WO1994028948A1 - Kunststoffmischung enthaltend bariumsulfat zur absorption von röntgenstrahlen - Google Patents

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WO1994028948A1
WO1994028948A1 PCT/AT1994/000074 AT9400074W WO9428948A1 WO 1994028948 A1 WO1994028948 A1 WO 1994028948A1 AT 9400074 W AT9400074 W AT 9400074W WO 9428948 A1 WO9428948 A1 WO 9428948A1
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plastic mixture
barium sulfate
rays
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PCT/AT1994/000074
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Reinhard Reinmüller
Ingo Marini
Helmut Leuprecht
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Lenzing Aktiengesellschaft
Rauscher & Co. Verbandstoff- Und Wattefabriken Gesellschaft M.B.H.
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/54—Radio-opaque materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds

Definitions

  • the invention relates to a plastic mixture which contains barium sulfate and absorbs X-rays.
  • the invention further relates to foils, film tapes and fibers made from this plastic mixture, and to fabrics which contain these materials and are intended for medical use.
  • a fiber which absorbs X-rays and contains polypropylene, a coupling agent and between 55 and 70% barium sulfate.
  • Such fibers can be inserted, woven, sewn, sealed or otherwise incorporated into gauze swabs, gauze compresses etc. which are intended for surgical / medical use.
  • Such products are e.g. used on open wounds. Soaked in blood, they are often difficult to distinguish from the surrounding area of surgery. If the operating area is X-rayed, the barium sulfate-containing fibers create a contrast, from which the position of the swab can be seen.
  • the barium sulfate in the fiber affects its mechanical properties: the fiber loses elasticity and becomes stiffer as the barium sulfate content increases.
  • a small X-ray exposure to find, for example, the gauze swab in the operating area, in order to minimize the radiation exposure to the organism.
  • This presupposes the highest possible barium sulfate content.
  • the object of the invention is therefore to provide a plastic mixture from which the materials mentioned can be produced, which have a high barium content and are nevertheless flexible and elastic.
  • the plastic mixture according to the invention contains barium sulfate for the absorption of X-rays and a carrier matrix for the barium sulfate and is characterized in that it also contains a plasticizer.
  • An ethylene-vinyl acetate copolymer or a thermoplastic rubber has proven particularly useful as a plasticizer.
  • Low density polyethylenes for example types known as VLDPE, in particular with densities of less than 0.915 g / cm 3 , are also well suited as plasticizers.
  • ethylene / propylene copolymers from the group of the alpha-olefins have proven themselves well.
  • the barium sulfate is preferably provided in a concentration of at least 40% by mass.
  • barium sulfate can even be provided in a concentration of more than 70% by mass and that the elasticity is sufficient to the extent that the plasticizer is present.
  • the high content of barium sulfate allows the use of low X-ray exposure with simultaneous high-contrast display due to higher absorption to find textile tissue in the operating area.
  • Wavelength which should represent the lowest possible burden on the human body. They are further provided
  • Atomic number, as well as the density and thickness of the irradiated material Since thickness and density are included as a mathematical product, it is in principle possible to use low concentrations of BaSO. to compensate in the plastic mixture with the thickness of the foils used. In the prior art, however, this led to the materials becoming stiff.
  • Polypropylene is particularly suitable as a carrier matrix for the barium sulfate.
  • the polypropylene is best provided in the plastic mixture according to the invention in a concentration between 14 and 26% by mass.
  • the plasticizer is preferably contained in the plastic mixture according to the invention up to a maximum of 46% by mass, preferably between 15 and 35% by mass.
  • the plastic mixture according to the invention may contain coupling agents for better binding of the barium sulfate and further processing aids and dyes.
  • the invention further relates to foils, film tapes and fibers for use as X-ray absorbing materials which consist of the plastic mixture according to the invention.
  • the invention relates to textile fabrics for the medical field, the materials for the absorption of X-rays. have rays and are characterized in that they contain the foils, foil tapes and / or fibers incorporated as materials.
  • Example 1 Production of a film
  • a finished, commercially available compound made of polypropylene and barium sulfate with a specific weight of approximately 2.25 g / cm 3 in granular form was used as the starting material.
  • the barium sulfate content of the compound was 74% by mass.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer functioning as a softening component had a melt index of 3.5 g / 10 min at 190 ° C. and 21 N and contained 40% by mass of vinyl acetate.
  • the proportion of polypropylene in the finished mixture was 17% by mass.
  • the proportion of barium sulfate in the finished mixture was 50% by mass.
  • the films were cast onto a chill roll in the known method of flat film extrusion, cooled and cut into film strips.
  • the film thickness was 0.5 mm.
  • the elongation at break of the film was 810%, the bending stiffness (according to Schlenker) was 6 N.mm 2 .
  • the compound of polypropylene and barium sulfate described above was used as the starting material.
  • softening component a thermoplastic rubber having a density of 0.934 g / cm 3, a melt index of 1.5 g / 10 min at 230 C ⁇ and 21 N and a Vicat softening point of 54 ° C.
  • the proportion of plasticizing thermoplastic in the finished mixture was 18% by weight.
  • the proportion of barium sulfate in the finished mixture was 60% by weight.
  • a film with a thickness of 0.4 mm was first produced by the method described above.
  • the film was cut into film threads with a width of 1.2 mm and stretched in the longitudinal direction in a ratio of 1: 4.
  • the tensile strength was 1.9 cN / tex; the elongation at break was 16%.
  • a compound of 20 parts polypropylene and 80 parts barium sulfate was used as the starting material.
  • a polyethylene from the group of VLDPE with a proportion of 33 parts in the total mixture was used as plasticizer.
  • the polyethylene used had a density of 0.895 g / cm 3 , a melt index of 12 g / 10 min at 190 ⁇ C and 21 N, and a Vicat softening point of 64 ° C.
  • the proportion of barium sulfate in the finished mixture was therefore 60% by mass and the proportion of plasticizing component 25% by mass.
  • Example 2 The above mixture was extruded according to the procedure described in Example 1 into a film with a thickness of 0.12 mm. The film was then cut into 2.5 mm wide film threads and wound up. In contrast to the film threads of Example 2, the film threads obtained in this way had a somewhat lower tensile strength of 10 N / mm 2 with an elongation at break of approximately 380%. The bending strength (according to Schlenker) was less than 1 N.mm 2 . These data show that very flexible threads could be made. These undrawn threads were not woven into a fabric, but were subsequently thermally bonded to the fabric by sealing.

