WO1997010008A1 - Emulsion aqueuse desodorisante, utilisation d'une emulsion aqueuse et procede de mise en phase gazeuse d'une emulsion aqueuse - Google Patents

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WO1997010008A1
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Yves Privas
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Conceptair Anstalt
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/02—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air by heating or combustion
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions

Definitions

  • Deodorant aqueous emulsion use of an aqueous emulsion and method of gaseous phase of an aqueous emulsion.
  • the present invention relates to an aqueous vaporizable emulsion intended to be used in vaporized or fumigated form (gas phase) for the purpose of treating premises such as hotels, offices, etc. or outside sites.
  • the invention also relates to the use of such an aqueous emulsion in the gas phase and to a process for placing in the gas phase of such an aqueous emulsion.
  • the emulsion of the present invention must also be able to be spread in the sprayed state on odoriferous sites, such as household waste dumps for example.
  • the emulsion should also have good stability for a long shelf life.
  • the viscosity is in the range from 10 to 1000 cPs, advantageously from 10 to 200 cPs, and preferably from 50 to 150 cPs.
  • the emulsion can comprise a surface-active agent, for example copoliolcéthydiméthicone with a concentration of 0,1 to 1%.
  • a surface-active agent for example copoliolcéthydiméthicone with a concentration of 0,1 to 1%.
  • the lowering of the surface tension provided by the addition of this agent contributes to reducing the viscosity of the emulsion.
  • said molecules are molecules of the family of hydroxycarboxylic acids, advantageously molecules of 12 - hydroxy - octa - acids.
  • the emulsifier is present with a concentration of 0.05 to 2%, advantageously from 0.05 to 0.4% and preferably from 0.1 to 0.2%.
  • insecticity it can be present with a concentration of 0.001 to 10%, advantageously 0.01 to 1% and preferably 0.1 to 0.5%.
  • fragrance it can be present with a concentration of 0.01 to 30%.
  • the bacteriostatic agent can be present with a concentration of 0.05 to 5%, advantageously of 0.1 to 1.0%, and preferably of 0.5%.
  • the emulsion can comprise a neutralizing agent with a concentration of 0.01 to 2%, advantageously 0.05 to 1% and of preferably from 0.1 to 0.5%.
  • the neutralizing agent is ammonium carbonate or ammonium bicarbonate.
  • the emulsifier used in the present invention is a hydrophobically neutralized modified acrylic resin acid.
  • the resin is a crosslinked polymer so that the emulsifier is a polymeric emulsifier.
  • This type of polymeric emulsifier makes it possible to obtain emulsions with very low viscosity with extremely low levels of emulsifier.
  • Such an emulsifier will be simply designated by the term "emulsifier" in the remainder of the text.
  • This emulsifier can be used with a concentration of 0.05 to 2%. A concentration of 0.1 to 0.2% will however be preferred.
  • the emulsion obtained is an emulsion having great stability.
  • the emulsifier can be prepared in the form of a gel containing 0.2% of emulsifier and the rest of the water.
  • the emulsifier acts like a sponge that absorbs water.
  • the gel is then in the form of a more or less viscous liquid consisting of an agglutination of gel molecules engorged with water.
  • an emulsion prepared with said emulsifier defined above cannot be diluted with water but only with a gel composed of said emulsifier and water. It is a hydrophobic emulsifier whose molecules take up water and whose surfaces of molecules are capable of binding with oil. Thus, the oil droplets are trapped between the gel molecules.
  • l emulsifier used in order to explain how it was possible thanks to the invention to lower the viscosity of the emulsifier, and consequently of the emulsion, it is necessary to set out a more detailed analysis of the chemical structure of l emulsifier used. It is a copolymer made up of blocks of polyacrylic acids and blocks of alkyl methacryiate. If other manipulations were not necessary, this polymer would be perfectly soluble in water. However, during the polymerization necessary for obtaining it, a third ingredient is also added, in this case a crosslinking agent to form a three-dimensional network which is now no longer soluble in water at all. However, the particles thus formed have a significant amount of available hydrophilic groups, and although the resin formed is no longer soluble in water at all, it is rather hydrophilic: in fact, it will be able to absorb water and act like some sort of sponge.
  • Acrylic acid is hydrophilic and after neutralization of the carboxylic acid groups, it is even more hydrophilic.
  • Each carboxilate anion can bind approximately with 20 molecules of water.
  • blocks of alkyl methacryiate which are perfectly hydrophobic.
  • steric stabilization in which oil droplets are immobilized by anchoring gel particles between them.
  • this type of emulsifier 1 has a second trapping property which is related to the geometric configuration of the gel particles. They are in the form of non-crosslinked polymer chains. This chain configuration inevitably leads to a tangle of these chains.
  • the emulsification of an oil with the emulsifier chosen comes from two sources: steric stabilization and anchoring by interparticle interaction.
  • the emulsification capacity is therefore determined by the degree of steric stabilization, but also by the degree of entanglement. It is not known how many "tangle bonds" are present in these gel structures. However, it is known that a minimum of these bonds is required to produce an emulsion.
  • the interactions between the gel particles and the oil droplets and between the gel particles themselves can be diagrammed as shown in the single figure.
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26)
  • One of the parameters that is directly determined by interparticle interactions is viscosity. The more tangled bonds, the higher the viscosity. Therefore, the number of bonds between the gel particles can be varied to affect the viscosity. However, if the number of particles is excessively reduced, this results in a loss of stability of the emulsion.
  • the spraying capacity of the emulsion is another particularly important property in the context of the present invention.
  • it is important to be able to limit the size of the particles to be sprayed in a relatively small range.
  • the particle size distribution presents a curve of the Gaussian type whose width depends essentially on two parameters, namely the viscosity and the surface tension.
  • a surfactant is added to the emulsion, in this case cethyldimethycone copoliol available from the company Th. Goldschmidt under the trade name ABIL EM 90. This product allows to reduce the surface tension, while maintaining the stability of the emulsion.
  • This copoliol also has a second effect: it makes it possible to partially restore the tangled bonds which were broken during the above-mentioned stirring process.
  • the aforementioned stirring method which makes it possible to break the tangled bonds and the subsequent addition of a surfactant making it possible to partially restore these same tangled bonds, it is possible to accurately determine the viscosity of the emulsion by lowering its surface tension which helps to limit the size of the particles in a very limited range.
  • Concentrations of surfactants from 0 to 0.2% are sufficient in emulsions containing a fragrance, an insecticide or a bacteriostatic agent, and a concentration of 0.3 to 0.4% is sufficient in an emulsion containing a deodorant.
  • neutralizing agent which has the effect of adjusting the pH between 6 and 8 depending on the type of neutralizer used.
  • the use of neutralizing agent has the effect of considerably increasing the water absorption capacity. Macroscopically, this results in a considerable decrease in viscosity.
  • neutralizing agent mention may be made of triethanolamine, but the latter contains small amounts of diethanolamine which forms nitrogenous condensates known under the term of nitrosamine which are in reality highly carcinogenic and carcinogenic products.
  • neutralizing agents of the sodium carbonate type it is preferred to use neutralizing agents of the sodium carbonate type.
  • ammonium carbona-te ammonium carbonate or ammonium bicarbonate.
  • ammonium carbona-te ammonium carbonate
  • ammonium bicarbonate ammonium bicarbonate
  • the concentration of the neutralizing agent may be from 0.01 to 2%, advantageously from 0.05 to 1% and preferably from 0.1 to 0.5%.
