WO1999005122A1 - Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate - Google Patents

Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate Download PDF

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WO1999005122A1
WO1999005122A1 PCT/EP1998/004258 EP9804258W WO9905122A1 WO 1999005122 A1 WO1999005122 A1 WO 1999005122A1 EP 9804258 W EP9804258 W EP 9804258W WO 9905122 A1 WO9905122 A1 WO 9905122A1
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WO
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cyclohexylmethyl
hydrogen
methyl
carbon atoms
halogen
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PCT/EP1998/004258
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English (en)
French (fr)
Inventor
Ulrich Heinemann
Herbert Gayer
Peter Gerdes
Ralf Tiemann
Astrid Mauler-Machnik
Stefan Dutzmann
Klaus Stenzel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Priority to EP98939627A priority patent/EP1000037A1/de
Publication of WO1999005122A1 publication Critical patent/WO1999005122A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the invention relates to new pyrimidyloxyphenylacetic acid derivatives, several processes for their preparation and their use as fungicides, as well as new intermediates and a process for their production.
  • R stands for optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or cycloalkenyl, with the exception of 2,2,2-trifluoroethyl and l-methyl-2,2,2-trifluoroethyl, Q represents oxygen or -NH-, and
  • I_ 1, Lp-, iß and IJ * are the same or different and are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains are in each case straight-chain or branched, also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine
  • Cycloalkyl stands for saturated, carbocyclic, ring-shaped compounds which optionally form a polycyclic ring system with further carbocyclic, fused or bridged rings
  • Cycloalkenyl stands for carbocyclic, ring-shaped compounds which contain at least one double bond and optionally form a polycyclic ring system with further carbocyclic, fused or bridged rings
  • R 1 represents alkyl or arylalkyl
  • the substances according to the invention show a better fungicidal activity than 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] -phenylacetic acid methyl ester, 2- (methoxyimino) -N -methyl-2 - [[4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetamide, 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-trifluoro-1 -methyl-ethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] -phenylacetic acid methyl ester and 2- (methoxyimino) -N-methyl-2 - [[4- (2,2,2-trifluoro-l-methylethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy ] -phenylacetamide, which are constitutionally similar, previously known active ingredients
  • the compounds of the invention can optionally be used as mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers, such as. B. E and Z, or optical isomers are present. Both the E and the Z isomers, the individual enantiomers, the racemates and any mixtures of these isomers are claimed.
  • Ll, iß, iß and L 4 are the same or different and are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by 1 to 5 halogen atoms alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or
  • Alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, preferably for
  • R for methyl which is optionally mono-, disubstituted or trisubstituted by halogen or optionally mono-, disubstituted, disubstituted, quadruplicate or pentavalent by halogen and / or 1 to 2 alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms, or optionally disubstituted by one, two, three or four times , fivefold, sixfold or sevenfold n-propyl substituted by halogen and / or 1 to 2 alkoxy groups with 1 to 8 carbon atoms or for optionally single, twofold, fourfold, fivefold, sixfold or sevenfold by halogen and / or 1 or 2 alkoxy groups with 1 to 8 carbon atoms substituted i-propyl,
  • ß, ß, ß and ß are the same or different and are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by 1 to 5 halogen atoms alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or Alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, preferably hydrogen or methyl and in particular hydrogen.
  • R for optionally single to n-fold (where n stands for the number of hydrogen atoms of the respective unsubstituted hydrocarbon radical) by halogen and / or 1 to 2 alkoxy groups with 1 to 8 carbon atoms and / or 1 to 2 cycloalkyl groups with 3 to 6 carbon atoms (the in turn in turn optionally substituted by halogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, haloalkyl with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms or haloalkenyl with 2 to 4 carbon atoms and 1 to 3 halogen atoms) or substituted alkenyl) Alkynyl having 2 to 12 carbon atoms,
  • iß, ß, iß and iß are the same or different and are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by 1 to 5 halogen atoms alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or
  • Alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, preferably for
  • R represents cycloalkyl, cycloalkenyl which is optionally mono- to pentasubstituted by halogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkenyl having 2 to 4 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms or haloalkenyl having 2 to 4 carbon atoms and 1 to 3 halogen atoms , Cycloalkylalkyl or cycloalkenylalkyl with 3 to 8 carbon atoms in the cycloalkyl or cycloalkenyl part and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part,
  • iß, ß xm ⁇ lß are the same or different and are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted by 1 to 5 halogen atoms alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or
  • Alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, preferably hydrogen or methyl and in particular hydrogen.
