WO1996034049A1

WO1996034049A1 - Composition de resine ignifuge

Info

Publication number: WO1996034049A1
Application number: PCT/JP1996/001162
Authority: WO
Inventors: Tohru Iwashita; Shinichi Miura
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1996-10-31
Also published as: EP0823455B1; US20020103298A1; DE69604168D1; TW428009B; EP0823455A4; DE69604168T2; JPH08302120A; US20020035208A1; US6657008B2; EP0823455A1

Description

明細書難燃性樹脂組成物

技術分野

本発明は難燃性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気 · 電子材料，産業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産業用資材の素材として好適に用いられる、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するとともに高い難燃性を有するシンジォ夕クチックポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。背景技術

従来、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、

S P S と略す場合がある。）は、優れた耐熱性，耐薬品性，耐水性，耐酸 ■ アルカリ性を示すが、耐衝擎性が低いために材料としての適用範囲が限られていた。一方、ポリアミドのような極性基を有するボリマーは成形性，耐熱性に優れているものの、吸水性及び吸水時の物性変化や、酸 · アルカリによる物性低下が著しく、その改良が望まれていた。

このような問題点を解決するために、従来より、 S P S とポリアミドとのァロイ化が提案されている（特開昭 6 2 - 2 5 7 9 5号公報）。しかしながら、 S P S とポリアミドとのァロイでは難燃性が低く、難燃化要求のある材料としては使用できなかった。ところが、近年、難燃化が各分野で要求されており、難燃化ァロイの開発が必要となつた。しかるに、 S P S とボリアミドのみからなるァロイに難燃剤を加えた場合、靭性等の機械的物性を維持しつつ難燃性を付与することはできなかった。本発明は、このような事情のもとで、 S P Sの優れた諸特性を維持しつつ高い難燃性を有する樹脂組成物を提供することを目的としてなされたものである。発明の開示

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、所定の割合で S P Sと反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂と特定の相溶化剤とを含有する樹脂組成物に難燃剤を添加した組成物、あるいはこれらの組成物にさらに特定のゴム状弾性体及び Z又は特定のコアシェルタイプの粒子状弾性体を配合した組成物が上記課題を達成しうるものであることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいた完成したものである。

すなわち、本発明は、（ a ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体、（b) 反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂好ましくはポリアミド、（ c ) ( a ) 成分と相溶性を有し、かつ（b ) 成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤、（ d ) 難燃剤及び（ e ) 難燃助剤からなり、（ a ) 成分 Z ( b ) 成分の重量比が 1. 5より小さく、（ a ) , ( b ) 及び（ c ) 成分の合計を 1 0 0重量％とした場合の（ c ) 成分が 0. 5〜 1 0重量部であり、（ a ) , (b) 及び（ c ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して、（ d ) 成分が 1 0重量部以上、（ e ) 成分を 3重量部以上であることを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。

また、本発明は、上記難燃性樹脂組成物に、さらに（ i ) (b) 成分と反応可能な極性基を有し、かつ（ a ) 成分との相溶部を有するゴ厶状弾性体及び/又は（g) シロキサンを有するコアシェルタイプの粒子状弾性体を含有する難燃性樹脂組成物、及び上記難燃性樹脂組成物に、さらに（h) 無機充塡材を含有する難燃性樹脂組成物をも提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明の樹脂組成物は、上記のように、（ a ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体、（ b ) 反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂、（ c ) ( a ) 成分と相溶性を有し、かつ（ b ) 成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤、（ d ) 難燃剤及び（ e ) 難燃助剤からなるものである。

( a ) 成分として用いられるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、すなわち炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフ二ル基ゃ置換フエニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（ ¹³C— NMR法）により定量される。 ¹³C — NMR法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2個の場合はダイアツド， 3個の場合はトリアツド， 5個の場合はペンタツドによって示すことができる力本発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはラセミペンタツドで 3 0 %以上、好ましくは 5 0 96以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン，ボリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ボリ（ビニル安息香酸エステル ) , これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでボリ（アルキルスチレン）としては、ボリ（メチルスチレン），ボリ（ェチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン ) , ボリ（フエニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ボリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ボリ（ブロモスチレン），ポリ（フルォロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン ) としては、ボリ（クロロメチルスチレン）など、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ボリ（エトキシスチレン）などがある。

これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ p — メチルスチレン），ボリ（ ΙΏーメチルスチレン），ポリ（ p —夕一シャリープチルスチレン），ボリ（ p — クロロスチレン

) , ボリ（m — クロロスチレン），ボリ（ ρ —フルォロスチレン），水素化ボリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられなお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

このスチレン系重合体は、分子量について特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは 1 0 0 0 0以上、より好ましくは 5 0 0 0 0 以上である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。ここで、重量平均分子量が 1 0 0 0 0未満のものでは、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合があり好ましくない。

このようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる（特開昭 6 2 — 1 8 7 7 0 8号公報 ) 。また、ボリ（ハロゲン化アルキルスチレン）については特開平 1

4 6 9 1 2号公報、上記水素化重合体は特開平 1 一 1 7 8 5 0 5号公報記載の方法などにより得ることができる。

本発明の樹脂組成物においては、（ a ) 成分として、後述する（ b ) 成分と反応可能な極性基を有する変性 S P Sを用いることもできる。この変性 S P Sは、例えば上記（ a ) 成分に示す S P Sを変性剤を用いて変性することにより得ることができるが、本発明の目的に使用可能であれば、この方法に限定されるものではない。

変性に用いる S P Sについては特に制限はなく、上記（ a ) 成分に示す重合体を用いることが可能であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共重合体が他の成分との相溶性の点で好ましく用いられる。該共重合体の組成比については特に制限はないが、置換スチレン単位の含有量が 3 〜 5 0 モル％の範囲にあるのが好ましい。この含有量が 3 モル％未満では変性が困難であるし、 5 0モル％を超えると他の成分との相溶性が低下するため好ましくない。特に好ましい置換スチレンとしては、例えばメチルスチレン，ェチルスチレン，イソプロピルスチレン，夕一シャリ一ブチルスチレン，ビニルスチレンなどのアルキルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フルォロスチレンなどのハロゲン化スチレン、クロロメチルスチレンなどのノヽロゲン化ァルキルスチレン、メトキシスチレン，エトキンスチレンなどのアルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換スチレンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。

