WO1997021738A1

WO1997021738A1 - Catalyseur de polymerisation et procede de production de polymeres

Info

Publication number: WO1997021738A1
Application number: PCT/JP1996/003600
Authority: WO
Inventors: Yoshiaki Aoyama; Norio Tomotsu
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1995-12-12
Filing date: 1996-12-09
Publication date: 1997-06-19
Also published as: DE69612214T2; DE69612214D1; EP0867454B1; EP0867454A1; EP0867454A4; US6075102A

Description

明細書

重合用触媒及び重合体の製造方法技術分野

本発明は、重合用触媒及び重合体の製造方法に関し、更に詳しくはシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体あるいはポリオレフイン等を効率よく、安価に製造することのできる重合用触媒、及び該重合体の製造方法に関する。背景技術

近年、主として遷移金属化合物、特にチタン化合物とメチルアルミノキサンとからなる触媒を用いてモノマーを重合することにより、シンジオタクチック構造の重合体を得る方法が提案されている（特開昭 6 2 — 1 8 7 7 0 8 号公報等）。

また、上記のような重合体の製造において、高価かつ使用量の多いアルミノキサンを使用しないでシンジオタクチック構造の重合体を効率よく製造するため、複数の基が金属に結合したァニオンとカチオンとからなる配位錯化合物を使用する方法も提案されている（特開平 2 — 4 1 5 5 7 3号，同 2 — 4 1 5 5 7 4号各公報等）。

さらに、上記のような触媒を用いて単量体を重合する場合、遷移金属化合物と反応してイオン性錯体を形成しうる化合物、又は有機アルミニゥム化合物と水との反応生成物と遷移金属化合物を作用させた触媒によって、高性能ポリマーを収率良く合成する方法が、既に開示されている。

しかしながら、これらの触媒系は必ずしも充分な活性を発現することができず、そのため生成したポリマー中には多量の金属が残留し、ポリマーの物性等に悪影響を与えており、結果として複雑な後処理設備等が必要とされていた。

また、これらの方法では触媒活性が低下し、その結果生成する重合体に含まれる残留金属量が増加し、アルキルアルミニウムの分解物が重合体中に残留するという問題があった。また、重合温度を上げた場合にも、触媒活性の低下により、残留金属量が増加してしまう。

そこで、得られる重合体中の残留金属が低減し、重合体製造プロセスの簡略化や製造コストの低減を図ることのできる重合用触媒の開発が望まれていた。また、得られる重合体が、従来の触媒系を用いて製造した重合体と比較して、高分子量体である重合用触媒の開発が望まれていた。発明の開示

本発明者等はこのような状況下で鋭意研究の結果、主としてスチレン等の単量体を重合する際に、特定の置換基を有する遷移金属化合物と、特定の酸素含有化合物とを含有する重合用触媒が上記課題を解決することを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、（ a ) 下記一般式（ 1 ) 又は一般式（ 2 ) ( C 00) M R ¹ a R ² R ³ ₃- _{(a + b}, · · · ( 1 )

(R C O O) MR ¹ c R ² 2 - c · · · ( 2 )

〔式中、 Mは周期律表 3〜 6族の金属またはランタン系金属を示し、 Rは水素原子，炭素数 1 〜 5 0 のアルキル基又は炭素数 6〜 5 0のァリール基を示し、 R ¹ , R ² 及び R ³ は、それぞれ水素原子，アルキル基，アルコキシ基，ァリール基，アルキルァリール基，ァリールァルキル基，ァリールォキシ基，ァシルォキシル基，ビニル基，ァリノレ基，ェチニル基，アミノ基，アミド基，ホスフィド基，アルキルチオ基，ァリ一ルチオ基，あるいはハロゲン原子、又は C p (シクロペン夕ジェニル基，置換シクロペン夕ジェニル基，インデニル基，置換ィンデニル基，フルォレニル基あるいは置換フルォレニル基）を示す。 a及び bはそれぞれ 0〜 3の整数、 cは 0〜 2の整数を示す。また、

( R C O O) 基又は R ¹ 〜R ³ のいずれか 2つは架橋されていてもよい。 Cは炭素原子を示し、 0は酸素原子を示す。〕

で表される遷移金属化合物、好ましくは上記一般式（ 1 ) 又は一般式

( 2 ) 中に少なくとも 1 つ C p基を有する遷移金属化合物、

および

( b ) (ィ）該（ a ) 成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物、又は、

(口）一般式（ 3 )

R ⁵ R ^G R ⁷

R ⁴ 一（Υ ' - 0)_d （Y² -〇）_e - Y ^J - R " · · · ( 3 )

〔式中、〜R ⁸ はそれぞれ炭素数 1 ~ 8のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y ¹ 〜Y ³ はそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 d及び e はそれぞれ 0〜 5 0の数を示す力 <、 d + e は 1 以上である。〕

及び Z又は一般式（ 4 )

R ⁹ R '。

I I

( Y ⁴ - 0) _f -（ Y ⁵ - 0

( 4 )

〔式中、 R ⁹ 及び R ¹。はそれぞれ炭素数！〜 8のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y ⁴ 及び Y ⁵ はそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 f 及び gはそれぞれ 0〜 5 0の数を示すが、 f + gは 1 以上である。〕

で表される酸素含有化合物、必要に応じて（ c ) 有機アルミニウム化合物を含有することを特徴とする重合用触媒を提供するものである。

ここで、本発明においては、（ b ) 成分として上記（口）一般式 ( 3 ) 及び Z又は一般式（ 4 ) で表される酸素含有化合物に代えて、あるいは該酸素含有化合物とともに、例えば一般式（ Z )

R "

Y ⁹ - R ²⁴

R ²² 〇 R ²⁵

I Υ' I

R -（Y⁶— 0)_h - Υ⁷ 0— (Υ⁸ - 0)_k R ² ' ( Z )

〔式中、 R ²'~ R ²⁶はそれぞれ炭素数 1 〜 8のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y ⁶〜 Y ⁹はそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 h， k及び 1 はそれぞれ 1 〜 5 0の整数を示す力 <、 h + k +

1 ≥ 3である。〕

で表される分岐をもつ酸素含有化合物を含有していてもよい。尚、複数の分岐をもつ酸素含有化合物を含有していても良い。また、上記一般式（ 3 ) ，（ 4 ) 又は（ Z ) の酸素含有化合物が 2個以上会合すると、 1 種の力ゴ型を形成することもあり、（ b ) 成分としてはこのようなカゴ型酸素含有化合物が用いられてもよい。カゴ型酸素含有化合物は、構成元素である酸素含有化合物の数、会合の状態により種々の形状になるが、例えば下記の構造がある。 ω (ϋ) o -Y

-o -。

o • Y

(iii) (iv)

〔式中、 Yはそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、 0は酸素原子を示す。また、 Υに結合するアルキル基は省略してある。〕

さらに、本発明は、上記の重合用触媒の存在下、スチレン系単量体を重合することを特徴とするスチレン系重合体の製造方法をも提供するものである。

以下に本発明を更に詳細に説明する。発明を実施するための最良の形態

本発明において用いられる（ a ) 遷移金属化合物としては、下記一般式（ 1 ) 又は一般式（ 2 )

( R C 00 ) MR ¹ a R ² b R ³ 3 - _{( a +} b , · · · ( 1 )

(R C 00) MR ¹ c R ² 2 - c · · · ( 2 )

〔式中、 Mは周期律表 3 ~ 6族の金属またはランタン系金属を示し、 Rは水素原子，炭素数 1 ~ 5 0のアルキル基又は炭素数 6〜 5 0 のァリール基を示し、 R ¹ ， R ² 及び R ³ は、それぞれ水素原子，アルキル基，アルコキシ基，ァリール基，アルキルァリール基，ァリールァルキル基，ァリールォキシ墓，ァシルォキシル基，ビニル基，ァリル基，ェチニル基，アミノ基，アミド基，ホスフィド基，アルキルチオ基，ァリールチオ基，あるいはハロゲン原子、又は C p (シクロペン夕ジェニル基，置換シクロペンタジェニル基，インデニル基，置換ィンデニル基，フルォレニル基あるいは置換フルォレニル基）を示す。 a及び bはそれぞれ 0 〜 3 の整数、 c は 0 〜 2 の整数を示す。また、 ( R C 0 0 ) 基又は R ¹ 〜 R ³ のいずれか 2 つは架橋されていてもよい。 Cは炭素原子を示し、〇は酸素原子を示す。〕

で表される化合物が用いられる。

上記 Mで表される周期律表 3 〜 6 族の金属またはランタン系金属としては、好ましくは第 4 族金属、特にチタン，ジルコニウム，ハフ二ゥム等が挙げられる。

上記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) において、 Rは、炭素数 1 〜 5 0 、好ましくは炭素数 1 〜 2 0 、さらに好ましくは 1 〜 1 0 のアルキル基、又は、炭素数 6 〜 1 0 0 、好ましくは炭素数 6 〜 5 0 、さらに好ましくは 6 〜 2 0 のァリール基を示す。具体的には、水素原子，メチル基，ェチル基，プロピル基，ブチル基，フヱニル基，フルォロベンゼン基，トリフノレオ口ベンゼン，ペンタフノレォロベンゼン，メチノレベンゼン，トリメチノレベンゼン，ペンタメチノレベンゼン，ブチルベンゼン，トリチル基などを挙げることができる。

上記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) 中の R ' , R ² 及び R ³ は、それぞれ水素原子、アルキル基好ましくは炭素数 1 〜 2 0 のアルキル基（具体的には、メチル基，ェチル基，プロピル基，ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，ォクチル基， 2 —ェチルへキシル基等）、アルコキシ基好ましくは炭素数 1 〜 2 0 のアルコキシ基（具体的には. メトキシ基，エトキン基，プロポキシ基，ブトキシ基，アミルォキシ基，へキシルォキシ基， 2 —ェチルへキシルォキシ基等）、ァリール基好ましくは炭素数 6 〜 2 0 のァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基（具体的には、フヱニル基，トリル基，キシリル基ベンジル基等）、ァリールォキシ基好ましくは炭素数 6 〜 2 0 のァリールォキシ基（具体的には、フヱノキシ基等）、ァシルォキシル基好ましくは炭素数 1 〜 5 0 のァシルォキシル基（具体的には、ァセトキシ，ベンゾィルォキシ，卜リメチルァセ卜キシ，トリフヱニルァセトキシ等）、ビニル基、ァリル基、ェチニル基（具体的には、フヱニルェチニル基、メチルェチニル基等）、アミノ基好ましくは炭素数！〜 5 0 のァミノ基（具体的には、ジメチルァミノ基，ジェチルァミノ基. ジフヱニルァミノ基，ピストリメチルシリルアミノ基等）、アミド基

(具体的には、ァセ卜アミド基，ェチルアミド基，ベンズアミド基，メチルフエニルアミド基等）、ホスフィド基（具体的には、ジメチルホスフィド基，ジェチルホスフィド基，ジフヱニルホスフィド基等）アルキルチオ基（具体的には、メチルチオ基，ェチルチオ基，ブチルチォ基，アミルチオ基，イソアミルチオ基，イソプチルチオ基，ォクチルチオ基， 2 —ェチルへキシルチオ基等）、ァリ一ルチオ基（具体的には、フヱニルチオ基， p —メチルフヱニルチオ基， p — メトキシフエ二ルチオ基等）、あるいはハロゲン原子（具体的には塩素，臭素, 沃素，弗素）を示す。

また、 R ¹ , R ² 及び R ³ は、上記以外の置換基であって C p として表されるシクロペン夕ジェニル基、置換シクロペン夕ジェニル基

(具体的には、メチルシクロペンタジェニル基，ジメチノレシクロペンタジェニル基，卜リメチノレシクロペンタジェニル基，テトラメチルシクロペンタジェニル基，ペンタメチルシクロペンタジェニル基等）、ィンデニル基、置換ィンデニル基（具体的には、メチルインデニル基ジメチルインデニル基，トリメチルインデニル基，テ卜ラメチルインデニル基，へキサメチルインデニル基， 1 ， 2 , 3 — トリメチルー 4

5 , 6 , 7 —テトラヒドロインデニル基， 1 ， 2 — ジメチルー 4 ， 5

6 , 7 —テトラヒドロインデニル基， 1 ， 3 — ジメチル一 4 , 5 , 6 , 7 —テ卜ラヒドロインデニル基等）、フルォレニル基、置換フルォレニル基（具体的には、メチルフルォレニル基，ジメチルフルォレニル基，テトラメチルフルォレニル基，ォクタメチノレフノレォレニル基， 1 , 2， 3 , 4 , 5 ， 6 ， 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル基， 9 —メチノレ一 1 , 2 ， 3 , 4 , 5 , 6 , 7 ， 8 —才ク夕ヒドロフノレオレニル基等）をも示す。

これら R ' ， R ² 及び R ³ は、相互に同一のものであっても、異なるものであってもよい。

また、上記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) においては、（ R C O O ) 基又は R ¹ 〜 R ³ のいずれか 2 つを炭素数 1 ~ 5 のアルキレン基，炭素数 1 ~ 8 のアルキリデン基（具体的には、ェチリデン基，プロピリデン基，ジメチルカルビル基等）又は炭素数〗〜 2 0 且つ珪素数 1 ~ 5 のアルキルンリル基（具体的には、ジメチルシリル基，ジェチルシリル基，ジベンジルシリル基等）により架橋された構造のものでもよい。上記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) のうち、 C p環を含まない T i 錯体の具体例としては、例えば、テトラ（ベンゾィルォキシ）チタニウム，テトラ（ァセトキシ）チタニウム，テ卜ラ（トリメチルァセトキシ）チタニウム，テ卜ラ（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウム，テ卜ラ（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，テ卜ラ（ホルミルォキシ）チタニウム，テトラ（プロピオニルォキン）チタニウム，テ卜ラ（プチリルォキシ）チタニウム，テトラ（ァクリロイルォキシ）チタニウム，テトラ（プロピオロイルォキシ）チタニウム，テトラ（メタクリロイルォキシ）チタニウム，テトラ（ナフトイルォキシ）チタニウム，テトラ（シクロへキンノレカルボニルォキシ）チタ二ゥム，トリ（ベンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド，

トリ（ァセトキシ）チタニウムメトキシド，トリ（卜リメチルァセトキシ）チタニウムメトキシド，トリ（ p — フルォロベンゾイノレオキシ）チタニウムメトキシド，トリ（トリフヱニルァセ卜キシ）チタ二ゥムメトキシド，トリ（ホノレミノレオキシ）チタニウムメトキシド，トリ（プロピオニルォキン）チタニウムメトキシド，トリ（ブチリルォキシ）チタニウムメトキシド，トリ（ァクリロイルォキシ）チタ二ゥムメトキシド，トリ（プロピオロイルォキン）チタニウムメトキシド，トリ（メタクリロイノレオキシ）チタニウムメトキシド，

トリ（ナフトイルォキシ）チタニウムメトキシド，トリ（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウムメ卜キシド，ジ（ベンゾィルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（ァセトキシ）チタニウムジ

(メトキシド），ジ（トリメチルァセトキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（トリフヱニルァセ卜キシ）チタニウムジ（メトキシド）ジ（ホルミルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（プロピオ二ルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（ブチリノレオキシ）チタ二ゥムジ（メトキシド），ジ（ァクリロイルォキシ）チタニウムジ

(メトキシド），ジ（プロピオロイルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（メタクリロイノレオキシ）チタニウムジ（メトキシド），ジ（ナフトイルォキシ）チタニウムジ（メトキシド） .

ジ（シクロへキシルカノレボニルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），

(ベンゾィルォキン）チタニウムトリ（メトキシド），（ァセトキシ）チタニウムトリ（メトキシド），（トリメチルァセトキシ）チタニゥムトリ（メトキシド），（ p — フノレオ口べンゾィルォキシ）チタニゥムトリ（メトキシド），（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウムジ（メトキシド），（ホルミノレオキシ）チタニウムトリ（メトキシド），（プロピオニルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），

(プチリルォキシ）チタニウムトリ（メトキシド），

(ァクリロイルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），

(プロピオロイルォキシ）チタニウムトリ（メトキシド），

(メタクリロイルォキシ）チタニウムジ（メトキシド），

(ナフ卜ィルォキシ）チタニウムトリ（メトキシド），

(シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウムトリ（メ卜キシド）などが挙げられる。

また、これらの化合物におけるチタニウムを、ジルコニウム又はハフニゥムに置換したもの、あるいは他の族又はランタノィド系列の遷移金属元素の類似化合物を挙げることもできる力これらに限定されるものではない。これらの中で、触媒活性の点からチタニウム化合物が好適である。

上記一般式（ 1 ) 又は一般式（ 2 ) で表される遷移金属化合物において、式中 Mが T i である化合物としては、種々の化合物がある力、例えば、下記一般式（ 5 ) または一般式（ 6 ) で表わされるチタン化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物が好適に用いられる。

( R C 00 ) T i R ¹ ' _a R ^{1 2} _b R ' - 5 )

( R C O O) T i R ' R 6 ) 式中、 R， a， b及び c は、前記と同じであり、 R ^{1 1}， R ^{1 2}及び R ' ³は、前記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) における R ¹ ， R 又は R ³ と同じであり、これら R ¹ R ^{1 2}及び R ^{1 3}は、同一のものであっても、異なるものであってもよい。チタン化合物のうち、ハロゲン原子を含まない化合物が好適であり、特に、 57"電子系配位子を 1 個有するチタン化合物が好ましい。

上記一般式（ 1 ) 又は一般式（ 2 ) で表される遷移金属化合物において、好適な化合物としては、下記一般式（ 7 ) 又は一般式（ 8 )

(R C O O ) M C p X Y · · · ( 7 )

( R C O O ) M C p X · · · ( 8 )

〔式中、 M， R及び C p は前記と同じであり、 X及び Yは、それぞれ独立に水素原子，炭素数！〜 2 0 のアルキル基，炭素数 1 〜 2 0 のァルコキン基，炭素数 6〜 2 0 のァリール基，アルキルァリール基，ァリールアルキル基，炭素数 6〜 2 0 のァリールォキシ基，炭素数 1 〜 5 0 のァシルォキシル基，ビニル基，ァリル基，ェチニル基，炭素数 1 〜 5 0 のァミノ基，アミド基，ホスフイド基，アルキルチオ基，ァリールチオ基，あるいはハロゲン原子を示す。 Cは炭素原子を示し、 0は酸素原子を示す。〕

で表わされる化合物がある。ここで一般式（ 7 ) 又は（ 8 ) には、 R が後述の Z基として、 C p及び C O Oを架橋した化合物も含まれる。

上記一般式（ 7 ) 又は（ 8 ) 中の C pで表されるシクロペンタジェニル基、置換シクロペン夕ジェニル基、インデニル¾、置換インデニル基、フルォレニル基、置換フルォレニル基の内、置換シクロペン夕ジェニル基としては、例えば、炭素数 1 〜 G のアルキル基で 1 個以上置換されたシクロペンタジェニル基が挙げられ、具体的には、メチルシクロペンタジェニル基； 1 ， 2 — ジメチルシクロペンタジェニル基； 1 ， 2， 4 — 卜リメチルシクロペンタジェニル基； 1 ， 2， 3 , ーテトラメチノレシクロペンタジェニル基；卜リメチノレシリノレシクロペン夕ジェニル基； 1， 3 — ジ（トリメチノレシリノレ）シクロペンタジェニル基；ターシャリーブチルシクロペン夕ジェニル基； 1 , 3 — ジ (夕一シャリーブチル）シクロペンタジェニル基；ペンタメチノレンク口ペンタジェニル基等が挙げられる。

また、 X及び Yは、それぞれ独立に水素原子，炭素数 1 〜 2 0 好ましくは炭素数 1 〜 0 のアルキル基（具体的には、メチル基，ェチル基，プロピル基，ブチル基，アミル基，イソアミル基，イソブチル基，ォクチル基， 2 —ェチルへキシル基等），炭素数 1 〜 2 0 のアルコキン S (具体的には、 , トキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，アミノレォキシ基，へキシルォキシ基， 2 —ェチルへキンルォキシ基等），炭素数 6〜 2 0 好ましくは炭素数 6〜 1 0 のァリール基，アルキルァリール基，ァリールアルキル基（具体的には、フヱニル基, 卜リル基，キシリル基，ベンジル基等），炭素数 6〜 2 0好ましくは炭素数 6 〜 1 0 のァリールォキシ基（具体的には、フヱノキン基等），炭素数 1 〜 0 0 好ましくは炭素数 1 〜 5 0 のアンルォキシル基（具体的には、ァセトキシ，ベンゾィルォキシ，トリメチルァセトキシ，トリフヱニルァセトキシ等），ビニル基、ァリル基、ェチニル基（具体的には、フヱニルェチニル基、メチルェチニル基等）、炭素数 1 〜 5 0 好ましくは炭素数 1 〜 2 0 のァミノ基（具体的には、ジメチルァミノ基，ジェチルァミノ基，ジフエニルァミノ基，ピストリメチルシリルアミノ基等），アミド基（具体的には、ァセ卜アミド基，ェチルアミド基，ベンズアミド基，メチルフヱニルアミド基等），ホスフィド基（具体的には、ジメチルホスフィド基，ジェチルホスフィド基，ジフヱニルホスフィド基等），アルキルチオ基（具体的には、メチルチォ基，ェチルチオ基，ブチルチオ基，アミルチオ基，イソアミルチォ基，イソプチルチオ基，ォクチルチオ ¾， 2 —ェチルへキシルチオ基等），ァリールチオ基（具体的には、フヱニルチオ基， p —メチルフエ二ルチオ基， p—メトキシフエ二ルチオ基等），あるいはハロゲン原子（具体的には塩素，臭素，沃素，弗素）を示す。

また、上記一般式（ 7 ) 又は（ 8 ) においては、（ R C O O ) 基と C p とが Rを介して架橋された化合物も含まれ、この場合の Rを Z基とすると Zは、炭素数 1 〜 5 のアルキレン基，炭素数 1 〜 8のアルキリデン基（具体的には、ェチリデン基，プロピリデン基，ジメチルカルビル基等）又は炭素数 1 〜 2 0且つ珪素数 1 ~ 5のアルキルシリノレ基（具体的には、ジメチルシリノレ基，ジェチルンリル基，ジべンジルシリル基等）の内、いずれの構造のものでもよい。具体的には、例えば下記一般式（ 9 )

C p

Z M X Y

〇又は ( 9 )

C p

Z M X

C一 0

0

〔式中、 C p， M, X， Yは前記と同様であり、 Zはメチレン基，ェチレン基，ジメチルシリレン基，ジェチルシリレン基又はフエ二レン基である。〕

で表される化合物などが挙げられる。

上記一般式（ 7 ) 又は一般式（ 8 ) で表される化合物の内、さりに好適な遷移金属化合物としては、上記 X及び Y力 <、ァシルォキシル基あるいはアルコキシ基等である下記一般式（ 7 ' )又は（ 8 ' )

(R C O O) „ M C p (O R ) ₃-„ · · · ( 7 ， ) ( R C 0 0 ) _m M C p ( O R ) 2 - n, · ♦ ♦ ( 8 ' )

〔式中、 M， R及び C p は前記と同じであり、 R ' ' は、それぞれ炭素数 1 ~ 2 0 のアルキル基又は炭素数 1〜 5 0 のァリール基，アルキルァリール基，ァリールアルキル基を示し、 n は 1 〜 3 の整数を示し、 mは 1 又は 2 を示す。〕

で表される化合物が挙げられる。上記一般式（ 7 ' )又は一般式（ 8 ' ) において、 Mは、チタンであることが特に好ましい。

前記一般式（ 7 ) 又は（ 8 ) で表わされるチタン化合物の具体例としては、

(ペンタメチノレシクロペンタジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス

( 卜リメチルァセトキシ）チタニウム，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（ p — フルォロベンゾィルォキシ）チタニウム，

(ペンタメチノレシクロペンタジェニル）トリス（トリフヱニノレアセトキシ）チタニウム，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）卜リス

(ホノレミノレオキシ）チタニウム，（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）トリス（プロピオニルォキシ）チタニウム，（ペンタメチルシク口ペンタジェニル）卜リス（ブチリルォキシ）チタニウム，（ペンタメチルンクロペン夕ジェニル）卜リス（ァクリロイノレオキシ）チタ二ゥム，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（メタクリロイノレオキシ）チタニウム，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ナフ卜ィルォキシ）チタニウム，（ペンタメチルンクロペンタジェ二ノレ）卜リス（シクロへキシノレカノレボニノレオキシ）チタニウム， (テ卜ラメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，（テトラメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，（テトラメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（卜リフヱ二ルァセトキシ）チタニウム，（テ卜ラメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（プロピオニルォキシ）チタニウム，

(テトラメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，（テトラメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，（テトラメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウム，（テトラメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（ァセ卜キシ）チタニウム,

(テトラメチノレシクロペンタジェ二ノレ）卜リス（ p — フノレオ口べンゾィルォキシ）チタニウム，（テトラメチルシクロペンタジェニル）卜リス（ホルミノレオキシ）チタニウム，（テトラメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（ブチリノレオキシ）チタニウム，（テトラメチルシク口ペンタジェニル）卜リス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，

(テトラメチノレシクロペン夕ジェニル）卜リス（ナフトイノレォキシ）チタニウム，

( トリメチノレシクロペンタジェニル）トリス（ベンゾイノレオキシ）チ夕二ゥ厶，（トリメチノレシクロペンタジェ二ノレ）トリス（卜リメチノレァセトキシ）チタニウム，（トリメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウム，（卜リメチルシクロペンタジェニル）トリス（プロピオニルォキン）チタニウム，（トリメチノレシクロペンタジェニル）卜リス（ァクリロイノレオキシ）チタニウム,

( トリメチノレシクロペンタジェニル）卜リス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，（トリメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（シク口へキシルカルボニルォキシ）チタニウム，（トリメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ァセ卜キシ）チタニウム，（卜リメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ p — フルォロベンゾイノレオキシ）チタニゥム，（トリメチルンクロペンタジェニル）トリス（ホルミノレオキン）チタニウム，（卜リメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（ブチリノレォキシ）チタニウム，（トリメチルシクロペン夕ジェニル）トリス

(プロピオロイルォキシ）チタニウム，（トリメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ナフトイルォキン）チタニウム，

( ジメチノレシクロペンタジェニル）トリス（ベンゾイノレオキシ）チタ二ゥム，（ジメチノレシクロペンタジェニル）トリス（卜リメチノレアセトキシ）チタニウム，（ジメチルシクロペンタジェニル）トリス（卜リフエ二ルァセトキシ）チタニウム，（ジメチノレシクロペンタジェ二ル）トリス（プロピオニルォキン）チタニウム，（ジメチノレシクロべンタジェニル）卜リス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，（ジメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（メタクリロイルォキシ）チタニゥム，（ジメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウム，（ジメチノレシクロペンタジェニル）トリス（ァセ卜キン）チタニウム，（ジメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウム，（ジメチルシク口ペン夕ジェニル）卜リス（ホノレミノレオキシ）チタニウム，（ジメチルンクロペンタジェニル）トリス（ブチリノレオキシ）チタニウム， (ジメチルシクロペンタジェニル）トリス（プロピオ口イノレオキシ）チタニウム，（ジメチルシクロペンタジェニル）トリス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

(メチルンクロペンタジェニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタ二ゥム，（メチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，（メチルシクロペン夕ジェニル）トリス（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウム，（メチルシクロペンタジェニル）トリス（プロピオニルォキシ）チタニウム，（メチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ァクリロイノレオキシ）チタニウム，（メチノレシクロペンタジェニル）卜リス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，（メチルシクロペン夕ジェニル）トリス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウム，（メチルシクロペンタジェニル）卜リス（ァセトキシ）チタニウム，（メチノレシクロペンタジェニル）トリス（ p —フルォロベンゾィルォキシ）チタニウム，（メチルンクロペンタジェニル）卜リス（ホルミノレオキン）チタニウム，（メチノレシクロペンタジェ二ル）トリス（ブチリルォキン）チタニウム，（メチルンクロペン夕ジェニル）卜リス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，（メチルシク口ペン夕ジェニル）トリス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

(シクロペン夕ジェニル）トリス（ベンゾイノレオキシ）チタニウム， ( シクロペン夕ジェニル）トリス（トリメチルァセ卜キシ）チタニゥム，（シクロペンタジェニル）卜リス（卜リフヱ二ルァセ卜キシ）チ夕二ゥム，（シクロペンタジェニル）卜リス（プロピオニルォキシ）チタニウム，（シクロペン夕ジェニル）トリス（ァクリロイノレォキシ）チタニウム，（シクロペンタジェニル）卜リス（メタクリロイルォキン）チタニウム，（シクロペン夕ジェニル）トリス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウム，（シクロペン夕ジェニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム，（シクロペン夕ジェニル）卜リス（ p ーフノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウム，（シクロペンタジェ二ル）トリス（ホルミルォキシ）チタニウム，（シクロペンタジェ二ル）卜リス（ブチリルォキシ）チタニウム，（シクロペン夕ジェニル）卜リス（プロピオ口イノレオキシ）チタニウム，（シクロペンタジェニル）トリス（ナフ卜イノレオキシ）チタニウム， (インデニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，（インデニル）卜リス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，（インデニル）トリス（卜リフヱ二ルァセトキシ）チタニウム，（インデニル）トリス