  • R for optionally single to n-fold (where n stands for the number of hydrogen atoms of the respective unsubstituted hydrocarbon radical) by fluorine, chlorine or bromine and / or n-, i-, s- or t- substituted once to twice by methoxy or ethoxy Butyl, 1-, 2-, 3-, neo-pentyl, 1-, 2-, 3-, 4- (2-methylbutyl), 1-, 2-, 3-hexyl, 1-, 2-, 3- , 4-, 5- (2-methylpentyl), 1-, 2-, 3- (3-methylpentyl), 2-ethylbutyl, 1-, 3-, 4- (2,2-dimethylbutyl), 1-, 2nd - (2,3-dimethylbutyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl,
  • iß, iß, iß and iß are the same or different and are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfmyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoromethyl, difluorifluoromethyl, difluorifluoromethyl, difluorifluoromethyl, difluoromethyl, difluorifluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl sulf
  • R for methyl which is optionally mono-, disubstituted or trisubstituted by fluorine, chlorine or bromine or optionally mono-, disubstituted, in four, or five times by fluorine, chlorine, bromine and / or ethyl which is monosubstituted or disubstituted by methoxy or ethoxy, or optionally, monosubstituted or double , triple, quadruple, fivefold, sixfold or sevenfold by fluorine, chlorine, bromine and / or n-propyl substituted once or twice by methoxy or ethoxy or for optionally single, double, fourfold, fivefold, sixfold or sevenfold by fluorine, chlorine, bromine and / or i-propyl which is mono- to disubstituted by methoxy or ethoxy,
  • L *, L.2, L- and L 4 are identical or different and are each independently of one another hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoromethio, trifluoromifluoromethyl, trifluoromifluoromethyl, Trifluoromethylsulfinyl or trifluoromethylsulfonyl, preferably hydrogen or methyl and in particular hydrogen.
  • I_ I, ß, ß and L 4 are the same or different and are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • I_l, iß, iß and L 4 are the same or different and are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t -Butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy,
  • radical definitions specified for these radicals in the respective combinations or preferred combinations of radicals are independently replaced by radical definitions of other preferred ranges, regardless of the combination specified in each case.
  • Formula (II) provides a general definition of the 4-halo-2-phenoxypyrimidines required as starting materials for carrying out process a) according to the invention.
  • Q, ⁇ , ß, ß and ß preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for Q, ß, ß, ß and ß were specified.
  • X represents halogen, preferably chlorine.
  • the 4-halo-2-phenoxypyrimidines of the formula (II) are not yet known; they are also the subject of the present application as new substances.
  • R 2 represents alkyl or arylalkyl
  • Formula (V) optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid acceptor.
  • Formula (VI) provides a general definition of the 4-halo-2-alkylsulfonylpyrimidines required as starting materials for carrying out process c) according to the invention.
  • X preferably or in particular has the meaning which has already been stated as preferred or as particularly preferred for X in connection with the description of the intermediates of the formula (II) according to the invention.
  • R 2 represents alkyl or arylalkyl, preferably methyl or benzyl.
  • the 4-halo-2-alkylsulfonylpyrimidines of the formula (VI) are known and can be prepared by known processes (see, for example, Heterocycles (1985), 23 (3), 611-16).
  • Formula (V) provides a general definition of the 2- (l-hydroxyphenyl-l-methoximino) acetic acid derivatives which are further required as starting materials for carrying out process c) according to the invention.
  • Q, iß, L 2 , iß and iß preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for Q.
  • I_l, L 2 , iß and iß were specified.
  • the 2- (l-hydroxyphenyl-l-methoximino) acetic acid derivatives of the formula (V) are known and can be prepared by known processes (see, for example,
  • Formula (III) provides a general definition of the alcohols required as starting materials for carrying out process a) according to the invention.
  • R preferably or in particular has those meanings which have already been stated as preferred or as particularly preferred for R in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • the alcohols of the formula (III) are known synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the alkylsulfonylpyrimidines required as starting materials for carrying out process b) according to the invention.
  • R preferably or in particular has the meaning which has already been stated as preferred or as particularly preferred for R in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • R ⁇ represents alkyl or arylalkyl, preferably methyl or benzyl.
  • alkylsulfonylpyrimidines of the formula (IV) are known and can be prepared by known processes (compare, for example, WO 95-24396 or Chem. Ber., 101,
  • Suitable diluents for carrying out processes a), b) and c) are all inert organic solvents. These preferably include ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide; or sulfones, such as sulfolane.
  • Processes a), b) and c) according to the invention are optionally carried out in the presence of a suitable acid acceptor.
