WO1994016113A1 - PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES EN ALLIAGE Zn-Al-Cu PAR COULEE CENTRIFUGE OU COULEE SOUS PRESSION - Google Patents

PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES EN ALLIAGE Zn-Al-Cu PAR COULEE CENTRIFUGE OU COULEE SOUS PRESSION Download PDF

Info

Publication number
WO1994016113A1
WO1994016113A1 PCT/EP1994/000063 EP9400063W WO9416113A1 WO 1994016113 A1 WO1994016113 A1 WO 1994016113A1 EP 9400063 W EP9400063 W EP 9400063W WO 9416113 A1 WO9416113 A1 WO 9416113A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alloy
casting
zinc
centrifugal
zamak
Prior art date
Application number
PCT/EP1994/000063
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Michel Lauradoux
Original Assignee
Union Miniere France S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Miniere France S.A. filed Critical Union Miniere France S.A.
Priority to PL94309605A priority Critical patent/PL177931B1/pl
Priority to EP94904653A priority patent/EP0679198B1/fr
Priority to BR9405776A priority patent/BR9405776A/pt
Priority to DE69400355T priority patent/DE69400355T2/de
Priority to AU58607/94A priority patent/AU5860794A/en
Publication of WO1994016113A1 publication Critical patent/WO1994016113A1/fr
Priority to GR960402910T priority patent/GR3021536T3/el
Priority to HK98106882A priority patent/HK1007770A1/xx

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D13/00Centrifugal casting; Casting by using centrifugal force
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D21/00Casting non-ferrous metals or metallic compounds so far as their metallurgical properties are of importance for the casting procedure; Selection of compositions therefor
    • B22D21/02Casting exceedingly oxidisable non-ferrous metals, e.g. in inert atmosphere
    • B22D21/027Casting heavy metals with low melting point, i.e. less than 1000 degrees C, e.g. Zn 419 degrees C, Pb 327 degrees C, Sn 232 degrees C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C18/00Alloys based on zinc
    • C22C18/04Alloys based on zinc with aluminium as the next major constituent

Definitions

  • the present invention relates to a process for manufacturing articles of a zinc-based alloy containing aluminum and copper by centrifugal casting in a rubber mold or by pressure casting in a metal mold.
  • a method of manufacturing articles of a zinc-based alloy containing aluminum and copper by centrifugal casting of this alloy in a rubber mold is described in the article "Rubber-mold spin-casting for low-cost prototype or production parts "by LS Schaer, Machine Design, January 20, 1977, p. 113-117.
  • This known process uses either an alloy with 3.5% Al and 3.5% Cu, Zn residue, called “Formalloy”, or an alloy with 11% Al and 1% Cu, Zn residue, called “ILZRO-12” (all the percentages given in the present patent application are% by weight).
  • Formalloy and ILZRO-12 have a solidification interval of 380-390 ° C and 380-432 ° C respectively and they are poured respectively at 393-427 ° C and 440-468 ° C.
  • Formalloy has the drawback that its solidification starts with the formation of dendrites or basalts: these are liable to impede the circulation of the casting in the molding cavity and therefore risk causing casting defects.
  • ILZRO-12 for its part requires a casting temperature of at least 440 ° C, which induces an accelerated deterioration of the silicone rubber of which the mold is made.
  • Zamak alloys Center Technique du Zinc, PUBLIMAC, 92600, Asgnacs, November 1972.
  • This known process uses an alloy with 3.9.-4.3% Al, 0.75-1.25% Cu and 0.03-0.06% Mg, Zn residue, called "Zamak 5".
  • Zamak 5 presents, like Formalloy, a casting structure with a dendritic or basaltic tendency.
  • the object of the present invention is to provide a method as defined above, which makes it possible to avoid the drawbacks of the known methods.
  • the alloy contains 6.0-8.0% Al and 3.2-4.3% Cu, the rest being zinc, for example electrolytic zinc, and the impurities which are inevitably present in the aforementioned metals.
  • the Cu content may not be less than 3.2% and greater than
  • An Al content of less than 6.0% also produces a dendritic or basaltic structure, while an Al content of more than
  • the alloy has excellent fluidity.
  • an alloy with 6.7-7.3% of Al and 3.6-4.0% of Cu is used, and preferably an alloy having the eutectic composition: 7.0% of Al; 3.8% Cu and 89.2% Zn.
  • the principle of this test is to "sink" by suction a liquid metal in a horizontal tube under a constant vacuum and a constant temperature, then to measure the length of sucked metal. This length is a measure for the flowability, that is, the fluidity, of the metal.
  • Be alloy the "Superloy” alloy to which 0.005% of Be has been added and which will be called hereinafter "Be alloy"
  • Zamak 3,387 381 4.04 0.001 0.043 0.0020 0.0021 0.0009 _
  • Zamak 5 260 It is remarkable that the fluidity of Superloy is 43% higher than that of Zamak 2, which is itself the most fluid of Zamaks, but it is even more remarkable than the addition of only 0.005% of Be at Superloy is already reducing fluidity by 8%.
  • the casting is carried out at a temperature which exceeds as little as possible, for example 5-30 ° C, the liquidus temperature of the alloy or the melting point in the case of the eutectic composition.
  • the method of the invention is particularly useful for the manufacture of miniature cars by die casting.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Extrusion Of Metal (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Forging (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

