WO1994013619A1 - Benzocyclohexenone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumgsregulatoren - Google Patents

Benzocyclohexenone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumgsregulatoren Download PDF

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Stephan Müller
Rainer SCHÜTZE
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
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Hoechst Schering Agrevo Gmbh
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    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Definitions

  • Benzoylcyclohexenones process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
  • the invention lies in the technical field of plant treatment agents, which are preferably used against monocotyledonous and dicotyledonous weeds
  • agricultural crops n can be used.
  • the invention relates to the use of compounds of the formula (I)
  • n is an integer from 0 to 6
  • halogen CN, OCN, SCN, C 2 -C 4 alkynyl or CHR 5 R 6 , where R 5 and R 6 independently of one another CN, NO 2 , formyl, (C 1 - C 4 alkyl) carbonyl or ( C 1 -C 4 alkoxy) carbonyl, in which the latter two radicals are unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms, or phenylcarbonyl which is unsubstituted or substituted,
  • R 1 is the same or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, the two latter radicals being unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms, or phenyl which is unsubstituted or substituted,
  • R 2 halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 3 alkyl, C 1 - C 3 alkoxy, C 1 - C 3 haloalkyl,
  • R 3 H halogen, OH, C 1 - C 3 alkyl, C 1 -C 3 alkoxy, C 1 - C 3 haloalkyl, C 1 - C 3 - haloalkoxy or (C 1 -C 3 alkoxy) - carbonyl and
  • Halogenalkoxy each be straight-chain or branched.
  • Alkyl radicals also in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl, alkylcarbonyl etc., mean, for example, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl.
  • Alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, such as 1-propynyl, 2-propynyl, 1-, 2- or 3-butynyl.
  • Halogen means fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Optionally substituted phenyl is unsubstituted phenyl or substituted phenyl usual in herbicides;
  • Substituted phenyl is, for example, phenyl which is substituted one or more times, preferably up to three times by the same or different radicals from the group halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -haloalkoxy and nitro, for example o-, m- and p-tolyl, dimethylphenyls, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoro- and trichlorophenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3- Dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxyphenyl.
  • substituted phenyl radicals in composite meanings, such as phenylcarbonyl.
  • Some compounds of the formula (I) contain one or more asymmetric carbon atoms, which are not specified separately in the general formula (I).
  • the possible stereoisomers such as enantiomers, diastereomers, as well as their mixtures defined by their specific spatial shape, are all encompassed by the formula (I).
  • halogen CN, OCN, SCN, C 2 -C 4 alkynyl or CHR 5 R 6 , where R 5 and R 6 independently of one another CN, NO 2 , formyl, (C 1 -C 2 alkyl) carbonyl, ( C 1 -C 4 alkoxy) carbonyl or phenylcarbonyl, wherein the three
  • Halogen atoms are substituted
  • R 1 are identical or different substituents from the group C 1 -C 3 alkyl, C 4 -C 6 cycloalkyl or phenyl, the three last-mentioned radicals being unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms,
  • R 2 halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 1 - C 2 haloalkyl,
  • R 7 is C 1 - C 2 alkyl and m is zero, one or two, R 3 H, halogen, OH, C 1 - C 2 alkyl, C 1 - C 2 alkoxy, C 1 - C 2 haloalkyl,
  • R 4 H halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 2 haloalkyl, C 1 -C 2 haloalkoxy or R 8 S (O) p -, where R 8 is C 1 -C 3 alkyl and p is zero, one or two are mean.