  • a suitable acid acceptor All conventional inorganic or organic bases are suitable as such. These preferably include alkaline earth metal or alkali metal hydrides, amides, hydroxides, alcoholates, carbonates, hydrogen carbonates, and alkaline earth metal or alkali metal alkyl compounds, such as sodium hydride, sodium amide, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide,
  • Potassium hydroxide sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or butyllitium.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes a), b) and c). In general, temperatures from -20 ° C to 130 ° C, preferably at temperatures from -10 ° C to 80 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar
  • reaction is carried out, worked up and isolated by the generally customary processes (see also the preparation examples).
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria
  • Fungicides can be used to protect plants against Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacte ⁇ aceae, Corynebacte ⁇ aceae and Streptomycetaceae
  • pathogens of fungal and bacterial are exemplary but not limiting
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campest ⁇ s pv oryzae
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas sy ⁇ ngae pv lachrymans,
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora,
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae,
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P brassicae,
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe gramrnis,
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca bowinea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucot ⁇ cha,
  • Ventu ⁇ a species such as, for example, Ventu ⁇ a inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P graminea
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alternaria species such as, for example, Alternaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the fact that the active compounds are well tolerated by plants in the concentrations required to combat plant diseases permits treatment of above-ground parts of plants, of propagation stock and seeds, and of the soil.
  • the active compounds according to the invention can be particularly successful
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV - Cold and warm fog formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions
  • alcohols such as butanol or glycol, and the like their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfone oxide, as well as water.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Possible solid carriers are: for example, natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • Solid carrier materials for granules come into question: e.g.
  • broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and
  • emulsifiers and / or foaming agents are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum mariabicum, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and
  • Zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as Solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine capsules in polymeric substances and in coating compositions for seeds, as well as ULV cold and warm mist formulations.
  • customary formulations such as Solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine capsules in polymeric substances and in coating compositions for seeds, as well as ULV cold and warm mist formulations.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • fungicides bactericides
  • acaricides nematicides or insecticides
  • synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Debacarb dichlorophene, diclobutrazole, diclofluanid, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomo h, diniconazole, diniconazole-M, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditalimfos, dithorphoxinodonine, dithorphononodine
  • Ediphenphos Epoxiconazole, Etaconazole, Ethirimol, Etridiazole, Famoxadone, Fenapanil, Fenarimol, FenbuconazoL, Fen Nameam, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimol, Flusilazidol, Flusilazidol, Flusilazidol, Flusilazidol, Flusilazid, Flusilazid, Flusilazid, Flusilazid, Flusilazid Fosetyl sodium, fthalide, fuberidazole,
  • Imazalil Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobefos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl,
  • Metconazole methasulfocarb, methfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomycin, myclobutanil, myclozolin,
  • Paclobutrazole Pe.azoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, probenazole, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Sodium, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifen, Pyifen, Pyroquilanil
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen,
  • Thifluzamide Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemo ⁇ h, Triflumizol, Triforin, Triticonazole,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil,
  • Fluazinam Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
  • Parathion A Parathion M, Peimethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymethosphos, Pyridlhrin, Pyridlhrin, Pyridlhrin, Pyridlhrin, Pyridlhrin, Pyridlhrin, Pyridlhrin, Pyridlpyrrethrum, Pyridaben, Pyrirnidifen, Pyriproxifen,
  • Tebufenozide Tebufenpyrad
  • Tebupirimiphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomenhriazon, Tralomenhriazon, Tronomenhrononium,
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume process or to prepare the active ingredient or the
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the type of application.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • logP values were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V. A8 by HPLC (gradient method, acetonitrile / 0, 1% aqueous phosphoric acid)
  • Solvent 25 parts by weight of N, N-dimethylacetamide emulsifier: 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compounds of preparation examples (3) and (129) show an efficiency of 100% compared to the untreated control at an exemplary application rate of active ingredient of 125 g / ha.
  • Example B
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compounds of preparation examples (3) and (129) show an efficiency of 100% compared to the untreated control at an exemplary application rate of active ingredient of 125 g / ha.
  • Example C
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 15 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compound of preparation example (1) at an exemplary application rate of active ingredient of 125 g / ha has an efficiency of more than 60% compared to the untreated control.
  • the known compounds achieve 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetic acid methyl ester, 2- (methoxyimino) -N-methyl-2- [[4- (2,2,2-tri-fluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetamide, 2- (methoxyimino) -N-methyl-2 - [[4- (2,2,2-trifluoro- l-methylethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetamide under the same
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80%
  • the compound of preparation example (1) shows an efficiency of 70% compared to the untreated control at an exemplary application rate of active ingredient of 250 g / ha.
