WO1998040365A1 - Fungizide alkoximinomethyldioxazinderivate - Google Patents

Fungizide alkoximinomethyldioxazinderivate Download PDF

Info

Publication number
WO1998040365A1
WO1998040365A1 PCT/EP1998/001165 EP9801165W WO9840365A1 WO 1998040365 A1 WO1998040365 A1 WO 1998040365A1 EP 9801165 W EP9801165 W EP 9801165W WO 9840365 A1 WO9840365 A1 WO 9840365A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
methyl
carbon atoms
trifluoromethyl
ethyl
propyl
Prior art date
Application number
PCT/EP1998/001165
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Gerdes
Herbert Gayer
Bernd-Wieland Krüger
Ulrich Heinemann
Bernd Gallenkamp
Ralf Tiemann
Stefan Dutzmann
Karl-Heinz Kuck
Klaus Stenzel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to JP53914998A priority Critical patent/JP2001518082A/ja
Priority to US09/380,914 priority patent/US6281209B1/en
Priority to AU67270/98A priority patent/AU6727098A/en
Priority to EP98912428A priority patent/EP0970061A1/de
Publication of WO1998040365A1 publication Critical patent/WO1998040365A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/81—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new alkoximinomethyldioxazine derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides, as well as new intermediates and several processes for their production.
  • R ⁇ represents optionally substituted alkyl or cycloalkyl
  • Rl represents hydrogen, cyano or in each case optionally substituted alkyl or cycloalkyl
  • R ⁇ represents hydrogen or in each case optionally substituted alkyl or cycloalkyl
  • Z represents optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl or heterocyclyl and
  • E ⁇ , ⁇ ? -, ⁇ ? and E ⁇ are the same or different and each independently represent hydrogen, alkyl, haloalkyl or hydroxyalkyl, or
  • i, 1? -, L? and i are the same or different and each independently represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by halogen substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains are in each case straight-chain or branched, also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino. If an alkyl or alkanediyl chain is interrupted by more than one heteroatom, these can be the same or different. If an alkyl or alkanediyl chain is interrupted by more than one oxygen atom, two oxygen atoms are not directly adjacent.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, as well as
  • Pseudohalogens such as, for example, cyano, preferably for fluorine, chlorine, bromine or cyano, in particular for fluorine or chlorine.
  • Aryl stands for aromatic, mono or polycyclic hydrocarbon rings, e.g. Phenyl, naphthyl, anthranyl, phenanthryl, preferably phenyl or naphthyl, especially phenyl.
  • Heterocyclyl stands for saturated or unsaturated, as well as aromatic, ring-shaped compounds in which at least one ring member is a hetero atom, ie an atom other than carbon. If the ring contains several heteroatoms, these can be the same or different. Heteroatoms are preferably oxygen, nitrogen or sulfur. If necessary, the ring-shaped connections form with others carbocyclic or heterocyclic, fused or bridged rings together form a polycychic ring system. Mono- or bicyclic ring systems are preferred, in particular mono- or bicyclic aromatic ring systems.
  • Cycloalkyl stands for saturated, carbocyclic, ring-shaped compounds which optionally form a polycychic ring system with further carbocyclic, fused or bridged rings.
  • X represents halogen, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid acceptor.
  • the compounds of the invention can optionally be used as mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers, such as. B. 20
  • E and Z or optical isomers are present. Both the E and the Z isomers, the individual enantiomers, the racemates and any mixtures of these isomers are claimed.
  • the present application preferably relates to alkoximinomethyl-dioxazine derivatives of the formula (I) in which
  • Rl for hydrogen, cyano or optionally with halogen or alkoxy
  • R ⁇ represents hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by halogen or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms,
  • G for a single bond optionally interrupted by one or two heteroatoms, alkanediyl with 1 to 5 chain links (although the carbon atom to which R * is bound always has a carbon atom of
  • Alkanediyl chain is connected) or a group ' °, in which
  • R represents hydrogen or alkyl, each optionally substituted by halogen or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, having 1 to 6 Carbon atoms, alkenyl having 2 to 6 carbon atoms or alkynyl having 2 to 6 carbon atoms or for cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms or for arylalkyl having 1 to 4 carbon atoms optionally substituted in the aryl part Alkyl part stands, where the substituents are selected from the following list:
  • each straight-chain or branched haloalkenyl or haloalkenyloxy each having 2 to 6 carbon atoms and 1 to 1 1 identical or different halogen atoms
  • each straight-chain or branched alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyloxy, hydroximinoalkyl or alkoximinoalkyl each having 1 to 6 carbon atoms in the individual alkyl parts each optionally one or more times, identically or differently, by halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 the same or different halogen atoms substituted, in each case doubly linked alkylene or dioxyalkylene, each having 1 to 6 carbon atoms,
  • Halogen cyano, hydroxy, amino, Cj-C ⁇ alkoxy, C1-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfinyl or C1-C4-alkylsulfonyl (which can in each case optionally be substituted by halogen) substituted alkyl having 1 to 8 carbon atoms;
  • alkenyl or alkynyl each optionally substituted by halogen, each having up to 8 carbon atoms; or for phenyl, naphthyl, cycloalkyl or cycloalkenyl, each of which is optionally mono- or polysubstituted in the same or different ways, each having 3 to 8 carbon atoms or for heterocyclyl having 3 to 7 ring members, at least one of which is for oxygen, sulfur or nitrogen and optionally one or two more represents nitrogen, the possible substituents preferably being selected from the following list: halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, formyl, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl;
  • haloalkyl straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfmyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms;
  • each straight-chain or branched haloalkenyl or haloalkenyloxy each having 2 to 6 carbon atoms and 1 to 11 identical or different halogen atoms;
  • Heterocyclyl or heterocyclyl-methyl each with 3 to 7 ring members, of which 1 to 3 are identical or different heteroatoms - in particular nitrogen, oxygen and / or sulfur -
  • a ⁇ represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms or cycloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and
  • a ⁇ is alkyl with 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or phenyl,
  • Alkenyl or alkynyl each having 2 to 4 carbon atoms and
  • E, ⁇ ? -, ⁇ ? and ⁇ ß are the same or different and independently represent hydrogen, alkyl or hydroxyalkyl each having 1 to 4 carbon atoms or haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to five identical or different halogen atoms, or
  • l2-, l? and are the same or different and each independently represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by 1 to 5 halogen atoms, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms.
  • the present application relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • Rl for hydrogen, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
  • R ⁇ represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, G for a single bond, methanediyl, 1,1-ethanediyl, 1,2-ethanediyl, 1,1-, 1,2-, 1,3- or 2,2-propanediyl, 1,1-, 1,2-, 1 , 3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-butanediyl or 1, 1-, 1,2- or l, 3- (2-methyl-propanediyl), -O-CH2- (where Z is connected to the oxygen atom),
  • Z for each optionally single to triple, identical or different, by chlorine, fluorine, bromine, cyano, hydroxy, amino, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoroethoxy, trifluoroethoxy - methylthio, trifluoromethylthio, difluorochloromethylthio, trifluoromethylsulfinyl or trifluoromethylsulfonyl, substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; for phenyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclo
  • Al represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl or cyclobutyl and 3
  • E, E 2 , E ⁇ and E ⁇ are the same or different and are independently hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, hydroxymethyl, trifluoromethyl or Trifluorethyl stand, or
  • L, L 2 , L ⁇ and L ⁇ are the same or different and are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, di-fluorochloromethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylthio, difluoromethylthio, difluoromethylthio, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl Trifluoromethylsul
  • the present application also relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R1 represents hydrogen, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, cyclopropyl, cyclobutyl,
  • R 2 represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, cyclopropyl, cyclobutyl,
  • allyl, crotonyl, 1-methyl-allyl, propargyl or 1-methyl-propargyl which are optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine;
  • Methoxy, ethoxy, phenyl (which may be replaced by fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy is substituted), methyl, ethyl, n- or i-propyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl; stands for benzyl, phenyl-1-ethyl or phenyl-2-ethyl which is monosubstituted to trisubstituted in the phenyl part in each case, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • A represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl or cyclobutyl and
  • E, E 2 , E ⁇ and E ⁇ are the same or different and are independently hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, hydroxymethyl, trifluoromethyl or Trifluorethyl stand, or
  • Carbon atoms to which they are attached form a cycloaliphatic ring with five, six or seven carbon atoms and
  • L, L 2 , L ⁇ and Ix are the same or different and are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, di-fluorochloromethoxy, trifluoromethyl, diflifluoromethyl, diflifluoromethyl, diflifluoromethyl, diflifluoromethyl, difluorifluoromethyl stand.
  • a particularly preferred group of compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) in which
  • Rl stands for cyclopropyl or in particular methyl
  • R 2 represents hydrogen
  • G represents a single bond or -O-CH2- (where Z is connected to the oxygen atom),
  • a ⁇ represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl or cyclobutyl and
  • El and E 2 are the same or different and are each independently
  • E ⁇ and E ⁇ stand for hydrogen, Ll and L ⁇ are the same or different and each independently represent methyl or in particular hydrogen and
