WO1999037826A1 - Alliage d'aluminium pour boitier d'aerosol - Google Patents

Alliage d'aluminium pour boitier d'aerosol Download PDF

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WO1999037826A1
WO1999037826A1 PCT/FR1999/000106 FR9900106W WO9937826A1 WO 1999037826 A1 WO1999037826 A1 WO 1999037826A1 FR 9900106 W FR9900106 W FR 9900106W WO 9937826 A1 WO9937826 A1 WO 9937826A1
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alloys
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spinning
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Inventor
Jean-Luc Hoffmann
Alain Jupin
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Cebal S.A.
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/12—Alloys based on aluminium with copper as the next major constituent

Definitions

  • the invention relates to the field of aluminum alloys, and more particularly those intended for the manufacture of aerosol cans.
  • the pins are obtained from strip by hot rolling, then cold rolling.
  • the impact-spun boxes are then typically degreased, varnished internally and / or printed externally, treated in an oven so as to bake the inks and dry the varnishes, and finally conified.
  • the Applicant has sought aluminum alloys which have an improvement in mechanical properties, with a view to reducing the wall thickness of the aerosol cans.
  • alloys preferably, suitable for the manufacture of pins by continuous casting, and no longer by rolling alone, and, preferably, suitable for the manufacture of spun and drawn aerosol cans, and not only spun.
  • the aluminum alloy intended for the manufacture of aerosol cans obtained by impact spinning of pions of said alloy or by impact spinning of these pions followed by drawing, comprises copper and manganese, the 2 composition in Cu and Mn is located inside the polygon ABCD defined, in a system of coordinate axes with the content of Mn (% by weight) on the abscissa and that of Cu (% by weight) on the ordinate, by the coordinates of points A, B, C and D: abscissa (Mn%) ordered (Cu%) A 0.075 0.65
  • Mn contents they above all aim to reduce the softening of the metal during the annealing of lacquers and varnishes of aerosol cans.
  • the tests carried out by the applicant have shown that an Mn content situated below the limit imposed by the straight line AD would lead to a too coarse-grained pawn, ultimately leading to the formation of folds during the conification of the final aerosol.
  • an Mn content situated below the limit imposed by the straight line AD would also lead to an aerosol with insufficient mechanical characteristics, in particular taking into account the need to reduce the thickness of the walls of aerosol housings to reduce notably the metal costs
  • the figure 1 i represents the diagram of the compositions in the plane Ox, y, where the abscissa Ox represents the weight concentration in Mn of the alloy of Al, and where the ordinate Oy represents the weight percentage in Cu of Al alloy
  • the polygon ABCD delimits the domain of the Mn and Cu compositions of the aluminum alloys according to the invention
  • FIG. 2 is a qualitative illustration of the variation of the mechanical characteristics Rm (in oi given), as a function of the height H (on the abscissa) of the aerosol casing obtained for the same starting pawn, on the left part A of the diagram , as a function of the heat treatment time for baking varnishes and inks (on the abscissa), on the right-hand side B
  • Curve I corresponds to the impact spinning process, while curve II corresponds to a first step F ⁇ of impact spinning, followed by a second stretching step En