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Abstract

Kunststoffmischung enthaltend Bariumsulfat zur Absorption von Röntgenstrahlen und eine Trägermatrix für das Bariumsulfat, welche Kunststoffmischung ferner einen Weichmacher, insbesondere ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer, einen thermoplastischen Kautschuk oder ein Polyethylen niederer Dichte, enthält. Die erfindungsgemäße Kunststoffmischung eignet sich zur Herstellung von Folien, Folienbändchen und Fasern, die in Gewebe eingearbeitet werden können, welche für den medizinischen Bereich bestimmt sind. Diese eingearbeiteten Materialien verleihen dem Gewebe einen Röntgenkontrast.

Description

Kunststoffmischung enthaltend Bariumsulfat zur Absorption von Röntgenstrahlen
Die Erfindung betrifft eine Kunststoffmischung, die Bariumsulfat enthält und Röntgenstrahlen absorbiert.. Die Erfindung betrifft weiters Folien, Folienbändchen und Fasern aus dieser Kunststoffmischung, sowie Gewebe, die diese Materialien enthalten und zum medizinischen Gebrauch bestimmt sind.
Aus der EP-A - 0 101 650 ist eine Faser bekannt, die Röntgenstrahlen absorbiert und Polypropylen, ein Kupplungsmittel und zwischen 55 und 70% Bariumsulfat enthält. Derartige Fasern können in Mulltupfer, Mullkompressen etc., die für chirurgisch-medizinischen Gebrauch bestimmt sind, eingelegt, eingewebt, eingenäht, aufgesiegelt oder in sonstiger Weise eingearbeitet sein. Derartige Produkte werden z.B. bei offenen Wunden verwendet. Mit Blut getränkt sind sie oft nur schwer vom umgebenden Operationsgebiet zu unterscheiden. Wird das Operationsgebiet mit Röntgenstrahlen durchleuchtet, so erzeugen die Bariumsulfat-hältigen Fasern einen Kontrast, woran die Lage des Tupfers gesehen werden kann.
Das Bariumsulfat in der Faser beeinträchtigt jedoch ihre mechanischen Eigenschaften: die Faser verliert an Elastizität und wird mit zunehmendem Gehalt an Bariumsulfat steifer. Nun besteht jedoch die Tendenz, für das Auffinden z.B. des Mulltupfers im Operationsgebiet eine geringe Röntgenbelichtung zu verwenden, um den Organismus möglichst wenig mit Strahlung zu belasten. Dies setzt wiederum einen möglichst hohen Gehalt an Bariumsulfat voraus. Aus diesem Grund war es bis heute nicht möglich, eine Kunststoffmischung herzustellen, aus der Folien, Folienbändchen und Fasern gefertigt werden können, die trotz der Anwesenheit von Bariumsulfat eine hohe Elastizität aufweisen. Die Erfindung stellt sich daher die Aufgabe, eine Kunststoff- mischung zur Verfügung zu stellen, aus der die genannten Materialien hergestellt werden können, die einen hohen Bariumgehalt aufweisen und trotzdem biegsam und elastisch sind.
Die erfindungsgemäße Kunststoffmischung enthält Bariumsulfat zur Absorption von Röntgenstrahlen und eine Trägermatrix für das Bariumsulfat und ist dadurch gekennzeichnet, daß ferner ein Weichmacher enthalten ist.
Als Weichmacher hat sich insbesondere ein Äthylen-Vinylacetat- -Copolymer oder ein thermoplastischer Kautschuk bewährt. Auch Polyethylene niederer Dichte (z.B. Arten, die als VLDPE bekannt sind), insbesondere mit Dichten von weniger als 0,915 g/cm3 , sind als Weichmacher gut geeignet. Weiters haben sich Ethylen/Propylen-Copolymere aus der Gruppe der alpha-Olefine gut bewährt.
Das Bariumsulfat ist bevorzugt in einer Konzentration von mindestens 40 Masse-% vorgesehen.
Es hat sich gezeigt, daß das Bariumsulfat sogar in einer Konzentration von mehr als 70 Masse-% vorgesehen sein kann und daß die Elastizität aufgrund der Anwesenheit des Weichmachers in einem ausreichenden Maße gegeben ist. Der hohe Gehalt an Bariumsulfat erlaubt den Einsatz geringer Röntgenbelichtung bei gleichzeitiger kontrastreicher Darstellung infolge höherer Absorption zum Auffinden textiler Gewebe im Operationsgebiet.
Wie aus der Röntgendiagnostik bekannt ist, beruht das Auffinden von Röntgenkontrastmitteln auf Schattenwurf auf eine lichtempfindliche Platte. Die Abschwächung der Strahlen, die ein photographisches Bild ergeben, folgt einem Exponentialgesetz:
_ ~τσd I = I0 x e worin T der Absorptionskoeffizient (τ = c x Z4 x r, c =
Konstante, Z = Ordnungszahl des absorbierenden Elementes, r =
Wellenlänge der Strahlen), σ die Dichte und d die Dicke des
Materials ist. In diese Gleichung geht die verwendete
Wellenlänge ein, die eine möglichst geringe Belastung für den menschlichen Körper darstellen soll. Weiterε sind die