  • Another particularly preferred group of compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) in which
  • Rl stands for cyclopropyl or in particular methyl
  • R 2 represents hydrogen
  • G stands for a grouping N X ° X R3 , in which
  • R ⁇ in particular represents methyl or benzyl which is monosubstituted to trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl or methoxy, optionally in the phenyl part,
  • Cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or for 1,2-oxazolyl, benzo appearsanyl or in particular phenyl which is in each case monosubstituted to trisubstituted by identical or different substituents, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • A represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl or cyclobutyl and
  • E ⁇ and E 2 are the same or different and each independently represents methyl or in particular hydrogen
  • eats and? are identical or different and each independently represent methyl or in particular hydrogen and
  • Formula (II) provides a general definition of the 3- (l-hydroxyphenyl-l-alkoximinomethyl) dioxazines required as starting materials for carrying out process a) according to the invention.
  • E *, E 2 , E ⁇ , E ⁇ , iß, L 2 , L ⁇ and iß preferably or in particular have those meanings which are already in connection with the description of the compounds of the formula according to the invention
  • the 3- (l-hydroxyphenyl-l-alkoximinomethyl) dioxazines of the formula (II) are known and can be prepared by known processes (WO 95-04728).
  • Formula (III) provides a general definition of the acrylic acid halides required to carry out process a) according to the invention as starting materials.
  • G, R, R 2 and Z preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned as preferred or as particularly preferred for G, Rl in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention , R 2 and Z were specified.
  • X represents halogen, preferably chlorine.
  • R, R 2 , R ⁇ , X and Z have the meanings given above.
  • halogenating agent such as thionyl chloride, phosgene, phosphorus pentachloride or phosphorus oxychloride
  • a diluent such as 1,2-dichloroethane
  • Formula (IV) generally defines the acrylic acids required as starting materials for carrying out process b) according to the invention.
  • R, R 2 ,? and Z preferably or in particular those meanings which have already been given in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for R, R 2 , R ⁇ and Z.
  • R 4 represents alkyl
  • a diluent for example an alcohol, such as methanol or ethanol, optionally in a mixture with water, and optionally in the presence of a base, such as sodium hydroxide or
  • Potassium hydroxide or an acid, such as hydrochloric acid or sulfuric acid, hydrolyzed.
  • Formula (V) provides a general definition of the acrylic acid esters required as starting materials for carrying out process c) according to the invention. In this
  • Formula (V) have Rl, R 2 , R? and Z preferably or in particular those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R, R 2 , R? and Z were specified.
  • R 4 represents alkyl, preferably methyl or ethyl.
  • the acrylic acid esters of the formula (V) are also the subject of the present application as new substances. They are obtained if (process d) ⁇ -diketone monooximes of the formula (VI)
  • R, R ⁇ and Z have the meanings given above,
  • R 2 and R 4 have the meanings given above and
  • R 5 represents alkyl
  • a diluent for example an ether such as tetrahydrofuran, and optionally in the presence of a base such as
  • Formula (VI) provides a general definition of the ⁇ -diketone monooximes required as starting materials for carrying out process d) according to the invention.
  • R, R and Z preferably or in particular have those
  • ⁇ -diketone monooximes of the formula (VI) are known and / or can be prepared by known methods (compare, for example, Diels; Stern, Chem.Ber., 40 (1907), 1624).
  • alkoxycarbonylmethanephosphonic acid dialkyl esters still required as starting materials for carrying out process d) according to the invention are as follows:
  • R 2 and R 4 preferably or in particular have those meanings which have already been given as preferred or as particularly preferred for R 2 and R 4 in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • R ⁇ is alkyl, preferably methyl or ethyl.
  • alkoxycarbonylmethanephosphonic acid dialkyl esters of the formula (VII) are known synthetic chemicals. 2
  • Suitable diluents for carrying out process a) according to the invention are all inert organic solvents. These preferably include aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as, for example, petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole; Amides such as N, N-di
  • Process a) according to the invention is optionally carried out in the presence of a suitable acid acceptor.
  • a suitable acid acceptor All conventional inorganic or organic bases are suitable as such. These preferably include alkaline earth metal or
  • Tributylamine N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecen (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclonones
  • DBU diazabicycloundecen
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process a) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 150 ° C, preferably at temperatures from 0 ° C to 80 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
  • Fungicides can be used to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae; ⁇ L
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca Sportsiginea;
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum; n
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alternaria species such as, for example, Alternaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success in combating cereal diseases, for example against Leptosphaeria species, diseases in wine, fruit and vegetable cultivation, for example against Venturia and Plasmopara species, or for rice diseases, for example against Pyricularia species.
  • cereal diseases for example against Leptosphaeria species, diseases in wine, fruit and vegetable cultivation, for example against Venturia and Plasmopara species, or for rice diseases, for example against Pyricularia species.
  • Other cereal diseases such as, for example, Septoria, Pyrenophora or Cochliobolus species, are also successfully combated.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV -
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents Means. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents Means.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents Means.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • liquid solvents aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol ⁇ and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane,
  • Solid carriers are: e.g. natural rock meals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock meals, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • natural rock meals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock meals such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • the following are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite,
  • Possible emulsifiers and / or foaming agents are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used in the formulations, such as
  • Gum arabic polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols,
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • fungicides bactericides
  • acaricides nematicides or insecticides
  • synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Debacarb dichlorophene, diclobutrazole, diclofluanide, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomorph, diniconazole, diniconazole
  • Imazalil Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobefos (IBP), Iprodione, Immamycin, Isoprothiolan,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrirri, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Meth tartroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
  • Tebuconazole Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazole, Thiabendazole, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thira, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid,
  • Triadimefon Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemo ⁇ h, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
  • Bacillus thuringiensis 4-bromo-2- (4-chloro-phenyl) - 1 - (ethoxymethyl) -5- (trifluoromethyl) - 1H-pyrrole-3-carbonitrile, bendiocarb, ben Divisionacarb, bensultap, betacyfluthrin, bifenthrin,
  • BPMC Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N - [(6- Chloro-3-pyridinyl) -methyl] -N-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlo ⁇ yrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenproxatonophon, Flufenproxaton, Fufenionfonium, Flufenproxofonon, Flufenproxofonon, Furathiocarb,
  • Mecarbam Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyde, Methacrifos, Methamidophos, Methidathione, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb,
  • Tebufenozide Tebufenpyrad
  • Tebupirimiphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomenhriazon, Tralomenhriazon, Tronomenhrononium,
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself. The seeds of the plants can also be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the type of application.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha. Manufacturing examples:
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in the greenhouse at approx. 21 ° C. and a relative humidity of approx. 90%.
  • Evaluation is carried out 12 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • Example C (1), (4), (5), (6), (7), (8) and (9) with an exemplary active ingredient application rate of 10 g / ha an efficiency of up to 100% compared to the untreated control.
  • Example C
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 15 ° C and a relative humidity of 80%.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the following compound of preparation examples (4) shows an efficacy of 70% compared to the untreated control with an exemplary active compound application rate of 25 g / ha. ⁇
  • Emulsifier 0.06 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted to the desired concentration with water and the stated amount of emulsifier.
  • Evaluation is carried out 4 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the following compounds of preparation examples (3), (7), (8) and (9) show an efficiency of more than 80% in comparison with an exemplary amount of active ingredient applied of 750 g / ha and an exposure time of one day for untreated control.
  • Emulsifier 0.06 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in a greenhouse at a temperature of approximately 20 ° C. and a relative atmospheric humidity of 80% in order to promote the development of raw pustules.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Alkoximinomethyldioxazinderivate der Formel (I), ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide, sowie neue Zwischenprodukte und mehrere Verfahren zu deren Herstellung.