また、 S P Sに対し、 5重量％以下の使用量であれば、ァ夕クチック構造をもつ上記重合体も使用可能である。 5重量％より多く使用すると組成物の耐熱性を低下させるため、好ましくない。上記 S P Sの変性に用いる変性剤としては、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用できる。このような変性剤としては、例えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及びその N置換体，マレイン酸塩，アクリル酸，ァクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メ夕クリル酸塩，グリシジルメ夕クリレートなどが挙げられるが、これらの中で特に無水マレイン酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いられる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

変性 S P Sは，例えば溶媒や他樹脂の存在下、上記 S P S と変性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機などを用いて 1 5 0〜 3 5 0 °Cの範囲の温度において溶融混練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さらに、これらの反応を容易にするために、反応系にベンゾィルパ一ォキサイド，ジー t ーブチルバ一オキサイド，ジクミルパーオキサイド， t ーブチルバ一ォキシベンゾエート，ァゾビスイソブチロニトリル，ァゾビスイソバレロ二トリル， 2， 3—ジフエ二ルー 2 , 3—ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。

これらの変性 S P Sの中で、特に無水マレイン酸変性 S P Sが好ましく用いられる。また、変性 S P Sは一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の樹脂組成物においては、（ b ) 成分として反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂が用いられる。この反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂とは、カルボキシル基，水酸基，ァミノ基のような極性基を少なくとも一種含有する熱可塑性樹脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えばボリエチレンテレフ夕レート，ポリプロピレンテレフ夕レート，ボリブチレンテレフタレート，ポリシクロへキサンジメチレンテレフ夕レート，ポリオキシエトキンベンゾエート，ボリエチレンナフタレート，あるいは上記ボリエステル構成成分と他の酸成分及び Z又はグリコール成分，例えばイソフタル酸， P —ォキシ安息香酸，アジピン酸，セバシン酸. グルタル酸. ジフヱニルメタンジカルボン酸，ダイマ一酸などの酸成分、へキサメチレングリコール，ジエチレングリコール，ネオペンチルグリコール，ビスフエノール A ，ネオペンチルグリコールアルキレンォキシド付加物などのグリコール成分を共重合して得られるボリエステル、芳香族ボリエステル—ポリエ一テルブロック共重合体，芳香族ボリエステルーポリラクトンブロック共重合体，ボリァリレートなどの広義のボリエステル、さらにはポリアミド，ボリカーボネート，極性基変性のボリエチレンゃ極性基変性のポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアリーレンスルフィドなどが挙げられるが、これらの中で、ボリアミドが特に好適であ。

該ボリアミドとしては、公知のボリアミドのすべてが使用可能である。適切なボリァミドとしては、例えばポリアミドー 4 、ポリアミド — 6、ポリアミド一 6 , 6、ポリアミド一 3 , 4、ポリアミド一 4 , 6、ポリアミド— 1 2、ポリアミド一 1 1 、ボリアミド— 6 , 1 0、テレフタル酸及び 4 , 4 ' ージァミノへキシルメタンから得られるポリアミド，ァゼライン酸，アジピン酸及び 2 , 2 — ビス（ p —シクロへキンル）プロバンから得られるボリアミド，アジピン酸及び m—キシリレンジアミンから得られるボリアミドなどが挙げられる。

また、芳香族ポリアミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返し構造単位として含有するボリアミド重合体であり、芳香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環を有するジカルボン酸成分とを常法によつて反応させて得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。

ここで、芳香族ジァミン成分としては、例えば 1 , 4 ージァミノべンゼン； 1 , 3 — ジァミノベンゼン； 1 , 2 — ジァミノベンゼン： 2 , 4 ージァミノトルエン； 2 , 3 — ジァミノトルエン； 2 , 5 — ジァミノトルエン； 2 , 6 — ジァミノトルエン；オルト，メタ，ノくラの各キシリレンジァミン；オルト，メタ，パラの各 2 , 2 ' ージアミノジェチルベンゼン； 4 , 4 ' — ジアミノビフエニル； 4 , 4 ' — ジアミノジフエニルメタン； 4， 4 ' — ジアミノジフエニルエーテル； 4 , 4 ' ージアミノジフエ二ルチオエーテル； 4 , 4 ' ージアミノジフエ二ルケトン； 4 , 4 ' — ジアミノジフエニルスルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いられ、該芳香族ジァミン成分は、上記べンゼン環を有するジァミン類単独であってもよいし、それを含有する限りにおいて、他のジァミン類、例えば脂肪族ジァミン類との混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジァミン類が 2種類以上混合して用いられてもよい。

次に、ジカルボン酸成分としては、例えばグルタル酸，アジピン酸 , ピメリン酸，スベリン酸，ァゼライン酸，セバシン酸などの脂防族ジカルボン酸類、フタル酸，イソフ夕ル酸，テレフタル酸，ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれらのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げることができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

さらに、芳香環を有する ω—アミノー ω' —カルボキシル化合物を重合させることによつても芳香族ボリアミド樹脂が得られ、このような芳香環を有する ω—アミノー ω' —カルボキシル化合物としては、例えば 4 ーァミノフエニルカルボキシルメタン、 1 一（ 4 —アミノフェニル）一 2—カルボキシルェタン、 3— （ 4 —ァミノフエ二ル）一 1 一カルボキシルブロノくン， ρ— （ 3—アミノー 3 ' —カルボキシ）ジプロピルベンゼンなどを挙げることができる。

好ましい芳香族ボリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジァミン類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミドであり、さらに好ましいものとして、キシリレンジァミンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げることができる。