On coule un alliage contenant 6,0-8,0 % d'Al et 3,2-4,3 % de Cu, le reste étant du zinc. Un tel alliage présente une structure de coulée à grains fins et peut être coulé en dessous de 440 °C. Le procédé s'applique entre autres à la fabrication de voitures miniatures par coulée sous pression.

Description

PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES
EN ALLIAGE ZN-AL-CU PAR
COULÉE CENTRIFUGE OU COULÉE ! SOUS PRESSION
La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d'articles en un alliage à base de zinc contenant de l'aluminium et du cuivre par coulée centrifuge dans un moule en caoutchouc ou par coulée sous pression dans un moule métallique.
Un procédé de fabrication d'articles en un alliage à base de zinc contenant de l'aluminium et du cuivre par coulée centrifuge de cet alliage dans un moule en caoutchouc est décrit dans l'article "Rubber-mold spin-casting for low-cost prototype or production parts" par L.S. Schaer, Machine Design, 20 janvier 1977, p. 113- 117. Ce procédé connu fait usage soit d'un alliage à 3,5% d'Al et 3,5% de Cu, reste Zn, appelé "Formalloy", soit d'un alliage à 11% d'Al et 1% de Cu, reste Zn, appelé "ILZRO-12" (tous les pourcentages donnés dans la présente demande de brevet sont des % en poids). Formalloy et ILZRO-12 présentent un intervalle de solidification de respectivement 380-390°C et 380-432°C et ils sont coulés respectivment à 393-427°C et 440-468°C.
Formalloy présente l'inconvénient que sa solidification démarre par la formation de dendrites ou basaltes : ceux-ci sont susceptibles d'entraver la circulation de la coulée dans la cavité de moulage et risquent donc de provoquer des défauts de coulée.
ILZRO-12 de son côté requiert une température de coulée d'au moins 440°C, ce qui induit une détérioration accélérée du caoutchouc de silicone dont le moule est fait.
Un procédé de fabrication d'articles en un alliage à base de zinc contenant de l'aluminium et du cuivre par coulée sous pression de cet alliage dans un moule métallique est décrit dans le document "Les alliages de zinc de fonderie. Un facteur de progrès : les alliages Zamak", Centre Technique du Zinc, PUBLIMAC, 92600, Asnières, Novembre 1972. Ce procédé connu utilise un alliage à 3,9.-4,3% d'Al, 0,75-1,25% de Cu et 0,03-0,06 % de Mg, reste Zn, appelé "Zamak 5". Zamak 5 présente, tout comme Formalloy, une structure de coulée à tendance dendritique ou basaltique.
D'autres procédés du même genre sont décrits dans les documents DE- B-1211403, FR-A-1321677 et US-A-2467956 : selon le premier de ces documents on utilise un alliage à 6,7-7,5% d'Al, 3,2-4,2% de Cu et 0,01-0,1% de Be, reste Zn, selon le deuxième un alliage à 1-10% d'Al, 0,1-5% de Cu, > 0,005-0,05% de Mg et > 0,0001-0,01% de Be, reste Zn, et selon le troisième un alliage à 2,0-10,0% d'Al, 0,03- 3,50% de Cu, 0,01-0,30% de Mg et 0,00001-0,0001% de Be, reste Zn. Ces trois procédés font tous appel au béryllium comme élément d'alliage. Comme le béryllium est hautement toxique à l'état de vapeur, l'exécution de ces procédés requiert des mesures de précaution rigoureuses et donc très coûteuses.
Le but de la présente invention est de procurer un procédé tel que défini ci-dessus, qui permet d'éviter les inconvénients des procédés connus.
A cet effet, selon l'invention l'alliage contient 6,0-8,0% d'Al et 3,2-4,3% de Cu, le reste étant du zinc, par exemple du zinc électrolytique, et les impuretés qui sont inévitablement présentes dans les métaux précités.
En effet, il a été trouvé qu'un tel alliage présente une structure de coulée à grains fins et qu'il peut être coulé en dessous de 440°C. Le fait que l'alliage peut être coulé en dessous de 440°C est particulièrement important pour la coulée centrifuge.
