WO1998017431A1 - Verfahren zur herstellung eines gelöteten metallischen wabenkörpers - Google Patents

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Ferdi Kurth
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    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Definitions

  • the present invention relates to the production of a metallic honeycomb body, in particular for exhaust gas catalytic converters of motor vehicles, which is wound, layered or looped from at least partially structured sheet metal layers and at least partially soldered.
  • honeycomb bodies are described for example in DE 23 02 746 AI or DE 29 24 592 AI. Methods for soldering the honeycomb bodies are also known from these publications.
  • EP 0 049 489 B2 discloses a method for leaning and soldering metallic honeycomb bodies which enables small amounts of solder to be applied.
  • DE 38 18 512 AI describes a method for gluing and soldering such carriers.
  • This publication also contains an overview of known soldering methods.
  • Known soldering processes also include dry soldering of honeycomb bodies described in EP 0136 514 A1, in which Solder powder is held on the sheet metal layers by surface forces and mechanical jamming.
  • WO93 / 25339 discloses a method for producing a metallic honeycomb body, in which at least the structured sheet metal layers of the honeycomb body are provided with a thin layer of a rolling oil, provided that this is not already present in the manufacturing process.
  • the rolling oil is then subjected to a thermal treatment, whereby the volatile components of the rolling oil are removed.
  • the remaining residues of the rolling oil are brought into contact with a highly diluted aqueous solution of a surfactant, which forms a layer which, after removal of the water by drying, forms an optimal prerequisite for the application of solder powder.
  • the present invention is based on the object of specifying a method for producing a honeycomb body which can be carried out more economically. Another goal is to improve the solder strength.
  • This type of process is particularly economical because it does not require a complete thermal and chemical treatment of the rolling oil, nor does it dry.
  • the Soldering process can be carried out with an improved soldering strength if the solder powder adheres directly to the rolling oil.
  • the rolling oil is preferably a commercially available rolling oil which contains minerals, fatty substances and auxiliary substances.
  • a honeycomb body is wound from sheet metal layers, typical lines of contact arise between the sheet metal layers, in the vicinity of which the rolling oil accumulates due to capillary forces. Therefore, especially in these areas, more solder gets stuck in contact with solder powder, where it is also used for the connection.
  • partial thermal degreasing can be carried out by heating the honeycomb body, although the temperature and time of the heating should be selected such that only the volatile constituents are removed and in particular in the vicinity of the contact lines there are still enough Walszöl remains.
  • the temperature and time of the heating should be selected such that only the volatile constituents are removed and in particular in the vicinity of the contact lines there are still enough Walszöl remains.
  • the rolling oil does not dry even under normal ambient conditions, so that the honeycomb bodies can be transported for a long time and exposed to impacts without the solder powder trickling out.
  • the solder powder is preferably applied at least on the end face to the honeycomb body.
  • the solder powder can be applied by immersing the honeycomb body in an accumulation of solder powder in a fluidized bed. Depending on the immersion depth of the honeycomb body in the fluidized bed, the solder application in the axial direction of the honeycomb body can be different.
  • the honeycomb body is coated with solder powder over its entire length. Nickel-based solders are typically used.
  • the average diameter of a solder powder is preferably greater than 60 ⁇ m, the solder powder having a minimum grain size of 40 ⁇ m.
  • honeycomb body is arranged lying down with open side end faces.
  • the horizontal arrangement of the honeycomb body during a soldering process ensures that the solder material does not trickle out of the honeycomb body due to the changing viscosity of the rolling oil and its evaporation when the temperature rises. Evacuation and / or exposure to protective gas is possible particularly efficiently due to the side open end faces.
  • the sheet metal layers have a thickness of at least 60 ⁇ m, in particular at least 80 ⁇ m, preferably at least 110 ⁇ m.
  • the method is preferably carried out in the case of a honeycomb body with a diameter of at most 90 mm, preferably of at most 70 mm, which ensures that with a horizontal arrangement of the honeycomb bodies during the soldering process there is no change in the roundness of the honeycomb body during soldering.
  • the housing surrounding the honeycomb body in particular a tubular casing, has a customary material thickness.
  • a high solder absorption is achieved.
  • the solder waste during the process is relatively low. Due to the high solder absorption, there is also a strong one Brazing in the connection area, whereby a distinctive connection of the sheet metal layers is achieved.