  • the deodorant preferably used in the emulsion of the present invention is zinc ricinoleate which is a complex of the Zn2 + ion and of two molecules of neutralized ricinoleic acid whose chemical name is 12 hydroxy - octa - [9] - decenoic. Its chemical formula is C18H34O3.
  • Zinc ricinoleate has deodorant qualities that are safe for the environment. In fact, zinc has no harmful effects on the environment.
  • Ricinoleic acid is actually a fatty acid obtained from castor oil. The free acid is obtained by hydrolysis of castor oil, then separation of the crude fatty acid and the glycerin fraction. Finally, the crude acid is purified using various appropriate techniques.
  • Ricinoleic acid is a very specific acid since it is a fatty acid which carries a hydroxy group on the main chain. In nature, hydroxy fatty acids are present in all living organisms but almost never in commercially attractive and accessible amounts.
  • the ricinoleate anion is a molecule that is rich in electrons, since it has a hydroxy group and a carboxyl group. Ricinoleic acid is therefore a hydroxycarboxylic acid.
  • Zinc ricinoleate is the preferred deodorant for the present invention, but there are other deodorants with other chemical formulas.
  • Zinc ricinoleate is a complex formed of a bivalent metal ion, in this case Zn 2+ and two molecules of a ricinoleate ion. Both the metal ion and the molecules can vary provided they meet very specific requirements. As for the metal ion, it must be a polyvalent metal ion, but preferably divalent having a s ⁇ 3 hybridization. Metal ions with sp ⁇ hybridization can bind four ligants whereby the binding strength and properties of these ligants are identical.
  • the Zn 2+ ion is not the only one to exhibit sp ⁇ hybridization.
  • Cadmium and mercury also meet this requirement.
  • metals are highly harmful to the environment and to humans, and therefore are only very difficult to use in the deodorant of the invention which is intended to be sprayed. Strictly speaking, it would be possible to envisage the use of cadmium or mercury in closed systems regenerated from the outside.
  • hybridizations such as those of the d 2 s ⁇ 3 type which takes place with certain transition metals such as cobalt, iron, chromium and nickel.
  • a carbon atom in the non-hybridized state can combine with two other molecules or atoms such as the hydrogen atom to form a carbene CH2.
  • this molecule is extremely reactive.
  • the current species is actually CH4, that is to say metane.
  • the origin of this existence is that the two electrons from the 2s orbital are split and one is promoted to the 2pz orbital. This costs energy, but this is completely offset by the formation of two additional CH bonds.
  • a CH4 molecule is formed.
  • Each orbital now contains two electrons and its structure of rare gas is obtained. It is essential to note that all the orbitals, and therefore all the links are identical in energy. This stems from the fact that a hybrid is formed equalizing the energy levels: this is the sp3 hybridization.
  • each ion or molecule that has excess electrons available can coordinate with the coordinating metal ion defined above.
  • the ion Zn 2+ products containing nitrogen, sulfur, oxygen, phosphorus, chlorine, bromine, fluorine, iodine, tellurium, selene, arsenic or antimony, etc. can be absorbed. It is essential to note that this absorption is an exchange process.
  • the original complex of Zn 2+ must be based on weak ligants, using an atom which has a relatively small stability constant.
  • the oxygen atom is most suitable since most of the complexes are more stable compared to hydrogenated complexes. It is a first requirement that the ligants must satisfy.
  • the requirement that the ligants must meet is that they must continue to be linked to the coordinating zinc ion also after an exchange has taken place. This necessarily means that the appropriate ligants must be such that a molecule has two sites which can be linked to the coordinating Zn ion. This is the second requirement that the ligants must meet.
  • zinc ricinoleate is used in the emulsion of the present invention with a concentration of 0.05 to 30%, advantageously from 0.05 to 3%, and preferably from 0.5 to 1.5%.
  • concentration preferably (0.5 to 1.5%) is that allowing an emulsion ready to be sprayed to be obtained, whereas an emulsion containing more than 10% of zinc ricinoleate is an emulsion intended to be stored and then diluted as will be described below.
  • R3NI The left part of the diagram represents the Zn 2+ ion to which two molecules of ricinoleic acid are linked. Each termination of each ricinoleic acid molecule is terminated with a hydroxy group and a carboxyl group.
  • R3N represents a smelly molecule having a radical to which is attached a nitrogen atom. Nitrogen is linked to the three radicals R by three electrons, which leaves a free doublet shown diagrammatically by the vertical bar after N.
  • the radical R can be an alkyl group or another group capable of binding an electron of nitrogen. An example is triethylamine which is a foul-smelling product.
  • Insecticide Any type of insecticide that is insoluble or poorly soluble in water can be used in admixture with the above-mentioned emulsifier. However, an environmentally friendly insecticide will be preferred. In this case, a perfectly suitable insecticide is 3- phenoxybenzyl ether 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpro ⁇ ylic. Indeed, this chemical compound contains only carbon, hydrogen and oxygen atoms which have no phytotoxicity and very low toxicity towards mammals. This insecticidal compound of formula C25H28O3 is very slightly soluble, not to say insoluble in water, since its solubility is less than one part per billion.
  • the above-mentioned insecticide or another suitable can be mixed with the emulsifier defined above with a concentration of 0.001 to 10%, advantageously 0.01 to 1% and preferably 0.1 to 0.5%.
  • the emulsion obtained by mixing a deodorant or an insecticide as defined above with an emulsifier as defined above with respective defined concentrations has a very low viscosity up to 10 CPs allowing the emulsion to be sprayed with sufficiently small droplets.
  • an emulsion with 1% zinc ricinoleate and 0.2% emulsifier (the rest being water) is perfectly suited to be sprayed.
  • an emulsion containing more than approximately 10% of zinc ricinoleate and 0.2% of said emulsifier is at first sight not suitable for being sprayed but only stored for subsequent dilution. This characteristic is an important characteristic because it makes it possible to reduce the volume of the emulsion during transport and storage.
  • the emulsion as defined above can be diluted with a gel containing a certain concentration of an emulsifier comprising a hydrophobically neutralized modified crosslinked acrylic acid polymer already used in the emulsion defined above.
  • a typical gel composition of this type may for example contain 0.2% of said emulsifier and the remainder of water.
  • terpenes and in particular farnesol which is a sesquiterpene which has a negligible odor which is not perceptible in association with an emulsion containing a fragrance.
  • Farnesol can for example be used with concentrations of 0.5 to 5%, advantageously from 0.01 to 1.0%, and preferably 0.5%. Thanks to the above-mentioned stirring process as well as the optional addition of a surfactant and a neutralizing agent, an emulsion based on this can be obtained.
  • insecticide with a viscosity of the order of 20 to 100 centipoise.
  • a deodorant emulsion can also comprise, in stable mixture, a fragrance emulsion with an emulsifier. It is therefore possible to mix two emulsions, one deodorant and the other odoriferous, provided that the emulsifier concentrations used are not too different.
  • the abovementioned emulsion may comprise, in stable mixture, a dilution gel containing an emulsifier for diluting said emulsion.
  • dilution gel comprising water and an emulsifier.
  • the emulsions according to the invention can therefore be mixed together and diluted with a gel.
  • the only condition to be satisfied for the added emulsions and the dilution gel relates to the use of the same emulsifier with a concentration of the same order of magnitude.