La teneur en Cu ne peut pas être inférieure à 3,2% et supérieure à
4,3% ; autrement, on risque de produire une structure à tendance dendritique ou basaltique. Une teneur d'Al de moins de 6,0% produit également une structure dendritique ou basaltique, tandis qu'une teneur d'Al de plus de
8,0% amène la température de coulée aux environs de 440°C.
L'alliage présente une excellente fluidité.
Lorsqu'on coule l'alliage sous pression, il est particulièrement avantageux de faire appel à une machine de moulage sous pression à chambre chaude. On utilise avantageusement un alliage à 6,7-7,3% d'Al et 3,6- 4,0% de Cu et, de préférence, un alliage ayant la composition eutectique : 7,0% d'Al ; 3,8% de Cu et 89,2% de Zn. En effet, il a été trouvé que la fluidité de l'alliage augmente à mesure que sa composition s'approche de la composition eutectique. Comme il a été trouvé également que la présence dans l'alliage d'impuretés influence défavorablement la fluidité, il est recommandable d'utiliser un alliage fait de zinc d'une pureté d'au moins 99,995%, d'aluminium d'une pureté d'au moins 99,97% et de cuivre d'une pureté d'au moins 99,99%.
L'excellente fluidité de l'alliage utilisé' dans le procédé de l'invention est illustrée par les résultats donnés ci-dessous d'une série d'essais de coulabilité type Radone.
Le principe de cet essai est de "couler" par aspiration un métal liquide dans un tube horizontal sous une dépression et une température constantes, puis de mesurer la longueur de métal aspiré. Cette longueur est une mesure pour la coulabilité, c'est- à-dire la fluidité, du métal.
Les alliages suivants ont été soumis à cet essai :
— l'alliage qui est utilisé dans le procédé de l'invention et qui sera appelé ci-après "Superloy",
— l'alliage "Superloy" auquel on a ajouté 0,005% de Be et qui sera appelé ci-après "Alliage au Be",
— l'alliage "Zamak 5" précité et deux autres alliages à base de zinc qui sont couramment utilisés en coulée sous pression et qui sont appelés "Zamak 2" et "Zamak 3". Caractéristiques de solidification et analyse chimique des alliages:
.oΗrtif . (°C) Analyse chimique (%)
Liq. Sol. Al Cu Mg Pb Fe Cd Be
Superloy 379 379 6,90 3,70 0,001 0,0014 0,0020 0,0002 _
ΛIΗarp ai
Be 379 379 6,90 3,70 0,001 0,0014 0,0020 0,0002 0,005
Zamak 2 390 379 4,01 2,80 0,040 0,0015 0,0025 0,0008 _
Zamak 3 387 381 4,04 0,001 0,043 0,0020 0,0021 0,0009 _
Zamak 5 386 380 4,06 0,880 0,044 0,0022 0,0020 0,0009 -
Les essais ont été faits dans les conditions suivantes : — température du bain : 420°C
— dépression : 205 mm de Hg
— diamètre du tube : 3 mm Longueur de métal aspiré, en mm :
Superloy : 415 Alliage au Be : 385
Zamak 2 : 290
Zamak 3 : 275
Zamak 5 : 260 Il est remarquable que la fluidité de Superloy est de 43% supérieure à celle du Zamak 2, qui est lui-même le plus fluide des Zamaks, mais il est encore plus remarquable que l'addition de seulement 0,005% de Be à Superloy fait déjà baisser la fluidité de 8%.
Superloy présente à la température ambiante les caractéristiques mécaniques suivants :
— résistance à la traction 315 MPa
— limite d'allongement rémanent 0,2% 210 MPa
— dureté Brinell 95
— allongement 6 %
Il est évident que, pour tirer le maximum de profit du procédé de la présente invention, il convient que l'on effectue la coulée à une température qui dépasse le moins possible, par exemple de 5-30°C, la température du liquidus de l'alliage ou le point de fusion dans le cas de la composition eutectique.
Le procédé de l'invention est particulièrement utile pour la fabrication de voitures miniatures par coulée sous pression.