  • the method can also be used on very thin sheets and very fine grain sizes of the solder powder.
  • a honeycomb body can preferably be produced, which is wound, layered or looped from at least partially structured sheet metal layers, at least the structured sheet metal layers being provided with a layer of rolling oil, provided that this is not already present from the manufacturing process of the sheet metal layers, the one from the sheet metal layers manufactured honeycomb body is brought into contact with a solder powder that adheres to the rolling oil, and the honeycomb body is subjected to a soldering process.
  • honeycomb bodies which have sheet metal layers with a minimum thickness of 60 ⁇ m, preferably of 80 ⁇ m, in particular of 110 ⁇ m, can be produced in a preferred and particularly economical manner.
  • the diameter of such a honeycomb body is in particular a maximum of 90 mm, preferably a maximum of 70 mm.
  • Such a honeycomb body is particularly suitable as a catalyst carrier for two-wheeled vehicles.
  • Fig. 2 shows a section of a cross section through such
  • Honeycomb body shows schematically the structure of a honeycomb body 1, as it is used in particular as an exhaust gas catalyst carrier body.
  • a corrugated sheet 2 and a smooth sheet 3 are wound into a spiral body, typical contact points 5, 6 being formed between the sheet layers 2, 3.
  • the surface of the corrugated sheet 2 and / or the smooth sheet 3 is covered with a layer of rolling oil.
  • the completely wound honeycomb body 1 has a first 8a and a second 8b end face, which are connected to one another by channels 9. It is subjected to a soldering process, during which solder powder 7 is introduced into the honeycomb body.
  • the solder powder 7 is preferably a coarse solder with a particle diameter> 60 ⁇ m, in particular with an average particle diameter> 63 ⁇ m.
  • the individual solder particles adhere to the rolling oil.
  • the honeycomb body coated with a solder powder is then subjected to a soldering process.
  • solder powder can be applied, for example, by means of a fluidized bed, as is described, for example, in WO93 / 25339.
  • FIG. 2 schematically shows a section of a cross section through a honeycomb body 1 with typical contact points between a corrugated sheet 2 and a smooth sheet 3.
  • the corrugated sheet 2 and the smooth sheet 3 have a rolling oil layer 4 in which solder powder 7 is contained.
  • the solder powder 7 adheres to and in the rolling oil layer 4 without further treatment steps such as e.g. Fixation are necessary.

Abstract

Zum Herstellen eines metallischen Wabenkörpers (1), der aus zumindest teilweise strukturierten Blechlagen (2, 3) gewickelt, geschichtet oder geschlungen ist, wird vorgeschlagen, wenigstens die strukturierten Blechlagen (2) mit einer Schicht aus Walzöl (4) zu versehen, sofern diese nicht bereits vom Herstellungsprozeß der Blechlagen (2) vorhanden ist. Ein Schritt zur teilweisen thermischen Entfernung leicht flüchtiger Bestandteile des Walzöls (7) kann folgen. Der aus den Blechlagen (2, 3) hergestellte Wabenkörper (1) wird dann mit einem Lotpulver (7) in Kontakt gebracht, das an dem Walzöl (4) haften bleibt, insbesondere in der Nähe der Berührungslinien zwischen den Blechen. Anschließend wird der Wabenkörper einem Lötvorgang in einem Hochtemperatur-Lötofen unter Vakuum oder Schutzgas unterzogen.

Description

Verfahren zur Herstellung eines gelöteten metallischen Wabenkörpers
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung eines metallischen Waben- körpers, insbesondere für Abgaskatalysatoren von Kraftfahrzeugen, der aus zumindest teilweise strukturierten Blechlagen gewickelt, geschichtet oder geschlungen und zumindest in Teilbereichen verlötet ist.
Zur katalytischen Umsetzung von Abgasen in Abgasanlagen von Kraftfahr- zeugen mit Verbrennungsmotor, werden metallische Wabenkörper verwendet, die als Träger für ein kataly tisch aktives Material dienen. Für die Haltbarkeit solcher Katalysator-Trägerkörper sowie für die Eigenschaften von ähnlichen Wabenkörpern in anderen Einsatzgebieten ist es mitentscheidend, daß die einzelnen Blechlagen, aus denen diese Körper bestehen, durch hochwertige Lötverbindungen, zumindest in Teilbereichen, miteinander verbunden sind. Es ist bekannt, daß solche Wabenkörper aus Hochtemperatur- korrosionsfesten Stahlblechen bestehen und im Hochtemperaturvakuum gelötet werden.