(プロピオニルォキシ）チタニウム，（インデニル）卜リス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，（インデニル）卜リス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，（インデニル）トリス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタニウム，（インデニル）トリス（ァセトキシ）チタ二ゥム，（インデニル）トリス（ p — フルォロベンゾイノレオキシ）チ夕二ゥム，（インデニル）トリス（ホルミルォキン）チタニウム， (インデニル）卜リス（ブチリノレオキシ）チタニウム，（インデニル）卜リス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，（インデニル）トリス（ナフ卜ィルォキン）チタニウム，

(フルォレニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，（フルォレニル）トリス（トリメチノレアセトキシ）チタニウム，（フルォレニノレ）卜リス（トリフエニノレアセトキシ）チタニウム，（フノレオレニル）トリス（プロピオニルォキシ）チタニウム，（フルォレニル）卜リス（ァクリロイルォキン）チタニウム，（フルォレニル）卜リス

(メタクリロイルォキン）チタニウム，（フノレオレニル）卜リス（シクロへキシルカノレボニルォキン）チタニウム，（フルォレニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム，（フルォレニル）トリス（ p — フルォ口ベンゾィゾレオキシ）チタニウム，（フノレオレニル）卜リス（ホルミルォキシ）チタニウム，（フノレオレニル）卜リス（ブチリルォキシ）チタニウム，（フノレオレニル）トリス（プロピオロイルォキシ）チタ二ゥム，（フルォレニル）卜リス（ナフトイノレォキン）チタニウム， (ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ベンゾィルォキン）チタニゥムメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス ( トリメチルァセ卜キシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオ二ルォキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイノレオキシ）チタ二ゥムメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（シク口へキシルカルボ二ルォキシム）チタニウムメトキシド，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチノレシクロペンタジェ二ノレ）ビス（ p — フノレオ口ベンゾイノレオキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ホノレミノレオキシ）チタニウムメトキシド，（ペン夕メチノレシクロペンタジェニル）ビス（ブチリノレオキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオ口ィルォキシ）チタニウムメトキシド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウムメトキシド，（ペン夕メチノレシクロペンタジェ二ノレ）ビス（ベンゾイノレオキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムメチノレ，（ペンタメチノレシクロペンタジェ二ル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェ二ノレ）ビス（シクロへキシノレカノレボニルォキシム）チタニゥムメチル，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウムメチル，（ペン夕メチルシクロペンタジェニル）ビス（ホノレミノレオキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス

(プロピオ口イノレオキシ）チタニウムメチル，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウムメチル，

(ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ベンゾイノレオキシ）チ夕ニゥムクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス

( トリメチルァセトキシ）チタニウムクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（トリフヱ二ルァセ卜キシ）チタニウムク口ライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（プロピオ二ルォキシ）チタニウムクロライド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウムクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイノレオキシ）チタ二ゥムクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（シク口へキシノレカノレボニルォキシム）チタニウムクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウムクロライド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニノレ）ビス（ p — フノレオ口ベンゾイノレオキシ）チタニウムクロライド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタニウムクロライド，（ペン夕メチルシクロペンタジェニル）ビス（ブチリノレオキシ）チタニウムク口ライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（プロピオ口ィルォキシ）チタニウムクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウムクロライド，

(ペンタメチノレシクロペンタジェ二ノレ）（ベンゾイノレオキシ）チタ二ゥムジメトキシド，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）（卜リメチルァセトキシ）チタニウムジメ卜キンド，（ペンタメチルシクロべン夕ジェニル）（卜リフヱ二ルァセトキシ）チタニウムジメトキシド.

(ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）（プロピオニルォキシ）チタニゥムジメトキシド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）（ァクリロイルォキン）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチルシクロべンタジェニル）（メタクリロイルォキシ）チタニウムジメトキシド，

(ペン夕メチノレシク口ペン夕ジェニ (シク口へキシノレカノレボニノレォキシム）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）（ァセ卜キシ）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニノレ）（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（ホルミルォキン）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）（ブチリルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（プロピオロイルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）（ナフトイノレォキン）チタニウムジメトキシド，

(ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）（ベンゾィルォキシ）チタ二ゥムジメチル，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）（トリメチルァセトキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（卜リフエ二ルァセトキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（プロピオニルォキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）（ァクリロイノレォキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）

(メタクリロイルォキシ）チタニウムジメチル，（ペン夕メチルシク口ペンタジェニル）（シクロへキシノレカノレボニルォキシム）チタニゥムジメチル，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）（ァセ卜キシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）（ホルミノレオキシ）チタニウムジチル，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（ブチリルォキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）（プロピオロイノレォキシ）チタニウムジメチル，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）

2

(ナフ卜イノレオキシ）チタニウ 2ムジメチル，

(ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）（ベンゾィルォキシ）チタ二ゥムジクロライド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）（トリメチノレアセトキシ）チタニウムジクロライド，（ペンタメチノレシクロべン夕ジェニル）（トリフヱニルァセトキシ）チタニウムジクロライド

(ペンタメチルシクロペンタジェニル）（プロピオニルォキシ）チタ二ゥ厶ジクロライド，（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）（ァクリロイノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ペンタメチノレシクロべン夕ジェニル）（メタクリ口イノレオキシ）チタニウムジクロライド，

(ペンタメチノレシクロペン夕ジェニノレ）（シク口へキシノレカノレボニノレォキシム）チタニウムジクロライド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）（ァセトキシ）チタニウムジクロライド，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニノレ）（ p — フノレオ口ベンゾィゾレオキシ）チタニウムジクロライド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニノレ）（ホルミルォキン）チタニウムジクロライド，（ペンタメチノレシクロペンタジェ二ル）（ブチリノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（プロピオ口イノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）（ナフトイルォキシ）チタニウムジクロライド等が挙げられる。また、これらの化合物におけるチタニウムを、ジルコニウムに置換したもの、例えば（ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（ベンゾィルォキン）ジルコニウム，（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（ァセトキシ）ジルコニウム等、又は、ハフニウムに置換したもの、例えば（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（ベンゾイノレオキシ） /、フニゥ厶，（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（ァセトキシ）ノ、フニゥム等、あるいは他の族又はラン夕ノィド系列の遷移金属元素の類似化合物を挙げることができる力〈、もちろんこれらに限定されるものではない。これらの中で、触媒活性の点からチタニウム化合物が好適である。また、触媒としては、これらの化合物を任意に組み合わせた混合物を用いてもよい。

また、（ a ) 成分の遷移金属化合物としては、 C P基を 2個有する遷移金属化合物、例えば、下記一般式（ 1 0 ) 又は一般式（ 1 1 )

(R C O O) M C p ¹ C p ² X · · · ( 1 0 )

(R C O O) M C p ' C p ² · · · ( 1 1 )

〔式中、 C p ' 及び C p ² はシクロペンタジェニル基，置換シクロべン夕ジェニル基，インデニル基，置換インデニル基，フルォレニル基又は置換フルォレニル基を示し、 M, R及び Xは前記と同じである

。〕

で表わされる遷移金属化合物よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種の化合物を用いることもできる。

上記一般式（ 1 0 ) 又は（ 1 1 ) 中の C p ¹ 及び C p ² は、それぞれ独立に、前記一般式（ 7 ) 又は（ 8 ) における C p と同様であり、それぞれ同一でも異なってもよい。また、 Xは、上述の如くであるがより詳しくは、水素原子，炭素数 1 〜 2 0好ましくは炭素数 1 〜 1 0 のアルキル基（メチル基，ェチル基，プロピル基， n — ブチル基，ィソブチル基，アミル基，イソアミル基，ォクチル基， 2 —ェチルへキシル基等），炭素数 6 〜 2 0 好ましくは炭素数 6 〜 1 0 のァリール基 (具体的には、フエニル基，ナフチル基等）、炭素数？〜 2 0 好ましくは炭素数？〜 1 0 のァリールアルキル基（具体的には、ベンジル基等）、炭素数 1 〜 2 0好ましくは炭素数 1 〜 1 0 のアルコキシ基（具体的には、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，ァミルォキシ基，へキシルォキシ基，ォクチルォキン基， 2 —ェチルへキシルォキシ基等）、炭素数 6 〜 2 0 好ましくは炭素数 6 〜 1 0 のァリールォキシ基（具体的には、フユノキシ基等）、炭素数 1 〜 2 0好ましくは炭素数 1 ~ 1 0 のアルキルチオ基，ァリールチオ基、ァミノ基、又は炭素数 1 〜 1 0 0 好ましくは炭素数 1 〜 5 0 のァシルォキシル基を示す。

上記一般式（ 1 0 ) 又は（ 1 1 ) においては、 C p ¹ と C p ² とを炭素数 1 〜 5 のアルキレン基，炭素数 1 〜 8 のアルキリデン基（具体的には、ェチリデン基，プロピリデン基，ジメチルカルビル基等）又は炭素数 1 ~ 2 0且つ珪素数 1 ~ 5 のアルキルシリル基（具体的には. ジメチルシリノレ基，ジェチルンリル基，ジベンジルシリノレ基等）により架橋された構造のものでもよい。具体的には、例えば下記一般式 ( 1 2 )

C p

Z M ( 0 C 〇 R ) X

C p

又は ( 1 2 )

C p

Z M ( 0 C 〇 R )

C p

〔式中、 R， C p , Mは前記と同様であり、 Zはメチレン基，ェチレン基，ジメチルシリレン基，ジェチルシリレン基又はフヱニレン基である。〕で表される化合物などが挙げられる。

前記一般式（ 1 0 ) ，（ 1 1 ) 又は（ 1 2 ) で表わされる遷移金属化合物の具体例としては、

ビス（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ベンゾイノレオキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス

(ァセトキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）ビス（トリメチルァセ卜キシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタ二ゥム，ビス（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシク口ペンタジェニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ビス

(ペンタメチノレシクロペンタジェニル）ビス（ブチリルォキシ）チタ二ゥム，ビス（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ァクリロイノレオキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチノレシクロペンタジェ二ル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）ビス（（ナフトイノレォキシ）チタニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス

(シクロへキシルカルボ二ルォキシム）チタニウム，

ビス（シクロペンタジェニル）ビス（ベンゾイノレオキシ）チタニウムビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ビス

(シクロペン夕ジェニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムビス（シクロペンタジェニル）ビス（ p — フルォロベンゾィルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペンタジェニル）ビス（トリフヱニルァセ卜キシ）チタニウム，ビス（シクロペンタジェニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペンタジェニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペンタジェニル）ビス (ブチリルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペンタジェニル）ビス (ァクリロイルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

ビス（インデニル）ビス（ベンゾィルォキン）チタニウム，ビス（ィンデニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス

( トリメチルァセトキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス（ p 一フルォ口べンゾィルォキン）チタニウム，ビス（インデニル）ビス

( トリフヱニルァセ卜キシ）チタニウム，

ビス（インデニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス (ァクリロイルォキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ビス（インデニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

ビス（フルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，ビス (フルォレニル）ビス（ァセ卜キシ）チタニウム，ビス（フノレオレニル）ビス（卜リメチルァセトキシ）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキン）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（ホルミノレオキシチタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（プチリルォキシ）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（ァクリロイルォキン）チタニウム，ビス（フノレオレニル）ビス（プロピォロイルォキシ）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ビス（フルォレニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

メチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チ夕二ゥム，メチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，メチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（トリメチルァセ卜キシ）チタニウム，メチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキン）チタニウム，メチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタ二ゥム，メチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ホノレミノレオキシ）チタニウム，メチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，メチレンビス（シクロペンタジェ二ル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，メチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，メチレンビス

(シクロペンタジェニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム, メチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイソレオキシ）チタニウム，メチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

メチレンビス（インデニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（ァセ卜キシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（卜リメチルァセ卜キシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（ p — フルォロベンゾィルォキシ）チ夕二ゥ厶，メチレンビス（インデニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（プロピオニルォキン）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（プチリルォキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，メチレンビス（インデニル）ビス（ナフトイノレォキシ）チタニウム，

メチレンビス（フルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（トリフエニルァセトキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス (ブチリノレオキン）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス (ァクリロイルォキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（プロピオロイルォキン）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，メチレンビス（フルォレニル）ビス（ナフ卜ィルォキシ）チタニウム，

ジメチノレシリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ベンゾィルォキン）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，ジメチルンリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ p — フルォロベンゾィルォキン）チタニウム，ジメチノレシリレンビス（シクロペンタジェ二ル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ジメチノレシリレンビス（シクロペンタジェ二ル）ビス（プチリルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（プロピオ口イノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス (シクロペン夕ジェニル）ビス（ナフ卜イノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタ二ゥム，

ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム, ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（ホルミノレオキン）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（ブチリルォキシ）チタ二ゥム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（プロピォロイルォキン）チタニウム，ジメチルシリレンビス（インデニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス (インデニル）ビス（ナフ卜ィルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チ夕二ゥム，ジメチノレシリレンビス（フルォレニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタ二ゥム，ジメチノレシリレンビス（フルォレニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，ジメチノレシリレンビス（フルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（ブチリノレオキン）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（ァクリロイノレオキシ）チタニウム，ジメチノレシリレンビス（フルォレニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウムジメチノレシリレンビス（フノレオレニル）ビス（メタクリロイノレォキシ）チタニウム，ジメチルシリレンビス（フルォレニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チ夕二ゥム，エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，

エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（トリフヱニルァセ卜キシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ホノレミノレオキシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス (ァクリロイルォキシ）チタニウム，エチレンビス（シクロペン夕ジェニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，エチレンビス

(シクロペンタジェニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム. エチレンビス（シクロペンタジェニル）ビス（ナフトイノレォキシ）チ夕二ゥム，

エチレンビス（インデニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ェチレンビス（インデニル）ビス（卜リメチルァセトキシ）チタニウム，ェチレンビス（インデニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニゥム，エチレンビス（インデニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（メタクリロイルォキン）チタニウム，エチレンビス（インデニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

エチレンビス（フルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム. エチレンビス（フルォレニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ェチレンビス（フルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウム，エチレンビス（フノレオレニル）ビス（トリフ 1ニルァセトキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス (ブチリルォキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス (ァクリロイルォキン）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，エチレンビス（フルォレニル）ビス（ナフトイノレォキシ）チタニウム，

メチレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェ二ル）（インデニル）ビス（トリメチルァセ卜キシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェ二ノレ）（インデニル）ビス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキン）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）

(インデニル）ビス（トリフ 1二ルァセトキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス

(プロピオニルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ブチリノレオキシ）チタニウム，メチレン

(シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（プロピオ口イノレオキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウムメチレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

メチレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムメチレン（シクロペン夕ジェニル）（フルォレニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペン夕ジェニル）（フルォレニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ホノレミルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペン夕ジェニル）（フルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロべンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペン夕ジェ 3ニル）（フルォレニル）ビス（ァクリロ

3

イノレオキン）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペンタジェニル）（フノレオレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，メチレン（シクロペン夕ジェニノレ）（フノレオレニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

ジメチノレシリレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ベンゾイノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（ァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（トリメチルァセ卜キン）チタニウム，ジメチノレシリレン（シクロペン夕ジェニル）

(インデニル）ビス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（トリフヱ二ルァセトキシ）チタニウム，ジメチノレシリレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウム，ジメチノレシリレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（プロピオニルォキン）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ァクリロイノレォキシ）チタニウム，ジメチノレシリレン（シクロペンタジェニル）

(インデニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（インデニル）ビス（メタクリロィルォキシ）チタニウム，ジメチノレシリレン（シクロペン夕ジェニル）（インデニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム，

ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス

(ベンゾイノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペン夕ジェニル）（フルォレニル）ビス（ァセ卜キシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペン夕ジェニル）（フルォレニル）ビス（卜リメチルァセトキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペン夕ジェニル）（フノレオレニル）ビス（ p — フルォロベンゾィルォキン）チタ二ゥ厶，ジメチノレシリレン（シクロペン夕ジェニノレ）（フノレオレニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウムジメチノレシリレン

(シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレン

(シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（フノレォレニル）ビス（ァクリロイノレオキン）チタニウム，ジメチルシリレン

(シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（プロピオロイルォキン）チタニウム，ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，ジメチルンリレン（シクロペンタジェニル）（フルォレニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウム等が挙げられる。

また、これらの化合物におけるチタニウムを、ジルコニウムに置換したもの、例えばビス（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス (ベンゾィルォキン）ジルコニウム，ェチリデンビスシクロペン夕ジェニルチタンビス（ベンゾィルォキシ）ジルコニウム等、又は、ハフ二ゥムに置換したもの、例えばビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ビス（ベンゾィルォキシ）ハフニウム，ェチリデンビスシクロペン夕ジェニルチタンビス（ベンゾイノレオキシ）ノヽフニゥム等、あるいは他の族又はランタノィド系列の遷移金属元素の類似化合物を挙げることができる力もちろんこれらに限定されるものではない。これらの中で、触媒活性の点からチタニウム化合物が好適である。また、触媒としては、これらの化合物を任意に組み合わせた混合物を用いてもよい。

更に、（ a ) 成分の遷移金属化合物としては、一般式（ 1 3 )

(R C O O) R' ΜΧ' _μ-₂ L ' , · · · ( 1 3 )

〔式中、 Rは前記と同じであり、 R' は配位子で、シクロペン夕ジェニル基が縮合結合している多員環の少なくとも一つが飽和環である縮合多環式シクロペンタジェ二ル基を示し、 Mは前記と同じで、 X' は前記の Xと同じであり、複数の X' は、たがいに同一でも異なっていてもよく、またたがいに任意の基を介して結合していてもよい。 L ¹ はルイス塩基， pは Mの価数， qは 0， 1 又は 2を示し、 L ' が複数の場合、各し ' はたがいに同一でも異なっていてもよい。〕で表わされる遷移金属化合物よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種の化合物がある。

上記一般式（ 1 3 ) において、 R ' は 7Γ配位子で、シクロペン夕ジェニル基が縮合結合している多員環の少なくとも一つが飽和環である縮合多環式シク口ペン夕ジェニル基を示す。このような縮合多環式シクロペンタジェニル基としては、例えば一般式（ 1 4 ) 〜（ 1 6 )

〔式中、 ' ⁵及び1^ ^{1 6}は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，炭素数 1 〜 2 0 の脂肪族炭化水素基，炭素数 6 〜 2 0 の芳香族炭化水素基，炭素数 1 〜 2 0 のアルコキシ基，炭素数 6 〜 2 0 のァリ一ロキシ基，炭素数 1 〜 2 0 のチォアルコキシ基，炭素数 6〜 2 0 のチオアリーロキシ基，アミノ基，アミド基，カルボキシル基又はアルキルシリル基を示し、各 R ^{1 4}，各 R ' ⁵及び各 R ' ⁶は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、 _r， s , t 及び u は、 1 以上の整数を示す o 〕

で表される縮合多環式シク口ペン夕ジェニル基の中から選ばれたものを挙げることができる。

この R ' の具体例としては、 4， 5 , 6 , 7 —テトラヒドロインデニル基； 1 — メチル一 4 , 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル基； 2 — メチル一 4， 5 , 6， 7 —テ卜ラヒドロインデニル基； 1 ， 2 — ジメチルー 4， 5， 6， 7 —テトラヒドロインデニル基； 1， 3 — ジメチル一 4， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル基； 1 ， 2， 3 — トリメチル一 4， 5 , 6 , 7 —テ卜ラヒドロインデニル基； 1 ， 2， 3， 4 , 5， 6， 7 —ヘプタメチノレー 4， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル基； 1 ， 2， 4， 5， 6， 7 —へキサメチルー 4， 5， 6 . 7 —テトラヒドロインデニル基； 1 ， 3， 4 , 5， 6， 7 —へキサメチルー 4 , 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル基；ォク夕ヒドロフルォレニル基； 1 ， 2， 3， 4 ーテトラヒドロフルォレニル基； 9 — メチノレー 1 , 2 , 3， 4 ーテトラヒドロフノレオレニル基； 9 一メチル —ォクタヒドロフルォレニル基； 1 , 2， 3， 4， 5， 6， 7， 8 — ォクタヒドロフルォレニル基などが挙げられる。

Mは周期律表 3〜 6族の金属又はランタン系金属を表し、チタン，ジルコニウム，ハフニウム，ランタノイド系金属，ニオブ，タンタルなどが挙げられる。これらの中で、触媒活性の点からチタンが好適である。また、 X，は前記 Xと同じであり、具体的には、水素原子，ハロゲン原子，炭素数 1 〜 5 0 の脂肪族炭化水素基，炭素数 6〜 5 0 の芳香族炭化水素基，炭素数 1 〜 2 0 のアルコキシ基，炭素数 6 〜 2 0 のァリーロキシ基，炭素数 1 〜 2 0 のチォアルコキシ基，炭素数 6 〜 2 0 のチオアリーロキシ基，アミノ基，アミド基，カルボキシル基，アルキルンリル基，ァシルォキシル基などが挙げられ、複数の X，はたがいに同一でも異なっていてもよく、また互いに任意の基を介して結合していてもよい。さらに、この X ' の具体例としては、水素原子塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子，メチル基，ベンジル基，フエニル基，卜リメチルシリルメチル基，メトキシ基，エトキン基，フヱノキシ基，チオメトキシ基，チオフヱノキシ基，ジメチルァミノ基，ジィソプロピルアミノ基，ァセ卜キシル基，トリメチルァセトキシル基，トリフヱ二ルァセトキシル基，ベンゾィルォキシル基などを挙げることができる。 L ¹ はルイス塩基を示し、 p は Mの価数， q は 0 ， 1 又は 2 である。

前記一般式（ 1 3 ) で表される遷移金属化合物としては、上記例示の R ' 及び X ' の中から、それぞれ任意に選択されたものを含む化合物を好ましく用いることができる。

該一般式（ 1 3 ) で表される遷移金属化合物としては、例えば、

( 1 ， 2， 3 — 卜リメチノレー 4 ， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 — 卜リメチルー 4 ， 5 , 6， 7 —テ卜ラヒドロインデニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 ， 3 — トリメチルー 4 ， 5， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（トリメチルァセトキシ）チタニウム，

( 1 ， 2 ， 3 — トリメチル一 4 ， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニノレ）トリス（ p —フルォロベンゾィルォキシ）チタニウム，（ 1 , 2 3 — 卜リメチル一 4 ， 5 ， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス

( トリフヱニルァセトキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 ， 3 — トリメチル — 4 ， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ホルミノレオキシ）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 — トリメチルー 4 ， 5， 6， 7 —テ卜ラヒドロインデニル）トリス（プロピオニルォキン）チタニウム，

( 1 ， 2， 3 — トリメチル一 4 ， 5， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（プチリルォキシ）チタニウム，（ 1 , 2 ， 3 — トリメチルー 4 ， 5， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ァクリロイルォキン）チタニウム，（ 1 ， 2 ， 3 — トリメチルー 4 ， 5， 6 , 7 ーテトラヒドロインデニル）トリス（プロピオロイルォキシ）チタ二ゥム，（し 2， 3 — トリメチルー 4， 5 ， 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（メタクリロイルォキン）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 — トリメチルー 4 , 5 ， 6 ， 7 — テトラヒドロインデニル）トリス

(ナフ卜ィルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 — 卜リメチルー 4 , 5 ， 6 ， 7 — テトラヒドロインデニル）トリス（シク口へキシルカルボニルォキシ）チタニウム，

( 1 , 2 — ジメチノレー 4 ， 5 ， 6， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ベンゾィルォキン）チタニウム，（ 1 ， 2 — ジメチルー 4 , 5 , 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム,

( 1 ， 2 — ジメチル一 4 ， 5， 6， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（卜リメチルァセトキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 — ジメチルー 5 , 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（ ρ — フルォロベンゾィルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 — ジメチル一 4 , 5 ， 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（トリフエ二ルァセトキシ）チタニゥム，（ 1 ， 2 — ジメチルー 4 ， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ホルミルォキシ）チタニウム，（し 2 — ジメチルー 4 5 ， 6 , 7 —テ卜ラヒドロインデニル）卜リス（プロピオ二ルォキシ）チタニウム，（ 1 , 2 — ジメチルー 4 ， 5 , 6 , 7 —テトラヒド口インデニル）卜リス（ブチリルォキシ）チタニウム，（ 1 , 2 — ジメチルー 4 ， 5， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ァクリ口イノレオキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 — ジメチノレ一 4 ， 5， 6 , 7 - テ卜ラヒドロインデニル）卜リス（プロピオロイルォキシ）チタニゥム，（ 1 ， 2 — ジメチルー 4 ， 5 ， 6 , 7 —テ卜ラヒドロインデニル）卜リス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 — ジメチルー 4， 5 , 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（ナフトイルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 — ジメチルー 4 ， 5， 6， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（シクロへキシノレカルボニルォキシ）チタ二ゥム，

( 1 , 3 — ジメチルー 4， 5 ， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチルー 4 ， 5 . 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム.

( 1 ， 3 — ジメチルー 4， 5 ， 6 , 7 —テ卜ラヒドロインデニル）卜リス（トリメチルァセ卜キシ）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチル一 4 , 5 ， 6， 7 —テ卜ラヒドロインデニル）卜リス（ p — フルォロベンゾィルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチル一 4 ， 5 , 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（トリフヱニルァセトキシ）チタニゥム，（ 1 ， 3 — ジメチルー 4 ， 5 , 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ホルミノレオキン）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチルー 4 , 5 ， 6， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（プロピオ二ルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチノレ一 4 ， 5 , 6 , 7 —テ卜ラヒド口インデニル）トリス（プチリルォキン）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチルー 4 ， 5， 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチル一 4 , 5， 6 ， 7 - テ卜ラヒドロインデニル）卜リス（プロピオロイルォキシ）チタニゥム，（ 1 ， 3 — ジメチル一 4 ， 5 , 6 ， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（メタクリロイルォキン）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチルー 4 ， 5 ， 6 , 7 —テトラヒドロインデニル）トリス（ナフ卜ィルォキン）チタニウム，（ 1 ， 3 — ジメチルー 4 ， 5 , 6， 7 —テトラヒドロインデニル）卜リス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタ二ゥム，

( 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 ， 6 , 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）卜リス（ベンゾィルォキン）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 , 4 ， 5， 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）卜リス（ァセトキシ）チタニゥム，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5 ， 6， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）トリス（トリメチノレアセトキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5， 6， 7， 8 —才ク夕ヒドロフノレオレニル）トリス（ p — フノレオ口ベンゾィルォキン）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフゾレオレニル）トリス（トリフヱニノレアセトキシ）チタニゥ厶，（ 1 ， 2， 3 , 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）トリス（ホルミノレオキシ）チタニウム，（ 1 , 2 , 3 ， 4 , 5 , 6， 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）トリス（プロピオニルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 , 4 , 5 ， G , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）卜リス（プチリルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5， 6 , 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）卜リス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，（ 1 , 2 , 3 ， 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 — ォクタヒドロフルォレニル）トリス（プロピオ口イノレオキシ）チタ二ゥム，（ 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）卜リス（メタクリロイルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2， 3 , 4 , 5 , 6 , 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）トリス（ナフトイルォキシ）チタニウム，（ 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 , 6 ， 7 ， 8 —ォク夕ヒド口フルォレニノレ）トリス（シクロへキシルカルボニルォキシ）チタ二ゥム，

( 9 メチル一 1 ， 2， 3 , 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 才クタヒドロフルォレニル）トリス（ベンゾイノレオキシ）チタニウム，（ 9 — メチルー

1 ， 2 , 3 ， 4 , 5 , 6 , 7 , 8 ォクタヒドロフルォレニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム，（ 9 一メチル一 1 ， 2， 3 ， 4， 5 , 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）トリス（卜リメチノレアセトキシ）チタニウム，（ 9 一メチル— 1 , 2 , 3， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）トリス（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウム，（ 9 一メチル一 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 , 6 , 7， 8 - ォク夕ヒドロフノレオレニル）トリス（トリフヱニルァセトキシ）チタ二ゥ厶，（ 9 ーメチノレ 1 , 2， 3 , 4 ， 5， 6， 7， 8 ォク夕ヒドロフルォレニル）卜リス（ホノレミノレオキシ）チタニウム，（ 9 — メチノレ一 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5， 6 ， 7 , 8 才クタヒドロフノレオレニル）トリス（プロピオニルォキシ）チタニウム，（ 9 ーメチルー 1 , 2 , 3， 4 ， 5 ， 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）トリス

(ブチリルォキン）チタニウム，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 ， 4 , 5， 6 ， 7 , 8 — ォクタヒドロフノレオレニル）卜リス（ァクリロイルォキシ）チタニウム，（ 9 メチルー 1 ， 2， 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 — ォク夕ヒドロフルォレニル）トリス（プロピオロイルォキシ）チタ二ゥム，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 ， 4 , 5 ， 6， 7 , 8 ォク夕ヒド口フルォレニル）トリス（メタクリロイノレオキシ）チタニウム，（ 9 — メチル一 1 ， 2 ， 3， 4 ， 5， 6 ， 7 ， 8 才クタヒドロフルォレニル）トリス（ナフトイノレォキシ）チタニウム，（ 9 — メチルーし 2， 3 , 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）卜リス