Description

FUNGIZ IDE ALKOXI INOMETHYLDIOXAZINDERIVATE
Die Erfindung betrifft neue Alkoximinomethyldioxazinderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide, sowie neue Zwischenprodukte und mehrere Verfahren zu deren Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Alkoximinomethyldioxazinderivate, die den unten beschriebenen konstitutionell ähnlich sind, fungizide Eigenschaften besitzen (vergleiche z. B. WO-A 9504728). Die fungizide Wirkung dieser Verbindungen läßt jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, zu wünschen übrig. Es wurden nun die neuen Alkoximinomethyldioxazinderivate der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkandiyl (wobei aber das Kohlenstoffatom, an das R} gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der Alkandiylkette verbunden ist) oder eine
Gruppierung
Figure imgf000003_0002
steht, worin
R^ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
Rl für Wasserstoff, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R^ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht, Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oder Heterocyclyl steht und
E^, Ε?-, Ε? und E^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Hydroxyalkyl stehen, oder
El und W- oder E* und E^ oder E^ und E^ gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring bilden und
i , 1?-, L? und i , gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfo- nyl stehen.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstofϊketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt. Ist eine Alkyl- oder Alkandiylkette durch mehr als ein Heteroatom unterbrochen, können diese gleich oder verschieden sein. Ist eine Alkyl- oder Alkandiylkette durch mehr als ein Sauerstoffatom unterbrochen, stehen zwei Sauerstoffatome nicht direkt benachbart.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, sowie auch für
Pseudohalogene, wie beispielsweise Cyano, vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Cyano, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Aryl steht für aromatische, mono oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z.B. Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl.
Heterocyclyl steht für gesättigte oder ungesättigte, sowie aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d. h. ein von Kohlenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbocyclischen oder heterocychschen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycychsches Ringsystem. Bevorzugt sind mono- oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere mono- oder bicyclische, aromatische Ringsysteme.
Cycloalkyl steht für gesättigte, carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycychsches Ringsystem bilden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Alkoximinomethyldioxazinderivate der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man (Verfahren a) 3-(l-Hydroxyphenyl-l-alkox- iminomethyl)dioxazine der allgemeinen Formel
Figure imgf000005_0001
in welcher
E , E^, E^, E4, L , L^, l? und ß die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Acrylsäurehalogenid der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000005_0002
in welcher
G, Rl, R^ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X für Halogen steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Alkoximinomethyldioxazinderivate der all- gemeinen Formel (I) eine sehr starke fungizide Wirkung zeigen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. 20
E- und Z- oder optischen Isomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, die einzelnen Enantiomeren, die Racemate, wie auch beliebige Mischungen dieser Isomeren, beansprucht.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind vorzugsweise Alkoximinomethyl- dioxazinderivate der Formel (I), in welcher
Rl für Wasserstoff, Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4
Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R^ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
G für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch ein oder zwei Heteroatome unterbrochenes Alkandiyl mit 1 bis 5 Kettengliedern (wobei aber das Kohlenstoffatom, an das R* gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der
N. .RJ
Alkandiylkette verbunden ist) oder eine Gruppierung '° steht, worin
R für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls im Arylteil substituiertes Arylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei die Substituenten aus der nachfolgenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis
13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 1 1 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkyl- sulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Cj-C^Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein können) substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Naphthyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituen- ten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind: Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogen- alkylthio, Halogenalkylsulfmyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl- carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyloxy, mit jeweils
1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen; t
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Heteroatome sind - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel -
oder eine Gruppierung , worin
Figure imgf000009_0001
A^ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A^ für gegebenenfalls durch Cyano, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkyl- amino oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
E , Ε?-, Ε? und Εß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis fünf gleichen oder verschiedenen Halogenatomen stehen, oder
E und E^ oder E* und E- oder E^ und Εß gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring mit fünf, sechs oder sieben Kohlenstoffatomen bilden und
lß, l2-, l? unά lß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen.
Die vorliegende Anmeldung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R^ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht, G für eine Einfachbindung, Methandiyl, 1,1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-Butandiyl oder 1, 1-, 1,2- oder l,3-(2-Methyl-propandiyl), -O-CH2- (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist),
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Cycloheptyl, Oxazolyl, Benzofüranmyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxa- diazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3- Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 5,6-Dihydro-l,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbo- nyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
Figure imgf000010_0001
Al für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und 3
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthio- methyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylamino- methyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder
Benzyl steht und
E , E2, E^ und E^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxy- methyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl stehen, oder
E und E2 oder E* und E- oder E^ und Εß gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring mit fünf, sechs oder sieben Kohlenstoffatomen bilden und
L , L2, L^ und L^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Di- fluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl stehen.
Die vorliegende Anmeldung betrifft auch insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
G für eine Gruppierung
Figure imgf000011_0001
steht, worin lO
für Wasserstoff oder gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Allyl, Crotonyl, 1-Methyl-allyl, Propargyl oder 1-Methyl- propargyl;
für jeweils gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Brom,
Methoxy, Ethoxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiert ist), Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach substituiertes Benzyl, Phenyl- 1 -ethyl oder Phenyl-2-ethyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio,
Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroximino- methyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-l,3-diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor oder Brom, substituiertes Vinyl, Allyl oder Propargyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Cycloheptyl, 1,2-Oxazolyl, Benzofüranyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxa- diazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3- Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 5,6-Dihydro-l,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl,
Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
Figure imgf000013_0001
A für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Meth- n oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht und
E , E2, E^ und E^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxy- methyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl stehen, oder
El und E2 oder E* und E^ oder E- und Ε gemeinsam mit den jeweiligen
Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring mit fünf, sechs oder sieben Kohlenstoffatomen bilden und
L , L2, L^ und Ix gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Di- fluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl stehen.
Eine besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für Cyclopropyl oder insbesondere Methyl steht,
R2 für Wasserstoff steht,
G für eine Einfachbindung oder -O-CH2- (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist) steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1,2-Oxazolyl oder Benzofüranyl insbesondere Phenyl steht, wobei die mög- liehen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlor- methoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycar- bonyl, Ethoxycarbonyl; oder für
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
Figure imgf000015_0001
A^ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Meth- oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl,
Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht,
El und E2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für
Methyl oder insbesondere Wasserstoff stehen,
E^ und E^ für Wasserstoff stehen, Ll und L^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Methyl oder insbesondere Wasserstoff stehen und
L2 und iß für Wasserstoff stehen.
Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für Cyclopropyl oder insbesondere Methyl steht,
R2 für Wasserstoff steht.
G für eine Gruppierung NX °XR3 steht, worin
R^ insbesondere für Methyl oder für gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl oder Methoxy, substituiertes Benzyl steht,
Z für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl oder Methylsulfonylmethyl, Vinyl, Dichlorvinyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Methylcyclopropyl,
Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1,2-Oxazolyl, Benzofüranyl oder insbesondere Phenyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung aus- gewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlor- methoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycar- bonyl, Ethoxycarbonyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung , wobei
Figure imgf000017_0001
A für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Meth- oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht,
E^ und E2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Methyl oder insbesondere Wasserstoff stehen,
E^ und Εß für Wasserstoff stehen,
iß und ? gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Methyl oder insbesondere Wasserstoff stehen und
L2 und iß für Wasserstoff stehen.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in den Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.
Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination, beliebig auch durch Restedefinitionen der jeweiligen anderen Vorzugsbereiche ersetzt. Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe benötigten 3-(l-Hydroxyphenyl-l-alkoximinomethyl)dioxazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben E*, E2, E^, E^, iß, L2, L^ und iß vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zu- sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
(I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für E^, E2, E^, E^, iß, L2, L^ und iß angegeben wurden.
Die 3-(l-Hydroxyphenyl-l-alkoximinomethyl)dioxazine der Formel (II) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (WO 95-04728).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Acrylsäurehalogenide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) haben G, R , R2 und Z vorzugsweise bzw. insbesondere die- jenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für G, Rl, R2 und Z angegeben wurden. X steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor.
Die Acrylsäurehalogenide der Formel (III) sind teilweise bekannt (Balsamo, A.;
Crotti, P.; Lapucci, A.; Macchia, B.; Macchia, F.; et al., J.Med.Chem., 24, 5, 1981, 525-532) und/oder können nach an sich bekannten Verfahren aus den entsprechenden Acrylsäuren (vergleiche beispielsweise Padmanathan,T.; Sultanbawa,M.U.S., J.Chem.Soc, 1963, 4210-4218 oder Wiley; van der Pias, J.Chem.Eng.Data, 10, 1965, 72) durch Halogenierung mit üblichen Halogenierungsmitteln, wie beispielsweise
Thionylchlorid oder Oxalylchlorid, hergestellt werden.
Neu, und auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung, sind Acrylsäurehalogenide der allgemeinen Formel (IH-a),
Figure imgf000018_0001
(Ill-a)
in welcher '3-
R , R2, R^, X und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Die Acrylsäurehalogenide der Formel (Ill-a) werden erhalten, wenn man (Verfahren b) Acrylsäuren der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000019_0001
(IV)
in welcher
R R2, R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosgen, Phos- phorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver- dünnungsmittels, wie beispielsweise 1,2-Dichlorethan, bei Temperaturen von 0 bis
150°C umsetzt (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) als Ausgangsstoffe benötigten Acrylsäuren sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben R , R2, ? und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R2, R^ und Z angegeben wurden.
Die Acrylsäuren der Formel (IV) sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren c) Acrylsäureester der Formel (V)
Figure imgf000019_0002
in welcher
R , R2, R? und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R4 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Alkohols, wie Methanol oder Ethanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumhydroxid oder
Kaliumhydroxid, oder einer Säure, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, hydrolysiert.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) als Ausgangsstoffe be- nötigten Acrylsäureester sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser
Formel (V) haben Rl, R2, R? und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R2, R? und Z angegeben wurden. R4 steht für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl.
Die Acrylsäureester der Formel (V) sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren d) α-Diketon- monooxime der Formel (VI)
Figure imgf000020_0001
(VI)
in welcher
R , R^ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester der Formel (VII), *9
Figure imgf000021_0001
in welcher
R2 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R5 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Ethers, wie Tetrahydrofüran, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise
Kalium-t-butylat oder Natriumhydrid, umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) als Ausgangsstoffe benötigten α-Diketonmonooxime sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) haben R , R- und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen
Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R- und Z angegeben wurden.
Die α-Diketonmonooxime der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. Diels; Stern, Chem.Ber., 40 (1907), 1624).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) als Ausgangsstoffe weiterhin benötigten Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester sind durch die
Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel (VII) haben R2 und R4 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R2 und R4 angegeben wurden. R^ steht für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl.
Die Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester der Formel (VII) sind bekannte Synthesechemikalien. 2