該（b ) 成分の反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の樹脂組成物において、（ c ) 成分としては、前記（ a ) 成分と相溶性を有し、かつ（b) 成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤が用いられる。この相溶化剤は、（ a ) 成分と（b ) 成分との相溶性を向上させ、ドメインを微分散化し、界面強度を向上させることを目的として配合される。

( c ) 成分における（b) 成分と反応可能な極性基とは、（b ) 成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、具体的には酸無水物基 , カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，ォキサブリン基などが挙げられるまた、（ a ) 成分と相溶性を有するものとは、（ a ) 成分の S P S と相溶性のある骨格を有するものを指し、具体的にはスチレン鎖，スチレン系共重合体セグメント，ボリフエ二レンエーテルセグメントなどを主鎖，ブロック又はグラフト鎖として有するものなどが挙げられ。

( c ) 成分として用いられる相溶化剤の具体例としては、スチレン一無水マレイン酸共重合体（ S M A ) , スチレンーグリシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸変性ボリスチレン，末端ォキサブリン変性ボリスチレン，末端アミノ変性ボリスチレン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマー，スチレン一メチルメタクリレートグラフト共重合体，（スチレンーグリシジルメ夕クリレート）一メチルメ夕クリレートグラフト共重合体，酸変性アクリル一スチレングラフト共重合体，（スチレンーグリシジルメ夕クリレート）ースチレングラフト共重合体，ボリブチレンテレフ夕レート一ポリスチレングラフト共重合体，さらには無水マレイン酸変性 S P S , グリシジルメタクリレート変性 S P S , ァミン変性 S P Sなどの変性 S P S , ( スチレン一無水マレイン酸）一ボリフヱニレンエーテルグラフト共重合体，無水マレイン酸変性ボリフエ二レンエーテル，グリシジルメ夕クリレート変性ポリフヱニレンエーテル，アミン変性ポリフヱニレンエーテルなどの変性ポリフエ二レンエーテルなどが挙げられる。これらの中で、特に変性 S P S及び変性ポリフヱニレンェ一テルが好適である。

上記変性 S P S としては、前記（ a ) 成分として説明した変性 S P S と同じものを挙げることができる。また、変性ポリフエ二レンエーテルは、公知のポリフエ二レンエーテルを変性剤を用いて変性することにより得ることができるが、本発明の目的に使用可能であれば、この方法に限定されるものではない。

該ボリフ X二レンエーテルは、公知の化合物であり、この目的のため、米国特許第 3， 3 0 6, 8 7 4号，同 3. 3 06, 8 7 5号，同 3, 2 57, 3 5 7号及び同 3, 2 57, 3 5 8号の各明細書を参照することができる。ボリフヱニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換フヱノールの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化カツプリング反応によって調製される。ここで、銅アミン錯体としては、第一，第二及び第三ァミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。適切なボリフヱニレンエーテルの例としては、ボリ（ 2 , 3 — ジメチルー 6 —ェチルーし 4 一フエ二レンエーテル），ポリ（ 2 — メチル一 6 — クロロメチルーし 4 一フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2 — メチルー 6 — ヒドロキシェチルー 1 , 4 一フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2 — メチルー 6 — n —ブチルー 1 , 4 —フエ二レンエーテル）ボリ（ 2 —ェチルー 6 —イッブ口ピル一 1 , 4 一フエ二レンエーテル ) ，

ボリ（ 2 —ェチルー 6 — n —プロピル一し 4 一フエ二レンエーテル ) ，

ボリ（ 2， 3， 6 — トリメチルーし 4 一フエ二レンエーテル），ボリ〔 2 — ( 4 ' 一メチルフエニル）一 1 , 4 —フエ二レンエーテル ] ，

ポリ（ 2 —ブロモー 6 — フエ二ルー 1 , 4 一フエ二レンエーテル），ボリ（ 2 — メチルー 6 — フエ二ルーし 4 一フエ二レンエーテル），ボリ（ 2 — フエ二ルー 1 , 4 — フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2 — クロロー 1 , 4 一フエ二レンエーテル），

ボリ（ 2 — メチルー 1 , 4 —フエ二レンエーテル），

ボリ（ 2 — クロロー 6 —ェチルー 1 , 4 一フエ二レンエーテル），ボリ（ 2 — クロロー 6 —ブロモ一 1 , 4 —フエ二レンエーテル），ボリ（ 2 , 6 — ジー n —プロピル一 1 , 4 —フエ二レンエーテル）ボリ（ 2 — メチルー 6 —イソプロピル一 1 , 4 一フエ二レンエーテル

) ，

ポリ（ 2 — クロロー 6 — メチルーし 4 一フエ二レンエーテル），ポリ（ 2 — メチル— 6 —ェチルー 1 , 4 一フエ二レンエーテル），ポリ（ 2 , 6 — ジブ口モー 1 , 4 — フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2 , 6 —ジクロローし 4 —フエ二レンエーテル），

ボリ（ 2 , 6 —ジェチル— 1 ， 4 一フエ二レンエーテル）及びポリ（ 2， 6 — ジメチルー 1 , 4 —フヱニレンエーテル）などが挙げられる。

また、例えば前記ホモボリマーの調製に使用されるようなフエノール化合物の二種又はそれ以上から誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さらに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前述のボリフエニレンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ましくはボリ（ 2， 6 - ジメチルー 1 ， 4 一フエ二レンエーテル）が用いられる。

これらのボリフエ二レンエーテルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用できる。このような変性剤としては、例えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及びその N置換体，マレイン酸塩，フマル酸，アクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸ァミド，アクリル酸塩，メ夕クリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸ァミド，メタクリル酸塩，グリシジルメ夕クリレートなどが挙げられるが、これらの中で特に無水マレイン酸，フマル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いられる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