  • the known compounds achieve 2- (methoxyimino) -2 - [[ 4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] - phenylacetic acid, methyl ester, 2- (methoxyimino) -N-methyl-2 - [[4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2 -pyrimidinyl] oxy] -phenylacetamide, 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-trifluoro-1-methylethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] -phenylacetic acid methyl ester and 2- (methoxy-imino) -N-methyl-2 - [[4- (2,2,2-trifluoro-l-methylethoxy) -2-pyrpyrimidinyl]
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Evaluation is carried out 3 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compounds of preparation examples (3) and (129) show an efficiency of at least 75% compared to the untreated control at an exemplary application rate of active ingredient of 100 g / ha.
  • the known compounds achieve 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetic acid methyl ester and 2- (methoxyimino) -N-methyl-2- [[4- (2,2,2-trifluoro-1-methylethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetamide under the same conditions only efficiencies below 70%.
  • Example F Example F
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compound of preparation example (3) shows an efficiency of at least 80% at an exemplary application rate of active ingredient of 10 g / ha compared to the untreated control.
  • the known compounds achieve 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetic acid methyl ester, 2- (methoxyimino) -N-methyl-2- [[4- (2,2,2-tri-fluoroethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetamide, 2- (methoxyimino) -2 - [[4- (2,2,2-tri-fluoro-l- methylethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] phenylacetic acid and 2- (methoxyimino) -N-methyl-2 - [[4- (2,2,2-trifluoro-l-methylethoxy) -2-pyrimidinyl] oxy] pheny
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • the plants are then placed in the greenhouse at approx. 21 ° C. and a relative humidity of approx. 90%.
  • Evaluation is carried out 12 days after the inoculation. 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide, sowie neue Zwischenprodukte und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Description

Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate
Die Erfindung betrifft neue Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide, sowie neue Zwischenpro- dukte und ein Verfahren zu deren Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Pyrimidyloxyphenylessigsäurederi- vate, wie beispielsweise 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-2-pyrimi- dinyl]oxy]-phenylessigsäuremethylester, 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-tri- fluorethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid, 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-tri- fluor- 1 -methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylessigsäurernethylester und 2-(Meth- oxyimino)-N-methyl-2- [ [4-(2, 2, 2-trifluor- 1 -methy lethoxy)-2-pyrimidinyl] oxy] -phenyl- acetamid, die den unten beschriebenen konstitutionell ähnlich sind, fungizide Eigenschaften besitzen (vergleiche z. B. WO 95-24396 oder EP 398692). Die fungizide Wirkung dieser Verbindungen läßt jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, zu wünschen übrig.
Es wurden nun die neuen Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht, wobei 2,2,2-Trifluorethyl und l-Methyl-2,2,2-Tri- fluorethyl ausgenommen sind, Q für Sauerstoff oder -NH- steht, und
I_ l, Lp-, iß und IJ* gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfo- nyl stehen
In den Definitionen sind die gesattigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor
Cycloalkyl steht für gesattigte, carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden
Cycloalkenyl steht für carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die mindestens eine Doppelbindung enthalten und gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Pyπmidyloxyphenylessigsaurederivate der allgemeinen Formel (I) erhalt, wenn man (Verfahren a) 4-Halogen-2-phenoxypyri- midine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
Q, iß, iß, ß und iß die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X für Halogen steht,
mit einem Alkohol der allgemeinen Formel
R-O-H (III),
in welchem
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
oder wenn man (Verfahren b) Alkylsulfonylpyrimidine der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000005_0001
in welcher
R die oben angegeben Bedeutung hat und
R1 für Alkyl oder Arylalkyl steht,
mit einem 2-(l-Hydroxyphenyl-l-methoximino)essigsäurederivat der allgemeinen Formel
Figure imgf000006_0001
in welcher
Q, iΛ l L3 und L4 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der allgemeinen Formel (I) eine sehr starke fungizide Wirkung zeigen.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine bessere fungizide Wirkung als 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phe- nylessigsäuremethylester, 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-2- pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid, 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluor- 1 -methyl- ethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylessigsäuremethylester und 2-(Methoxyimino)-N- methyl-2-[[4-(2,2,2-trifluor-l-methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid, welche konstitutionell ähnliche, vorbekannte Wirkstoffe gleicher Wirkungsrichtung sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, oder optischen Isomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, die einzelnen Enantiomeren, die Racemate, wie auch beliebige Mischun- gen dieser Isomeren, beansprucht.