Ordnungszahl der Atome, sowie die Dichte und Dicke des durchstrahlten Materials bedeutend. Da Dicke und Dichte als mathematisches Produkt eingehen, ist es prinzipiell möglich, geringe Konzentrationen an BaSO. in der Kunststoffmischung mit der Dicke der eingesetzten Folien zu kompensieren. Dies führte allerdings im Stand der Technik dazu, daß die Materialien steif wurden.
Als Trägermatrix für das Bariumsulfat ist Polypropylen besonders geeignet.
Das Polypropylen wird in der erfindungsgemäßen Kunststoff¬ mischung am besten in einer Konzentration zwischen 14 und 26 Masse-% vorgesehen.
Der Weichmacher ist bevorzugt bis maximal 46 Masse-%, vorzugs¬ weise zwischen 15 und 35 Masse-%, in der erfindungsgemäßen Kunststoffmischung enthalten.
In der erfindungsgemäßen Kunststoffmischung können Kupplungs¬ mittel zur besseren Bindung des Bariumsulfats sowie weitere Verarbeitungshilfen und Farbstoffe enthalten sein.
Die Erfindung betrifft weiters Folien, Folienbändchen und Fasern zur Verwendung als Röntgenstrahlen-absorbierende Materialien, die aus der erfindungsgemäßen Kunststoffmischung bestehen.
Ferner betrifft die Erfindung textile Gewebe für den medizini¬ schen Bereich, die Materialien zur Absorption von Röntgen- strahlen aufweisen und dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Materialien die erfindungsgemäßen Folien, Folienbändchen und/oder Fasern eingearbeitet enthalten.
Die Erfindung wird mit den folgenden Beispielen noch näher beschrieben.
Beispiel 1: Herstellung einer Folie
Als Ausgangsmaterial wurde ein fertiges, handelsübliches Compound aus Polypropylen und Bariumsulfat mit einem spezifischen Gewicht von ca. 2,25 g/cm3 in Granulatform verwendet. Der Gehalt des Compounds an Bariumsulfat betrug 74 Masse-%. Das als weichmachende Komponente fungierende Äthylen-Vinylacetat-Copolymer wies einen Schmelzindex von 3,5 g/10 min bei 190βC und 21 N auf und enthielt 40 Masse-% Vinylacetat. Der Anteil an Polypropylen in der fertigen Mischung betrug 17 Masse-%. Der Anteil an Bariumsulfat in der fertigen Mischung betrug 50 Masse-%.
Die Folien wurden im bekannten Verfahren der Flachfolienextrusion auf eine Kühlwalze gegossen, abgekühlt und zu Folienstreifen geschnitten. Die Foliendicke betrug 0,5 mm. Die Reißdehnung der Folie betrug 810%, die Biegesteifigkeit (nach Schlenker) betrug 6 N.mm2.
Beispiel 2: Herstellung verstreckter Folienfäden
Als Ausgangsmaterial wurde das oben beschriebene Compound aus Polypropylen und Bariumsulfat eingesetzt. Als weichmachende Komponente wurde ein thermoplastischer Kautschuk mit einer Dichte von 0,934 g/cm3, einem Schmelzindex von 1,5 g/10 min bei 230βC und 21 N und einem Vicat-Erweichungspunkt von 54°C verwendet. Der Anteil an weichmachendem thermoplastischen Kunststoff in der fertigen Mischung betrug 18 Gew.-%. Der Anteil an Bariumsulfat in der fertigen Mischung betrug 60 Gew.-%.
Mit der obigen Mischung wurde nach dem oben beschriebenen Verfahren zunächst eine Folie mit einer Dicke von 0,4 mm hergestellt. Die Folie wurde zu Folienfäden mit einer Breite von 1,2 mm geschitten und in Längsrichtung im Verhältnis 1:4 verstreckt. Auf diese Weise konnte ein Produkt mit einer geringen Querabmessung und einem annähernd textilen Charakter erhalten werden, welches sich im Gegensatz zu den unverstreckten Folien noch durch eine höhere Reißfestigkeit auszeichnete. Die Reißfestigkeit betrug 1,9 cN/tex; die Reißdehnung betrug 16 %.
Beispiel 3: Herstellung und Weiterverarbeitung unverstreckter Folienfäden
Als Ausgangsmaterial wurde ein Compound aus 20 Teilen Polypropylen und 80 Teilen Bariumsulfat verwendet. Als Weichmacher wurde ein Polyethylen aus der Gruppe der VLDPE mit einem Anteil von 33 Teilen in der Gesamtmischung verwendet. Das verwendete Polyethylen hatte eine Dichte von 0,895 g/cm3, einen Schmelzindex von 12 g/10 min bei 190βC und 21 N, sowie einen Vicat-Erweichungspunkt von 64°C. In der fertigen Mischung betrug der Anteil an Bariumsulfat somit 60 Masse-% und der Anteil an weichmachender Komponente 25 Masse-%.
Die obige Mischung wurde gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren zu einer Folie mit einer Dicke von 0, 12 mm extrudiert. Danach wurde die Folie zu Folienfäden von 2,5 mm Breite geschnitten und aufgespult. Die so erhaltenen Folienfäden wiesen im Gegensatz zu den Folienfäden von Beispiel 2 eine etwas geringere Reißfestigeit von 10 N/mm2 bei einer Reißdehnung von ca. 380% auf. Die Biegefestigkeit (nach Schlenker) war kleiner als 1 N.mm2. Diese Daten zeigen, daß sehr flexible Fäden hergestellt werden konnten. Diese unverstreckten Fäden wurden nicht in ein Gewebe eingewebt, sondern nachträglich thermisch mit dem Gewebe durch Aufsiegeln verbunden.