(シクロへキシルカルボニルォキン）チタニウム， ( 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 ， 6， 7， 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ァセトキシ）チ夕二ゥムメトキシド，（ 1 , 2， 3， 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5， 6 , 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ ρ — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド，

( 1 ， 2， 3， 4 , 5， 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウムメ卜キシド，（ 1 , 2， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 , 2 ， 3 ， 4 ， 5， 6 ， 7 , 8 - ォクタヒドロフルォレニル）ビス（プロピオニルォキン）チタニウムメトキシド，（ 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ブチリノレオキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 , 2 ,

3 , 4 ， 5 , 6 , 7， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 ， 2， 3， 4 , 5 , 6， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 ， 2， 3 , 4， 5 , 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 1 , 2 ， 3， 4 , 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ナフトイルォキン）チタニウムメトキシド，（ 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（シクロへキシルカルボ二ルォキシム）チタニウムメトキシド，

( 9 ーメチルー 1 ， 2， 3， 4 , 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 — メチノレ一 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ァセトキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 — メチルー 1 ，

2 , 3 , 4 ， 5 , 6 ， 7， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（卜リメチルァセトキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2

3 , 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ p — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 ーメチル一 1 2 , 3， 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（トリフヱ二ルァセトキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 ーメチルー 1 ,

2 , 3 ， 4 , 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ホ, ルミノレォキン）チタニウムメトキシド，（ 9 一メチル一し 2 ， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（プロピオ二ルォキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 — メチノレー 1 , 2 , 3 ， 4 ， 5， 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（ブチリノレオキシ）チタニウムメトキシド，（ 9 一メチル一 1 ， 2， 3 , 4 ， 5， 6 , 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ァクリロイルォキン）チ夕二ゥムメトキシド，（ 9 — メチルー 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5 ， 6， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（プロピオ口イノレオキシ）チタ二ゥムメトキシド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6 ， 7， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタ二ゥムメトキシド，（ 9 ーメチノレ一 1 ， 2 , 3 ， 4 ， 5 ， 6 , 7 , 8 — ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ナフトイルォキン）チタニウムメトキシド，（ 9 一メチル一 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6， 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）ビス（シクロへキシノレカルボニノレオキシム）チタニゥムメトキシド，

( 1 ， 2 ， 3 , 4， 5 ， 6， 7 , 8 —才クタヒドロフノレオレニル）ヒス（ベンゾィルォキシ）チタニウムメチル，（ 1 ， 2 , 3 , 4 , 5， 6， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ァセ卜キシ）チタ二ゥムメチル，

( 1 ， 2 , 3， 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムメチル，（ 1 ， 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7， 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ ρ — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウムメチル，（し 2， 3， 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チ夕二ゥムメチル，（ 1 , 2， 3 ， 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —才クタヒドロフノレオレニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタニウムメチル，（ 1 ， 2 , 3 ， 4 ， 5， 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（プロピォニルォキン）チタニウムメチル，（ 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ブチリルォキシ）チタニウムメチル，（ 1 ， 2， 3 , 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チタニウムメチル，（ 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5 ， 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（プロピオ口ィルォキシ）チタニウムメチル，（ 1 ， 2， 3 , 4， 5， 6， 7 , 8 ーォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタ二ゥムメチル，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウムメチル，（ 1 , 2 ,

3 ， 4 , 5 ， 6， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（シクロへキシルカルボ二ルォキシム）チタニウムメチル，

( 9 ーメチルー 1 ， 2 , 3， 4 ， 5 ， 6 ， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ベンゾイノレオキシ）チタニウムメチル，（ 9 ーメチル一 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5 ， 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ァセ卜キシ）チタニウムメチル，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6 ， 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（卜リメチルァセ卜キシ）チタニウムメチル，（ 9 ーメチノレー 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 . 6 , 7 ， 8 —ォクタヒドロフノレオレニノレ）ビス（ ρ — フノレオ口べンゾィルォキシ）チタニウムメチル，（ 9 ーメチルー 1 , 2， 3， 4 ， 5 . 6 , 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウムメチル，（ 9 — メチルー 1 ， 2 ， 3， 4 ， 5 , 6 ,

7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ホルミノレオキシ）チタ二ゥムメチル，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 , 3， 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウムメチル，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 ， 3， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（プチリルォキシ）チタニウムメチル，（ 9 —メチルー 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフノレオレニル）ビス（ァクリロイノレオキン）チタニウムメチル，（ 9 ーメチル一 1 , 2， 3 ， 4 ， 5 ， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス (プロピオ口イノレオキシ）チタニウムメチル，（ 9 一メチル一 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタニウムメチル，（ 9 ーメチノレ一 1 , 2 ， 3， 4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ナフトイノレォキシ）チタニウムメチル，（ 9 — メチル一 1 ， 2， 3 , 4 , 5 ， 6， 7 , 8 — ォク夕ヒドロフノレオレニル）ビス（シクロへキシノレカノレボニルォキシム）チタニウムメチル，

( 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムクロライド，（し 2， 3 , 4 ， 5 , 6 ， 7， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（ァセトキシ）チ夕ニゥムクロライド，（ 1 ， 2 , 3 ， 4 ， 5 ， 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムクロライド，（ 1 , 2 , 3 , 4 ， 5 ， 6 , 7 , 8 — 才ク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ ρ — フルォロベンゾィルォキシ）チタニウムクロライド， ( 1 , 2 ， 3 ， 4 , 5， 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（卜リフエ二ルァセトキシ）チタニウムクロライド，（ 1 , 2， 3 ,

4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウムクロライド，（ 1 ， 2， 3 ， 4， 5 ， 6， 7 , 8 - ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（プロピオニルォキシ）チタニウムクロライド，（ 1 , 2， 3 ， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ブチリルォキン）チタニウムクロライド，（ 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（アタリ口イノレオキシ）チタニウムクロライド，（ 1 ， 2 , - 3， 4 , 5， 6 ， 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニウムクロライド，（ 1 ， 2 , 3， 4 , 5 , 6 , 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（メタクリロイノレオキシ）チタニウムクロライド，（ 1 ， 2， 3 ， 4， 5 , 6 , 7， 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ナフトイルォキシ）チタニウムクロライド，（ 1 ， 2， 3， 4 ， 5 ， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（シクロへキシルカノレボニルォキシ厶）チタニウムクロライド，

( 9 一メチル一 1 ， 2， 3， 4 ， 5 , 6 , 7， 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムクロライド，（ 9 一メチノレ一 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5， 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（ァセトキシ）チタニウムクロライド，（ 9 ーメチルー 1 , 2， 3 , 4 , 5， 6 , 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（トリメチルァセトキシ）チタニウムクロライド，（ 9 — メチルー 1 ， 2 , 3 , 4， 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ ρ — フルォ口べンゾィルォキシ）チタニウムクロライド，（ 9 — メチルー 1 , 2， 3， 4 , 5 , 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（卜リフエ二ルァセトキシ）チタニウムクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ホルミルォキシ）チタニウムクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 , 4 ， 5， 6 , 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（プロピオ二ルォキシ）チタニウムクロライド，（ 9 一メチル一 1 , 2， 3 ， 4， 5 , 6， 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）ビス（ブチリノレオキシ）チタニウムクロライド，（ 9 — メチル— し 2 , 3， 4 ， 5， 6 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）ビス（ァクリロイルォキシ）チ夕ニゥムクロライド，（ 9 ーメチノレーし 2 ， 3 , 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 — ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（プロピオロイルォキシ）チタニゥムクロライド，（ 9 ーメチノレー 1 , 2 ， 3， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 ーォク夕ヒドロフルォレニル）ビス（メタクリロイルォキシ）チタ二ゥムクロライド，（ 9 — メチル一 1 , 2， 3 , 4， 5， 6， 7 , 8 — ォクタヒドロフルォレニル）ビス（ナフ卜イノレオキシ）チタニウムク口ライド，（ 9 — メチルー 1 ， 2 , 3 ， 4 , 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）ビス（シクロへキシノレカルボ二ルォキシム）チタニゥムクロライド，

( 1 , 2 , 3， 4 , 5， 6 , 7， 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル） (ベンゾィルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5 ， 6 , 7， 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）（ァセ卜キシ）チタ二ゥムジメトキシド，（ 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 ， 6， 7， 8 —才クタヒド口フルォレニル）（トリメチルァセトキシ）チタニウムジメトキシド, ( 1 , 2， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル） ( p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（トリフェニルァセトキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 ， 2 , 3 ， 4 , 5 6 , 7 ， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（ホルミノレオキシ）チタ二ゥムジメトキシド，（ 1 ， 2 ， 3， 4， 5 , 6 ， 7 , 8 —才クタヒド口フルォレニル）（プロピオニルォキシ）チタニウムジメトキシド， ( 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5， 6 , 7 ， 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル） (ブチリルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 ， 2， 3 , 4 , 5 6， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（ァクリロイルォキン）チ夕ニゥムジメトキシド，（ 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5， 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（プロピオロイルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 ， 2 , 3 ， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）（メタクリロイルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 , 2， 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）（ナフトイルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 1 , 2 ， 3 , 4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（シクロへキシルカノレボニルォキシム）チタニウムジメトキシド，

( 9 一メチゾレー 1 ， 2， 3， 4 , 5， 6， 7， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（ベンゾィルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 ーメチル一 1 , 2 , 3 ， 4 ， 5， 6， 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ァセトキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 . 3 ， 4 , 5， 6 ， 7 ， 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）（卜リメチルァセトキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 一メチル一 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ p — フルォ口べンゾィルォキン）チタニウムジメトキシド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 ，

3 , 4 ， 5 ， 6 ， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（卜リフエ二ルァセ卜キシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 ーメチノレ一 1 ， 2， 3 .

4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（ホルミルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 ーメチノレ一 1 ， 2 , 3， 4 , 5，

6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（プロピオニルォキン）チタニゥムジメトキシド，（ 9 ーメチノレー 1 ， 2， 3， 4 , 5 ， 6 ， 7 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ブチリルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 — メチル一 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6， 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ァクリロイルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 , 3 , 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 — ォク夕ヒドロフルォレニル）（プロピオロイルォキシ）チタニウムジメトキシド， ( 9 — メチノレー 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（メタクリロイルォキン）チタニウムジメトキシド，（ 9 — メチルー 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 ， 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレ二ノレ）（ナフトイルォキシ）チタニウムジメトキシド，（ 9 一メチル — 1 ， 2 , 3 ， 4 ， 5， 6 , 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル） ( シクロへキシルカルボ二ルォキシム）チタニウムジメトキシド， ( 1 ， 2 , 3 ， 4 , 5 , 6， 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル） (ベンゾィルォキシ）チタニウムジメチル，（ 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）（ァセトキシ）チタニウムジメチル，（ 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（トリメチルァセ卜キシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2， 3 ， 4 , 5， 6 , 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2， 3 ， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（卜リフヱ二ルァセトキシ）チタニウムジメチル，（ 1 , 2， 3， 4 ， 5 , 6 ， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（ホノレミノレオキシ）チタニウムジチル，（ 1 . 2 , 3 ， 4 , 5 ， 6 , 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）（プロピォニルォキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2， 3， 4 ， 5 ， 6 ， 7 . 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（ブチリノレオキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ァクリロイルォキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2 , 3 ， 4 5 ， 6 , 7， 8 —才クタヒドロフルォレニル）（プロピオロイルォキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2 ， 3 , 4 , 5 ， 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（メタクリロイルォキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2， 3 ， 4， 5 ， 6， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（ナフトイルォキシ）チタニウムジメチル，（ 1 ， 2， 3， 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（シクロへキシノレカルボニルォキシム）チタニウムジメチル，

( 9 — メチノレー 1 ， 2， 3， 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（ベンゾィルォキシ）チタニウムジメチル，（ 9 一メチル一 1 ， 2 , 3 ， 4 , 5 ， 6， 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）

(ァセトキシ）チタニウムジメチル，（ 9 一メチル一 1 ， 2 , 3， 4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（トリメチノレアセトキシ）チタニウムジメチル，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 , 3， 4 , 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（ p — フノレオ口べンゾイノレオキシ）チタニウムジメチル，（ 9 ーメチノレ一 1 , 2， 3 , 4 ， 5， 6， 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（トリフヱニルァセトキシ）チタニゥムジメチル，（ 9 — メチノレ一 1 ， 2， 3， 4， 5， 6 ， 7 , 8 ーォクタヒドロフルォレニル）（ホルミノレオキシ）チタニウムジチル,

( 9 — メチノレー 1 ， 2 ， 3 ， 4， 5 , 6， 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）（プロピオニルォキシ）チタニウムジメチル，（ 9 ーメチノレ一 1 , 2， 3 ， 4， 5， 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）

(ブチリルォキン）チタニウムジメチル，（ 9 一メチル一 1 ， 2 ， 3 , 4 ， 5 ， 6， 7， 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）（ァクリロイルォキン）チタニウムジメチル，（ 9 ーメチノレ一 1 ， 2 , 3， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（プロピオロイルォキシ）チタニゥムジメチル，（ 9 ーメチノレ一 1 , 2， 3 ， 4， 5 , 6 , 7 , 8 — ォクタヒドロフルォレニル）（メタクリロイルォキシ）チタニウムジメチル，（ 9 — メチル一 1 ， 2 , 3， 4 , 5， 6， 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）（ナフ卜ィルォキシ）チタニウムジメチル，（ 9 — メチルー 1 ， 2， 3， 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（シクロへキシルカルボ二ルォキシム）チタニウムジメチル， ( 1 , 2 , 3 , 4 ， 5 , 6 , 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル） (ベンゾィルォキシ）チタニウムジクロライド，（ 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 , 6， 7 , 8 —才クタヒドロフルォレニル）（ァセ卜キン）チタ二ゥムジクロライド，（ 1 ， 2 , 3 ， 4， 5 , 6 ， 7 , 8 —ォク夕ヒド口フルォレニル）（トリメチルァセ卜キシ）チタニウムジクロライド, ( 1 , 2， 3 ， 4 ， 5， 6， 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル） ( p — フルォロベンゾイノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ 1 ， 2， 3， 4， 5 ， 6 ， 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（トリフェニルァセ卜キン）チタニウムジクロライド，（ 1 , 2， 3 ， 4 ， 5 , 6， 7 ， 8 —才ク夕ヒドロフノレオレニル）（ホルミルォキシ）チタ二ゥムジクロライド，（ 1 ， 2 , 3， 4 ， 5， 6 , 7 , 8 —才クタヒド口フルォレニル）（プロピオニルォキシ）チタニウムジクロライド， ( 1 , 2， 3 , 4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル） (ブチリノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ 1 ， 2， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（ァクリロイルォキシ）チ夕二ゥムジクロライド，（ 1 , 2， 3 , 4 , 5， 6， 7 ， 8 — ォクタヒドロフルォレニル）（プロピオロイルォキシ）チタニウムジクロライド，（ 1 ， 2 , 3 , 4 , 5， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（メタクリロイルォキシ）チタニウムジクロライド，（ 1 ， 2， 3 , 4 , 5， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（ナフトイルォキン）チタニウムジクロライド，（ 1 , 2 ， 3 ， 4 , 5 , 6 ， 7 , 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（シクロへキシルカルボニルォキシム）チタニウムジクロライド，