Derartige Wabenkörper sind beispielsweise in der DE 23 02 746 AI oder der DE 29 24 592 AI beschrieben. Aus diesen Druckschriften sind auch Verfahren zum Beloten der Wabenkörper bekannt.
Desweiteren ist durch die EP 0 049 489 B2 ein Verfahren zum Belehnen und Beloten metallischer Wabenkörper bekannt, das ein Aufbringen geringer Mengen von Lot ermöglicht. Ferner ist in der DE 38 18 512 AI ein Verfahren zum Beleimen und Beloten von solchen Trägern beschrieben. Diese Druckschrift enthält auch eine Übersicht über bekannte Belotungsver- fahren. Zu den bekannten Belotungsverfahren gehört auch das in der EP 0136 514 AI beschriebene trockene Beloten von Wabenkörpem, bei dem Lotpulver durch Oberflächenkräfte und mechanische Verklemmung an den Blechlagen gehalten wird.
Desweiteren ist durch die WO93/25339 ein Verfahren zum Herstellen eines metallischen Wabenkörpers bekannt, bei dem zumindest die strukturierten Blechlagen des Wabenkörpers mit einer dünnen Schicht eines Walzöls versehen werden, sofern diese nicht schon vom Herstellungsprozeß vorhanden ist. Das Walzöl wird anschließend einer thermischen Behandlung unterzogen, wodurch die leicht flüchtigen Bestandteile des Walzöls entfernt werden. Die verbleibenden Reste des Walzöls werden in Kontakt mit einer stark verdünnten wässrigen Lösung eines Tensids gebracht, wodurch sich eine Schicht ausbildet, die nach dem Entfernen des Wassers durch Trocknung eine optimale Voraussetzung für das Aufbringen von Lotpulver bildet.
Hiervon ausgehend liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen eines Wabenkörpers anzugeben, welches wirtschaftlicher durchführbar ist. Ein weiteres Ziel ist es, die Lötstärke zu verbessern.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen eines metallischen Wabenkörpers, der aus zumindest teilweise strukturierten Blechlagen gewickelt, geschichtet oder geschlungen ist, bei dem wenigstens die strukturierten Blechlagen mit einer Schicht aus Walzöl versehen werden, sofern diese nicht bereits vom Herstellungsprozeß der Blechlagen vorhanden ist, zeichnet sich dadurch aus, daß der aus den Blechlagen hergestellte Wabenkörper mit einem Lotpulver in Kontakt gebracht wird, das an dem Walzöl haften bleibt, und der Wabenkörper einem Lötvorgang unterzogen wird. Eine solche Verfahrensführung ist besonders wirtschaftlich, da auf eine vollständige thermische und chemische Behandlung des Walzöls sowie auf eine Trock- nung verzichtet wird. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß der Lötvorgang mit einer verbesserten Lötstärke durchführbar ist, wenn das Lotpulver direkt an dem Walzöl anhaftet. Bei dem Walzöl handelt es sich vorzugsweise um ein handelsübliches Walzöl, welches Mineralstoffe, Fettstoffe und Hilfsstoffe enthält. Beim Wickeln eines Wabenkörpers aus Blech- lagen entstehen typische Berührungslinien zwischen den Blechlagen, in deren Nähe sich das Walzöl durch Kapilarkräfte ansammelt. Daher bleibt auch gerade in diesen Bereichen beim Kontakt mit Lotpulver mehr Lot hängen, wo es für die Verbindung auch gebraucht wird.
Um die Verteilung des Lotes bei der Belotung zusätulich günstig zu beeinflussen, kann eine teilweise thermische Entfettung durch Aufheizen des Wabenkörpers erfolgen, wobei jedoch Temperatur und Zeit der Aufheizung so gewählt werden sollten, daß nur die leichtflüchtigen Bestandteile entfernt werden und insbesondere in der Nähe der Berührungslinien noch genügend Walszölreste übrigbleiben. Dadurch bleibt beim Kontakt mit Lötpulver nur noch wenig Lot an den freien Flächen im Wabenkörper hängen, jedoch viel Lot im Bereich der Berührungslinien, was gerade erwünscht ist.