Claims

Revendications
1. Procédé de fabrication d'articles en un alliage à base de zinc contenant de l'aluminium et du cuivre par coulée centrifuge dans un moule en caoutchouc ou par coulée sous pression dans un moule métallique, caractérisé en ce que l'alliage contient 6,0-8,0% d'Al et 3,2-4,3% de Cu, le reste étant du zinc et les impuretés qui sont inévitablement présentes dans les métaux précités.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la coulée sous pression de l'alliage dans une machine à chambre chaude.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'alliage contient 6,7-7,3% d'Al et 3,6-4,0% de Cu.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alliage contient environ 7,0% d'Al et 3,8% de Cu.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1-4, caractérisé en ce qu'on coule l'alliage à une température qui dépasse de 5 à 30°C la température de son liquidus.
PCT/EP1994/000063 1993-01-14 1994-01-07 PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES EN ALLIAGE Zn-Al-Cu PAR COULEE CENTRIFUGE OU COULEE SOUS PRESSION WO1994016113A1 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL94309605A PL177931B1 (pl) 1993-01-14 1994-01-07 Sposób wytwarzania wyrobów ze stopu na bazie cynku
EP94904653A EP0679198B1 (fr) 1993-01-14 1994-01-07 PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES EN ALLIAGE Zn-Al-Cu PAR COULEE CENTRIFUGE OU COULEE SOUS PRESSION
BR9405776A BR9405776A (pt) 1993-01-14 1994-01-07 Processo de fabricação de artigos de liga zn-al-cu por fundição centrífuga ou fundição sob pressão
DE69400355T DE69400355T2 (de) 1993-01-14 1994-01-07 VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ARTIKELN AUS Zn-Al-Cu LEGIERUNGEN DURCH SCHLEUDERGIESSEN ODER DRUCKGIESSEN
AU58607/94A AU5860794A (en) 1993-01-14 1994-01-07 Method for producing zn-al-cu alloy articles by centrifugal or die casting
GR960402910T GR3021536T3 (en) 1993-01-14 1996-11-05 METHOD FOR PRODUCING Zn-Al-Cu ALLOY ARTICLES BY CENTRIFUGAL OR DIE CASTING.
HK98106882A HK1007770A1 (en) 1993-01-14 1998-06-26 Method for producing Zn-Al-Cu alloy articles by centrifugal or die casting

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR93/00300 1993-01-14
FR9300300A FR2700343B1 (fr) 1993-01-14 1993-01-14 Procédé de fabrication d'articles en alliage Zn-Al-Cu par coulée centrifuge ou coulée sous pression.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1994016113A1 true WO1994016113A1 (fr) 1994-07-21

Family

ID=9443025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1994/000063 WO1994016113A1 (fr) 1993-01-14 1994-01-07 PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES EN ALLIAGE Zn-Al-Cu PAR COULEE CENTRIFUGE OU COULEE SOUS PRESSION

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0679198B1 (fr)
CN (1) CN1045630C (fr)
AT (1) ATE141109T1 (fr)
AU (1) AU5860794A (fr)
BR (1) BR9405776A (fr)
DE (1) DE69400355T2 (fr)
ES (1) ES2092893T3 (fr)
FR (1) FR2700343B1 (fr)
GR (1) GR3021536T3 (fr)
HK (1) HK1007770A1 (fr)
MY (1) MY109927A (fr)
PH (1) PH30294A (fr)
PL (1) PL177931B1 (fr)
WO (1) WO1994016113A1 (fr)
ZA (1) ZA939736B (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100352600C (zh) * 2002-04-29 2007-12-05 戴国水 锌铝铜镁合金丝的制备方法
CN102418006A (zh) * 2011-12-08 2012-04-18 广东金亿合金制品有限公司 一种锁具行业专用高铝高铜锌合金
KR101910868B1 (ko) * 2017-02-28 2018-10-23 창원대학교 산학협력단 방향성 결정립을 갖는 아연-알루미늄 합금 및 그 제조방법
US20210147962A1 (en) 2017-07-04 2021-05-20 Grillo-Werke Ag Zinc wrought alloy with improved coatability
US20210140014A1 (en) 2017-07-04 2021-05-13 Grillo-Werke Ag Titanium-containing zinc wrought alloy

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2467956A (en) * 1947-09-09 1949-04-19 Maurice Perlin Zinc base alloy
FR1321677A (fr) * 1962-03-27 1963-03-22 Stolberger Zink Ag Alliage de zinc coulé
SU176685A1 (ru) * 1964-10-26 1965-11-17 Научно исследовательский , проектно технологический институт Сплав на основе цинка
DE1211403B (de) * 1961-03-22 1966-02-24 Linotype Ges Mit Beschraenkter Verwendung einer Zinklegierung als Schriftmetall zum Vergiessen in Matrizensetz- und Zeilengiessmaschinen und Vorrichtung hierzu
DE1298287B (de) * 1961-05-29 1969-06-26 Stolberger Zink Ag Zinkgusslegierung und Verfahren zur Herstellung derselben