  • the emulsifier in the four emulsions defined above and in the gel can be present with a concentration of approximately 0.2%. With these five products (four emulsions and one gel), it is possible to obtain a combined emulsion of homogeneous structure.
  • the four emulsions can be prepared with higher or lower concentrations of zinc ricinoleate, fragrance, bacteriostatic agent and insecticide respectively and the dilution gel serves as a diluting agent to lower and fix the concentrations of zinc ricinoleate, perfume, bacteriostatic agent and insecticide at the desired values. It is therefore possible from the four emulsions defined above to prepare a combined emulsion by simply mixing defined parts of each emulsion with dilution gel.
  • the spraying of the emulsion can be carried out using any spraying device such as a pump or an aerosol valve.
  • the sprayed emulsion can be spread directly on an odoriferous site emitting foul smells, such as a household waste discharge or an area to be insect-treated. Spreading the sprayed emulsion will eliminate odors from such sites or eliminate insects.
  • the emulsion can be used in a fumigation device capable of bringing said emulsion into the gaseous phase to be diffused into the atmosphere for air handling of premises.
  • a suitable fumigation device is for example disclosed in document EP-A-0 401 060, or in patent application FR-95 01037.
  • the emulsion is sprayed against a wall heated to a temperature higher than the vaporization temperature of said emulsion, so that said emulsion is vaporized instantaneously in gaseous form, therefore with a phase change.
  • this vaporization temperature must be higher than 250 ° C.
  • the use of an emulsion according to the invention is very advantageous, because of its high water content. In the example cited above, there is almost 95% of water in the emulsion, and taking into account the coefficient of expansion of the water which is 1,530, a very widespread diffusion of the zinc ricinoleate, the perfume and the bacteriostatic agent is carried out in the room to be treated .
  • the advantageous characteristics of the invention therefore depend as much on the emulsion itself, as on the ability to mix the emulsion with other emulsions based on the same emulsifier, as well as on the advantageous use of 'Such an emulsion or a combined emulsion in a fumigation device.

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Abstract

Emulsion aqueuse pulvérisable destinée au traitement aéraulique de locaux et/ou à l'épandage, caractérisée en ce qu'elle comprend: a) un émulsionnant comprenant un acide acrylique de polymère réticulé modifié hydrophobiquement, et b) un ou plusieurs composé(s) choisi(s) dans le groupe formé de: un désodorisant comprenant un complexe d'ion métallique divalent ayant une hybridisation sp3 et de deux molécules comportant chacune deux groupes choisis dans les groupes hydroxy, carboxyl et aldéhyde; un insecticide insoluble ou peu soluble dans l'eau; un agent bactériostatique insoluble ou peu soluble dans l'eau; une fragrance insoluble ou peu soluble dans l'eau.

Description

Emulsion aqueuse désodorisante, utilisation d'une émulsion aqueuse et procédé de mise en phase gazeuse d'une émulsion aqueuse.
La présente invention concerne une émulsion aqueuse vaporisable destinée à être utilisée sous forme vaporisée ou fumigée (phase gazeuse) dans le but de traiter des locaux tels que des hôtels, bureaux, etc. ou des sites extérieurs. L'invention concerne également l'utilisation d'une telle émulsion aqueuse en phase gazeuse et un procédé de mise en phase gazeuse d'une telle émulsion aqueuse.
L'émulsion est destinée, en fonction de ses ingrédients, au traitement désodorisant et/ou insecticide, et/ou bactéricide. Concernant les désodorisants, il existe principalement deux types de produits qui ont une action olfactive. Il s'agit des produits odoriférants tels que les fragrances qui ont pour effet de donner une odeur et les désodorisants qui ont pour effet d'enlever les odeurs. Les premiers ont donc une action de masquage des odeurs alors que le second ont une action de piégeage des odeurs.
Les produits actifs utilisés pour les types de traitement précités sont habituellement distribués sous forme de fines gouttelettes à l'aide d'une pompe de pulvérisation ou une bombe aérosol. Les gouttelettes restent momentanément en suspension dans l'air, mais ont tendance à retomber du fait de leur masse, car ces gouttelettes, comme leur nom l'indique, constituent une phase liquide du produit et non une phase gazeuse. Ce genre de distribution de produit fluide est particulièrement bien adapté au traitement localisé, car une grande quantité de produit peut être concentrée dans un petit volume. En revanche, pour le traitement de grands volumes, cette technique est inappropriée et résulte en une mauvaise dispersion du produit dans l'air et une grande consommation de produit en raison de la retombée inexorable des gouttelettes.
A la différence de cette technique de pulvérisation simple, le document EP-A-0 401 060 divulgue un dispositif dans lequel une pompe manuelle est actionnée par des moyens électromécaniques pour pulvériser sur une surface métallique un jet finement pulvérisé de substance fluide. La surface métallique est chauffée à une température supérieure à la température de vaporisation de la substance fluide, de sorte que ladite substance fluide est vaporisée instantanément spus forme gazeuse, donc avec un changement d'état. Dans la suite, on appelera fumigation ce type de distribution de produit. En effet, comme la substance fluide passe en phase gazeuse, sa dispersion dans l'atmosphère est bien meilleure qu'avec des aérosols qui produisent des gouttelettes en suspension dans l'air. De ce fait, on peut utiliser beaucoup moins de ladite substance qu'avec un aérosol pour obtenir le même résultat (Loi d'Avogadro - Ampère), ce qui d'une part est économique, et d'autre part, est meilleur pour la santé humaine et l'environnement. Par ailleurs, les fines gouttelettes produites par la pulvérisation sont vaporisées instantanément par la surface chauffée, donc la substance fluide n'a pas le temps d'être dégradée par la chaleur lors de la vaporisation et elle conserve toutes ses propriétés.
D'autre part, comme on a remarqué que le coefficient d'expansion (rapport entre le volume de gaz généré par la vaporisation d'un liquide à sa température d'ébullition et le volume initial de ce liquide) est croissant avec la diminution de la masse moléculaire du produit, il est préférable d'utiliser un produit avec un pourcentage d'eau très élevée, puisque la masse moléculaire de l'eau n'est que de 18. C'est pourquoi, il est recherché d'utiliser une émulsion qui autorise une très grande teneur en eau. Un calcul théorique très simple à partir de la loi des gaz parfaits donne un coefficient d'expansion de 1 530 pour un telle émulsion et seulement de 585 pour une formulation composée de 25% d'eau et 65% de solubilisant tensioactif.
En plus de respecter les exigences liées à la protection de l'environnement, puisque ne contenant pas de composés organo-volatils dangereux pour l'environnement et la santé, une émulsion à haute teneur en eau est idéale du point de vue de son coefficient d'expansion compte tenu de son utilisation à haute température. En effet, la fumigation exploite précisément cette propriété qu'ont les produits à augmenter considérablement de volume en passant de leur phase liquide à leur phase gazeuse. Par conséquent, l'utilisation d'un produit hautement aqueux présente un avantage démultiplié dans le cadre de son utilisation dans la technique de fumigation.
La présente invention a pour but de définir une émulsion aqueuse présentant une très haute teneur en eau dans le but précité, tout en utilisant une quantité minimum d'émulsionnant .
Un autre but de la présente invention est de définir une émulsion aqueuse qui ne laisse pas de résidu sur la surface chauffée d'un dispositif de fumigation.