変性ポリフエ二レンエーテルは、例えば溶媒や他樹脂の存在下、上記ボリフニレンエーテルと変性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミル，ノくンバリミキサー，押出機などを用いて 1 5 0 〜 3 5 0 °Cの範囲の温度において溶融混練し、反応させる方法、あるいはベンゼン , トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熟反応させる方法などを用いることができる。さらに、これらの反応を容易にするために、反応系にベンゾィルパーオキサイド，ジ— t 一ブチルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド， t 一ブチルパーォキシベンゾエー卜，ァゾビスイソブチロニトリル，ァゾビスイソノくレロニトリル， 2 ， 3 — ジフエ二ルー 2 , 3 - ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。

これらの変性ボリフヱ二レンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ボリフエ二レンエーテル及びフマル酸変性ポリフエ二レンエーテルが好ましく用いられる。

本発明の樹脂組成物において、上記の（ a ) , ( b ) 及び（ c ) 成分の配合割合は、広範囲に変動することができるが、（ a ) 成分 ( b ) 成分の重量比が 1. 5 より小さいのが好ましく、さらに好ましくは 0.3〜 1 .5、特に好ましくは 0 ·5〜 1 .2である。（ a ) ノ（ b ) 成分の重量比が 1. 5以上になると、（ a ) 成分がマトリックスになり、機械的強度が低下することがある。また、（ c ) 成分の配合量は、（ a ) , ( b ) 及び（ c ) 成分の合計を 1 0 0重量％として、 0. 5〜 1 0 重量％とするのが好ましく、さらに好ましくは 2〜 1 0重量％、特に好ましくは 3〜 8重量％である。（ c ) 成分が 0. 5重量％未満の場合、 S P S とポリアミドとの相溶化効果が現れず、分散不良、界面強度の低下が起こることがあり、 1 0重量％を超えると、 S P Sの結晶化を阻害し、耐熱性が低下することがある。

本発明の樹脂組成物は、さらに（ d ) 成分として難燃剤を含有する。難燃剤としては種々のものが用いられ、特に制限はないが、混練、成形温度が 2 8 0 Cであるため、プロセス耐熱性に優れることが重要であり、また、（ b ) 成分の熱可塑性樹脂相を難燃化することで系全体の難燃性が大きく向上することから、熱可塑性樹脂相に局在化する難燃剤であることが必要である。難燃剤としては、特に有機ハロゲン系難燃剤が好ましい。ハロゲン系難燃剤としては、例えばハロゲン化エポキシ化合物，ペンタブロモベンジルァクリレート，ハロゲン化ァミド化合物，ボリ（ジブロモフエ二レンォキシド），ポリトリブロモスチレン，ボリジブ口モスチレンなどの臭素化ボリスチレン，テトラブロモビスフエノール A , テトラブロモ無水フタ一ル酸，へキサブ口モベンゼン，トリブロモフエニルァリルエーテル，ペンタブロモトルェン，ペンタブロモフエノール，トリブロモフエ二ルー 2 , 3 - ジブ口モープロピルエーテル，トリス（ 2 , 3 — ジブロモプロピル）ホスフェート，トリス（ 2 — クロロー 3 —ブロモプロピル）ホスフェート , ォクタブロモジフエニルエーテル，デカブ口モジフエニルエーテル，ォクタブロモビフエニル，ペン夕クロ口ペン夕シクロデカン，へキサブ口モシクロドデカン，へキサクロ口ベンゼン，ペンタクロロトルェン，へキサブ口モビフヱニル，デカブ口モビフヱニル，テトラブロモブタン，デカブ口モジフエニルエーテル，へキサブ口モジフヱニルエーテル，エチレン一ビス一（テトラブロモフタルイミド），テトラクロ口ビスフエノール A, テトラブロモビスフエノール A, テトラクロロビスフエノール A又はテトラブロモビスフエノール Aのオリゴマ ―, 臭素化ボリカーボネートオリゴマーなどのハロゲン化ボリカーボネートオリゴマー，ボリクロロスチレン，ビス（トリブロモフエノキシ）ェタンなどが挙げられる。

難燃剤としては、これらの中でも特に臭素化ポリスチレン及びポリ (ジブ口モフヱ二レンォキシド）が好適である。臭素化ポリスチレンは、ポリジブ口モスチレン，ポリトリプロモスチレン又はそれらの共重合体であってもよい。また、臭素化ポリスチレンは、ボリスチレンを臭素化して製造してもよいし、臭素化スチレンを重合して得たものでもよい。これらの難燃剤の臭素含有率は、 5 0 %以上であるのが好ましい。

難燃剤の配合量は、（ a ) , ( b ) 及び（ c ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 0重量部以上であるのが好ましく、さらに好ましくは 1 0〜 3 0重量部、特に好ましくは 1 5〜 2 5重量部である。 1 0重量部未満の場合、酸素指数 2 5以上の難燃性を付与するのが困難である

ただし、難燃剤として臭素化ポリスチレンを用いる場合には、（ C

) 成分 Z 〔（ a ) 成分 + ( c ) 成分〕の重量比が 0. 0 6以上であることが好ましく、特に好ましくは 0. 0 6〜0. 2である。また、難燃剤としてボリ（ジブ口モフヱ二レンォキシド）を用いる場合には、（ c ) 成分 Z 〔（ a ) 成分 + ( c ) 成分〕の重量比が 0. 0 6以下であることが好ましく、特に好ましくは 0. 0 2〜0. 0 6である。この範囲を外れると、機械的強度が低下することがある。

本発明においては、上記の（ d ) 成分の難燃剤とともに（ e ) 成分として難燃助剤を用いることが必要であり、いずれか一方のみを用いても目的とする効果を得ることはできない。

ここで、難燃助剤としては、種々のものがあり、特に制限はないが、例えば三酸化アンチモン，四酸化アンチモン，五酸化アンチモン，アンチモン酸ナトリウム，金属アンチモン，三塩化アンチモン，五塩化アンチモン，三硫化アンチモン，五硫化アンチモンなどのアンチモン難燃助剤が挙げられる。また、これら以外にホウ酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。これらの中で、特に三酸化アンチモンが好ましい。