  • FIGS. 4a to 4c are a schematic illustration of the preferred method according to the invention comprising the transformation of a starting pin (4) (FIG. 4a) into a spun blank (5) (FIG. 4b), and the transformation of this rough ( 5) in an aerosol can (6) by stretching with reduction in thickness of the wall (7) of the blank (5)
  • Piefeience of the aluminum alloy according to the invention has a composition of Cu and Mn is located has the intei ieui EFGH of polygon defined by the coordinates of points
  • the alloy compositions according to the invention are particularly advantageous when, on the one hand the pins (4) are obtained from continuous casting strip (3) as illustrated in FIG. 3 and when, on the other hand, the pins are transformed into aerosol housings by a spinning step by shock, followed by a second stretching step as shown diagrammatically in FIGS. 4a to 4c
  • alloys according to the invention are less sensitive than the standard alloys or the alloys outside the invention, to the effects of the heat treatment (part B of FIG. 2) and to the reduction in mechanical characteristics which results from this treatment.
  • 1 invention peimet d obtained aerosol cans having, as desired, either better mechanical characteristics and therefore resistance to higher internal pressure, or less wall thickness, which corresponds to a saving in metal
  • the alloy according to the invention can, in addition to the elements Cu and IVIn, comprise other elements: 0.005 to 0.05% by weight of Ti, from 0.2 to 0.5% by weight of Fe, and less than 0.2
  • titanium is aimed at obtaining relatively fine-grained casting tape (3).
  • the elements Fe and Si they are most often impurities from aluminum.
  • the Fe content results from the fact that this element, at a content greater than 0.2% by weight, plays a role in reducing the size of the grains, while beyond a content of 0.5% in weight, its effect is negative, because it annihilates the effect of manganese by trapping this element.
  • Silicon is a simple impurity, the content of which must be kept below 0.2% by weight, otherwise the solubility of manganese is lowered, which leads in particular to larger grains.
  • a second object of the invention relates to the use of the alloys according to the invention for obtaining aerosol cans produced by shock spinning of pawns (4) of said alloy, said pawns being obtained from strip continuously cast .
  • this second object relates to the use of the alloys according to the invention for obtaining aerosol cans produced by shock impact spinning (4) of said alloy and subsequent drawing of the blank (5) obtained, said pins being obtained from continuous casting tape.
  • the selection of alloys according to the present invention is particularly suitable in the case of pins obtained from continuously cast strip, and more particularly advantageous when these pins are transformed into aerosol cans by impact spinning followed by 'a stretching step.
  • a third object of the invention is constituted by the aerosol canisters of an alloy according to the invention, obtained by impact spinning of pins (4) of said alloy, said pins being obtained from continuously cast strip.
  • this third object is constituted by aerosol canisters made of an alloy according to the invention, obtained by impact spinning of pawns of said alloy followed by at least one drawing step, said pawns being obtained from cast strip. continuously.
  • Pawns were produced in different aluminum alloys, as well as the corresponding drawn spun housings.
  • the boxes obtained have the following dimensions:

Abstract

L'alliage comprend du cuivre et du manganèse, dont la composition en Cu et Mn est située à l'intérieur du polygone ABCD défini, dans un système d'axes de coordonnées avec la teneur en Mn (% en poids) en abscisse et celle de Cu (% en poids) en ordonnée, par les coordonnées des points A, B, C et D; A: 0,075 (abscisse), 0,65 (ordonnée); B: 0,50 (abscisse), 0,65 (ordonnée); C: 0,35 (abscisse), 0,4 (ordonnée); D: 0,25 (abscisse), 0,4 (ordonnée); le reste étant constitué par Al et les impuretés inévitables.

Description

1
ALLIAGE D'ALUMINIUM POUR BOITIER D'AEROSOL
DOMAINE DE L'INVENTION
L'invention concerne le domaine des alliages d'aluminium, et plus particulièrement ceux destinés à la fabrication de boîtiers d'aérosol.
ETAT DE LA TECHNIQUE
On connaît déjà, notamment par la demande japonaise 1-149939/89, des alliages d'aluminium comprenant de 0,05 à 0,8 % en poids de Cu et de 0,05 à 0,8 % en poids de
Mn. Ces alliages sont adaptés à la fabrication de boîtiers d'aérosol filés par choc (impact extrusion) à partir de pions, et qui présentent une tenue améliorée à la corrosion par piqûres.
Selon cet état de la technique, les pions sont obtenus à partir de bande par laminage à chaud, puis laminage à froid.
De manière connue en soi, les boîtiers filés par choc sont ensuite typiquement dégraissés, vernis intérieurement et/ou imprimés extérieurement, traités dans un four de manière à cuire les encres et sécher les vernis, et finalement conifiés.
PROBLEMES POSES
La demanderesse a recherché des alliages d'aluminium qui présentent une amélioration des propriétés mécaniques , en vue de réduire l'épaisseur de paroi des boîtiers d'aérosols. Par ailleurs, elle a recherché des alliages, de préférence, adaptés à la fabrication de pions par coulée continue, et non plus par seul laminage, et, de préférence, adaptés à la fabrication de boîtiers d'aérosols filés et étirés, et non pas seulement filés.
DESCRIPTION DE L'INVENTION
Selon un premier objet de l'invention, l'alliage d'aluminium, destiné à la fabrication de boîtiers d'aérosols obtenus par filage par choc de pions dudit alliage ou par filage par choc de ces pions suivi d'un étirage, comprend du cuivre et du manganèse, dont la 2 composition en Cu et Mn est située à l'intérieur du polygone ABCD défini, dans un système d'axes de coordonnées avec la teneur en Mn (% en poids) en abscisse et celle de Cu (% en poids) en ordonnée, par les coordonnées des points A, B, C et D : abscisse (Mn%) ordonnée (Cu %) A 0,075 0,65
B 0,50 0,65
C 0,35 0,4
D 0,25 0,4 le reste étant constitué par Al et les impuretés inévitables Cette composition d'alliage a été trouvée particulièrement adaptée à la fabrication de pions à partir de bande coulée en continu
En ce qui concerne les teneurs en Mn, elles visent surtout à diminuer l'adoucissement du métal lors du recuit des laques et vernis des boîtiers aérosols. Les essais conduits par la demanderesse ont montré qu'une teneur en Mn se situant en-deça de la limite imposée par la droite AD conduirait à un pion à grain trop gros, entraînant in fine la formation de plis lors de la conification de l'aérosol final. Par ailleurs, une teneur en Mn se situant en- deça de la limite imposée par la droite AD conduirait en plus à un aérosol de caractéristiques mécaniques insuffisantes compte tenu notamment de la nécessité de diminuer l'épaisseur des parois de boîtiers d'aérosols pour diminuer notablement les coûts de métal
En particulier quand la teneur en Mn est comprise entre 0,2 et 0,4% en poids, il a été observé un fort effet anti-adoucissant du Mn qui entraîne une augmentation très marquée des caractéristiques mécaniques Cet effet est particulièrement remarquable dans le cas d'alliages contenant aussi du Cu , en effet ces alliages d'aluminium avec Cu s'adoucissent très vite on peut ainsi considérer que l'ajout de 0,3% de Mn à un alliage d'aluminium 1050 (désignation de l'Aluminum Association) fait gagner 15 MPa, alors que le même ajout à un alliage 1050 contenant 0,5% de Cu fait gagner 30 MPa. vAinsi, il a été observe une forte synergie entre les éléments Cu et Mn. Pour de fortes teneurs en Mn. typiquement supérieures à 0,5%, l'ajout supplémentaire de Mn n'apporte rien car l'alliage ne s'adoucit quasiment plus lors des recuits des laques ou vernis des boîtiers d'aeiosols, et généralement d'ailleurs, un ajout de .Mn au-dessus de 0,5 % en poids ne fait que dégrader la structure du métal