Bien entendu, l'émulsion de la présente invention devra également pouvoir être épandue à l'état pulvérisé sur des sites odoriférants, tels que des décharges d'ordures ménagères par exemple. L'émulsion devra également présenter une bonne stabilité en vue d'une longue durée de conservation.
L'émulsion devra également être facilement pulvérisable, c'est-à-dire ne nécessiter que des forces de pression particulièrement faibles pour amener l'émulsion à l'état pulvérisé.
Pour ce faire, la présente invention a pour objet une émulsion aqueuse pulvérisable destinée au traitement aéraulique de locaux et/ou à l 'épandage, caractérisée en ce qu'elle comprend : a . un émulsionnant comprenant un acide acrylique de polymère réticulé modifié hydrophobiquement , et b. un ou plusieurs composé (s) choisi (s) dans le groupe formé de :
- un désodorisant comprenant un complexe d'ion métallique divalent ayant une hybridisation sp3 et de deux molécules comportant chacune deux groupes choisis dans les groupes hydroxy, carboxyl et aldéhyde. - un insecticide insoluble ou peu soluble dans l'eau.
- un agent bactériostatique insoluble ou peu soluble dans l'eau.
- une fragrance insoluble ou peu soluble dans l'eau.
Selon une caractéristique intéressante particulièrement en ce qui concerne la capacité de pulvérisation, la viscosité est comprise dans le domaine de 10 à 1 000 cPs, avantageusement de 10 à 200 cPs, et de préférence de 50 à 150 cPs.
En outre, l'émulsion peut comprendre un agent tensio- actif, par exemple du copoliolcéthydiméthicone avec une concentration de 0, 1 à 1%. L'abaissement de la tension superficielle procurée par l'ajout de cet agent concourt à diminuer la viscosité de l'émulsion. D'autre part, concernant le désodorisant, lesdites molécules sont des molécules de la famille des acides hydroxycarboxyliques, avantageusement des molécules d'acides 12 - hydroxy - octa -
[9] - decenoïque (acide ricinoleique) . Avantageusement, le désodorisant est du zinc bis - (12 - hydroxy - octa - [9] - decenoate) (ricinoléate de zinc) avec une concentration de 0,05 à 30%, avantageusement de 0,05 à 3%, et de préférence de 0,5 à 1,5%.
D'autre part, le 1 'émulsionnant est présent avec une concentration de 0,05 à 2%, avantageusement de 0,05 à 0,4% et de préférence de 0,1 à 0,2%.
Concernant 1 ' insecticite, il peut être présent avec une concentration de 0,001 à 10%, avantageusement 0,01 à 1% et de préférence de 0,1 à 0,5%. Quant à la fragrance, elle peut être présente avec une concentration de 0,01 à 30%.
En ce qui concerne l'agent bactériostatique, il peut être présent avec une concentration de 0,05 à 5%, avantageusement de 0,1 à 1,0%, et de préférence de 0,5%. Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, l'émulsion peut comprendre un agent neutralisant avec une concentration de 0,01 à 2%, avantageusement 0,05 à 1% et de préférence de 0, 1 à 0,5%. De préférence, l'agent neutralisant est du carbonate d'ammonium ou du bicarbonate d'ammonium.
L'invention prévoit également l'utilisation d'une telle émulsion dans un dispositif de fumigation apte à amener ladite émulsion en phase gazeuse dans l'atmosphère pour le traitement aéraulique de locaux.
En outre, l'invention définit un procédé de mise en phase gazeuse d'une émulsion, dans laquelle l'émulsion est projetée à l'état pulvérisé contre une surface chauffée à une température supérieure à la température de vaporisation de ladite émulsion.
L'invention sera maintenant plus amplement décrite en définissant les divers composants de l'émulsion et en donnant des modes de l'utilisation de l'émulsion ainsi qu'un dispositif permettant d'utiliser ladite émulsion.
L'emulsionnant •
L'emulsionnant utilisé dans la présente invention est un acide acrylique de résine modifié hydrophobiquement neutralisé. La résine est un polymère réticulé de sorte que l'emulsionnant est un émulsionnant polymère. Ce type d 'émulsionnant polymère permet d'obtenir des émulsions à très basse viscosité avec des niveaux extrêmement faible d'émulsionnant . Un tel émulsionnant sera simplement désigné par le terme "émulsionnant" dans la suite du texte. Cet émulsionnant peut être utilisé avec une concentration de 0,05 à 2%. Une concentration de 0,1 à 0,2% sera toutefois préférée. L'émulsion obtenue est une émulsion présentant une grande stabilité. L'emulsionnant peut être préparé sous la forme d'un gel contenant 0,2% d'émulsionnant et le reste d'eau. L'emulsionnant agit tel une éponge qui absorbe l'eau. Le gel se présente alors sous la forme d'un liquide plus ou moins visqueux constitué d'un agglutinement de molécules de gel gorgées d'eau. Contrairement aux émulsionnants classiques qui permettent d'obtenir des émulsions d'huile dans l'eau diluables à l'eau, une émulsion préparée avec ledit émulsionnant défini ci-dessus ne peut pas être diluée à l'eau mais uniquement avec un gel composé dudit émulsionnant et d'eau. Il s'agit d'un émulsionnant hydrophobique dont les molécules se chargent d'eau et dont les surfaces de molécules sont capables à se lier avec de l'huile. Ainsi, les gouttelettes d'huile sont piégées entre les molécules de gel.
Afin de faire comprendre de quelle manière il a été possible grâce à l'invention d'abaisser la viscosité de l'emulsionnant, et par conséquent de l'émulsion, il est nécessaire d'exposer une analyse plus détaillée de la structure chimique de l'emulsionnant utilisé. C'est un copolymère constitué de blocs d'acides polyacryliques et de blocs de méthacryiate d'alkyle. Si d'autres manipulations n'étaient pas nécessaires, ce polymère serait parfaitement soluble dans l'eau. Cependant, pendant le polymérisation nécessaire à son obtention, un troisième ingrédient est également ajouté, en l'occurrence un agent de réticulation pour former un réseau tridimensionnel qui n'est maintenant plus du tout soluble dans l'eau. Cependant, les particules ainsi formées comportent une quantité significative de groupes hydrophiles disponibles, et bien que la résine formée n'est plus du tout soluble dans l'eau, elle est plutôt hydrophile : en effet, elle pourra absorber de l'eau et agir comme une sorte d'épongé.
L'acide acrylique est hydrophile et après neutralisation des groupes d'acide carboxylique, il est encore plus hydrophile. Chaque anion de carboxilate peut se lier environ avec 20 molécules d'eau. Toutefois, il y a également des blocs de méthacryiate d'alkyle qui sont parfaitement hydrophobes . Lorsqu'une fine gouttelette de matériau hydrophobe telle qu'une gouttelette d'huile, vient en contact avec les blocs de méthacryiate d'alkyle, elle est pour ainsi dire immobilisé. De cette manière les gouttelettes d'huile sont recouvertes avec des particules de gel et ne peuvent pas rejoindre d'autres gouttelettes d'huile. Elles sont physiquement séparées les unes des autres . Le mécanisme est appelé stabilisation stérique, dans lequel des gouttelettes d'huile sont immobilisées par ancrage de particules de gel entre elles. Ces gouttelettes d'huile sont plus ou moins stabilisées et en d'autres termes, une émulsion est formée.