( e ) 成分である難燃助剤の配合量としては、（ a ) ， ( b ) 及び ( c ) 成分の総量 1 0 0重量部に対して 3重量部以上であるのが好ましく、さらに好ましくは 3〜 1 0重量部である。 3重量部未満の場合、酸素指数 2 5以上の難燃性を付与するのが困難である。

本発明の樹脂組成物は、上記の（ a ) 〜（ e ) 成分を必須成分として含有するものであるが、さらに（ f ) ( b ) 成分と反応可能な極性基を有し、かつ（ a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及び Z又は（ g) シロキサンを有するコアシェルタイプの粒子状弾性体を含んでいてもよい。

( f ) 成分として用いられる、（b ) 成分と反応可能な極性基を有し、かつ（ a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体は、耐衝撃性や、伸びなどの靭性を向上させるために配合される。

ここで、（b) 成分と反応可能な極性基とは、（b) 成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、具体的には酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ基 , アミノ基，イミド基，ォキサゾリン基などが挙げられる。

また、（ a ) 成分との相溶部を有するものとは、（ a ) 成分の S P S又は変性 S P Sと親和性のある連鎖を有するものを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体セグメント、ボリフヱニレンエーテルセグメントなどを主鎖，ブロック又はグラフト鎖として有するものや、スチレン系モノマ一単位を含有するランダム共重合体ゴムなどが挙げられる。

( f ) 成分として用いられるゴム状弾性体としては、例えばスチレンーブチルァクリレート共重合体ゴム、スチレン一ブタジエンブロック共重合体（S B R) 、水素添加スチレン—ブタジエンブロック共重合体（S E B) 、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体 ( S B S ) 、水素添加スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（S E B S) 、スチレン一イソプレンブロック共重合体（S I R ) 、水素添加スチレン—イソプレンブロック共重合体（S E P) 、スチレン一イソプレン—スチレンブロック共重合体（S I S ) 、水素添加スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（ S E P S ) 、スチレン一ブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレン一ブ夕ジェンランダム共重合体、スチレン一エチレン一プロピレンランダム共重合体、スチレン—エチレン —ブチレンランダム共重合体などを、極性基を有する変性剤により変性したゴムなどが挙げられる。これらの中で、特に S E B, S E B S, S E P, S E P Sを変性したゴムが好ましく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性 S E B S, 無水マレイン酸変性 S E P S, エポキシ変性 S E B S, エポキシ変性 S E P sなどが挙げられる。

該（ f ) 成分のゴム状弾性体は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、またその配合量は、（ a ) , ( b ) 及び（ c ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 0重量部とするのが好ましく、さらに好ましくは 3〜 2 0重量部である。この配合量が 1 重量部未満の場合、耐衝撃性改良効果が充分に発揮されないし、 3 0重量部を超えると組成物の弾性率及び耐熱性が低下することがある。

また、（ g) 成分としては、難燃性付与に効果があるシロキサンを有するコアシヱルタイプの粒子状弾性体が用いることができる。（ g ) 成分としては、特にメチルメ夕クリレートーアクリル酸アルキル一ジメチルシロキサン共重合体コアシェルゴム（MA S S ) が好ましい ο

( g ) 成分の配合量は、（ a ) ， ( b ) 及び（ c ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 0重量部とするのが好ましく、さらに好ましくは 3〜 2 0重量部である。この配合量が 1 重量部未満の場合、耐衝撃性改良効果が充分に発揮されないし、 3 0重量部を超えると組成物の弾性率及び耐熱性が低下することがある。

また、これらのコアシヱルゴムの粒子径は特に制限はないが、好ましくは 0. 0 5〜1. 5 m、特に好ましくは 0. 1 〜1. 0 mの範囲で選定すべきである。ここでコアシヱルゴムの粒子径が 0. 0 5 / m未満では、耐衝撃性の改善効果が必ずしも充分ではなく、逆に 1. 5 / mを超えると分散状態が良好とならず、その結果、耐衝撃性の改善を効果的に行うことができないおそれがある。

さらに、本発明の樹脂組成物は、（ h ) 成分として無機充塡材を含有することができる。この無機充塡材の形状については特に制限はなく、織維状，粒状，粉伏のいずれであってもよい。繊維伏充填材としては、例えばガラス繊維，炭素繊維，ゥイスカーなどが挙げられ、形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，短繊維，フィラメント状，ウイスカ一などがあるが、集束切断状の場合、長さが 0. 0 5〜 5 0 m m、繊維径が 5〜 2 0 ^ mのものが好ましい。一方、粒状や粉状充塡材としては、例えばタルク，カーボンブラック，グラフアイト，二酸化チタン，シリカ，マイ力，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム , カルシウムォキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ゲイ素，金属粉末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられる。これらの充塡材の中で、特にガラス充塡材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，ガラスマットなどが好適である。

また、上記充埴材としては、カップリング剤により表面処理したものが好ましい。表面処理に用いられる力ッブリング剤は、充塡剤と樹脂との接着性を良好にするために用いられるものであり、いわゆるシラン系カツブリング剤，チタン系カップリング剤など、従来公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。中でも 7 —ァミノプロビルトリメトキシシラン， N— 3— （アミノメチル）一 7 — ァミノプロビルトリメトキシシラン， " —グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，；8— ( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシランなどのアミノンラン、エポキシシラン，イソプロピルトリ（ N—アミドエチル，アミノエチル）チタネートが好ましい。上記無機充填材は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、前記樹脂組成物 1 0 0重量部に対して】〜 3 5 0重量部、好ましくは 5〜 2 0 0重量部の範囲で選ばれる。この配合量が 1 重量部未満では充塡材としての充分な配合効果が発揮されないし、 3 5 0重量部を超えると分散性が悪く、成形が困難になるという不都合が生じる。

また、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，顔料，カーボンブラック，帯電防止剤などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配合することができる。