( 9 — メチノレー 1 ， 2， 3 ， 4 , 5 , 6， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ベンゾィルォキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 , 4 , 5 , 6 , 7， 8 —才クタヒドロフルォレニル）（ァセトキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 . 3 ， 4 , 5 ， 6 ， 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（卜リメチルァセ卜キシ）チタニウムジクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 ， 3 , 4 ， 5 ， 6 , 7 ， 8 —ォク夕ヒドロフノレオレニル）（ p — フノレオ口べンゾィルォキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3， 4 , 5 ， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフノレオレニル）（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2， 3 4 ， 5 , 6 ， 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ホルミノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 — メチルー 1 , 2 ， 3 ， 4 ， 5， 6 ， 7 ， 8 —才クタヒドロフルォレニル）（プロピオニルォキン）チ夕二ゥムジクロライド，（ 9 ーメチノレー 1 , 2， 3 , 4 , 5 , 6， 7 . 8 —ォク夕ヒドロフルォレニル）（ブチリルォキシ）チタニウムジク口ライド，（ 9 — メチノレー 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6 , 7 , 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ァクリロイノレオキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 一メチル一し 2， 3 , 4 ， 5， 6， 7 ， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（プロピオロイルォキシ）チタニウムジクロライド，

( 9 ーメチノレー 1 ， 2， 3， 4 ， 5， 6 ， 7， 8 —才ク夕ヒドロフルォレニル）（メタクリロイゾレオキン）チタニウムジクロライド，（ 9 ーメチルー 1 ， 2 ， 3 , 4 ， 5 , 6 , 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル）（ナフトイルォキシ）チタニウムジクロライド，（ 9 一メチル一 1 ， 2 , 3 , 4 ， 5， 6， 7， 8 —ォクタヒドロフルォレニル） (シクロへキシルカルボ二ルォキシム）チタニウムジクロライドなどを挙げることができる。

また、これらの化合物におけるチタニウムを、ジルコニウム又はハフニゥムに置換したもの、あるいは他の族又はランタノィド系列の遷移金属元素の類似化合物を挙げることができる力 <、もちろんこれらに限定されるものではない。これらの中で触媒活性の点からチタニウム化合物が好適である。

次に、本発明において用いられる（ b ) 成分として、（ィ）（ a ) 成分の遷移金厲化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物又は（口）酸素含有化合物が用いられる。

上記（ィ）成分、すなわち（ a ) 成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物としては、複数の基が金属に結合したァニオンとカチオンとからなる配位錯化合物又はルイス酸を挙げることができる。複数の基が金属に結合したァニオンとカチオンとからなる配位錯化合物としては様々なものがある力 <、例えば下記一般式 ( 1 7 ) 又は（ 1 8 ) で表される化合物を好適に使用することができる。

( C L ¹ — H〕 ^{p +} )

( 〔M ² X ' X ² X ⁿ 〕 ( 1 7 )

( ( L ² ) ^{p +} ) _q

( CM ³ X ' X ² • · · X " ) ^,n" ^r ) - - - ( 1 8 )

〔式（ 1 7 ) 又は（ 1 8 ) 中、 L ² は後述の M ⁴ R ^l R ^{2 2} M ⁵ 又は R ^{2 3} ₃ Cであり、 L ¹ はルイス塩基、 M ² 及び M はそれぞれ周期律表の 5族〜 1 5族から選ばれる金属、 M ⁴ は周期律表の 1 族及び 8族〜 1 2 族から選ばれる金属、 M ⁵ は周期律表の 8 族〜 1 0 族から選ばれる金属、 X' 〜xⁿ はそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ基，ァルコキシ基，ァリールォキシ基，炭素数 1 ~ 2 0のアルキル基，炭素数 6〜 2 0のァリール基，アルキルァリール基，ァリールアルキル基置換アルキル基，有機メタロイド基又はハロゲン原子を示す。 R ²'及び R ²²はそれぞれシク口ペン夕ジェニル基，置換シク口ペン夕ジェニル基，インデニル基又はフルォレニル基、 R ²³はアルキル基を示す。 mは M² ， M ³ の原子価で 1 〜 7の整数、 nは 2〜 8の整数、 pは L ¹ 一 H， L ² のイオン価数で 1 ~ 7 の整数、 qは 1以上の整数， i = q X p / n — m) でめる。〕

M ² 及び M ³ はそれぞれ周期律表の 5族〜 1 5族から選ばれる金属具体例としては B， A 1 , S i ， P， A s , S bなどの各原子、 M⁴ は周期律表の 1 族及び 8族〜 1 2族から選ばれる金属、具体例としては A g, C u， N a , L i などの各原子、 M^s は周期律表の 8族〜 1 0族から選ばれる金属、具体例としては F e， C o， N i などの各原子が挙げられる。 X ' 〜 X ^π の具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルァミノ基，ジェチルァミノ基など、アルコキシ基としてメトキシ基，エトキン基， η—ブトキシ基など、ァリールォキシ基としてフエノキシ基， 2， 6 — ジメチルフエノキン基，ナフチルォキン基など、炭素数 1 〜 2 0のアルキル基としてメチル基，ェチル基， η —プロピル基，イソプロピル基， η—ブチル基， η—ォクチル基， 2 —ェチルへキシル基など、炭素数 6〜 2 0のァリール基，アルキルァリール基若しくはァリールアルキル基としてフヱニル基， ρ — トリノレ基，ベンジル基，ペン夕フルオロフェニル基， 3 , 5 — ジ ( トリフルォロメチル）フエニル基， 4 一夕一シャリーブチノレフェニル基， 2 , 6 — ジメチルフヱニル基， 3， 5 — ジメチルフエニル基， 2 , 4 — ジメチルフエニル基， 1 ， 2 — ジメチルフエニル基など、ハロゲンとして F， C 1 , B r， I 、有機メタロイド基として五メチルアンチモン基，卜リメチノレシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフエニルアルシン基，ジシクロへキシルアンチモン基，ジフヱニル硼素基などが挙げられる。 R ²¹及び R ²²のそれぞれで表される置換シクロべン夕ジェニル基の具体例としては、メチルンクロペン夕ジェニル基，ブチルシク口ペンタジェニノレ基，ペンタメチノレシク口ペン夕ジェニル基などが挙げられる。

本発明において、複数の基が金属に結合したァニオンとしては、具体的には B ( C _f, F r, ) ₄ ， Β ( C Η F J . ' ， B ( C _G H ₂ F ₃) 4 - , B ( C c H ₃ F ₂)₄ - ， B ( C o H ₄ F) B ( C C F F - ， B ( C H ₅) 4 B F ， P F P ( C ₆ F _s) 一 , A 1 ( C H F ,)₄ ― などが挙げられる。

また、金属カチオンとしては、 C p ₂ F e ⁺ ， (M e C p ) ₂ F e * , ( t B u C p ) F e ⁺ , (M e ₂ C p ) ₂ F e ⁺ , (M e ₃ C p ) F e ⁺ , (M e < C p ) ₂ F e ⁺ , (M e ₅ C p ) ₂ F e ⁴ ， A g ⁺ ， N a ' , L i ⁺ などが挙げられ、またその他カチオンとしては、ピリジニゥム， 2， 4 — ジニトロ一 N， N— ジェチルァニリニゥム，ジフエ二ルアンモニゥム， p—二トロア二リニゥム， 2， 5 — ジクロロア二リン， p一二トロ— N, N— ジメチルァニリニゥ厶，キノリニゥム， N， N— ジメチルァニリニゥム， N， N— ジェチルァニリニゥムなどの窒素含有化合物、トリフヱニルカルべ二ゥム，トリ（ 4 — メチルフエ二ル）カルべ二ゥム，トリ（ 4 —メトキシフヱニル）力ルベニゥ厶などのカルべニゥム化合物、 C H ₃ P H ₃ ' ， C H ₅ P H ⁺ , C：, H P H ⁺ , ( C H , ) , P H ₂ ¹ , ( C ₂ H ₅ ) ₂ P H ⁺ , ( C ₃ H τ ) P H , " , ( C H ₃ ) , P H ⁺, ( C , H ₅ ) ₃ P H ', ( C ₃ Η ) a Ρ Η ⁺, ( C F ₃ ) . Ρ Η ' , ( C Η 3 ) 4 P ⁺ ， ( C 2 H ₅ ) 4 P ⁺ , ( C 3 H 7 ) 4 P ⁴ 等のアルキルフォスフ才ニゥムイオン，及び C ₆ H 5 P H 3 + ， ( C 6 H ₅ ) 2 P

H ₂ ' , ( C 6 H 5 ) 3 P H ⁺ , ( C G H 5 ) 4 P ⁺ , ( C 2 H 5 )

2 ( C ₆ H 5 ) P H ⁺ , ( C H 3 ) ( C ₆ H ₅ ) P H ₂ ⁺ , ( C H ₃

) ₂ ( C ₆ H , ) P H ⁺ , ( C ₂ H 5 ) 2 ( C ₆ H ₅ ) ₂ P ¹ などのァリ一ルフォスフォニゥムィォンなどが挙げられる。

本発明においては、上記金属カチオンとァニオンの任意の組み合わせによる配位錯化合物が挙げられる。

一般式（ 1 7 ) 及び（ 1 8 ) の化合物の中で、具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。一般式（ 1 7 ) の化合物としては、例えばテトラフヱニル硼酸卜リエチルアンモニゥム，テトラフヱニル硼酸トリ（ n —プチル）アンモニゥム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニゥム，テトラキス（ペン夕フルオロフェニル）硼酸トリェチルアンモニゥム，テトラキス（ペン夕フルオロフェニル）硼酸トリ ( n — ブチル）アンモニゥ厶，へキサフルォロ砒素酸トリェチルアンモニゥム，テトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）硼酸ピリジニゥム, テトラ（ペン夕フルオロフェニル）硼酸ピロリニゥム，テトラキス (ペン夕フルオロフェニル）硼酸 N， N — ジメチルァニリニゥム，テトラキス（ペン夕フルオロフェニル）硼酸メチルジフヱ二ルアンモニゥムなどが挙げられる。一方、一般式（ 1 8 ) の化合物としては、例えばテトラフヱニル硼酸フエロセニゥ厶，テトラキス（ペン夕フルォ口フエニル）硼酸ジメチノレフエロセニゥム，テトラキス（ペンクフルオロフェニル）硼酸フエロセニゥム，テトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）硼酸デカメチルフヱロセニゥ厶，テトラキス（ペンタフルォロフヱニル）硼酸ァセチルフエロセニゥ厶，テトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）硼酸ホルミノレフヱロセニゥム，テトラキス（ペンタフルオロフヱニル）硼酸シァノフヱロセニゥム，テ卜ラフヱニル硼酸銀: テトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）硼酸銀，テトラフヱニル硼酸トリチル，テトラキス（ペンタフルオロフヱニル）硼酸トリチル，へキサフルォロ砒素酸銀，へキサフルォロアンチモン酸銀，テトラフルォロ硼酸銀などが挙げられる。

また、本発明においてはルイス酸として、例えば B ( C r, F ₅), B ( C 0 H F ₄)₃ , B ( C 6 H 2 F ₃)₃, B ( C ₆ H ₃ F ₂)₃, B ( C ₆ H ₄ F )₃ B ( C ₆ C F 3 F ₄)₃, B F a , P F s , P ( C ₆ F ₅)₅ A 1 ( C 6 H F ,)₃ なども用いることができる。

本発明においては、上記（ィ）成分の遷移金属化合物と反応してィオン性の錯体を形成しうる化合物は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

一方、（口）成分の酸素含有化合物としては一般式（ 3 )

R ⁵ R ⁶ R ⁷

R ⁴ - ( Y ¹ - 0)_d 一（ Y ² - 0)_e - Y ³ R ⁸ • · ( 3 )

で表される鎖状構造を有するもの、及び Z又は般式（ 4 )

R ⁹ R ' ⁰

I I

—— ( Y 0) ,—（Y⁵— 0) _ε

( 4 ) で表される環状構造を有するものが用いられる。

上記一般式（ 3 ) 及び（ 4 ) において、 R ⁴ ~R ^{i n}はそれぞれ炭素数 1 8のアルキル基を示し、具体的にはメチル基，ェチル基， n— プロピル基，イソプロピル基，各種ブチル基，各種ペンチル基，各種へキシル基，各種へプチル基，各種ォクチル基が挙げられる。 R ⁴ R ⁸ はたがいに同一でも異なっていてもよく、 R ⁹ 及び R ' °はたがいに同一でも異なっていてもよい。 Y ¹ Y ⁵ はそれぞれ周期律表 1 3 族元素を示し、具体的には B， A l ， G a， I n及び T 1 が挙げられる力く、これらの中で B及び A 1 が好適である。 Y ' 〜 Y ³ はたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y ⁴ 及び Υ ^δ はたがいに同一でも異なつていてもよい。また、 d〜 gはそれぞれ 0〜 5 0の整数である力く、

( d + e ) 及び（ f + g ) はそれぞれ 1以上である。 d〜 gとしてはそれぞれ 1 〜 2 0の範囲が好ましく、特に 1 〜 5の範囲が好ましい。

ここで、本発明においては、（ b ) 成分として上記（口）一般式

( 3 ) 及び/又は一般式（ 4 ) で表される酸素含有化合物に代えて、あるいは該酸素含有化合物とともに、例えば一般式（ Z )

R ²³

I

Y ⁹ - R ²⁴

R" 〇 R ²⁵

I 丫' I

R ^{2 l} - (Y⁶- 0)h- Y⁷ - 0 - (Y ⁸ - 0)_k - R ^{2 s} - ( Z )

〔式中、 R ²¹〜R ²⁶はそれぞれ炭素数 1 〜 8 のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y⁶〜 Y⁹はそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 h , k及び 1 はそれぞれ 1 〜 5 0 の整数を示すが、 h + k +

1 ≥ 3である。〕

で表される分岐をもつ酸素含有化合物を含有していてもよい。尚、複数の分岐をもつ酸素含有化合物を含有していても良い。

また、上記一般式（ 3 ) ， ( 4 ) 又は（ Z ) の酸素含有化合物が 2 個以上会合すると、 1 種の力ゴ型を形成することもあり、（ b ) 成分としてはこのようなカゴ型酸素含有化合物が用いられてもよい。カゴ型酸素含有化合物は、構成要素である酸素含有化合物の数、会合の状態により種々の形状になる力；、例えば前記した（ i ) 〜（ i V ) の構造の化合物がある。前記一般式（ 3 ) や（ 4 ) で表される酸素含有化合物として、有機アルミニウム化合物と水との反応生成物を好ましく用いることができる。この有機アルミニウム化合物と水との反応生成物は、主として一般式（ 1 9 )

