で 木 问結合処理す る こ と を 特徴 と す る 人工骨用高分子 材料の製造方法。
6 . If 求項 1 な い し 4 の いずれかの 人工骨 用高分子材料 を 用 い る 人工 骨構造 で あ っ て 、 人工骨 用高分子材料の表面 に は ァパ タ イ ト 層 が形成 さ れて し、 る こ と を 特徴 と す る 人工 骨構造
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