本発明の樹脂組成物を用いることにより、成形法にとらわれることなく優れた物性とともに高い難燃性を有する成形品を得ることができる。したがって、本発明の樹脂組成物は、例えば、車両搭載コネクター，シリンダーヘッドカバ一等の自動車部品、コネクタ一等の電気 · 電子部品などの難燃性の要求される成形品の製造に好適であ O ₀

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

なお、樹脂組成物の物性は次のようにして求めた。

( 1 ) アイゾット衝撃強度（ノッチ付又はノッチ無し）：

J I S K一 7 1 1 0に準拠して求めた。

( 2 ) 伸び率： J I S K— 7 1 1 3に準拠して求めた。

実施例 1

S P S (重量平均分子量 4 0 0 , 0 0 0 ) 26. 4重量％、ナイ口ン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 7 0重量、相溶化剤として無水マレイン酸変性ボリフヱニレンエーテル（以下、 M A— P P 0と略す） 3. 6重量％の合計 1 0 0重量部に対し、難燃剤として臭素化ボリスチレン（以下、 B r — P S と略す。）（日産フエ口有機化学社製，パイ口チヱック 6 8 P B, 商品名） 2 0重量部、難燃助剤として三酸化アンチモン（日本精鉱社製， A T O X— S, 商品名） 7重量部を加え、二軸押出機にて溶融混練を行い、ぺレット化した。

得られたペレツトを用い、射出成形を行って引張試験片，アイゾット試験片及び燃焼試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び及び酸素措数を測定し、 S E M (表面走査電子顕微鏡）観察を行った。 S EM観察は、試験片を切り出しミクロトームで面出しした後、 S P Sのみエッチングしてマトリックス，ドメインの判断を行った。結果を第 1 表に示す。

この実施例では、（ a ) S P S ( b ) ナイロン 6 6 = 0. 3 7であり、（ c ) MA— P P OZ 〔（ a ) S P S + ( c ) MA— P P〇〕 =0. 1 2であり、第 1 表に示したようにナイロン 6 6がマトリツクスになることによって機械的特性が向上した。

比較例 1

3 ? 3の量を 66. 4重量％、ナイロン 6 6の量を 3 0重量％とした以外は、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 1 表に示す。

この比較例では、（ a ) S P S / ( b ) ナイロン 6 6 =2. 2であり、（ c ) MA— P P〇Z 〔（ a ) S P S + ( c ) MA— P P O〕 =0. 0 5である。

第組成及び特性夫/ WE，yy 丄 ίϋi ¾sh (Β

Χ l^ΛJ 11

S P S (重量％) 26. 4 66. 4 ナイロン 6 6 (重量％) 7 0 3 0

M A - P P 0 (重量） 0 Ω Ο

O , ϋ 0. C D 難燃剤（ B r — P S ) (重量部）厶 U 難燃助剤（ S b₂0₃ ) (重量部） 7 7 ί 酸素指数 (%) Ω D. Λ U

アイゾット衝撃強度

ノツチ付き (KJ/m²) 1. 6 1. 2 ノツチ無し (KJ/m²) 28. 9 1 5. 7 伸び率 ( %) 2. 6 1. 9 マトリックス樹脂ナイ πン 66 S Ρ S

実施例 2

S Ρ S (重量平均分子量 4 0 0 , 0 0 0 ) 4 4重量％、ナイロン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 5 0重量％、相溶化剤として ΜΑ— Ρ Ρ 0 6重量％の合計 1 0 0重量部に対して、難燃剤として B r — P S (日産フヱロ有機化学社製，パイロチヱック 6 8 P B , 商品名） 2 0重量部、難燃助剤として三酸化アンチモン (日本精鉱社製， A T O X— S , 商品名） 7重量部を加え、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 2表に示す。なお、難燃剤の分散状態は T E M (透過電子顕微鏡）で観察し、難燃剤がマトリックス、ドメインのどちらに分散しているかを判定した。

この実施例では、（ a ) S P Sノ ( b ) ナイロン 6 6 = 0. 8 8であり、（ c ) MA— P P O/ 〔（ a ) S P S + ( c ) MA— P P O 〕 =0. 1 2であり、第 2表に示したように（ c ) M A - P P 0/ 〔

( a ) S P S + ( c ) MA— P P O〕〉 0. 0 6になることにより B r 一 P Sはナイロン 6 6マトリツクスに分散し、難燃性，機械的物性ともに向上する。

実施例 3

S P S (重量平均分子量 4 0 0 , 0 0 0 ) 4 8重量％、ナイロン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 5 0重量％、相溶化剤として MA— P P 0 2重量％の合計 1 0 0重量部に対し、難燃剤として B r — P S (日産フヱロ有機化学社製，パイ口チヱック 6 8 P B, 商品名） 2 0重量部、難燃助剤として三酸化アンチモン（日本精鉱社製， A T O X— S, 商品名） 7重量部を加え、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 2表に示す。

この実施例では、（ a ) S P S/ ( b ) ナイロン 6 6 = 0. 9 6であり、（ c ) MA— P P O/ 〔（ a ) S P S + ( c ) MA - P P O 〕 =0. 0 4である。

第組成及び特性 ¾夫 t 9 Φ

ΛfeΕ Δ ¾ M t¾t ΙτaΊi Q

0

S P S (重量％) 4 4 4 8 ナイロン 6 6 (重量） 5 0 5 0

M A - P P〇 (重量 D C 難燃剤（ B r - P S ) (重量部） o L n U U 難燃助剤（ Sb₂0₃ ) (重量部） 7 7

( 酸素指数 { % ) Z 0. U アイゾット衝撃強度

ノツチ付き (KJ/m²) 1. 8 1. 5 ノツチ無し (KJ/m²) 23. 0 21. 5 伸び率 { % ) 2. 8 2. 8 マトリツクス樹脂ナイ []ン66 ナイ nン 66 難燃剤の分散ナイ nン 66 S P s