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pe- trolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Tri- chlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t- Amylether, Dioxan, Tetrahydrofüran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfone, wie Sulfolan; sowie Amine, wie Pyridin.
Das erfindungsgemäße Verfahren a) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigne- ten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder
Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hyd- rogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natrium-methylat,
Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoni- umhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natri- umcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin,
Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpipe- ridin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol 3-(l-Hydroxyphenyl-l-alkoximino- methyl)dioxazin der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol eines Acrylsäurehalogenids der Formel (III) ein. l\
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und
Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora- Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia- Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; ΎL
Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca füliginea;
Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus- Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces- Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; n
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Leptosphaeria-Arten, von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Venturia- und Plasmopara- Arten, oder von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen Pyricularia- Arten, einsetzen. Mit gutem Erfolg werden auch weitere Getreidekrankheiten, wie beispielsweise Septoria-, Pyrenophora- oder Cochliobolus-Arten, bekämpft.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-
Kalt- und Warnmebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden ver- flüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol Ή sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf- oxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan,
Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmo- rillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith,
Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy- ethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole,
Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV- Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. 15
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofüram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-
M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfüram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fluφrimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin, 2t,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Immamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrirri, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofürace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine- Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfür,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thira , Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid,
Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemoφh, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- IH- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-methoxy-a-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(5-Methyl-l ,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]- IH- 1 ,2,4-triazol-
1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyinτino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{ 2-Methyl- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl} -carbaminsäure- 1 - isopropylester
1 -(2,4-Dichloφhenyl)-2-( IH- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
l-(2-Methyl-l-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion,
1 -(3 , 5 -Dichloφhenyl)-3 -(2-propenyl)-2, 5-pyrrolidindion,
l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1 -[[2-(2,4-Dichloφhenyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl]-methyl]- lH-imidazol,
1 -[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]- IH- 1 ,2,4-triazol,
1 -[ 1 -[2-[(2,4-Dichlθφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]- lH-imidazol, 1 -Methyl-5 -nonyl-2-(phenylmethyl)-3 -pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-l,3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[l-(4-chlθφhenyl)-ethyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-DicMor-5-(methyltWo)-4-pyriιnidinyl-thiocyanat,
2, 6-Dichlor-N-(4-trifluoπnethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[( 1 -Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)- 1 ,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-lH-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2, 3 -dihydro- 1,1,3 -trimethyl- 1 H-inden-4-yl)-3 -pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3 -( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chloφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin, "'S
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)- 1 H-imidazol- 1 -sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[l,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl- 1 ,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-( 1 -Methylethyl)-3 -methyl-4-[(3 -methylbenzoyl)-oxy] -2, 5 -thiophendicarboxylat,
eis- 1 -(4-Chloφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(l,l-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2,3 -dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- lH-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2, 3 -Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid .
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-füranyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3 -thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid, N-(4-Cyclohexylphenyl)-l,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)- 1,4,5, 6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3 -Chlor-4, 5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O, O-Diethyl- [2-(dipropylamino)-2-oxoethyl] -ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
S-Methyl- 1 ,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]- 1 -Benzopyran-2, 1 '(3 Η)-isobenzofuran]-3 '-on,
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Oc- thilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chloφhenyl)- 1 -(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)- lH-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfüracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin,
BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6- Chloro-3 -pyridinyl)-methyl]-N-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chloφyrifos, Chlor- pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin,
Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicüphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fen- oxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamido- phos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb,
Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Ter- bam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro
Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000035_0001
Verfahren a)
0,69 g (0,003 Mol) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäure werden mit 0,39 g
(0,0033 Mol) Thionylchlorid und 10 ml 1,2-Dichlorethan eine Stunde unter Rückfluß gekocht. Man destilliert flüchtige Bestandteile unter vermindertem Druck ab und löst den Rückstand, das rohe 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-enoylchlorid, in 20 ml Dimethylformamid auf. Diese Lösung tropft man zu einer Mischung aus 0,62 g (0,0027 Mol) (5,6-Dihydro-[ l,4,2]dioxazin-3-yl)-(2-hydroxy-phenyl)-methanon-O- methyl-oxim und 0,848 g (0,0028 Mol) 80 %ige Natriumhydridsuspension in 30 ml Dimethylformamid und rührt weitere 16 Stunden. Nun gießt man das Reaktionsgemisch auf 50 ml Wasser, extrahiert zweimal mit jeweils 50 ml Essigsäureethylester, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird mit Essigsäureethylester/Cyclohexan (1: 1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 0,99 g (82 % der Theorie) 3-(3-Trifluor- methylphenyl)-but-2-ensäure-2-[(5,6-dihydro-[ 1 ,4,2]dioxazin-3-yl)-methoxyimino- methylj-phenylester.
ΪH-NMR-Spektnim (CDCI3/TMS): δ = 2,64 (s, 3H); 3,94 (s, 3H); 4,17 (m, 2H); 4,48 (m, 2H); 6,34 (s, IH); 7,26-7,78 (m, 8H) ppm. H