  • n is preferably an integer from 0 to 3;
  • X is preferably fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, cyanato, thiocyanato, ethynyl, 1-propynyl, CH (CN) 2 , CH (CN) COOC 2 H 5 , CH (CN) COOCH 3 , CH (COCH 3 ) COOCH 3 , CH (COCH 3 ) COOC 2 H 5 , CH (COCH 3 ) NO 2 ,
  • R 1 is preferably methyl, ethyl, i-propyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl;
  • R 2 is preferably fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, methoxy,
  • R 3 is preferably hydrogen, hydroxy, chlorine, methyl, methoxy,
  • R 4 is preferably hydrogen, chlorine, bromine, cyano, nitro, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methylsulfonyl or ethylsulfonyl. Uses according to the invention of compounds of the formula (I) which have a combination of the abovementioned preferred features are also preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n are as defined in formula (I), with suitable halogenating reagents, such as, for example
  • Compounds (I) according to variant a) are preferably prepared in aprotic solvents, in particular halogenated hydrocarbons such as e.g. Dichloromethane, trichloromethane and 1, 2-dichloroethane at -20 ° C to the boiling point of the reaction mixture, especially at room temperature.
  • aprotic solvents in particular halogenated hydrocarbons such as e.g. Dichloromethane, trichloromethane and 1, 2-dichloroethane at -20 ° C to the boiling point of the reaction mixture, especially at room temperature.
  • the compounds (I) are prepared according to variants b) and c)
  • the compounds of the formula (II) required for the preparation of the compounds of the formula (I) according to variant a) can be synthesized by or analogously to known processes, see e.g. US-A-4 780 127, EP-A-502 492.
  • the compounds of formula (I) according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important mono- and dicotyledonous harmful plants. Even difficult to fight
  • Alopecurus Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria as well as Cyperus species from the annual group and on the part of the perennial species Agropyron,
  • Post-emergence also occurs very rapidly after the treatment and the weed plants remain in the growth stage at the time of application or die completely after a certain time, so that one for the
  • Cultivated plants of economically important crops such as Wheat, barley, rye, rice, corn, sugar beet, cotton and soy are only slightly or not at all damaged.
  • the present compounds are suitable from these
  • the substances according to the invention have excellent growth-regulating properties in crop plants. They intervene to regulate the plant's own metabolism and can thus be used to specifically influence plant constituents and to facilitate harvesting, e.g. by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for general control and inhibition of unwanted vegetative growth, without killing the plants. Inhibiting vegetative growth plays a major role in many mono- and dicotyledon crops, as this can reduce or completely prevent storage.
  • the compounds according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating compositions which comprise compounds of the formula (I).
  • the compounds of formula (I) can be formulated in different ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are specified. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powder (SP), water-soluble powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • sprayable solutions emulsions
  • SC Suspension concentrates
  • CS capsule suspensions
  • DP dusts
  • pickling agents granules for spreading and soil application
  • granules GR
  • WG water-dispersible granules
  • SG water-soluble granules
  • Microcapsules and waxes are Microcapsules and waxes.
  • the necessary formulation aids such as inert materials, surfactants,
  • Solvents and other additives are also known and are described, for example, in: Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; C. Marsden, “Solvent Guide”; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's “Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J .; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Interface-active ethylene oxide adducts", Wiss. Publishing company, Stuttgart 1976; Winnacker-kuchler, "Chemical Technology", Volume 7, C.
  • Manufacture herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators e.g. in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain not only a diluent or an inert substance, but also ionic and / or nonionic surfactants (wetting agents, dispersants), for example polyoxyethylated ones Alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines,
  • the herbicidal active ingredients are used, for example, in customary equipment such as hammer mills,
  • Blower mills and air jet mills are finely ground and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents.
  • surfactants of ionic and / or nonionic type emulsifiers
  • Alkylarylsulfonic acid calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as
  • Fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as, for. B. sorbitan fatty acid esters or polyoxethylene sorbitan esters such. B.
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solid substances e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates can be water or oil based. You can, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and optionally adding surfactants, such as z. B. above with the others
  • EW oil-in-water emulsions
  • Granules can either by spraying the active ingredient
  • adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are usually made according to the usual
  • the agrochemical preparations usually contain 0.1 to 99
  • active compound of the formula (I) % By weight, in particular 0.1 to 95% by weight, of active compound of the formula (I).
  • the active ingredient concentration in wettable powders is, for example, about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components.
  • the active substance concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80,% by weight.