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2467956A (en) * 1947-09-09 1949-04-19 Maurice Perlin Zinc base alloy
DE1211403B (de) * 1961-03-22 1966-02-24 Linotype Ges Mit Beschraenkter Verwendung einer Zinklegierung als Schriftmetall zum Vergiessen in Matrizensetz- und Zeilengiessmaschinen und Vorrichtung hierzu
DE1298287B (de) * 1961-05-29 1969-06-26 Stolberger Zink Ag Zinkgusslegierung und Verfahren zur Herstellung derselben
FR1321677A (fr) * 1962-03-27 1963-03-22 Stolberger Zink Ag Alliage de zinc coulé
SU176685A1 (ru) * 1964-10-26 1965-11-17 Научно исследовательский , проектно технологический институт Сплав на основе цинка

Also Published As

Publication number Publication date
EP0679198B1 (fr) 1996-08-07
PL177931B1 (pl) 2000-01-31
DE69400355T2 (de) 1997-03-27
AU5860794A (en) 1994-08-15
ZA939736B (en) 1994-08-11
DE69400355D1 (de) 1996-09-12
GR3021536T3 (en) 1997-02-28
BR9405776A (pt) 1995-12-19
FR2700343A1 (fr) 1994-07-13
ATE141109T1 (de) 1996-08-15
PH30294A (en) 1997-02-20
CN1045630C (zh) 1999-10-13
ES2092893T3 (es) 1996-12-01
FR2700343B1 (fr) 1995-03-17
HK1007770A1 (en) 1999-04-23
CN1116433A (zh) 1996-02-07
EP0679198A1 (fr) 1995-11-02
PL309605A1 (en) 1995-10-30
MY109927A (en) 1997-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0419375B1 (fr) Alliages de magnésium à haute résistance mécanique et procédé d'obtention par solidification rapide
EP1147237B1 (fr) Produit en alliage aluminium-silicium hypereutectique pour mise en forme a l'etat semi-solide
KR20200023073A (ko) 다이캐스팅용 알루미늄 합금 및 그 제조방법, 다이캐스팅 방법
EP2516687B1 (fr) Pièce moulée en alliage d'aluminium au cuivre à haute résistance mécanique et au fluage à chaud
EP0679198B1 (fr) PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES EN ALLIAGE Zn-Al-Cu PAR COULEE CENTRIFUGE OU COULEE SOUS PRESSION
CA2052372C (fr) Procede permettant d'ameliorer le comportement a la microretassure des alliages de magnesium
JP5663500B2 (ja) 無鉛高強度高潤滑性銅合金
CN107338374A (zh) Zr、Sr复合微合金化和Mn合金化的高强韧Al‑Si‑Cu系铸造铝合金及制备方法
EP0771365B1 (fr) Alliage de zinc coulable en chambre chaude
CN113293328A (zh) 一种Al-Mg高强韧压铸铝合金及其制备方法
EP0064468B1 (fr) Procédé de fabrication de feuilles en alliages d'aluminium-fer hypoeutectiques
EP1995337A1 (fr) Alliage à base de cuivre et pièce obtenue
RU2503734C1 (ru) Сверхпрочный сплав на основе алюминия и изделие из него
JP3032893B2 (ja) 鋳造用高強度アルミニウム合金
CH160810A (fr) Alliage à base de zinc.
JPH05311272A (ja) 過共晶A1−Si系合金における初晶Siの微細化方法及び微細化剤
JP2912669B2 (ja) Vtrドラム鍛造用素材の製造方法
BE526626A (fr)
JPH0454733B2 (fr)
JPH0931583A (ja) 耐食性に優れた高強度アルミニウム合金およびその成形体
BE382289A (fr)
CH99990A (fr) Pièce coulée en coquille en alliage aluminium-silicium et procédé pour sa fabrication.
FR2651245A2 (fr) Alliages de magnesium a haute resistance mecanique et procede d'obtention par solidification rapide.
BE382051A (fr)
BE382052A (fr)

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 94190948.4

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BB BG BR BY CA CN CZ FI HU JP KP KR KZ LK LV MG MN MW NO NZ PL RO RU SD SK UA US UZ VN

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1994904653

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1995 448515

Country of ref document: US

Date of ref document: 19950803

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1994904653

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1994904653

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1997 785495

Country of ref document: US

Date of ref document: 19970117

Kind code of ref document: A