Herstellung des Ausgangsstoffes:
Figure imgf000036_0001
CF,
34 g (0, 139 Mol) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäuremethylester werden in 200 ml Methanol gelöst, mit 24,8 g (0,28 Mol) 45 %iger wäßriger Natronlauge versetzt und 16 Stunden bei 20°C gerührt. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, nimmt den Rückstand in 100 ml Wasser auf, säuert mit ca. 150 ml 2N Salzsäure an (pH » 1) und extrahiert zweimal mit jeweils 50 ml Essigsäureethylester. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat, destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab und verrührt den Rückstand mit Petrolether. Man erhält 17 g (53 % der Theorie) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäure.
ΪH-NMR-Spektrum (CDCI3/TMS): δ = 2,62 (d, 3H); 6,19 (q, IH); 7,48-7,55 (IH); 7,64-7,73 (3H) ppm.
Herstellung der Vorstufe:
Figure imgf000037_0001
Zu einer Lösung von 20,5 g (0,183 Mol) Kalium-tert.-butylat in 200 ml Tetrahydro- füran tropft man bei 0°C 33,2 g (0,183 Mol) Methoxycarbonylmethanphosphon- säuredimethylester. Hierauf tropft man bei 20°C 31,2 g (0, 166 Mol) 3-(Trifluor- methyl)-acetophenon zu und kocht anschließend drei Stunden unter Rückfluß. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 200 ml Wasser und extrahiert zweimal mit jeweils 100 ml Essigsäureethylester. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Hierauf destilliert man das Produkt bei 0,5 Torr und 80 - 90°C. Man erhält 34,6 g (85,4 % der Theorie) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäuremethylester als Stereoisomerengemisch.
iH-NMR-Spektrum (CDCI3/TMS): δ = 2,20 (d, 3H, Z-Isomer); 2,59 (d, 3H, E- Isomer); 3,56 (3H, Z-Isomer); 3,77 (3H, E-Isomer); 5,98 (q, IH, Z-Isomer); 6, 16 (q, IH, E-Isomer); 7,27-8,22 (4H) ppm.
b
Beispiel 2
Figure imgf000038_0001
Verfahren a)
Zu einer Lösung von 1,08 g (0,0046 Mol) (5,6-Dihydro-[l,4,2]dioxazin-3-yl)-(2- hydroxy-phenyl)-methanon-O-methyl-oxim in 5 ml Dimethylformamid gibt man 180 mg (0,0045 Mol) 60 %ige Natriumhydridsuspension und rührt bis zum Ende der Gasentwicklung. Bei 0°C tropft man 0,8 g (0,0045 Mol) 4-Methoxyimino-3-methyl- pent-2-ensäurechlorid zu. Man läßt das Reaktionsgemisch 10 Minuten stehen, gießt es auf Wasser und extrahiert mit 10 ml Essigsäureethylester. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert die flüchtigen Bestandteile im Vakuum ab. Der Rückstand wird mit Petrolether verrührt. Man erhält 2,09 g (32,6 % der Theorie) 4-Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäure-2-[(5,6-dihydro-[l,4,2]dioxazin-3- yl)-methoxyiminomethyl]-phenylester als Öl.
ΪH-NMR-Spektrum (CDCI3/TMS): δ = 2,03 (3H); 2,41 (d, 3H); 3,92 (3H); 4,00 (3H); 4,09-4,17 (2H); 4,45-4,48 (2H); 6,24 (q, IH), 7,25-7,32 (3H); 7,41-7,47 (IH) ppm.
Herstellung des Ausgangsstoffes:
Beispiel (HI-a-1)
Figure imgf000039_0001
Verfahren b)
1,6 g (0,01 Mol) 4-Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäure werden mit 1,8 g (0,015 Mol) Thionylchlorid in 10 ml Dichlorethan 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. Man destilliert flüchtige Bestandteile bei vermindertem Druck ab und destilliert den Rückstand im Hochvakuum. Man erhält 0,8 g (45 % der Theorie) 4-Methoxyimino-3- methylpent-2-ensäurechlorid als Stereoisomerengemisch.
1H-NMR-Spektrum (CDCI3/TMS): δ = 2,00 (3H, Isomer A + Isomer B); 2,11/2,12
(d, 3H, Isomer B); 2,33/2,33 (d, 3H, Isomer A); 3,92 (3H, Isomer B); 4,02 (3H, Isomer A); 5,88 (IH, Isomer B); 6,36/6,37 (q, IH, Isomer A) ppm.
3β
Herstellung der Vorstufe:
Beispiel (IV-1):
CH3 O
H3χ,χAlXOH CH3
Verfahren c)
35,8 g (0,209 Mol) 4-Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäuremethylester werden in 600 ml Methanol gelöst, mit 300 ml 2N Natronlauge versetzt und 30 Minuten unter
Rückfluß gekocht. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, nimmt den Rückstand in 300 ml Wasser auf, säuert mit ca. 350 ml 2N Salzsäure an (pH « 1). Das Produkt fällt aus und wird abfiltriert. Man erhält 18,2 g (55,4 % der Theorie) 4- Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäure als Stereoisomerengemisch.
iH-NMEl-Spektrum (CDCI3/TMS): δ = 2,00 (s, 3H, Isomer A); 2,01 (s, 3H, Isomer B); 2,06/2,07 (d, 3H, Isomer B); 2,37 (d, 3H, Isomer A); 3,90 (s, 3H, Isomer B); 3,99 (s, 3H, Isomer A); 5,59 (IH, Isomer B); 6,10 (q, IH, Isomer A) ppm.
Herstellung der Vorstufe:
Beispiel (V-l):
Figure imgf000041_0001
Verfahren d)
Zu einer Lösung von 7,63 g (0,068 Mol) Kalium-tert.-butylat in 70 ml Tetrahydro- füran tropft man bei 0°C 12,4 g (0,068 Mol) Methoxycarbonylmethanphosphon- säuredimethylester. Hierauf tropft man bei 20°C 7,83 g (0,068 Mol) Butan-2,3-dion- mono-(O-methyl-oxim) zu und kocht anschließend 30 Minuten unter Rückfluß. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 50 ml Wasser und extrahiert zweimal mit jeweils 50 ml Diethylether. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Hierauf destilliert man das Produkt bei 17 Torr. Man erhält 5,16 g (44 % der Theorie) 4- Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäuremethylester als Stereoisomerengemisch mit einem Siedebereich von 95 bis 105°C.
iH-NMR-Spektrum (CDCI3/TMS): δ = 1,98 (s, 3H, Isomer A); 2,00 (s, 3H, Isomer
B); 2,03 (d, 3H, Isomer B); 2,35 (d, 3H, Isomer A); 3,69 (s, 3H, Isomer B); 3,74 (s, 3H, Isomer A); 3,89 (s, 3H, Isomer B); 3,98 (s, 3H, Isomer A); 5,83 (q, IH, Isomer B); 6,08 (q, IH, Isomer A) ppm.
Analog den Beispielen (1) und (2), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens a), erhält man auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I-a):
Figure imgf000041_0002
Tabelle 1
Figure imgf000042_0001
Ψ
Figure imgf000043_0001
q2
Figure imgf000044_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Plasmopara-Test (Rebe) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen W kstoflzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzube- reitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 5 Tage im Gewächshaus bei ca. 21°C und ca. 90 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann angefeuchtet und 1 Tag in eine Inkubationskabine gestellt.
6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Ausweitung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele (1), (4), (5), (6), (8) und (9) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von bis zu 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. UM
Beispiel B
Venturia-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzu- bereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorfer- regers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90 % aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
(1), (4), (5), (6), (7), (8) und (9) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 10 g/ha einen Wirkungsgrad von bis zu 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Beispiel C
Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Leptosphaeria nodorum besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigt z.B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele (4) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 25 g/ha einen Wirkungsgrad von 70 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Ψ
Beispiel D
Pyricularia-Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 2,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,06 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffizubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirk- stoflzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer
Luftfeuchtigkeit und 25 °C aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele (3), (7), (8) und (9) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 750 g/ha und einer Einwirkzeit von einem Tag einen Wirkungsgrad von über 80 % im Ver- gleich zur unbehandelten Kontrolle.
y
Beispiel E
Puccinia-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 25 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 0,06 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstofifeubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzern mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Puccinia recondita besprüht Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer
Luftfeuchtigkeit in einer Inkubuationskabine.
Die Pflanzen werden dann in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Rohpusteln zu begünstigen.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Claims