En ce qui concerne la teneurs en cuivre, les essais ont montré qu'il y avait intérêt, pour obtenir une tenue élevée a la corrosion, a ce que la teneur en Cu soit inférieure à 0,65 % (ordonnée de la droite AB), mais qu'elle soit supérieure a 0,4% (ordonnée de la droite CD) pour obtenir un aérosol final de caractéristiques mécaniques élevées pour pouvoir réduire l'épaisseur des parois de boîtiers d'aérosols
DESCRIPTION DES FIGURES
La tîgui e 1 i epresente le diagramme des compositions dans le plan Ox,y, où l'abscisse Ox tepresente le pouicentage pondéral en Mn de l'alliage d'.Al, et où l'ordonnée Oy représente le pourcentage pondéral en Cu de l'alliage d'Al
Le polygone ABCD délimite le domaine des compositions en Mn et Cu des alliages d'aluminium selon l'invention
Le polygone EFGH délimite le domaine préfère des compositions en Mn et Cu des alliages d'aluminium selon l'invention
La figure 2 est une illustration qualitative de la variation des caractéristiques mécaniques Rm (en oi donnée), en fonction de la hauteur H (en abscisse) du boîtier d'aeiosol obtenue pour un même pion de départ, sur la partie gauche A du diagramme, en fonction du temps de traitement thermique de cuisson des vernis et encres (en abscisse), sur la partie droite B
La courbe I correspond au procède de filage par choc, alors que la courbe II correspond a une première étape Fπ de filage par choc, suivie d'une seconde étape d'étirage En
La figure 3 est une vue en coupe d'un dispositif de coulée continue " 4R " (1), alimenté en métal liquide (2), poui la fabπcation de bande (3) destinée a la fabrication, par estampage, de pions (4) ayant sensiblement la même épaisseur que ladite bande (3) Les figures 4a a 4c sont une illustration schématique du procédé préféré selon l'invention comprenant la transformation d'un pion de départ (4) (figure 4a) en ébauche filée (5) (figure 4b), et la transformation de cette ébauche (5) en boîtier (6) d'aérosol par étirage avec réduction d'épaisseur de la paroi (7) de l'ébauche (5)
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
De piefeience l'alliage d'aluminium selon l'invention présente une composition en Cu et Mn qui est située a l'intei ieui du polygone EFGH défini par les coordonnées des points
E,F,G et H (° o pondéral) abscisse (%Mn) ordonnée (%Cu)
E 0,25 0,6
F 0,45 0,6 G 0,4 0,5
H 0,3 0,5 comme iepresente sui la figure 1
Les compositions d'alliage selon l'invention sont particulièrement avantageuses quand, d'une part les pions (4) sont obtenus a partir de bande coulée en continu (3) comme illustre a la figure 3 et quand, d autre part, les pions sont transformes en boîtiers d'aeiosols pai une piemiei e étape de filage pai choc, suivie d'une seconde étape d'étirage comme schématise aux figures 4a a 4c
La figure 2 illustre les avantages de ce procède sur les caractéristiques mécaniques (Rm)
Il est a noter aussi que les alliages selon l'invention sont moins sensibles que les alliages standards ou les alliages hors invention, aux effets du traitement thermique (partie B de la figure 2) et a la diminution des caractéristiques mécaniques qui résulte de ce traitement
Ainsi, 1 invention peimet d obtenu des boîtiers d'aérosols présentant, au choix, soit de meilleui es caracteπstiques mécaniques et donc une tenue a la pression interne supérieure, soit une epaisseui de paroi moindre, ce qui correspond a une économie de métal L'alliage selon l'invention peut, outre les éléments Cu et IVIn, comprendre d'autres éléments : 0,005 à 0,05 % en poids de Ti, de 0,2 à 0,5 % en poids de Fe, et moins de 0,2
% en poids de Si.