実施例 4

S P S (重量平均分子量 4 0 0 , 0 0 0 ) 4 8重量％、ナイロン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 5 0重量％、相溶化剤として MA— P P 0 2重量％の合計 1 0 0重量部に対し、難燃剤としてボリ（ジブロモフエ二レンォキシド）（以下、 B r — P P 〇と略す。）（ G L C社製 P 0 6 4 P ) 2 1 重量部（臭素量を臭素化ボリスチレンと合わせた）を用いた以外は、実施例 2 と同様に操作し、結果を第 3表に示す。

この実施例では、（ a ) S P S / ( b ) ナイロン 6 6 = 0. 9 6であり、（ c ) MA— P P OZ 〔（ a ) S P S + ( c ) MA— P P O 〕 =0. 0 4であり、第 3表に示したように（ c ) MA— P P OZ 〔 ( a ) S P S + ( c ) MA— P P O〕く 0. 0 6になることにより B r 一 P P Oはナイロン 6 6マトリツクスに分散し、難燃性，機械的物性ともに向上する。

実施例 5

S P Sの量を 4 4重量、 M A— P P 0の量を 6重量％とした以外は、実施例 4 と同様に操作し、結果を第 3表に示す。

この実施例では、（ a ) S P S / ( b ) ナイロン 6 6 = 0. 8 8であり、（ c ) MA— P P OZ 〔（ a ) S P S + ( c ) MA- P P O 〕 =0. 1 2である。

第 3 表

実施例 6

S P S (重量平均分子量 4 0 0 , 0 0 0 ) 3 4 重量％、ナイロン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 5 0重量％、相溶化剤として M A - P P 0 6重量％、前記（ f ) 成分のゴム状弾性体として無水マレイン酸変性水素添加スチレン一ブタジエン — スチレンブロック共重合体（以下、 MA— S E B S と略すことがある。） (旭化成（株）社製 MX— 0 7 2 ) 1 0重量％の合計 1 0 0重量部に対し、 B r — P S (日産フエ口有機化学社製，パイ口チヱック 6

8 P B，商品名） 2 0重量部、三酸化アンチモン（日本精鉱社製， A T 0 X— S, 商品名） 7重量部を加え、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 4表に示す。

実施例 7

S P S (重量平均分子量 4 0 0 , 0 0 0 ) 3 4重量％、ナイロン 6 6 〔宇部興産（株）製. 2 0 1 5 B. 商品名〕 5 0重量％、相溶化剤として MA— P P 0 6重量％、前記（ g ) 成分であるコアシェル夕ィプの粒子状弾性体としてメチルメタクリレート —アクリル酸アルキルージメチルシロキサン共重合体（三菱レーヨン社製、 MA S S と略すことがある。） 1 0重量％の合計 1 0 0重量部に対して、 B r - P S (日産フヱロ有機化学社製，パイ口チヱック 6 8 P B , 商品名） 2 0重量部、三酸化アンチモン（日本精鉱社製， A T〇 X - S , 商品名） 7重量部を加え、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 4表に示す。

実施例 8

S P S (重量平均分子量 4 0 0， 0 0 0 ) 3 4重量％、ナイロン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 5 0重量％、相溶化剤として M A— P P 0 6重量％、 M A - S E B S 5重量％及び M A S S 5重量％の合計 1 0 0重量部に対して、 B r — P S (日産フエロ有機化学社製，パイ口チェック 6 8 P B, 商品名） 2 0重量部、三酸化アンチモン（日本精鉱社製， A T O X - S , 商品名） 7重量部を加え、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 4表に示す。

実施例 9

5 ?≤の量を 3 8重量％、 MA - P P Oの量を 2重量％とし、難燃剤として B r — P P O ( G L C社製 P 0 6 4 P) 2 1 重量部（臭素量を臭素化ボリスチレンと合わせた）を用いた以外は、実施例 8 と同様に操作し、結果を第 4表に示す。

実施例 1 0

S P Sの量を 4 4重量部とし、ゴム状弾性体及び粒子状弾性体を添加しない以外は、実施例 6 と同様に操作し、結果を第 4表に示す o

実施例 1 1

S P Sの量を 4 4重量部とし、ゴム状弾性体及び粒子状弾性体を添加しない以外は、実施例 9 と同様に操作し、結果を第 4表に示す σ

前記の実施例 6 , 7 , 8 と実施例 1 0、及び実施例 9 と実施例 1 1 とを比べると、（ f ) 成分及び Z又は（ g ) 成分の弾性体を添加することにより難燃性を維持したまま靭性が向上することが判る。

第 4 表施例

組成及び特性

6 7 8 9 1 0 1 1

S P S (重量） 3 4 3 4 3 4 3 8 4 4 4 4 ナイロン 6 6 (重量％ ) 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0

M A - PP0 (重量％) 6 6 6 2 6 6

M A - SEBS (重量 1 0 0 5 5 0 0

MA S S (重量％) 0 1 0 5 5 0 0 難燃剤（重量部） 2 0 2 0 2 0 2 1 2 0 2 1

S b₂03 (重量部） 7 7 7 7 7 7 酸素指数（％) 25 .5 33 .0 31 ， 0 30 .0 26 .0 25 .5 アイゾット衝撃強度

ノツチ付き（KJ/m²) 2. 9 2. 6 3. 5 2. 8 1. 8 1. 1 ノッチ無し（KJ/m²) 33 .9 29 .7 38 .1 36 .1 23 .0 19 . 伸び率（％) 3. 4 3. 0 3. 9 3. 5 2. 8 2. 4

実施例 1 2

3 卩 3 5 0重量％及びナィロン 6 6 〔宇部興産（株）製， 2 0 1 5 B, 商品名〕 5 0重量％の合計 1 0 0重量部に対して、 B r — P S (日産フヱロ有機化学社製，パイ口チヱック 6 8 P B , 商品名）

2 g 2 0重量部、三酸化アンチモン（日本精鉱社製， A T O X— S , 商品名） 7重量部及びガラス繊維（旭ファイバ一グラス社製、 J A— F T - 2 A ) 3 0重量部を加え、実施例 1 と同様に操作し、結果を第 5表に示す。