Patentansprüche
Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000050_0001
in welcher
für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkandiyl (wobei aber das Kohlenstoffatom, an das Rl gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der Alkandiylkette
verbunden ist) oder eine Gruppierung
Figure imgf000050_0002
steht, worin
R^ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
Rl für Wasserstoff, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oder Heterocyclyl steht und
El, E2, E^ und E4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Hydroxyalkyl stehen, oder L\C)
El und E2 oder El und E- oder E^ und E4 gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring bilden und
L , L2, L^ und L4, gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Rl für Wasserstoff, Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen oder
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlen- Stoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
G für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch ein oder zwei Hetero- atome unterbrochenes Alkandiyl mit 1 bis 5 Kettengliedern (wobei aber das Kohlenstoffatom, an das Rl gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der Alkandiylkette verbunden ist) oder eine Gruppierung
ι N ° R steht, worin
R^ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls im SO
Arylteil substituiertes Arylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei die Substituenten aus der nachfolgenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino,
Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkyl- sulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, C1-C4- Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein können) sub- stituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver- schieden substituiertes Phenyl, Naphthyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carb- amoyl, Thiocarbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogen- alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 1 1 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl- oxy, mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder ver- schiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes
Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen;
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Heteroatome sind
- insbesondere Stickstoff Sauerstoff und/oder Schwefel - A oder eine Gruppierung 2 L. , worin
A2^ ^. N O
A für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A2 für gegebenenfalls durch Cyano, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dial- kylamino oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
El, E2, E- und E4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis fünf gleichen oder verschiedenen Halogenatomen stehen, oder
El und E2 oder El und E-* oder E- und E4 gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring mit fünf, sechs oder sieben Kohlenstoffatomen bilden und
Ll, L2, iß und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- Stoffatomen stehen.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht, G für eine Einfachbindung, Methandiyl, 1,1-Ethandiyl, 1 ,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1, 1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3- Butandiyl oder 1,1-, 1,2- oder l,3-(2-Methyl-propandiyl), -O-CH - (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist),
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylo- hexyl, Cycloheptyl, Oxazolyl, Benzofüranyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-
Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimi- dyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Tri- azinyl oder 5,6-Dihydro-l,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausge- wählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
A1 oder eine Gruppierung 2 ύ > wobei
Al für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl,
Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyan- methyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy- ethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht und
E , E2, E^ und E4 gleich oder verschieden sind und unabhängig vonein- ander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Hydroxymethyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl stehen, oder
El und E2 oder El und E^ oder E- und E4 gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring mit fünf, sechs oder sieben Kohlenstoffatomen bilden und
Ll, L2, L^ und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl stehen.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Rl für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
G für eine Gruppierung
Figure imgf000056_0001
steht, worin R^ für Wasserstoff oder gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Allyl, Crotonyl, 1-Methyl-allyl, Propargyl oder 1-Methyl-propargyl;
für jeweils gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiert ist), Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach substituiertes
Benzyl, Phenyl- 1 -ethyl oder Phenyl-2-ethyl steht, wobei die möglichen Sub- stituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy,
Ethylsulfonyloxy, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximino- methyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-l,3-diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy,
Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor oder Brom, substituiertes Vinyl, Allyl oder Propargyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylo- hexyl, Cycloheptyl, 1,2-Oxazolyl, Benzofüranyl, 1,2,4-Thiadiazolyl,
1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 5,6-Dihydro-l,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Auf- Zählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
A1 oder eine Gruppierung 2 K, , wobei
A für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl,
Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Meth- oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, X
Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht und
E , E2, E^ und E4 gleich oder verschieden sind und unabhängig vonein- ander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Hydroxymethyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl stehen, oder
El und E2 oder El und E^ oder E-* und E4 gemeinsam mit den jeweiligen Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Ring mit fünf, sechs oder sieben Kohlenstoffatomen bilden und
Ll, L2, iß und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl stehen.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Rl für Methyl oder Cyclopropyl steht,
R2 für Wasserstoff steht,
G für eine Einfachbindung oder -O-CH2- (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist) steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, 1,2-Oxazolyl oder Benzofüranyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethyl- thio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
Figure imgf000060_0001
Al für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methyl- thiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethyl- aminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht,
El und E2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen,
E^ und E4 für Wasserstoff stehen,
L und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen und s3 iß und L4 für Wasserstoff stehen.
6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Rl für Methyl oder Cyclopropyl steht,
R2 für Wasserstoff steht.
I
G für eine Gruppierung Nv °xR steht, worin
R^ für Methyl oder für gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl oder Methoxy, substituiertes Benzyl steht,
Z für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluor- methyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl oder
Methylsulfonylmethyl, Vinyl, Dichlorvinyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1,2-Oxazolyl, Benzofüranyl oder insbesondere Phenyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung , wobei
Figure imgf000061_0001
Al für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl,
Propargyl, But-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methyl- aminoethyl oder Benzyl steht,
E und E2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen,
E^ und E4 für Wasserstoff stehen,
Ll und L- gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen und
L2 und L4 für Wasserstoff stehen.
7. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) bzw. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, zur Bekämpfung von Schädlingen.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) bzw. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt. 11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) wie in Anspruch 1 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren a) 3-(l-Hydroxy- phenyl-l-alkoximinomethyl)dioxazine der allgemeinen Formel
Figure imgf000063_0001
in welcher
El, E2, E^, E4, Ll, L2, L^ und L4 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Acrylsäurehalogenid der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000063_0002
in welcher
G, Rl, R2 und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
X für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
12. Verbindungen der Formel (Ill-a),
Figure imgf000064_0001
in welcher
Rl, R2, R^, X und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (lila) wie in Anspruch 12 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren b) Acrylsäuren der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000064_0002
(iv)
in welcher
Rl, R2, R^ und Z die in Anspruch 12 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen von 0 bis 150°C umsetzt.
14. Verbindungen der Formel (IV)
Figure imgf000064_0003
in welcher b3
Rl, R2, R- und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IV) wie in Anspruch 14 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren c) Acrylsäureester der Formel (V)
Figure imgf000065_0001
in welcher
Rl, R2, R^ und Z die in Anspruch 14 angegebenen Bedeutungen haben und
R4 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder einer Säure hydrolysiert.
16. Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000065_0002
in welcher
Rl, R2, R^ und Z die in Anspruch 14 angegebenen Bedeutungen haben und
R4 für Alkyl steht, 17. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen dere Formel (V) wie in Anspruch 16 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren d) α- Diketonmonooxime der Formel (VI)
Figure imgf000066_0001
(VI)
in welcher
R , R3 und Z die in Anspruch 16 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester der Formel (VII),
Figure imgf000066_0002
in welcher
R2 und R4 die in Anspruch 16 angegebenen Bedeutungen haben und
R5 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
PCT/EP1998/001165 1997-03-13 1998-03-02 Fungizide alkoximinomethyldioxazinderivate WO1998040365A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP53914998A JP2001518082A (ja) 1997-03-13 1998-03-02 殺菌・殺カビ性アルコキシイミノメチルジオキサジン誘導体
US09/380,914 US6281209B1 (en) 1997-03-13 1998-03-02 Fungicidal alkoximinomethyldioxazine derivatives
AU67270/98A AU6727098A (en) 1997-03-13 1998-03-02 Fungicidal alkoximinomethyldioxazine derivatives
EP98912428A EP0970061A1 (de) 1997-03-13 1998-03-02 Fungizide alkoximinomethyldioxazinderivate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19710355.3 1997-03-13
DE19710355A DE19710355A1 (de) 1997-03-13 1997-03-13 Alkoximinomethyldioxazinderivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1998040365A1 true WO1998040365A1 (de) 1998-09-17