Claims

Patentansprüche:
1. Kunststoffmischung enthaltend Bariumsulfat zur Absorption von Röntgenstrahlen und eine Trägermatrix für das Bariumsulfat, dadurch gekennzeichnet, daß ferner ein Weichmacher enthalten ist.
2. Kunststoffmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher ein Äthylen-Vinyl- acetat-Copolymer, ein thermoplastischer Kautschuk oder ein Polyethylen niederer Dichte vorgesehen ist.
3. Kunststoffmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bariumsulfat in einer Konzentration von mindestens 40 Masse-% vorgesehen ist.
4. Kunststoffmischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bariumsulfat in einer Konzentration von mindestens 70 Masse-% vorgesehen ist.
5. Kunststoffmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermatrix für das Bariumsulfat Polypropylen vorgesehen ist.
6. Kunststoffmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen in einer Konzentration zwischen 14 und 26 Masse-% vorgesehen ist.
7. Kunststoffmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher bis maximal 46 Masse-%, vorzugsweise zwischen 15 und 35 Masse-%, enthalten ist.
8. Folien, Folienbändchen und Fasern zur Verwendung als Röntgenstrahlen-absorbierende Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Kunststoffmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 bestehen.
9. Textile Gewebe für den medizinischen Bereich, die
Materialien zur Absorption von Röntgenstrahlen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß als Materialien Folien, Folienbändchen und/oder Fasern nach Anspruch 8 vorgesehen sind.
PCT/AT1994/000074 1993-06-07 1994-06-07 Kunststoffmischung enthaltend bariumsulfat zur absorption von röntgenstrahlen WO1994028948A1 (de)

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