実施例 1 3

ガラス織維 3 0重量部を添加した以外は、実施例 4 と同様に操作し、結果を第 5表に示す。

実施例 1 4

ガラス織維 3 0重量部を添加した以外は、実施例 8 と同様に操作し、結果を第 5表に示す。

実施例 1 5

ガラス鏃維を添加しない以外は、実施例 1 2 と同様に操作し、結果を第 5表に示す。

実施例 1 6

ガラス繊維を添加しない以外は、実施例 1 3 と同様に操作し、結果を第 5表に示す。

実施例 1 7

ガラス繊維を添加しない以外は、実施例 1 4 と同様に操作し、結果を第 5表に示す。

実施例 1 2 と実施例 1 5、実施例 1 3 と実施例 1 6、実施例 1 4 と実施例 1 7 とを比べると、ガラス繊維を添加することにより、難燃性を維持したまま衝撃強度が向上することが判る。第 5 表組成及び特性施例

12 13 14 15 16 17

S P S (重量％) 5 0 4 4 3 4 5 0 4 4 3 4 ナイロン 6 6 (重量％ ) 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0

M A - PP0 (重量％) 0 6 6 0 6 6

M A - SEBS (重量 0 0 5 0 0 5

MA S S (重量 0 0 5 0 0 5 ガラス繊維（重量部） 3 0 3 0 3 0 0 0 0 難燃剤（重量部） 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0

S b₂03 (重量部） 7 7 7 7 7 7 酸素指数（％) 26 .0 33 • 0 33 .5 25 .5 26 .0 31 • 1 アイゾット衝撃強度

ノツチ付き（KJ/m²) 7. 2 8. 7 9. 5 1. 2 1. 8 3. 5 ノッチ無し（KJ/m²) 56 • 0 65 .0 77 .0 19 .4 24 2 33 9

産業上の利用可能性

上述のとおり、本発明の樹脂組成物は、 S P Sノポリアミドア口ィなどの S P S と反応性極性基を有する熱可塑性樹脂とを主成分とする樹脂組成物の持つ優れた機械的物性，耐熱性，耐薬品性，耐水性，耐酸，耐アルカリ性などを維持しつつ高い難燃性を示すものである。本発明の樹脂組成物は、難燃剤が反応性極性基を有する熱可塑性樹脂マトリックス中に分散しているため、難燃性及び機械的強度に優れたものとなる。特定のゴム状弾性体及び粒子状弾性体を添加すると、靭性を向上することができ、ガラス蛾維などの無機充塡材を添加することにより、さらに物性を向上させ、剛性の優れた成形品を提供することができる。

従って、本発明の樹脂組成物は、電気 · 電子材料，産業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産業用資材の素材として好適に用いられる、

Claims

請求の範囲

1. ( a ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体、 (b) 反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂、（ c ) ( a ) 成分と相溶性を有し且つ（b) 成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤、 ( d ) 難燃剤及び（ e ) 難燃助剤からなり、（ a ) 成分 ( b ) 成分の重量比が 1.5より小さく、（ a ) , (b ) 及び（ c ) 成分の合計を 1 0 0重量とした場合の（ c ) 成分が 0. 5〜 1 0重量であり、（ a ) , ( b ) 及び（ c ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して、 ( d ) 成分が 1 0重量部以上、（ e ) 成分が 3重量部以上であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。

2. 前記（ d) 成分が臭素化ボリスチレンであり、かつ（ c ) 成分 Z 〔（ a ) 成分 + ( c ) 成分〕の重量比が 0. 0 6を超える請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。

3. 前記（ d ) 成分がポリ（ジブ口モフヱ二レンォキシド）であり、かつ（ c ) 成分 Z 〔（ a ) 成分 + ( c ) 成分〕の重量比が 0. 0 6未満である請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。

4. 前記（b ) 成分がボリァミドである請求項 1 に記載の難燃性樹脂組成物。

5. 前記（ b ) 成分がボリァミドである請求項 2に記載の難燃性樹脂組成物。

6. 前記（ b ) 成分がボリアミドである請求項 3に記載の難燃性樹脂組成物。

7. 前記難燃性樹脂組成物が、（ f ) (b) 成分と反応可能な極性基を有し、且つ（ a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及び /又は（g) シロキサンを有するコアシヱルタイプの粒子状弾性体を含有する請求項 1 に記載の難燃性樹脂組成物。

8. 前記難燃性樹脂組成物が、（ f ) (b) 成分と反応可能な極性基を有し、且つ（a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及びノ又は（g) シロキサンを有するコアシェルタイプの粒子状弾性体を含有する請求項 2に記載の難燃性樹脂組成物。

9. 前記難燃性樹脂組成物が、（ f ) (b) 成分と反応可能な極性基を有し、且つ（ a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及びノ又は（ g) シロキサンを有するコアシェルタイプの粒子状弾性体を含有する請求項 3に記載の難燃性樹脂組成物。

1 0. 前記難燃性樹脂組成物が、（ f ) (b ) 成分と反応可能な極性基を有し、且つ（ a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及び/又は（g) シロキサンを有するコアシヱルタイプの粒子状弾性体を含有する請求項 4に記載の難燃性樹脂組成物。

1 1. 前記難燃性樹脂組成物が、（ i ) (b) 成分と反応可能な極性基を有し、且つ（ a) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及び Z又は（g) シロキサンを有するコアシェルタイプの粒子状弾性体を含有する請求項 5に記載の難燃性樹脂組成物。

1 2. 前記難燃性樹脂組成物が、（ f ) (b) 成分と反応可能な極性基を有し、且つ（ a ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体及び又は（g) シロキサンを有するコアシェルタイプの粒子状弾性体を含有する請求項 6に記載の難燃性樹脂組成物。

1 3. 前記難燃性樹脂組成物が、（h) 無機充墳材を含有する請求項 1〜 1 2のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。