R ^{1 7} R ¹⁷

R ' ⁷ ~ ( A 1— 0 一 A 1—— R ¹⁷ · · · ( 1 9 ) で表される鎖状アルキルアルミノキサン、又は一般式（ 2 0 )

R ¹⁷

——（ A 1—— 0 ) , -

( 2 0 ) で表される環状アルキルアルミノキサンである。

上記一般式（ 1 9 ) 及び（ 2 0 ) において、 R ^{1 7}は炭素数 1 〜 8のアルキル基を示し、具体的にはメチル基，ェチル基， n —プロピル基, イソプロピル基，各種ブチル基，各種ペンチル基，各種へキシル基，各種へプチル基，各種ォクチル基が挙げられる。 j は 1 〜 5 0の数を示し、好ましくは 1 〜 2 0、より好ましくは 1 〜 5の範囲である。

ここで、（ b ) 成分として上記（口）一般式（ 1 9 ) 及びノ又は一般式（ 2 0 ) で表されるアルミノキサンに代えて、あるいは該アルミノキサンとともに、一般式（ Z ) において、 Υ⁶〜Υ ⁹をそれぞれァルミニゥ厶元素にした化合物も用いられる。

また、上記一般式（ 1 9 ) あるいは（ 2 0 ) のアルミノキサンが 2 個以上会合すると、 1 種の力ゴ型を形成することもあり、（ b ) 成分としてはこのようなカゴ型酸素含有化合物が用いられてもよい。このカゴ型酸素含有化合物は、構成要素であるアルミノキサンの数、会合の状態により種々の形状になる力く、例えば下記（ V ) 〜（vi i i ) の構造の化合物が挙げられる。 (v) (vi)

(vi i) (vi i i)

水と反応させる有機アルミニウム化合物としては、通常トリアルキルァノレミニゥム、具体的には卜リメチルァノレミニゥム，トリェチルァルミ二ゥム，トリ一 n —プロピルアルミニウム，トリイソプロピルァノレミニゥ厶，トリ一 n —ブチルァノレミニゥム，トリイソブチルァノレミ二ゥム，トリ一 t ーブチルァノレミニゥ厶，トリペンチルァノレミニゥム, トリへキシルアルミニウム，トリへプチルアルミニウムなどが好ましく用いられる。これらのトリアルキルアルミニウムと水との反応生成物は、一般に前記鎖状アルキルアルミノキサンや環状アルキルアルミノキサンを主体とし、未反応のトリアルキルアルミニウムや各種の縮合生成物、さらにはこれらが複雑に会合した分子を含有しており、卜リアルキルアルミニウムと水との接触条件によって様々な生成物となる。この際のトリアルキルアルミ二ゥムと水との反応方法については特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。上記有機アルミニウム化合物と水との反応生成物の具体例としてはメチルァノレミノキサン，ェチルアルミノキサン， n —プロピルァノレミノキサン，イソプロピルァノレミノキサン， n —ブチルァノレミノキサンイソブチルアルミノキサン， t —ブチルァノレミノキサン，ペンチルァルミノキサン，へキシルアルミノキサン，ヘプチルアルミノキサンなどが挙げられる。

また、アルミニウム及びホウ素の両方を含む酸素含有化合物としては、例えば特開平 6 - 1 7 2 4 3 8号公報、特開平 6 — 1 7 2 4 3 9 号公報に記載されているものが知られている。

本発明においては、上記（口）成分の酸素含有化合物は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（ B ) 成分として、（ィ）成分の化合物一種以上と（口）成分の化合物一種以上とを組み合わせて用いることができる。

本発明においては、さらに（ c ) 成分としてアルキル化剤を用いることもできる。ここで、アルキル化剤としては様々なものがある力例えば、一般式（ 2 1 )

R 'ゝ A 1(0 R ' ⁹) V „ · · · ( 2 1 )

〔式中、 R ' ⁸及び R ^{1 9}は、それぞれ炭素数 1 〜 8 、好ましくは！〜 4 のアルキル基を示し、 Vは水素原子あるいはハロゲン原子を示す。また、 mは 0 く m≤ 3 、好ましくは 2 あるいは 3 、最も好ましくは 3であり、 nは 0 ≤ n < 3 、好ましくは 0 あるいは 1 である。〕

で表わされるアルキル基含有アルミニウム化合物や一般式（ 2 2 )

R ^{1 8} _z M g · · · ( 2 2 )

〔式中、 R ^{1 8}は前記と同じである。〕

で表わされるアルキル基含有マグネシウム化合物、さらには一般式 ( 2 3 ) R ' S Z n · · · ( 2 3 )

〔式中、 R ^{1 8}は前記と同じである。〕

で表わされるアルキル基含有亜鉛化合物等が挙げられる。

これらのアルキル基含有化合物のうち、アルキル基含有アルミニゥム化合物、とりわけ卜リアルキルアルミニウムゃジアルキルアルミ二ゥム化合物が好ましい。具体的にはトリメチルアルミニウム，トリェチルアルミニウム，トリ n —プロピルァノレミニゥム，トリイソプロピルァノレミニゥム，トリ _n —ブチルァノレミニゥム，トリイソブチルアルミニゥ厶，トリ t —ブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニゥ厶、ジメチルァノレミニゥ厶クロリド，ジェチルアルミニウムクロリド, ジ n —プロピルアルミニウムクロリド，ジイソプロピルァノレミニゥムクロリド，ジ n —ブチルァノレミニゥムクロリド，ジイソブチルアルミニゥムクロリド，ジ t 一ブチルアルミニウムクロリド等のジァノレキルァノレミニゥムハライド、ジメチノレアノレミニゥムメトキサイド，ジメチルアルミニウムェトキサイド等のジアルキルアルミニウムアルコキサィド、ジメチルァノレミニゥムヽィドライド，ジェチルアルミニウムィドライド，ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等があげられる。さらには、ジメチルマグネシゥム，ジェチルマグネシウム，ジ n —プロピルマグネシウム，ジィソプロピルマグネシウム等のジアルキルマグネシゥムゃジメチル亜鉛，ジェチル亜鉛，ジ η —プロピルェチル亜鉛，ジイソプロピル亜鉛等のジアルキル亜鉛をあげることができる。

本発明は、上記のように（ a ) 及び（ b ) 、さらに必要に応じて ( c ) 成分からなる重合用触媒であるが、種々の単量体を重合する際に、連鎖移動剤として、アルキル基の炭素数が 2以上である直鎖アルキルアルミニウムと水との反応生成物を添加することもできる。本発明の重合用触媒を調製する場合、上記の（ a ) 及び（ b ) 、必要に応じて（ c ) 成分は、モノマーに別々に添加してもよく、その添加時期は特に限定されない。また、触媒成分をモノマーと混合する前に触媒希釈溶媒（トルエン，ェチルベンゼン等の芳香族炭化水素又はへキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素）に（ a ) , ( b ) 又は（ c ) 成分を予備混合してもよく、その添加時期も特に限定されない。さらに、必要に応じて（ c ) 成分の全量又は一部を後からモノマーに投入してもよい。

上述の（ a ) 及び（ b ) 、必要に応じて（ c ) 成分の添加は、重合温度下で行うことができることは勿論、 0〜 1 0 0 Cの温度にて行うことも可能である。

上記のような触媒は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体等の製造において特に高い活性を示す。

本発明の方法により重合体を製造するには、上記の（ a ) 及び（ b ) 成分を主成分とする触媒の存在下で、種々の単量体を重合（あるいは共重合）する。重合に用いられる単量体としては、スチレン等の芳香族ビニル化合物，パラメチルスチレン等の置換芳香族ビニル化合物の他、 C ₂ 〜 C ₂。のひ一ォレフィン類，イソプレン等のジェン類又はアセチレン等のアルキン類、好ましくはエチレン，プロピレン等の C 2 〜 C ,。の α—才レフイン類などであってもよい。

これらの単量体は、それ自体の単独重合にも、 2種類以上の上記単量体による共重合にも使用できる。この際、特に各単量体成分の含有量に制限はない。また、使用する単量体中に含まれる化合物に特に制限を加えるものではないが、好ましくは、単量体中に含まれるフエ二ルアセチレン系化合物又はインデン系化合物の含有量が 5 0 p p m以下である。

G 4 本発明で好ましく用いられる単量体として、下記一般式（ 2 4 ) C H 2 = C H

( R ²。）_m

〔式中、 R ² °は水素原子，ハロゲン原子あるいは炭素数 2 0以下の炭化水素基を示し、 mは 1 〜 5 の整数を示す。尚、 mが 2以上のときは各 R ² "は、同じでも異なっていてもよい。〕

で表される化合物が挙げられ、具体的には、例えばスチレン， p メチルスチレン， m メチルスチレン， o メチノレスチレン， 2 ， 4 ジメチルスチレン， 2， 5 ジメチルスチレン， 3 , 4 ジメチルスチレン， 3， 5 — ジメチルスチレン， p ェチルスチレン， m ェチルスチレン， p 夕一シャリーブチルスチレン等のアルキルスチレン； p ジビニルベンゼン， m— ジビニルベンゼン，トリジビニルべンゼン等のビニルベンゼン； p クロロスチレン， m クロロスチレン， o クロロスチレン， p ブロモスチレン， m ブロモスチレン, o —ブロモスチレン， p フルォロスチレン， m フルォロスチレン. o フノレオロスチレン， o メチノレ一 p フノレオロスチレン等のハロゲン化スチレン等、メトキシスチレン，エトキシスチレン， t ブトキシスチレン等のアルコキシスチレンあるいはこれらを二種以上を混合したものが挙げられる。

本発明の重合用触媒を用いたモノマーの重合においては、重合方法及び重合条件に特に制限はない。従って、実質的に不活性炭化水素媒体等の存在しない条件下での塊状重合法を用いることも、ペンタン，へキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロへキサン等の脂環族炭化水素あるいはベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素などの不活性炭化水素媒体中で行う溶媒重合法を用いることもできるまた、重合温度は特に制限はないが、一般には 0〜 1 2 0 °C、好ましくは 2 0〜 9 0 °Cである。

さらに、得られるスチレン系重合体の分子量を調節するために、水素の存在下で重合反応を行ってもよい。

本発明の重合用触媒を用いて製造された重合体は、シンジオタクチック構造を有するものである。ここで、重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、すなわち炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフエ二ル基ゃ置換フニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有することを意味し、そのタクティシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（^{1 3} C 一 N M R法）により定量される。 ^{1 3} C — N M R法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2 個の場合はダイアツド， 3 個の場合はトリアツド， 5個の場合はべン夕ッドによって示すことができる力く、本発明に言う「シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体」とは、通常はラセミダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはラセミペンタツドで 3 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン）等及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を意味する。

次に、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

製造例 1

[ (ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（ベンゾィゾレオキシ）チタニウムの合成] 充分な窒素置換をした反応器に、へキサン 3 0 ミリリットルと、安息香酸（ C ₆ H ₅ C 00 H ) 2.28 グラムを加えた。さらに、ペン夕メチルシクロペンタジェニルチタン二ゥムトリメトキサイド（Cp* Ti (0Me)₃) 1 .72 グラム/ トルエン 2 0 ミリリットルを低温下に加え、室温にて攪拌した。次いで、溶媒を除去し、以下の測定データを有する化合物を 3 グラム得た。

^! H - N M R ( 4 0 0 M H z , C D C 1 ₃) ( p p m)

2.1 ( s , 1 5 H )

7.3〜 8.1 (m， 1 5 H )

得られた化合物は、目的とする（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C_f,H₅) J であることがわかった。

製造例 2

[ (ペンタメチノレシクロペン夕ジェニノレ）ビス（ベンゾイノレオキシ）チタニウムメ卜キシドの合成]

製造例 1 において、安息香酸（ C ₆ H ₅ C 00 H ) 2.28 グラムに代えて、安息香酸（ C ₆ H ₅ C 00 H ) 1 .52 グラムを用いた以外は、製造例 1 と同様にして実施し、以下の測定データを有する化合物を 2. 8 グラム得た。

¹ H - N M R ( 4 0 O M H z , C D C 1 ₃) ( m)

2.0 ( s , 1 5 Η)

4.3 ( s , 3 Η )

7.3- 8.1 (m, 1 0 Η )

得られた化合物は、目的とする（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド（Cp* Ti (O e) (OCOCoHO ₂) であることがわかった。製造例 3

[ (ペンタメチノレシクロペンタジェニル）（ベンゾイノレオキシ）チ夕ニゥムジメトキシドの合成]

製造例 1 において、安息香酸（ C _s H C 00 H ) 2.28 グラムに代えて、安息香酸（ C ₆ H ₅ C O O H) 0.76 グラムを用いた以外は、製造例 1 と同様にして実施し、以下の測定データを有する化合物を 2. 0 グラム得た。

¹ H - N M R ( 4 0 0 M H z , C D C 1 ₃) ( p p m )

2.0 ( s， 1 5 H )

4.1 ( s , 6 H )

7.3〜 8.1 ( m， 5 H )

得られた化合物は、目的とする（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）（ベンゾィルォキシ）チタニウムジメトキシド（Cp* Ti (OMe) (0 COC _s H ₅ ))であることがわかった。

製造例 4

[ (ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（ァセトキシ）チ夕ニゥムの合成]

充分な窒素置換をした反応器に、トルエン 4 0 ミリリットルと、ぺンタメチノレシクロペン夕ジェニルチタニウムトリメトキサイド（Cp* Ti (OMe) ₃) 4.77 gを加えた。更に酢酸（MeCOOH) 2.96 ミリリットルを加え、室温下にて攪拌した。次いで、溶媒を除去し、以下の測定デ —タを有する化合物 3.3 gを得た。

' H - NM R ( 4 0 0 M H z , C D C 1 ₃) ( p p m)

2.02 ( s， 1 5 H)

2.03 ( s , 9 H )

得られた化合物は、目的とする（ペンタメチルシクロペンタジェ二

G 8 ル）トリス（ァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti(0C0Me)₃) であること力くわ力、つた。

製造例 5

[ (ペンタメチノレシクロペンタジェニル）トリス（トリメチルァセトキシ）チタニウムの合成]

充分な窒素置換をした反応器に、トルエン 2 0 ミリリットルと、トリメチル酢酸（（CH₃)₃CC00H ) 3.19 gを加えた。更にペンタメチルシクロペンタジェニルチタニウムトリメトキサイド（Cp* Ti (OMe) ₃) 2.87 g とトルエン 2 6.3ミリリットルを低温下加えた。更に室温下にて攪拌した。次いで、溶媒を除去し、以下の測定データを有する化合物 3.9 gを得た。