Toutefois, il a été trouvé que ce type d1émulsionnant possède une seconde propriété de piégeage qui est lié à la configuration géométrique des particules de gel. elles se présentent sous la forme de chaînes polymériques non réticulés. Cette configuration en chaînes conduit inévitablement à un enchevêtrement de ces chaînes.
En conclusion, on peut dire que l'émulsification d'une huile avec l'emulsionnant choisi provient de deux sources : la stabilisation stérique et l'ancrage par interaction interparticulaire. La capacité d'émulsification est par conséquent déterminée par le degré de stabilisation stérique, mais également par le degré d'enchevêtrement. On ne sait pas combien de "liaisons par enchevêtrement" sont présentes dans ces structures de gel. Cependant on sait qu'il faut un minimum de ces liaisons pour réaliser une émulsion. Les interactions enre les particules de gel et les gouttelettes d'huile et entre les particules de gel elles- mêmes peuvent être schématisées comme représenté sur la figure unique.
FEUILLE DE REMPLACEMENT (RÈGLE 26) Un des paramètres qui est directement déterminé par les interactions interparticulaires est la viscosité. Plus il y a de liaisons par enchevêtrement, et plus la viscosité est élevée. Par conséquent, on peut faire varier le nombre de liaisons entre les particules de gel pour influer sur la viscosité. Cependant, si le nombre de particules est excessivement réduit, cela résulte en une perte de stabilité de l'émulsion.
Afin de réduire le nombre de liaisons par enchevêtrement, une technique spéciale a été développée dans le cadre de la présente invention qui consiste en un brassage approprié de l'emulsionnant qui a pour conséquence de rompre certaines des liaisons d'enchevêtrement. Ainsi, la viscosité de l'émulsion est fortement réduite, ce qui permet une pulvérisation avec des niveaux de pression proches de la pression atmosphérique.
D'autre part, la capacité de pulvérisation de l'émulsion est une autre propriété particulièrement importante dans le cadre de la présente invention. En d'autres termes, il est important de pouvoir limiter la taille des particules à pulvériser dans un domaine relativement restreint. La distribution des tailles de particules présente une courbe du type gaussien dont la largeur dépend essentiellement de deux paramètres, à savoir la viscosité et la tension superficielle. Selon l'invention, afin d'abaisser la tension superficielle, on ajoute à l'émulsion un agent tensio-atif, en l'occurrence du copoliol céthyldimethycone disponible par la société Th. Goldschmidt sous le nom commercial ABIL EM 90. Ce produit permet de réduite la tension superficielle, tout en maintenant la stabilité de l'émulsion. Ce copoliol a également un deuxième effet : il permet de restaurer partiellement les liaisons d'enchevêtrement qui ont été rompues lors du procédé de brassage susmentionné. Ainsi, grâce au procédé de brassage susmentionné qui permet de rompre les liaisons d'enchevêtrement et l'ajout ultérieur d'un agent tensio-actif permettant de restaurer partiellement ces mêmes liaisons d'enchevêtrement, on peut déterminer avec précision la viscosité de l'émulsion en abaissant sa tension superficielle ce qui concoure à limiter la taille des particules dans un domaine très restreint.
Des concentrations d'agents tensio-actifs de 0 à 0,2% sont suffisantes dans des émulsions contenant une fragrance, un insecticide ou un agent bactériostatique, et une concentration de 0,3 à 0,4% est suffisante dans une émulsion contenant un désodorisant.
Selon une autre caractéristique de l'invention, il peut être avantageux d'ajouter à l'émulsion un agent neutralisant qui ont pour effet d'ajuster le pH entre 6 et 8 en fonction du type de neutralisant utilisé. L'utilisation d'agent neutralisant a pour effet d'augmenter de manière considérable la capacité d'absorption d'eau. Macroscopiquement , ceci résulte en une diminution considérable de la viscosité. Comme agent neutralisant, on peut citer le triéthanolamine, mais celui-ci contient de faibles quantités de diéthanolamine qui forme des condensats azotés connus sous le terme de nitrosamine qui sont en réalité des produits hautement carcinogènes et cancérigènes.
Dans le cas de la présente invention, on préfère utiliser des agents neutralisants du type carbonate de sodium
(soude), carbonate d'ammonium ou bicarbonate d'ammonium. Le carbona-te d'ammonium et le bicarbonate d'ammonium sont extrêmement intéressants car ils sont thermiquement décomposés en produits non nocifs de la manière suivante :
(NH4)2C03 ^. > 2NH3 + C02 + H2θ
NH4HCO3 > NH3 + C02 + H20
Tous les produits de réaction sont des gaz qui sont inoffensifs pour l'environnement. Toutefois, les agents neutralisants cités ci-dessus ne sont pas les seuls possibles. En effet, toutes les substances capables d'extraire un proton du groupe d'acide carboxylique sont parfaitement appropriées. La concentration de l'agent neutralisant pourra être de 0,01 à 2%, avantageusement de 0,05 à 1% et de préférence de 0,1 à 0,5%.
Lfi désodorisant-
Le désodorisant utilisé de préférence dans l'émulsion de la présente invention est le ricinoléate de zinc qui est un complexe de l'ion Zn2+ et de deux molécules d'acide ricinoléïque neutralisé dont le nom chimique est 12 hydroxy - octa - [9] - decenoique . Sa formule chimique est C18H34O3. Le ricinoléate de zinc possède des qualités désodorisantes sans danger pour l'environnement. En effet, le zinc ne présente aucune nocivité pour l'environnement. L'acide ricinoléïque est en réalité un acide gras obtenu à partir de l'huile de ricin. L'acide libre est obtenu par hydrolyse d'huile de ricin, puis séparation de l'acide gras brut et de la fraction glycérine. Enfin, l'acide brut est purifié en utilisant diverses techniques appropriées. L'acide ricinoléïque est un acide très particulier puisque c'est un acide gras qui porte un groupe hydroxy sur la chaîne principale. Dans la nature, les acides gras hydroxy sont présents dans tous les organismes vivants mais presque jamais dans des quantités commercialement attractives et accessibles . L'anion de ricinoléate est une molécule qui est riche en électrons, étant donné qu'il possède un groupe hydroxy et un groupe carboxyl. L'acide ricinoléïque est donc un acide hydroxycarboxylique .
Le ricinoléate de zinc est le désodorisant préféré pour la présente invention, mais il existe d'autres désodorisants avec d'autres formules chimiques. Le ricinoléate de zinc est un complexe formé d'un ion métallique bivalent en l'occurrence Zn2+ et de deux molécules d'un ion de ricinoléate. Aussi bien l'ion métallique que les molécules peuvent varier à condition qu'elles répondent à des exigences bien précises. En ce qui concerne l'ion métallique, il doit s'agir d'un ion métallique polyvalent, mais de préférence divalent ayant une hybridisation sρ3. Les ions métalliques avec une hybridisation sp^ peuvent lier quatre ligants d'où il en résulte que la force de liaison et les propriétés de ces ligants sont identiques. Par exemple, l'atome de zinc a trente électrons dont les deux extérieurs sont situés à l'état non hybridisé sur l'orbitale 4s. Après ionisation des deux électrons de l'orbitale 4s, l'ion Zn2+ est formé. L'ion Zn2+ a la propriété intéressante que l'énergie de l'orbitale 4p est inférieure à celle de l'orbitale 3d. En conséquence, l'ion Zn2+ peut se coordonner avec quatre molécules qui sont riches en électrons. Bien que l'énergie d'orbitale des orbitales s et p soit différents, la mécanique quantique dit que 1 'hybridisation sp3 des quatre orbitales est égale et a le même niveau d'énergie. C'est pourquoi l'ion Zn2+ peut assurer une liaison de coordinance avec quatre ligants identiques. Toutefois, l'ion Zn2+ n'est pas le seul à présenter une hybridisation sp^ . Le cadmium et le mercure répondent aussi à cette exigence. Cependant, de tels métaux sont hautement nocifs pour l'environnement et pour l'homme, et de ce fait ne sont que très difficilement utilisables dans le désodorisant de l'invention qui est destiné à être pulvérisé. A la rigueur, il serait possible d'envisager l'utilisation de cadmium ou de mercure dans des systèmes clos régénérés de l'extérieur. II existe encore d'autres hybridisations possibles telles que celles du type d2 sρ3 qui a lieu avec certains métaux de transition tels que le cobalt, le fer, le chrome et le nickel.