Das Walzöl trocknet auch unter normalen Umgebungsbedingungen nicht, so daß die Wabenkörper noch lange Zeit transportiert und Stößen ausgesetzt werden können, ohne daß das Lotpulver herausrieselt.
Vorzugsweise wird das Lotpulver wenigstens stirnseitig am Wabenkörper aufgebracht. Die Aufbringung des Lotpulvers kann dadurch erfolgen, daß der Wabenkörper in eine Ansammlung von Lotpulver in einem Wirbelbett getaucht wird. In Abhängigkeit von der Eintauchtiefe des Wabenkörpers in das Wirbelbett kann der Lotauftrag in axialer Richtung des Wabenkörpers unterschiedlich sein. Bei einer anderen Ausführungsform, insbesondere für dickwandigere Wabenkörper, wird der Wabenkörper über seine gesamte Länge mit Lotpulver beschichtet. Typischerweise werden Nickelbasislote verwendet. Der mittlere Durchmesser eines Lotpulvers ist vorzugsweise größer als 60 μm, wobei das Lotpulver eine Mindestkorngröße von 40 μm hat.
Ein wichtiger Aspekt der Erfindung ist auch darin zu sehen, daß während des Lötvorgangs der Wabenkörper liegend mit offenen seitlichen Stirnseiten angeordnet ist. Durch die liegende Anordnung des Wabenkörpers während eines Lötvorgangs wird sichergestellt, daß das Lotmaterial aufgrund der sich verändernden Viskosität des Walzöls und bei dessen Verdampfen bei einer Temperaturerhöhung nicht aus dem Wabenkörper herausrieselt. Durch die seitlich offenen Stirnseiten ist eine Evakuierung und/oder eine Beaufschlagung mit Schutzgas besonders effizient möglich.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens wird vorgeschlagen, daß die Blechlagen eine Dicke von mindestens 60 μm, insbesondere mindestens 80 μm, vorzugsweise mindestens 110 μm, aufweisen. Hierbei handelt es sich um Blechlagen, deren Dicke größer ist als bei den bekannten Blechlagen eines Wabenkörpers. Bei dickeren Blechlagen verringert sich der Einfluß der Legierungsbildung der Blechlage mit dem Lot. Vorzugsweise wird das Verfahren bei einem Wabenkörper mit einem Durchmesser von maximal 90 mm, vorzugsweise von maximal 70 mm durchgefühlt, wodurch sichergestellt wird, daß bei einer liegenden Anordnung der Waben- körper während des Lötvorgangs keine Veränderung der Rundheit des Wabenkörpers beim Löten eintritt. Hierbei wird davon ausgegangen, daß das den Wabenkörper umgebende Gehäuse, insbesondere ein Mantelrohr, eine übliche Materialstärke aufweist. Bei der erfindungsgemäßen Verfahrensführung wird eine hohe Lotaufnahme erreicht. Der Lotabfall während des Verfahrens ist relativ gering. Durch die hohe Lotaufnahme erfolgt auch eine starke Belotung im Verbindungsbereich, wodurch eine ausgeprägte Anbindung der Blechlagen erzielt wird. Das Verfahren ist allerdings auch auf sehr dünne Bleche und sehr feine Korngrößen des Lotpulvers anwendbar.
Erfindungsgemäß läßt sich bevorzugt ein Wabenkörper herstellen, der aus zumindest teilweise strukturierten Blechlagen gewickelt, geschichtet oder geschlungen ist, wobei wenigstens die strukturierten Blechlagen mit einer Schicht aus Walzöl versehen werden, sofern diese nicht bereits vom Herstellungsprozeß der Blechlagen vorhanden ist, wobei der aus den Blechlagen hergestellte Wabenkörper mit einem Lotpulver in Kontakt gebracht wird, das an dem Walzöl haften bleibt, und der Wabenkörper einem Lötvorgang unterzogen wird. Bevorzugt und besonders wirtschaftlich sind so Wabenkör- per herstellbar, die Blechlagen mit einer Mindestdicke von 60 μm, vorzugsweise von 80 μm, insbesondere von 110 μm aufweisen. Der Durchmesser solcher Wabenkörpers beträgt dabei insbesondere maximal 90 mm, vorzugsweise maximal 70 mm. Ein solcher Wabenkörper ist insbesondere als Katalysatorträger für Zweiradfahrzeuge geeignet.