' H - N M R ( 4 0 0 MH z , C D C 1 3 ) ( p p m)

1 .1 1 ( s， 2 7 H )

1.97 ( s， 1 5 H )

得られた化合物は，目的とする（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）トリス（トリメチルァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0CCCH 3 ) 3 ) 3 であることがわかった。

製造例 6

[ (ペンタメチノレシクロペン夕ジェニル）トリス（トリフヱニノレアセトキシ）チタニウムの合成]

充分な窒素置換をした反応器に、トルエン 2 0 ミリリットルと、卜リフエニル酢酸（（Cd CCOOH) 4.33 gを加えた。更にペンタメチルシクロペン夕ジェニルチタニウムトリメトキサイド（Cp* Ti (OMe) 3 ) 1 .38 g とトルエン 8.52 ミリリットルを加えた。更に室温下にて攪拌した。次いで，溶媒を除去し，以下の測定データを有する化合物 1 .2 gを得た。 Ή - N M R ( 4 0 0 MH z , C D C 1 ₃) ( p p m) 1.7 1 ( s , 1 5 H )

7.0 〜 7.3 (m， 4 5 H )

得られた化合物は，目的とする（ペンタメチルシクロペンタジェ二ル）トリス（トリフエ二ルァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C(C₆ H 3 ) 3であることがわかった。

実施例 1

乾燥し、窒素置換した内容積 5 0 ミリリットルの容器に、トルエン- 3 1 .2ミリリットノレ， 2.0モノレ Zリットノレのトリイソブチルァノレミニゥム溶液 0.8ミリリットノレ，ジメチルァニリウムテトラ（ペンタフノレオロフヱニル）ボレー卜 [ H N ( M e ) ₂ C « H ₅ ] [ B ( C _ε F ₅)

, ] 6 4 ミリグラム及び製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロべン夕ジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（ Cp * Ti (0C0 C s H 5 ) 3 )の 0.0 1 モル/リットルの溶液 8 ミリリットルを混合し、予備混合触媒溶液を 4 0 ミリリットル調製した。

乾燥し、窒素置換した内容積 3 0 ミリリットルの容器にスチレン 1 0 ミリリットルを入れ、 7 0 °Cに加熱し、上記予備混合触媒溶液 2 5 0 マイクロリットルを添加し、 7 0 °Cで 4 時間重合を行った。メ夕ノ —ルを加えて反応終了後、生成物を乾燥し、 S P S 4.59 グラムを得た。得られた重合体の重量平均分子量は 7 9 7 0 0 0 であった（ S P S活性 1 9 2 k g Z g T i ) 。

実施例 2

実施例 1 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (OCOCe H _s ) 3 )に代えて、製造例 2 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド（Cp* Ti (0Me)(0C0C_fiH₅)₂)を用いた以外は、実施例 1 と同様にして実施した。得られた S P Sの収量は、 4.7グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 7 6 0 0 0 0 であった。

実施例 3

実施例 1 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニゥム（Cp* Ti (OCOCe H ₅ ) ₃ )に代えて、製造例 3 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）（ベンゾィルォキシ）チタニウムジメトキシド（Cp * Ti (0 Me)₂(0C0C₆H₅))を用いた以外は、実施例 1 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は、 4.8グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 8 0 0 0 0 0 であった。

実施例 4

乾燥し、窒素置換した内容積 5 0 ミリリットルの容器に、トルエン 3 0.4ミリリットノレ， 2.0モノレ Zリットルのトリイソブチゾレアルミ二ゥム溶液 1 .5ミリリットル，メチルァノレミノキサン 1 .6モルノリッ卜ルのトルエン溶液 5.7ミリリットル及び製造例 1 で得られた 0.05 モル Zリツトルの（ペンタメチノレシクロペンタジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C₆H₅) ₃)溶液 2.4ミリリットルを混合し、予備混合触媒溶液を 4 0 ミリリットル調製した。

乾燥し、窒素置換した内容積 3 0 ミリリットルの容器にスチレン 1 0 ミリリットルを入れ、 7 0 °Cに加熱し、上記予備混合触媒溶液 8 3 マイクロリットルを添加し、 7 0 °Cで 4 時間重合を行った。メタノールを加えて反応終了後、生成物を乾燥し、 S P S 4.03 グラムを得た < 得られた重合体の重量平均分子量は 1 1 9 9 0 0 0 であった（ S P S 活性 3 3 8 k g / g T i ) 。

実施例 5 実施例 4 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニゥム（Cp* Ti (0C0C₆ H 5 ) 3 )に代えて、製造例 2 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ビス（ベンゾィルォキシ）チタニウムメトキシド（Cp * Ti (0Me)(0C0C₆H₅)₂)を用いた以外は、実施例 4 と同様にして実施した。得られた S P Sの収量は、 4.1グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 1 1 Ί 0 0 0 0 であった。

実施例 6

実施例 4 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (OCOCe H ₅ ) ₃ )に代えて、製造例 3 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）（ベンゾィルォキシ）チタニウムジメトキシド（Cp * Ti (0 Me) ₂(0C0C₆H₅))を用いた以外は、実施例 4 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は、 4.2グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 1 2 0 0 0 0 0 であった。

実施例 7

実施例 1 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C_(; H₅) ₃) に代えて、製造例 4 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti (OCOMe) ₃) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は， 3 .5グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 7 6 0 0 0 0 であった。

実施例 8

実施例 1 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニゥム（Cp* Ti (0C0C₍₁ H 5 ) 3 ) に代えて、製造例 5 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（トリメチルァセ卜キシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C (CH₃) ₃)₃を用いた以外は、実施例 1 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は， 2 .0グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 8 6 0 0 0 0 であった。

実施例 9

実施例 1 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp * T i (OCOC _s H ₅ ) 3 ) に代えて、製造例 6 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti COCO C(C₆H₅ ) 3 ) ₃を用いた以外は、実施例 1 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は、 2 .4グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 9 5 0 0 0 0であった。

実施例 1 0

実施例 4 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）トリス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C₆ H₅)₃) に代えて、製造例 4 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）卜リス（ァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti (OCO e) ₃) を用いた以外は、実施例 4 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は、 2 .2グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 1 3 2 0 0 0 0 であった。

実施例 1 1

実施例 4 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（ベンゾィルォキン）チタニウム（Cp* Ti (0C0C₆ H r, ) 3 ) に代えて、製造例 5 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）卜リス（トリメチルァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C (CH₃) ₃) 3を用いた以外は、実施例 4 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は、 3.2グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 1 2 4 0 0 0 0 であった。

実施例 1 2

実施例 4 において、製造例 1 で得られた（ペンタメチルシクロペンタジェニル）卜リス（ベンゾィルォキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0C₆ H₅) a) に代えて、製造例 6 で得られた（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）トリス（トリフヱニルァセトキシ）チタニウム（Cp* Ti (0C0 C(C₆H「,）3 ) ₃を用いた以外は、実施例 4 と同様にして実施した。

得られた S P Sの収量は、 3.2グラムであった。得られた重合体の重量平均分子量は 1 1 5 0 0 0 0 であった。

比較例 1

乾燥し、窒素置換した内容積 5 0 ミリリットルの容器に、トルエン 3 1 ミリリッ卜ノレ， 2.0モル/ リットノレのトリイソブチルアルミニゥム溶液 0.8ミリリットル，ジメチルァニリウ厶テトラ（ペンタフルォロフヱニル）ボレート [ H N ( M e ) ₂ C 6 H 5 ] [ B ( C ₆ F ₅) J 6 4 ミリグラム及び 0.00 9 7 7 モル Zリットルの C p * T i C 1 , 溶液 8.2ミリリットルを混合し、予備混合触媒溶液を 4 0 ミリリットル調製した。

乾燥し、窒素置換した内容積 3 0 ミリリットルの容器にスチレン 1 0 ミリリツ卜ルを入れ、 7 0 °Cに加熱し、上記予備混合触媒溶液 2 5 0 マイクロリットルを添加し、 7 0 ^DCで 4 時間重合を行った。メタノールを加えて反応終了後、生成物を乾燥し、 S P S 0.77 グラムを得た。得られた重合体の重量平均分子量は 4 5 5 0 0 0 であった（ S P S活性 3 2 k g / g T i ) 。

比較例 2 乾燥し、窒素置換した内容積 5 0 ミリリットルの容器に、トルエン 2 0 . 5 ミリリッ卜ノレ， 2 . 0モノレ Z リットルの卜リイソブチルァノレミニゥ厶溶液 1 . 5 0 ミリリットノレ， 1 . 6モル Z リットノレのメチノレアノレミノキサンのトルエン溶液 5 . 6 3 ミリリットル及び 0 . 0 1 モル/ リットルの C p * T i C 1 3 溶液 1 2 . 3ミリリツ卜ルを混合し、予備混合触媒溶液を 4 0 ミリリットル調製した。

乾燥し、窒素置換した内容積 3 0 ミリリットルの容器にスチレン 1 0 ミリリットルを入れ、 7 0 °Cに加熱し、上記予備混合触媒溶液 8 3 マイクロリットルを添加し、 7 0 °Cで 4 時間重合を行った。メタノ一ルを加えて反応終了後、生成物を乾燥し、 S P S 0 . 7 2 グラムを得た ₍ 得られた重合体の重量平均分子量は 8 1 0 0 0 0 であった（ S P S活性 6 3 k g / g T i ) 。産業上の利用可能性

本発明の重合用触媒を用いることにより、得られる重合体中の残留金属が低減し、重合体製造プロセスの簡略化や製造コストの低減を図ることができる。また、残留金属量の低減による重合体物性の改良も図れる。

また、本発明の重合用触媒によれば、従来の触媒系を用いて製造した重合体と比較して、高分子量体の重合体を得ることができる。

Claims

請求の範囲

1 . ( a ) 下記一般式（ 1 ) 又は一般式（ 2 )

(R C O O) M R ¹ R ² , R ³ 1 )

(R C O O) MR ¹ R ² · · · ( 2 )

〔式中、 Mは周期律表 3〜 6族の金属またはランタン系金属を示し、 Rは水素原子，炭素数 1 〜 5 0のアルキル基又は炭素数 6〜 5 0のァリール基を示し、 R ¹ ， R ' 及び R ³ は、それぞれ水素原子，アルキル基，ァノレコキシ基，ァリール基，ァノレキノレアリール基，ァリールァルキル基，ァリールォキシ基，アンルォキシル基，ビニル基，ァリル基，ェチニル基，アミノ基，アミド基，ホスフィド基，アルキルチオ基，ァリ一ルチオ基，あるいはハロゲン原子、又は C p (シクロペン夕ジェニル基，置換シクロペンタジェニル基，インデニル基，置換ィンデニル基，フルォレニル基あるいは置換フルォレニル基）を示す。 a及び bはそれぞれ 0〜 3 の整数、 c は 0 〜 2の整数を示す。また、 (R C O O) 基又は R ' 〜 R ³ のいずれか 2つは架橋されていてもよい。 Cは炭素原子を示し、〇は酸素原子を示す。〕

で表される遷移金属化合物、

および

(口）一般式（ 3 ) R ⁵ R ⁶ R ⁷

R ⁴ - ( Y ¹ - 0)_d 一（Y ² - 0)_e - Y³— R ⁸ · · · ( 3 )

〔式中、 R ⁴ 〜 R ⁸ はそれぞれ炭素数 1 〜 8のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y ¹ 〜Y³ はそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 d及び e はそれぞれ 0〜 5 0の数を示すが、 d + eは 1以上である。〕

及び Z又は一般式（ 4 )

R ⁹ R ' ⁰

I I

—— ( Y ⁴— 0),—（ Y「'―〇）_s

( 4 )

〔式中、 R ³ 及び R ¹ "はそれぞれ炭素数 1 〜 8のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 Y 及び Y ⁵ はそれぞれ周期律表 1 3族元素を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、 f 及び gはそれぞれ 0〜 5 0の数を示すが、 f + gは 1 以上である。〕

で表される酸素含有化合物、を含有することを特徴とする重合用触媒

2. 前記（ a ) 成分の遷移金属化合物が、少なくとも 1 つ C pを有することを特徴とする請求項 1 記載の重合用触媒。

3. 前記（ a ) 成分の遷移金属化合物が、下記式

( R C 00 ) „ M C p ( O R ) ₃-„

( R C 00 ) ,„ M C p (O R ) ₂-,„ 〔式中、 M， C p， C， 0及び Rは前記と同じであり、 R ' は、それぞれ炭素数 1 〜 2 0のアルキル基又は炭素数 1 〜 5 0のァリール基，アルキルァリール基もしくはァリールアルキル基を示し、 nは 1 〜 3 の整数を示し、 mは 1 又は 2 を示す。また、（ R C O O) ， C p又は

(O R ) の内いずれか 2 つが架橋されていてもよい。〕

で表されることを特徴とする請求項 1 に記載の重合用触媒。

4. 前記（ a ) 成分の遷移金属化合物が、下記式

( R C 00 ) _n M C p ( O R' ' ) 3 — „

( R C O 0 ) 。， M C p ( O R ) ₂ i

〔式中、 M， C p， C， 0及び Rは前記と同じであり、 R' は、それぞれ炭素数 1 〜 2 0のアルキル基又は炭素数 1 〜 5 0のァリール基，アルキルァリール基もしくはァリールアルキル基を示し、 nは 1 ~ 3 の整数を示し、 mは 1 又は 2 を示す。また、（R C O O) , C p又は

(O R ) の内いずれか 2つが架橋されていてもよい。〕

で表されることを特徴とする請求項 2 に記載の重合用触媒。

5. 前記（ a ) 成分及び前記（ b ) 成分とともに、（ c ) 有機アルミニゥム化合物を含有することを特徴とする請求項 1 に記載の重合用触媒。

6. 前記（ a ) 成分及び前記（ b ) 成分とともに、（ c ) 有機アルミニゥム化合物を含有することを特徴とする請求項 2 に記載の重合用触媒。

7. 前記（ a ) 成分及び前記（ b ) 成分とともに、（ c ) 有機アルミニゥム化合物を含有することを特徴とする請求項 3 に記載の重合用触媒。

8 . 前記（ a ) 成分及び前記（ b ) 成分とともに、（ c ) 有機アルミニゥム化合物を含有することを特徴とする請求項 4 に記載の重合用触媒。

9 . 請求項 1 に記載の重合用触媒の存在下、スチレン系単量体を重合することを特徴とするシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の製造方法。

1 0 . 請求項 2 に記載の重合用触媒の存在下、スチレン系単量体を重合することを特徴とするシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の製造方法。

1 1 . 請求項 3 に記載の重合用触媒の存在下、スチレン系単量体を重合することを特徴とするシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の製造方法。

1 2 . 請求項 4 に記載の重合用触媒の存在下、スチレン系単量体を重合することを特徴とするシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の製造方法。