Par conséquent, tous les ions métalliques ayant une hybridisation sp3 ou d2sp3 peuvent être utilisés dans le complexe du désodorisant .
Afin de mieux faire comprendre la notion d'hybridisation, il sera maintenant fait référence à l'atome de carbone et au tableau ci-dessous représentant la répartition électronique par orbitale de l'atome de carbone. {ls} {2s} (2px) {2py} {2pz)
atome de carbone non hybridisé U U 1 1 atome de carbone hybridisé U 1 1 t 1
Un atome de carbone à l'état non hybridisé peut se combiner avec deux autres molécules ou atomes tels que l'atome d'hydrogène pour former un carbène CH2. Cependant, cette molécule est extrêmement réactive. L'espèce courante est en réalité le CH4 , c'est-à-dire du métane. L'origine de cette existence est que les deux électrons de l'orbitale 2s sont divisés et un est promu à l'orbitale 2pz . Ceci coûte de l'énergie, mais celle-ci est complètement compensée par la formation de deux liaisons CH additionnelles . Ainsi une molécule de CH4 est formée. Chaque orbitale contient maintenant deux électrons et sa structure de gaz rare est obtenue. Il est essentiel de remarquer que toutes les orbitales, et par conséquent toutes les liaisons sont identiques en énergie. Ceci provient du fait qu'un hybride est formé égalisant les niveaux d'énergie : c'est 1 ' hybridisation sp3. Dans le cas de complexes, certains ligants avec des paires d'électrons libres peuvent occuper des orbitales vides d'un système qui est pauvre en électrons, autrement dit le système serait dans une situation énergétiquement plus favorable lorsqu'il aurait des paires d'électrons additionnelles à partager ; la charge totale ne sera bien entendu pas changé bien que le complexe obtenu soit quelque chose de complètement différent . Un exemple est l'ion Zn2+. Ce serait énergétiquement plus attractif si l'ion Zn2 + avait quelques orbitales supplémentaires occupées. Des systèmes comme NH3, H2S, CN~ ou SNC~ sont capables de fournir une paire d'électrons. Cette paire d'électrons occuperait alors une orbitale vide de l'ion Zn2+. Il y a quatre orbitales disponibles : une orbitale s et trois orbitales p. Celles-ci sont arrangées de telle manière que toutes les orbitales sont égales en énergie : c'est également une hybridisation sp3. Les molécules liées à l'ion métallique divalent (sp3) ou trivalent (d2sp3) du complexe doivent également répondre à certaines exigences .
En principe, chaque ion ou molécule qui a des électrons en excès disponibles peut se coordiner avec l'ion métallique de coordination défini ci-dessus. En considérant par exemple l'ion Zn2+, des produits contenant de l'azote, du souffre, de l'oxygène, du phosphore, de chlore, du brome, du fluor, de l'iode, du tellure, du sélène, de l'arsenic ou de l'antimoine, etc. peuvent être absorbés. Il est essentiel de noter que cette absorption est un procédé d'échange. Pour rendre un échange efficace possible, le complexe d'origine de Zn2+ doit être basé sur des ligants faibles, utilisant un atome qui a une constante de stabilité relativement petite. L'atome d'oxygène est le plus approprié étant donné que la plupart des complexes sont plus stables comparé aux complexes hydrogénés. C'est une première exigence que doivent satisfaire les ligants.
L'exigence que doivent satisfaire les ligants est qu'ils doivent continuer à être liés à l'ion de zinc de coordination également après qu'un échange ait eu lieu. Ceci signifie nécessairement que les ligants appropriés doivent être de telle sorte qu'une molécule présente deux sites qui peuvent être liés à l'ion Zn de coordination. Ceci est la deuxième exigence que doivent satisfaire les ligants.
De nombreuses molécules peuvent en principe être appropriées :
- les acides hydrocarboxyliques,
- les acides dicarboxyliques, - les diols.
Une exigence supplémentaire est que l'échange de ligants s'arrête après qu'un échange ait eu lieu ou, plus formellement, qu'il ne sera énergétiquement plus favorable de réaliser un second échange. Ceci est l'exigence numéro trois que doivent satisfaire les ligants. En outre, de préférence, le complexe final ne doit pas être chargé. Dans ces cas, les diols et les dicarboxylates ne sont pas appropriés puisque le complexe final est alors chargé. Par conséquent, les disoxycarboxylates sont les plus appropriés. L'ion de ricinoléate appartient justement à ce groupe mais également le sel d'acide lactique. Combiné aux exigences précédentes, uniquement l 'acide hydroxycarboxylique en longue chaîne fonctionne correctement. Commercialement, il y a à peine quelques molécules appropriées disponibles, et l'acide ricinoléïque est la plus importante, également sur un point de vue commercial. En conclusion, on peut dire que le ricinoléate de zinc est la molécule préférée, mais d'un point de vue moléculaire, il y a également beaucoup d'autres possibilités.
Ainsi, le ricinoléate de zinc est utilisé dans l'émulsion de la présente invention avec une concentration de 0,05 à 30%, avantageusement de 0,05 à 3%, et de manière préférée de 0,5 à 1,5%. La concentration de préférence (0,5 à 1,5%) est celle permettant d'obtenir une émulsion prête à être pulvérisée, alors qu'une émulsion contenant plus de 10% de ricinoléate de zinc est une émulsion destinée à être stockée puis ensuite diluée comme cela sera décrit ci-après.
Pour expliquer le processus de piégeage que réalise le désodorisant (ricinoléate de zinc) , il sera maintenant fait référence au schéma de principe ci-dessous .
Figure imgf000016_0001
R3NI La partie gauche du schéma représente l'ion Zn2+ auquel sont liées deux molécules d'acide ricinoléïque. Chaque terminaison de chaque molécule d'acide ricinoléïque est terminée avec un groupe hydroxy et un groupe carboxyl. R3N | représente une molécule malodorante ayant un radical auquel est fixé un atome d'azote. L'azote est lié aux trois radicaux R par trois électrons, ce qui laisse un doublet libre schématisé par la barre verticale après N. Le radical R peut être un groupe alkyle ou un autre groupe capable de lier un électron de l'azote. Un exemple est la triéthylamine qui est un produit nauséabond. En se référant maintenant à la partie droite du schéma, on voit qu'une terminaison d'une molécule d'acide ricinoléïque a cassé sa liaison avec l'ion Zn2+ et a été remplacée par la molécule malodorante qui s'est liée à l'ion Zn2+ grâce au doublet libre de l'atome d'azote. L'échange s'est effectué, car l'atome d'oxygène qui liait le groupe hydroxy ou carboxyl à l'ion Zn2+ offrait un ligant plus faible que l'atome d'azote présent dans la molécule malodorante R3N. Il est à noter que le piégeage effectué par le ricinoléate de zinc est très efficace, car une molécule de ricinoléate de zinc peut fixer une molécule malodorante .