Family

ID=7823222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1998/001165 WO1998040365A1 (de) 1997-03-13 1998-03-02 Fungizide alkoximinomethyldioxazinderivate

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6281209B1 (de)
EP (1) EP0970061A1 (de)
JP (1) JP2001518082A (de)
AU (1) AU6727098A (de)
DE (1) DE19710355A1 (de)
WO (1) WO1998040365A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6451790B1 (en) 1999-01-13 2002-09-17 Basf Aktiengesellschaft Azadioxacycloalkenes and their use for combating harmful fungi and animal pests

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447337B (zh) * 2014-12-04 2017-01-04 安徽师范大学 一种肉桂酸酯类衍生物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710508A (en) * 1986-12-08 1987-12-01 Warner-Lambert Company O-substituted tetrahydropyridine oxime cholinergic agents
EP0564928A2 (de) * 1992-04-04 1993-10-13 BASF Aktiengesellschaft Derivate der Phenylessigsäure, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
WO1995004728A1 (de) * 1993-08-11 1995-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte azadioxacycloalkene und ihre verwendung als fungizide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0080225B1 (de) 1981-11-23 1985-08-07 Agfa-Gevaert N.V. Verfahren zur Herstellung stabiler, wässriger Polymerperlendispersionen und Verwendung dieser Dispersionen in photographischen Elementen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710508A (en) * 1986-12-08 1987-12-01 Warner-Lambert Company O-substituted tetrahydropyridine oxime cholinergic agents
EP0564928A2 (de) * 1992-04-04 1993-10-13 BASF Aktiengesellschaft Derivate der Phenylessigsäure, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
WO1995004728A1 (de) * 1993-08-11 1995-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte azadioxacycloalkene und ihre verwendung als fungizide

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CROSSFIRE Beilstein Informationssysteme GmbH, Frankfurt, DE; XP002068927 *
GAZZ. CHIM. ITAL., vol. 70, 1940, pages 518 *
M. BIANCHI ET AL.: "Gastric anti-secretory, anti-ulcer and cytoprotective properties of substituted (E)-4-phenyl- and heteroaryl-4-oxo-2-butenoic acids", EUROPEAN JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 23, no. 1, 1988, PARIS, FR, pages 45 - 52, XP002068926 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6451790B1 (en) 1999-01-13 2002-09-17 Basf Aktiengesellschaft Azadioxacycloalkenes and their use for combating harmful fungi and animal pests

Also Published As

Publication number Publication date
DE19710355A1 (de) 1998-09-17
AU6727098A (en) 1998-09-29
EP0970061A1 (de) 2000-01-12
JP2001518082A (ja) 2001-10-09
US6281209B1 (en) 2001-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0937050A1 (de) Halogenpyrimidinylaryl(thio)ether als pestizide
WO1998041513A2 (de) Substituierte aminosalicylsäureamide mit fungizider wirkung und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
EP1003742A1 (de) Methoximinomethyloxadiazine als pestizide
EP0934289B1 (de) Oximderivate und ihre verwendung als fungizide
DE19737723A1 (de) Methoximinomethyloxadiazine
WO1998055461A1 (de) Fluormethoximinoverbindungen
EP0975220A1 (de) Verwendung von sulfonyloxadiazolonen als mikrobizide
WO1998040365A1 (de) Fungizide alkoximinomethyldioxazinderivate
DE19716260A1 (de) Sulfonyloxadiazolone
DE19818313A1 (de) Azine
EP0934253B1 (de) Halogenalkoximinoessigsäureamide
EP1095014B1 (de) Methoxyimino-phenylacetamid-derivate und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0989971A1 (de) Glyoxylsäureamide
EP1023275A1 (de) Die 5,6-dihydro-(1,4,2)dioxazin-3-yl-gruppe enthaltende azine und ihre verwendung als fungizide
EP1071682A2 (de) Fungizide benzoheterocyclyloxime
EP1115723A2 (de) Pestizide methoximinomethyloxathiazine
WO1998040351A1 (de) Acrylsäurephenylesterderivate
EP1023276A1 (de) Mikrobizide 1,4,2-dioxazinderivate
DE19629465A1 (de) Arylglyoxylsäureamide
WO1999005122A1 (de) Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate
DE19805611A1 (de) Azine

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE GH GM GW HU ID IL IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998912428

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 1998 539149

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09380914

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1998912428

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1998912428

Country of ref document: EP