Bevorzugt sind Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher R für gegebenenfalls einfach bis n-fach (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sub- stituiertes Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
Ll, iß, iß und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder
Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für
Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Bevorzugt sind auch Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach durch Halogen substituiertes Methyl oder gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach oder fünffach durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sub- stituiertes Ethyl, oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, dreifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiertes n-Propyl oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiertes i-Propyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
ß, iß, iß und ß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Bevorzugt sind weiterhin Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis n-fach (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und/oder 1 bis 2 Cycloalkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen (die ihrerseits wiederum gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein können) substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
iß, iß, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder
Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für
Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Bevorzugt sind ferner Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkenylalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoff- atomen im Cycloalkyl- bzw. im Cycloalkenylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
1.1, iß, iß xmά lß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder
Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Besonders bevorzugt sind Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis n-fach (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) durch Fluor, Chlor oder Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes n-, i-, s- oder t-Butyl, 1-, 2-, 3-, neo-Pentyl, 1-, 2-, 3-, 4- (2-Methylbutyl), 1-, 2-, 3-Hexyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-Methylpentyl), 1-, 2-, 3- (3-Methylρentyl), 2-Ethylbutyl, 1-, 3-, 4-(2,2-Dimetylbutyl), 1-, 2-(2,3-Dime- thylbutyl, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
iß, iß, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethyl- sulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Besonders bevorzugt sind auch Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl oder gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach oder fünffach durch Fluor, Chlor, Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, dreifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Fluor, Chlor, Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes n-Propyl oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Fluor, Chlor, Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes i-Propyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
L*, L.2, L- und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethyl- sulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Besonders bevorzugt sind weiterhin Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher R für gegebenenfalls einfach bis n-fach substituiertes Allyl, But-2-en-l-yl, Pro- pargyl oder But-2-in-l-yl steht, wobei als Substituenten vorzugsweise die nachfolgend genannten Atome und Gruppen infrage kommen: jeweils 1 bis n (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) Fluor-, Chlor- oder Bromatome, jeweils 1 bis 2
Methoxy- oder Ethoxygruppen und/oder jeweils 1 bis 2 Cyclopropyl-, Cyclo- butyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppen, wobei die genannten Cyclo- alkylgruppen jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiert sind,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
I_ I, ß, ß und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethyl- sulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für
Wasserstoff stehen.
Besonders bevorzugt sind ferner Pyrimidyloxyphenylessigsäurederivate der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Vinyl, Allyl, Trifluormethyl, Dimethylvinyl oder Dichlorvinyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo- hexyl, Cycloheptyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder Cycloheptylmethyl Cyclopropenyl, Cyclobutenyl,
Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Cyclopropenylmethyl, Cyclobu- tenylmethyl, Cyclopentenylmethyl, Cyclohexenylmethyl oder Cycloheptenyl- methyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
I_l, iß, iß und L4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy,
Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethyl- sulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in den Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.
Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination, beliebig auch durch Restedefinitionen anderer Vorzugsbereiche ersetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe benötigten 4-Halogen-2-phenoxypyrimidine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben Q, ß, iß, iß und iß vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, iß, iß, iß und iß angegeben wurden. X steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor. Die 4-Halogen-2-phenoxypyrimidine der Formel (II) sind noch nicht bekannt, sie sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Sie werden erhalten (Verfahren c), wenn man 4-Halogen-2-alkylsulfonylpyrimidine der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000013_0001
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat und
R2 für Alkyl oder Arylalkyl steht,
mit einem 2-(l-Hydroxyphenyl-l-methoximino)essigsäurederivat der allgemeinen
Formel (V), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) als Ausgangsstoffe be- nötigten 4-Halogen-2-alkylsulfonylpyrimidine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) hat X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Zwischenprodukte der Formel (II) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für X angegeben wurde. R2 steht für Alkyl oder Arylalkyl, vorzugsweise für Methyl oder Benzyl.
Die 4-Halogen-2-alkylsulfonylpyrimidine der Formel (VI) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. Heterocycles (1985), 23(3), 611-16). Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten 2-(l-Hydroxyphenyl-l-methoximino)essigsäurederivate sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) haben Q, iß, L2, iß und iß vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammen- hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, I_l, L2, iß und iß angegeben wurden.
Die 2-(l-Hydroxyphenyl-l-methoximino)essigsäurederivate der Formel (V) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B.
WO 95-24396 oder GB 2249092).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Alkohole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) hat R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R angegeben wurde.
Die Alkohole der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) als Ausgangsstoffe benötigten Alkylsulfonylpyrimidine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) hat R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R angegeben wurde. RΪ steht für Alkyl oder Arylalkyl, vorzugsweise für Methyl oder Benzyl.