L'insecticide . On peut utiliser n'importe quel type d'insecticide insolubles ou peu solubles dans l'eau en mélange avec l'emulsionnant susmentionnée. Toutefois, un insecticide non nocif pour l'environnement sera préféré. En l'espèce, un insecticide parfaitement approprié est l'éther 3- phenoxybenzylique 2- (4-éthoxyphénylique) -2-méthylproρylique . En effet, ce composé chimique ne contient que des atomes da carbone, d'hydrogène et d'oxygène qui ne présente aucune phytotoxicité et une toxicité très basse vis-à-vis des mammifères. Ce composé insecticide de formule C25H28O3 est très faiblement soluble pour ne pas dire insoluble dans l'eau, puisque sa solubilité est inférieure à une partie par milliard. L'insecticide susmentionné ou un autre approprié peut être mélangé à l'emulsionnant défini ci-dessus avec une concentration de 0,001 à 10%, avantageusement 0,01 à 1% et de préférence de 0,1 à 0,5%.
T,'émulsion.
L'émulsion obtenue en mélangeant un désodorisant ou un insecticide tel que défini ci-dessus avec un émulsionnant tel que défini ci-dessus avec des concentrations respectives définies présente une très faible viscosité jusqu'à 10 CPs permettant à l'émulsion d'être pulvérisée avec des gouttelettes suffisamment petites. Par exemple, une émulsion avec 1% de ricinoléate de zinc et 0,2% d 'émulsionnant (le reste étant de l'eau) est parfaitement adaptée à être pulvérisée. En revanche, une émulsion contenant plus de 10% environ de ricinoléate de zinc et 0,2% dudit émulsionnant n'est à première vue pas adaptée à être pulvérisée mais uniquement stockée en vue d'un dilution ultérieure. Cette caractéristique est une caractéristique importante car elle permet de réduire le volume de l'émulsion lors du transport et du stockage. Ce n'est qu'au moment de l'utilisation que l'émulsion sera diluée avec un diluant approprié tel que divulgué ci-après. Cette économie de volume est un avantage important sur le plan commercial et logistique. Selon l'invention, l'émulsion telle que définie ci- dessus peut être diluée avec un gel contenant une certaine concentration d'un émulsionnant comprenant un polymère d'acide acrylique réticulé modifié hydrophobiquement neutralisé déjà utilisé dans l'émulsion définie ci-dessus. Une composition typique de gel de ce type peut par exemple contenir 0,2% dudit émulsionnant et le restant d'eau. Cette faculté de dilution de l'émulsion selon l'invention avec un gel tel que défini ci-dessus est une caractéristique très avantageuse de l'invention, car elle permet un stockage de l'émulsion avec une concentration particulièrement forte. Par exemple, supposons que l'on ait une émulsion contenant 10% de ricinoléate de zinc ou d'insecticide et 0,2% dudit émulsionnant. Pour obtenir une émulsion diluée ne contenant plus que 1% de ricinoléate de zinc ou d'insecticide, il suffit de mélanger une part d'émulsion à 10% avec 9 parts de gel contenant 0,2% dudit émulsionnant et le restant d'eau. Cette émulsion diluée peut simplement être obtenue en mélangeant les composants constitutifs sans la nécessité d'un équipement spécial. Un simple équipement de mélange tel qu'un agitateur est déjà suffisant. Il est ainsi possible de diluer une émulsion selon l'invention à condition que les teneurs en émulsifiant ne diffèrent pas de trop, c'est-à- dire que les concentrations en émulsifiant soient être situées entre 0,2 et 0,4% environ pour tous les produits.
D'autre part, de même qu'il est possible de réaliser une émulsion comprenant un émulsionnant tel que défini et un désodorisant, il est possible de réaliser des émulsions contenant le même émulsionnant et une fragrance ou un agent bactériostatique .
Une émulsion avec une fragrance est possible en utilisant l'emulsionnant défini ci-dessus à condition que la fragrance soit suffisamment hydrophobique. De cette manière, des émulsions de fragrance peuvent être préparées avec une viscosité très faible jusqu'à 10 CPs, qui peuvent ensuite être pulvérisées avec des gouttelettes suffisamment petites. Des émulsions de fragrance peuvent être préparées contenant de 0,01 à 30% de fragrance. Cependant, dans une émulsion finale prête, une concentration de l'ordre de 4 à 5% de fragrance est plus appropriée.
Comme agent bactériostatique, on peut citer les terpènes, et en particulier le farnésol qui est une sesquiterpène qui a une odeur propre négligeable qui n'est pas perceptible en association avec une émulsion contenant une fragrance. Le farnésol peut par exemple être utilisé avec des concentrations de 0,5 à 5%, avantageusement de 0,01 à 1,0%, et de manière préférentielle de 0,5%. Grâce au procédé de brassage susmentionné ainsi qu'à l'ajout éventuel d'un agent tensio-actif et d'un agent neutralisant, on peut obtenir une émulsion à base d'insecticide ayant une viscosité de l'ordre de 20 à 100 centipoises .
Selon une autre caractéristique surprenante, une émulsion de désodorisant peut comprendre en outre, en mélange stable, une émulsion de fragrance avec un émulsionnant. Il est donc possible de mélanger deux émulsions, l'une désodorisante et l'autre odoriférante, à condition que les concentrations d ' émulsionnant utilisées ne soient pas trop différentes. En outre, l'émulsion précitée peut comprendre en mélange stable un gel de dilution contenant un émulsionnant pour diluer ladite émulsion.
Dans le même esprit, l'émulsion précitée peut comprendre, en mélange stable, - une émulsion comprenant une fragrance et un émulsionnant ,
- une émulsion comprenant un agent bactériostatique et un émulsionnant,
- un gel de dilution comprenant de l'eau et un émulsionnant.
Les émulsions selon l'invention peuvent donc être mélangées entre elles et diluées avec un gel. La seule condition à satisfaire pour les émulsions rajoutées et le gel de dilution a trait à l'utilisation du même émulsionnant avec une concentration de même ordre de grandeur.
Il est donc possible de réaliser plusieurs type d'émulsions en utilisant le même émulsionnant, en l'occurrence l'emulsionnant polymère défini précédemment : 1/ une émulsion contenant du ricinoléate de zinc et dudit émulsionnant,
2/ une émulsion contenant une fragrance et dudit émulsionnant, 3/ une émulsion contenant un agent bactériostatique et dudit émulsionnant, 4/ une émulsion contenant un insecticide et dudit émulsionnant, 5/ un gel de dilution contenant dudit émulsionnant et de 1 'eau.