L'emploi de titane vise à obtenir de la bande (3) de coulée à grains relativement fins. Quant aux éléments Fe et Si, ce sont le plus souvent des impuretés de l'aluminium. La teneur en Fe résulte du fait que cet élément, à une teneur supérieure à 0,2% en poids, joue un rôle pour faire baisser la taille des grains, alors qu'au-delà d'une teneur de 0,5% en poids, son effet est négatif, car il annihile l'effet du manganèse en piégeant cet élément. Le silicium est une simple impureté dont la teneur doit être tenue inférieure à 0,2% en poids sous peine de faire baisser la solubilité du manganèse, ce qui conduit notamment à des grains plus gros.
Un second objet de l'invention concerne l'utilisation des alliages selon l'invention pour l'obtention de boîtiers d'aérosols fabriqués par filage par choc de pions (4) dudit alliage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
De préférence, ce second objet concerne l'utilisation des alliages selon l'invention pour l'obtention de boîtiers d'aérosols fabriqués par filage par choc de pions (4) dudit alliage et étirage subséquent de l'ébauche (5) obtenue, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
Comme déjà indiqué, la sélection d'alliages selon la présente invention est particulièrement adaptée dans le cas de pions obtenus à partir de bande coulée en continu, et plus particulièrement avantageuse quand ces pions sont transformés en boîtiers d'aérosol par filage par choc suivi d'une étape d'étirage.
Un troisième objet de l'invention est constitué par les boîtiers d'aérosols en alliage selon l'invention, obtenus par filage par choc de pions (4) dudit alliage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu. De préférence, ce troisième objet est constitué par des boîtiers d'aérosols en alliage selon l'invention, obtenus par filage par choc de pions dudit alliage suivi d'au moins une étape d'étirage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu. EXEMPLES DE REALISATION
On a fabriqué des pions en différents alliages d'aluminium, ainsi que les boîtiers filés étirés correspondant. Les boîtiers obtenus ont les dimensions suivantes :
- diamètre : 45 mm
- hauteur : 290 mm
- épaisseur de paroi : 0,28 mm
Réf. Composition pondérale Résistance mécanique Résistance mécanique brut de filage après recuit < des laques
Fe % Mn % Cu % Si % R (MPa) R0,2 MPa Rm (MPa) R0,2 MPa
1 0,24 0,5 0 0, 15 188 175 184 172
2 0,22 0 0 0, 16 165 150 148 136
3 0,26 0 0,55 0, 12 201 186 180 167
4 0,3 0 0,25 0, 14 190 175 168 149
5 0,35 0 0J 0, 18 173 161 157 142
6 0,28 0,3 0 0, 12 178 164 172 160
7 0,26 0 0,7 0, 1 210 196 188 172
8 0,38 0,5 0,5 0, 18 208 194 204 190
9 0,41 0, 18 0,54 0, 16 207 193 200 187
10 0,35 0,36 0,54 0, 17 209 196 206 191
1 1 0.26 0,35 0,45 0, 1 206 194 203 190
12 0,29 0.3 0,45 0, 17 204 192 201 190
Figure imgf000008_0001
Seuls les essais 9 à 12 sont conformes à l'invention.
La comparaison des essais 8 et 10 montre bien un plafonnement des caractéristiques mécaniques : une augmentation de la teneur en Mn, au-delà des teneurs correspondant aux compositions en Cu et Mn situées à l'intérieur du polygone .ABCD, n'améliore pas les caractéristiques mécaniques.
Réf. Résistance à la corrosion Mise en forme (filage + étirage)
Taille des grains μm Aptitude à la conification
1 comme Al 1050 300 Plis
2 Idem 50 Pas de plis
3 Idem 30 Pas de plis
4 Idem 40 Pas de plis
5 idem 40 Pas de plis
6 idem 220 Début de plis
7 Piqûres 30 Pas de plis
8 comme Al 1050 300 Plis
9 comme .Al 1050 70 Pas de plis
10 comme Al 1050 120 Pas de plis
11 comme Al 1050 135 Pas de plis
12 comme Al 1050 120 Pas de plis
Figure imgf000009_0001
Ces essais comparatifs montrent bien l'intérêt de la sélection selon l'invention puisque le domaine d'alliage permet seul d'obtenir à la fois des caractéristiques mécaniques élevées pour le boîtier aérosol après recuit des laques et vernis, une absence de plis à la conification, et une bonne tenue à la corrosion, analogue à celle d'un boîtier en alliage d'aluminium peu chargé en éléments autres que Al, l'alliage 1050 (désignation normalisée selon l'Aluminum Association), alliage de référence pour ce type d'application.