Weitere Merkmale und Vorteile des Verfahrens sowie eines danach hergestellten metallischen Wabenkörpers werden anhand der Zeichnung erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 einen teilweise fertiggewickelten Wabenkörper,
Fig. 2 einen Ausschnitt aus einem Querschnitt durch einen solchen
Wabenkörper. Fig. 1 zeigt schematisch den Aufbau eines Wabenkörpers 1, wie er insbesondere als Abgaskatalysator-Trägerkörper eingesetzt wird. Ein gewelltes Blech 2 und ein glattes Blech 3 werden zu einem spiraligen Körper aufgewickelt, wobei typische Berührungsstellen 5, 6 zwischen den Blechlagen 2, 3 entstehen. Die Oberfläche des gewellten Blechs 2 und/oder des glatten Bleches 3 ist mit einer Schicht Walzöl bedeckt. Der fertig gewickelte Wabenkörper 1 weist eine erste 8a und eine zweite 8b Stirnseite auf, die durch Kanäle 9 miteinender verbunden sind. Er wird einem Belotungsvor- gang unterzogen, währenddessen Lotpulver 7 in den Wabenkörper einge- bracht wird. Bei dem Lotpulver 7 handelt es sich vorzugsweise um ein Groblot mit einem Teilchendurchmesser > 60 μm insbesondere mit einem mittleren Teilchendurchmesser > 63 μm. Die einzelnen Lotpartikel bleiben am Walzöl haften. Der so mit einem Lotpulver beschichtete Wabenkörper wird anschließend einem Lötvorgang unterzogen.
Die Aufbringung des Lotpulvers kann beispielsweise mittels eines Wirbelbetts erfolgen, wie dies bespielsweise in der WO93/25339 beschrieben ist.
Fig. 2 zeigt schematisch einen Ausschnitt aus einem Querschnitt durch einen Wabenkörper 1 mit typischen Berührungsstellen zwischen einem gewellten Blech 2 und einem glatten Blech 3. Das gewellte Blech 2 und das glatte Blech 3 weisen eine Walzölschicht 4 auf in der Lotpulver 7 enthalten ist. Das Lotpulver 7 haftet an und in der Walzölschicht 4, ohne daß weitere Behandlungsschritte wie z.B. Fixierung notwendig sind.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Herstellen eines metallischen Wabenkörpers (1) mit von einer ersten Stirnseite (8a) zu einer zweiten Stirnseite (8b) verlaufenden Kanälen (9), der aus zumindest teilweise strukturierten Blechlagen (2,
3) gewickelt, geschichtet oder geschlungen ist, bei dem wenigstens die strukturierten Blechlagen (2) mit einer Schicht aus Walzöl (4) versehen werden, sofern diese nicht bereits vom Herstellungsprozeß der Blechlagen (2) vorhanden ist, wobei der aus den Blechlagen (2, 3) hergestellte Wabenkörper (1) mit einem Lotpulver (7) in Kontakt gebracht wird, das an dem Walzöl (4) haften bleibt, und der Wabenkörper (1) einem Lötvorgang unterzogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Wabenkörper (1) vor dem Kontakt mit dem Lotpulver kurzzeitig erwärmt wird, vorzugsweise auf eine Temperatur von 100 bis 200° C, so daß leicht flüchtige Bestandteile des Walzöls (4) auf frei liegenden Flächen entfernt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Lotpulver (7) wenig- stens an einer der Stirnseiten (8a, 8b) des Wabenkörpers (1) aufgebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem das Lotpulver (7) über die gesamte Länge des Wabenkörpers (1) aufgebracht wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem während des Lötvorgangs der Wabenkörper (1) liegend mit seitlich freien Stirnseiten angeordnet ist.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Blechlagen (2, 3) eine Dicke von mindestens 60 μm, insbesondere mindestens 80 μm, vorzugsweise mindestens 110 μm, aufweisen.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei zumindest teilweise strukturierten Blechlagen (2, 3) zu einem Wabenkörper (1) mit einem Durchmesser von maximal 90 mm, vorzugsweise von maximal 70 mm, gewickelt, geschichtet oder geschlungen sind.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Lotpulver eine Korngröße von mindestens 40 μm und eine mittlere Korngröße von > 60 μm, insbesondere 63 μm, aufweist.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Lötvorgang im Vakuum stattfindet.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem der Lötvorgang unter Schutzgas, insbesondere Argon oder Stickstoff, stattfindet.
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