L'emulsionnant dans les quatre émulsions définies ci- dessus et dans le gel peut être présent avec une concentration de 0,2% environ. Avec ces cinq produits (quatre émulsions et un gel), il est possible d'obtenir une émulsion combinée de structure homogène. Les quatre émulsions peuvent être préparées avec des concentrations plus ou moins élevées en ricinoléate de zinc, en fragrance, en agent bactériostatique et en insecticide respectivement et le gel de dilution sert d'agent de dilution pour abaisser et fixer les concentrations du ricinoléate de zinc, du parfum, de l'agent bactériostatique et de l'insecticide aux valeurs souhaitées. Il est donc possible à partir des quatre émulsions définies ci-dessus de préparer une émulsion combinée en mélangeant simplement des parts définies de chaque émulsion avec du gel de dilution.
Exemple . Supposons que l'on ait trois émulsions de forte concentration qui sont donc des émulsions de stockage et de transport, contenant respectivement :
- 10% de ricinoléate de zinc
- 20% de fragrance, et - 5% d'agent bactériostatique.
Supposons que l'on veuille obtenir une émulsion combinée contenant :
- 1% de ricinoléate de zinc
- 4% de fragrance, et - 0,2% d'agent bactériostatique, il suffit pour cela de mélanger 10 parts de l'émulsion contenant du ricinoléate de zinc, 20 parts d'émulsion contenant du parfum, 4 parts d'émulsion contenant l'agent bactériostatique et 66 parts de gel de dilution. Cet exemple montre qu'en variant les parts d'émulsion de base et la part de gel, il est possible de préparer n'importe quelle émulsion combinée prête à l'utilisation décrite ci-dessous.
Il en va de même pour une émulsion contenant un insecticide que l'on veut combiner à une émulsion contenant une fragrance ou un agent bactériostatique ou même un désodorisant .
Une émulsion diluée contenant du ricinoléate de zinc seul et/ou avec une fragrance et/ou un agent bactériostatique, ou uniquement de l'insecticide, du fait de l'emulsionnant et de la technique de brassage utilisés, présente une faible viscosité, de sorte que cette émulsion combinée peut être pulvérisée. La pulvérisation de l'émulsion peut être effectuée à l'aide de n'importe quel dispositif de pulvérisation telle qu'une pompe ou une valve aérosol. L'émulsion pulvérisée peut être directement épandue sur un site odoriférant dégageant des odeurs nauséabondes, telle qu'une décharge d'ordures ménagères ou une région à désinsectiser. L'épandage de l'émulsion pulvérisée aura pour effet d'éliminer les odeurs qui se dégagent de tels sites ou d'éliminer les insectes. Cependant, selon une utilisation préférée de l'invention, l'émulsion, particulièrement celle contenant un désodorisant et/ou une fragrance, peut être utilisée dans un dispositif de fumigation apte à amener ladite émulsion en phase gazeuse pour être diffusée dans l'atmosphère pour le traitement aéraulique de locaux. Un dispositif de fumigation approprié est par exemple divulgué dans le document EP-A-0 401 060, ou dans la demande de brevet FR-95 01037. Dans ces dispositifs de fumigation, l'émulsion est projetée sous forme pulvérisée contre une paroi chauffée à une température supérieure à la température de vaporisation de ladite émulsion, de sorte que ladite émulsion est vaporisée instantanément sous forme gazeuse, donc avec un changement de phase. Par exemple, pour le ricinoléate de zinc, cette température de vaporisation doit être supérieure à 250°C. L'utilisation d'une émulsion selon l'invention est très avantageuse, du fait de sa haute teneur en eau. Dans l'exemple cité ci-dessus, il y a près de 95% d'eau dans l'émulsion, et compte tenu du coefficient d'expansion de l'eau qui est de 1 530, une diffusion très répandue du ricinoléate de zinc, du parfum et de l'agent bactériostatique est effectuée dans le local à traiter. Les caractéristiques avantageuses de l'invention tiennent donc autant à l'émulsion en elle-même, qu'à la capacité de mélangeage de l'émulsion avec d'autres émulsions à base du même émulsionnant, ainsi qu'à l'utilisation avantageuse d'une telle emulsion ou d'une émulsion combinée dans un dispositif de fumigation.
Dans la description ci-dessus ainsi que dans les revendications qui vont suivre, tous les pourcentages exprimés s'entendent être des pourcentages par poids.

Claims

Revendications
1.- Emulsion aqueuse pulvérisable destinée au traitement aéraulique de locaux et/ou à 1 'épandage, caractérisée en ce qu'elle comprend : a. un émulsionnant comprenant un acide acrylique de polymère réticulé modifié hydrophobiquement, et b. un ou plusieurs composé (s) choisi (s) dans le groupe formé de : un désodorisant comprenant un complexe d'ion métallique divalent ayant une hybridisation sp3 et de deux molécules comportant chacune deux groupes choisis dans les groupes hydroxy, carboxyl et aldéhyde, un insecticide insoluble ou peu soluble dans l'eau, un agent bactériostatique insoluble ou peu soluble dans l'eau, . - une fragrance insoluble ou peu soluble dans l'eau.
2.- Emulsion selon la revendication 1, dans laquelle la viscosité est comprise dans le domaine de 10 à 1 000 cPs, avantageusement de 10 à 200 cPs, et de préférence de 50 à 150 cPs.
3.- Emulsion selon la revendication 1 ou 2, comprenant en outre un agent tensioactif, par exemple du copolyol céthyldimethicone .
4.- Emulsion selon la revendication 3, dans laquelle l'agent tensioactif est présent avec une concentration de 0,1 à 1%.
5.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdites molécules sont des molécules de la famille des acides hydroxycarboxyliques, avantageusement des molécules d'acides 12 - hydroxy - octa - [9] - decenoïque (acide ricinoleique) .
6.- Emulsion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le désodorisant est du zinc bis - (12 - hydroxy - octa - [9] - decenoate) (ricinoléate de zinc) .
7.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'emulsionnant est présent avec une concentration de 0,05 à 2%, avantageusement de 0,05 à 0,4% et de préférence de 0, 1 à 0,2%.
8.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le désodorisant est présent avec une concentration de 0,05 à 30%, avantageusement de 0,05 à 3%, et de préférence de 0,5 à 1,5%.
9.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'insecticide est présent avec une concentration de 0,001 à 109o, avantageusement 0,01 à 1% et de préférence de 0,1 à 0,5%.
10.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'insecticide est de l'éther 3- phenoxybenzylique 2- (4-éthoxyphénylique) -2-méthylpropylique.
11.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la fragrance est présente avec une concentration de 0,01 à 30%.
12.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent bactériostatique est présent avec une concentration de 0,05 à 5%, avantageusement de 0,1 à 1,0%, et de préférence de 0,5%.
13.- Emulsion selon la revendication 12, dans laquelle l'agent bactériostatique est un terpène.
14.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un agent neutralisant avec une concentration de 0,01 à 2%, avantageusement 0,05 à 1% et de préférence de 0,1 à 0,5%.
15.- Emulsion selon la revendication 14, dans laquelle l'agent neutralisant est du carbonate d'ammonium ou du bicarbonate d'ammonium.
16.- Utilisation d'une émulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes dans un dispositif de fumigation apte à amener ladite émulsion en phase gazeuse dans l'atmosphère pour le traitement aéraulique de locaux.
17.- Procédé de mise en phase gazeuse d'une émulsion selon l'une des revendications 1 à 15, dans lequel l'émulsion est projetée à l'état pulvérisé contre une surface chauffée à une température supérieure à la température de vaporisation de ladite émulsion.
18.- Mélange d'une ou de plusieurs émulsion(s) aqueuse (s) pulvérisable (s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
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