Claims

8 REVENDICATIONS
1. Alliage d'aluminium, destiné à la fabrication de boîtiers d'aérosols obtenus par filage par choc de pions dudit alliage ou par filage par choc suivi d'un étirage, comprenant du cuivre et du manganèse, dont la composition en Cu et Mn est située à l'intérieur du polygone ABCD défini, dans un système d'axes de coordonnées avec la teneur en Mn (% en poids) en abscisse et celle de Cu (% en poids) en ordonnée, par les coordonnées des points A, B, C et D : abscisse ordonnée A 0,075 0,65
B 0,50 0,65
C 0,35 0,4
D 0,25 0,4 le reste étant constitué par Al et les impuretés inévitables.
2. Alliage d'aluminium selon la revendication 1 dont la composition en Cu et Mn est située à l'intérieur du polygone EFGH défini par les coordonnées des points E,F,G et H : abscisse ordonnée E 0,25 0,6 F 0,45 0,6
G 0,4 0,5
H 0,3 0,5
3. .Alliage selon une quelconque des revendications 1 et 2 comprenant de 0,005 à 0,05 % en poids de Ti, de 0,2 à 0,5 % en poids de Fe, et moins de 0,2 % en poids de Si.
4. Utilisation des alliages selon une quelconque des revendications 1 à 3 pour l'obtention de boîtiers d'aérosols fabriqués par filage par choc de pions dudit alliage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu. 5 Utilisation des alliages selon une quelconque des revendications 1 à 3 pour l'obtention de boîtiers d'aérosols fabriqués par filage par choc de pions dudit alliage et étirage subséquent de l'ébauche obtenue, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
6. Aérosols en alliage selon une quelconque des revendications 1 à 3, obtenus par filage par choc de pions dudit alliage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
7. Aérosols en alliage selon une quelconque des revendications 1 à 3, obtenus par filage par choc de pions dudit alliage suivi d'au moins une étape d'étirage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
10
REVENDICATIONS MODIFIEES
[reçues par le Bureau international le 11 Juin 1999 (11.06.99); revendications 1-7 remplacées par les revendications 1-7 modifiées (2 pages)]
1. Utilisation d'alliages d'aluminium pour la fabrication de boîtiers d'aérosols par filage par choc de pions dudit alliage ou par filage par choc suivi d'un étirage, alliages
5 comprenant du cuivre et du manganèse, et dont la composition en Cu et Mn est située à l'intérieur du polygone ABCD défini, dans un système d'axes de coordonnées avec la teneur en Mn (% en poids) en abscisse et celle de Cu (% en poids) en ordonnée, par les coordonnées des points A, B, C et D : abscisse ordonnée
10 A 0,075 0,65
B 0,50 0,65
C 0,35 0,4
D 0,25 0,4 le reste étant constitué par Al et les impuretés inévitables. 15
2. Utilisation d'alliages selon la revendication 1 dont la composition en Cu et Mn est située à l'intérieur du polygone EFGH défini par les coordonnées des points E,F,G et H : abscisse ordonnée E 0,25 0,6
20 F 0,45 0,6
G 0,4 0,5
H 0,3 0,5
3. Utilisation d'alliages selon une quelconque des revendications 1 et 2 qui comprenent 25 de 0,005 à 0,05 % en poids de Ti, de 0,2 à 0,5 % en poids de Fe, et moins de 0,2 % en poids de Si.
4. Utilisation d'alliages selon une quelconque des revendications 1 à 3 pour l'obtention de boîtiers d'aérosols par filage par choc de pions desdits alliages, lesdits pions étant
30 obtenus à partir de bande coulée en continu. 11
5 Utilisation d'alliages selon une quelconque des revendications 1 à 3 pour l'obtention de boîtiers d'aérosols par filage par choc de pions desdits alliages et étirage subséquent de l'ébauche obtenue, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
6. Aérosols en alliages d'aluminium utilisés selon une quelconque des revendications 1 à 5, obtenus par filage par choc de pions constitués desdits alliages, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
7. Aérosols en alliages d'aluminium utilisés selon une quelconque des revendications 1 à 5, obtenus par filage par choc de pions constitués desdits alliages, ledit filage étant suivi d'au moins une étape d'étirage, lesdits pions étant obtenus à partir de bande coulée en continu.
PCT/FR1999/000106 1998-01-22 1999-01-20 Alliage d'aluminium pour boitier d'aerosol WO1999037826A1 (fr)

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