Die Alkylsulfonylpyrimidine der Formel (IV) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 95-24396 oder Chem. Ber., 101,
1968, 2132). Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten 3-(l-Hydroxyphenyl-l-alkoximinomethyl)dioxazine sind bereits weiter oben bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) beschrieben worden.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren a), b) und c) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl- t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril;
Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N- Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Sulfoxide, wie Dimethyl- sulfoxid; oder Sulfone, wie Sulfolan.
Die erfindungsgemäßen Verfahren a), b) und c) werden gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -amide, -hydroxide, -alkoholate, -carbonate, -hydro- gencarbonate, sowie Erdalkalimetall- oder Alkalimetallalkylverbindungen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natri- umhydrogencarbonat oder Butyllitium.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren a), b) und c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von -20°C bis 130°C, vorzugsweise bei Temperaturen von -10°C bis 80°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbin- düngen der Formel (I) setzt man pro Mol 4-Halogen-2-phenoxypyrimidin der Formel
(II) im allgemeinen 0,5 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 2 Mol eines Alkohols der Formel (III) ein. Zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol Alkylsulfonylpyrimidin der Formel (IV) im allgemeinen 0,5 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 2 Mol eines 2-(l-Hydroxyphenyl-l- methoximino)essigsaurederivates der Formel (V) ein
Zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) setzt man pro Mol 4-Halogen-2-alkylsulfonylpyrimidιn der Formel (VI) im allgemeinen 0,5 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 2 Mol eines 2-(l- Hydroxyphenyl-l-methoximιno)essigsaurederivates der Formel (V) ein
Die erfindungsgemaßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen Verfahren (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele)
Die erfindungsgemaßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im
Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteπaceae, Corynebacteπaceae und Streptomycetaceae einsetzen
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen
Erkrankungen, die unter die oben aufgezahlten Oberbegriffe fallen, genannt Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestπs pv oryzae,
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syπngae pv lachrymans,
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora,
Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum,
Phytophthora- Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans,
Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis,
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola,
Bremia- Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae,
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P brassicae,
Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe gramrnis,
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fühginea,
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotπcha,
Ventuπa-Arten, wie beispielsweise Ventuπa inaequalis,
Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P graminea
(Konidienform Drechslera, Syn Helminthospoπum), Cochliobolus- Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces- Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago- Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia- Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides. Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur
Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, Leptosphaeria- oder Pyrenophora-Arten, von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Venturia-, Podosphaera- und Phytophtora- Arten, einsetzen. Mit gutem Erfolg werden auch Reiskrankheiten, wie beispielsweise Pyricularia- Arten, bekämpft.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV- Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf- oxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natür- liehe Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmo- rillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und
Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy- ethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gurnmiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und
Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV- Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzel- komponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cuffaneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomo h, Diniconazol, Diniconazol- M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, FenbuconazoL, Fenfüram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol,
Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl,
Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofürace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine- Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Pyroxyf r, Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen,
Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemoφh, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-methoxy-a-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(5-Methyl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-lH-l,2,4-triazol- 1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon, (E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl} -carbaminsäure- 1 - isopropylester
1 -(2,4-Dichloφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1 -(2-Methyl- 1 -naphthalenyl)- 1 H-pyrrol-2, 5-dion,
l-(3,5-Dichlθφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1 -[[2-(2,4-Dichloφhenyl)-l ,3-dioxolan-2-yl]-methyl]- lH-imidazol,
1 -[[2-(4-Chlθφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]- 1 H- 1 ,2,4-triazol,
1 -[ 1 -[2-[(2,4-Dichloφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]- 1 H-imidazol,
1 -Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6,-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-l,3-tMazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[ 1 -(4-chlθφhenyl)-ethyl]- 1 -ethyl-3 -methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dicrdor-5-(methylthio)-4-pyrirnidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-DicUor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol, 2-[(l-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-l,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-arnino]-4- methoxy-lH-pyrrolo[2,3-d]pyri ridm-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-CUor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3 -( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlθφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-CUor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-lH-imidazol-l-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[l,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl- 1 ,4-dioxaspiro [4.5] decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat, 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[ henylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(l-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
eis- 1 -(4-Chlθφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(l,l-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dύnethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlθφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-füranyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-CUor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsuhOnamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-l,4,5,6-tetrahydro-2-pyrirrddinamirι,
N-(4-Hexylphenyl)- 1,4,5, 6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3 -Chlor-4, 5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
S-Methyl- 1 ,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]- 1 -Benzopyran-2, 1 '(3 Η)-isobenzofüran]-3 '-on,
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Oc- thilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz,
Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chloφhenyl)- 1 -(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)- lH-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofüran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chloπnephos, N-[(6- Chloro-3 -pyridinyl)-methyl] -N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chloφyrifos, Chlor- pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fen- oxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamido- phos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Peimethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrirnidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Ter- bam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die WirkstoSzubereitung oder den
Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden. Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im all- gemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel (1)
Figure imgf000031_0001
Verfahren b)
Zu einer Lösung aus 1,1 g (0,005 Mol) 4-Isopropoxy-2-methylsulfonylpyrimidin und
1,0 g (0,005 Mol) 2-(2-Hydroxyphenyl)-2-methoxyimino-N-methylacetamid in 20 ml Dimethylformamid gibt man 0,2 g (0,005 Mol) 80%ige Natriumhydridsuspension und rührt 48 Stunden bei Raumtemperatur. Die Mischung wird in Essigsäureethylester aufgenommen, zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 1,4 g (65 % der Theorie) 2-[2-(4- Isopropoxypyrimidin-2-yloxy)-phenyl]-2-methoxyimino-N-methylacetamid. HPLC: logP = 2,20
Die Bestimmung der logP -Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0, 1 % wäßrige Phosphorsäure)
Analog Beispiel (1), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren a) und b), erhält man auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I-a):
Figure imgf000031_0002
Tabelle 1
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Erysiphe-Test (Weizen) / kurativ
Lösungsmittel: 25 Gew.-Teile N,N-Dimethylacetamid Emulgator: 0,6 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis fsp. tritici bestäubt. 48 Stunden nach der Inokulation werden die Pflanzen mit der
Wirkstoflzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltau- pusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele (3) und (129) bei einer beispielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 125 g/ha einen Wirkungsgrad von 100% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Beispiel B
Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv
Lösungsmittel: 25 Gew.-Teile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 0,6 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen WirkstoflEzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.
Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe gra inis fsp. hordei bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltau- pusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele (3) und (129) bei einer beispielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 125 g/ha einen Wirkungsgrad von 100% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Beispiel C
Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen) / kurativ
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit einer Konidien-Suspen- sion von Leptosphaeria nodorum besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine und werden dann mit der Wirkstofϊzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht.
Die Pflanzen werden im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (1) bei einer bei- spielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 125 g/ha einen Wirkungsgrad von mehr als 60% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Demgegenüber erreichen die bekannten Verbindungen 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-2-pyrimidi- nyl]oxy]-phenylessigsäuremethylester, 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-tri- fluorethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid, 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4- (2,2,2-trifluor-l-methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid unter gleichen
Bedingungen nur Wirkungsgrade zwischen 0% und 18%. Beispiel D
Pyrenophora teres-Test (Gerste) / kurativ
Lösungsmittel. 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstofϊzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit einer Konidien-Suspen- sion von Pyrenophora teres besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 %> relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine Anschließend werden die Pflanzen mit der Wukstoftzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca 20°C und relativen Luftfeuchtigkeit von ca 80 % aufgestellt
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (1) bei einer bei- spielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 250 g/ha einen Wirkungsgrad von 70% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle Demgegenüber erreichen die bekannten Verbindungen 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]- phenylessigsauremethylester, 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-trifluoreth- oxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid, 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluor- 1 - methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylessigsauremethylester und 2-(Methoxy- imino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-trifluor-l-methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenyl- acetamid unter gleichen Bedingungen nur Wirkungsgrade zwischen 16%> und 25% Beispiel E
Phytophthora-Test (Tomate) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen WirkstoflEzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden dann in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und
100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele (3) und (129) bei einer beispielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von mindestens 75% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Demgegenüber erreichen die bekannten Verbindungen 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluoreth- oxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylessigsäuremethylester und 2-(Methoxyimino)-N- methyl-2-[[4-(2,2,2-trifluor- 1 -methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid unter gleichen Bedingungen nur Wirkungsgrade unter 70%. Beispiel F
Podosphaera-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Apfel- mehltauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (3) bei einer beispielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 10 g/ha einen Wirkungsgrad von mindestens 80%ι im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Demgegenüber erreichen die bekannten Verbindungen 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-2-pyrimid- inyl]oxy]-phenylessigsäuremethylester, 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-tri- fluorethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid, 2-(Methoxyimino)-2-[[4-(2,2,2-tri- fluor-l-methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylessigsäuremethylester und 2-(Meth- oxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-trifluor-l-methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenyl- acetamid unter gleichen Bedingungen nur Wirkungsgrade zwischen 0 und 55%. Beispiel G
Venturia-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wixkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorf- erregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20°C und
100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90 % aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 %> ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele (3) und (129) bei einer beispielhaften Aufwandmenge an Wirkstoff von 10 g/ha einen Wirkungsgrad von mehr als 90% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Demgegenüber erreichen die bekannten Verbindungen 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-[[4-(2,2,2-tri- fluorethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid und 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2- [[4-(2,2,2-trifluor-l-methylethoxy)-2-pyrimidinyl]oxy]-phenylacetamid unter gleichen
Bedingungen nur Wirkungsgrade unter 80%>.

Claims

Patentansprüche
Pyrimidyloxyphenylessigsäure- Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000047_0001
in welcher
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo- alkyl oder Cycloalkenyl steht, wobei 2,2,2-Trifluorethyl und 1-Methyl- 2,2,2-Trifluorethyl ausgenommen sind,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht, und
Ll, L2, L3 und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis n-fach (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und L , L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach durch Halogen substituiertes Methyl oder gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach oder fünffach durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiertes Ethyl, oder für gegebenenfalls ein- fach, zweifach, dreifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiertes n-Propyl oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substi- tuiertes i-Propyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
Ll, L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinan- der jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher R für gegebenenfalls einfach bis n-fach (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) durch Halogen und/oder 1 bis 2 Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und/oder 1 bis 2 Cycloalkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen (die ihrerseits wiederum gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein können) substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
L , L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinan- der jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halo- genalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkenylalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl- bzw. im Cycloalkenylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und L , L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis n-fach (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) durch Fluor, Chlor oder Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes n-, i-, s- oder t-Butyl, 1-, 2-, 3-, neo-Pentyl, 1-, 2-, 3-, 4-(2-Methylbutyl), 1-, 2-, 3-Hexyl, 1-, 2-, 3-,
4-, 5-(2-Methylpentyl), 1-, 2-, 3-(3-Methylpentyl), 2-Ethylbutyl, 1-, 3-, 4-(2,2-Dimetylbutyl), 1-, 2-(2,3-Dimethylbutyl, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
L , L2, ß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl,
Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluoreth- oxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
7. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher R für gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl oder gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach oder fünffach durch Fluor, Chlor, Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, dreifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder siebenfach durch Fluor, Chlor, Brom und/oder einfach bis zweifach durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes n-Propyl oder für gegebenenfalls einfach, zweifach, vierfach, fünffach, sechsfach oder sieben- fach durch Fluor, Chlor, Brom und/oder einfach bis zweifach durch
Methoxy oder Ethoxy substituiertes i-Propyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
L , L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluoreth- oxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis n-fach substituiertes Allyl, But-2-en-l-yl,
Propargyl oder But-2-in-l-yl steht, wobei als Substituenten vorzugsweise die nachfolgend genannten Atome und Gruppen infrage kom- men: jeweils 1 bis n (wobei n für die Zahl der Wasserstoffatome des jeweiligen unsubstituierten Kohlenwasserstoffrestes steht) Fluor-, Chlor- oder Bromatome, jeweils 1 bis 2 Methoxy- oder Ethoxygruppen und/oder jeweils 1 bis 2 Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppen, wobei die genannten Cycloalkylgruppen jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiert sind,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und
L , L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Tri- fluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
9. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für gegebenenfalls einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Vinyl, Allyl, Trifluormethyl, Dimethylvinyl oder Dichlorvinyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder Cyclo- heptylmethyl Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclo- hexenyl, Cycloheptenyl, Cyclopropenylmethyl, Cyclobutenylmethyl, Cyclopentenylmethyl, Cyclohexenylmethyl oder Cycloheptenylmethyl steht,
Q für Sauerstoff oder -NH- steht und L , L2, iß und iß gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, > Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff stehen.
10. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
1 1. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach Anspruchb 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
12. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) bzw. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 10 zur Bekämpfung von Schädlingen. 0
13. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 9 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
5 14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren a) 4-Halogen-2-phenoxypyrimidine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000054_0001
in welcher
Q, L , L2, iß und iß die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
X für Halogen steht,
mit einem Alkohol der allgemeinen Formel
R-O-H (HI),
in welchem
R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
oder daß man (Verfahren b) Alkylsulfonylpyrimidine der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000054_0002
in welcher
R die in Anspruch 1 angegebe Bedeutung hat und R1 für Alkyl oder Arylalkyl steht,
mit einem 2-(l-Hydroxyphenyl-l-methoximino)essigsäurederivat der allgemeinen Formel
Figure imgf000055_0001
in welcher
Q, L , L2, iß und iß die in Anspruch angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
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GB9023292D0 (en) 1990-10-25 1990-12-05 Ici Plc Fungicides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995024396A1 (en) * 1994-03-07 1995-09-14 Zeneca Limited Pyrimidine fungicides

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