  • Dust-like formulations contain 1 to 30, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient content of the water-dispersible granules is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • active ingredient formulations mentioned may contain the usual adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating,
  • Preservatives Preservatives, antifreeze and solvents, fillers, carriers and dyes, defoamers, evaporation inhibitors and agents that influence pH and viscosity.
  • Active substances can be used, as in e.g. from Weed Research 26, 441-445 (1986), or "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91, Brackneil, England, and the literature cited therein.
  • herbicides known from the literature which can be combined with the compounds of formula (I), z.
  • the following active substances are to be mentioned (note: the compounds are identified either with the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name, possibly together with a usual code number):
  • BAS 516 H ie 5-fluoro-2-phenyl-4H-3, 1-benzoxazin-4-one; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl;
  • benzthiazuron bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim;
  • bromoxynil bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos;
  • chlorazifop-butyl pirifenop-butyl; chlorbromuron; chlorobufam; chlorfenac;
  • chlorflurecol-methyl chloridazon; chlorimuron ethyl; chloronitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlororthal dimethyl; chlorothiamide;
  • clopyralid cyanazine; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-DB; dalapon; desmediphan; desmetryn; di-allate; dicamba;
  • dichlobenil dichlorprop; diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethazone, clomazone; dimethipin; dimetrasulfuron, cinosulfuron; dinitramine; dinoseb; dinoterb;
  • glufosinate glyphosate; halosates; haloxyfop and its ester derivatives;
  • napropamide ; naptalam; NC 310, i.e. H. 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1-methyl-5-benzyloxypyrazole; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitraline; nitrofen;
  • procyazine prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop and its ester derivatives; propazine;
  • propham propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinates;
  • pyrazone pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; quinclorac; quinmerac; quinofop and its ester derivatives, quizalofop and its ester derivatives;
  • terbucarb terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, i.e. H. N, N-Diethyl-3 - [(2-ethyl-6-methylphenyl) sulfonyl] -1 H-1, 2,4-triazole-1-carboxamide; thiazafluron; thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim;
  • the invention also relates to a method for combating
  • Formulations optionally diluted in the usual way e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible
  • Granules using water Granules using water. Dust-like preparations, soil or
  • Scatter granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • Plant growth can be regulated in a direct or indirect manner.
  • Formulations e.g. in the form of granules, microcapsules or as
  • Irrigation water solution in irrigation water, especially in rice cultivation.
  • Oxalyl bromide are placed in 30 ml of dichloromethane and mixed with 0.2 ml of dimethylformamide. The mixture is stirred at room temperature for 5 hours. The reaction mixture is washed neutral with saturated sodium bicarbonate solution and then with water. The organic phase is dried and the solvent is evaporated. The oily
  • a readily water-dispersible dispersion concentrate is obtained by mixing 20 parts by weight of a compound of formula (I) with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (Triton ® X 207), 3 wt. parts by
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a compound of formula (I), 75 parts by weight of cyclohexanone as
  • Emulsifier e) A water-dispersible granulate is obtained by:
  • a water-dispersible granulate is also obtained by
  • the spray tower is atomized and dried using a single-component nozzle.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants are placed in sandy loam in plastic pots and covered with soil. in the
  • Compounds according to the invention are then applied as an aqueous suspension or emulsion with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha in different dosages to the surface of the covering earth.
  • the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the weeds.
  • the visual assessment of the damage to the plants or the soiling occurs after the soiling
  • Compounds according to the invention have a good herbicidal pre-emergence activity against a broad spectrum of grasses and weeds.
  • the compounds of Examples 5, 6, 8, 9, 13, 25, 28, 31, 35, 38, 45, 47, 50, 51, 57, 76, 86, 103, 107, 132, 140, 149, 150 from Table 1 good to very good herbicidal activity against harmful plants such as Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Poa annua, Setaria pumila, Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli and Lolium multiflorum in the pre-emergence process at an application rate of 0.3 kg to 0.005 kg of active ingredient per hectare. 2.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds are placed in sandy loam soil in plastic pots, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions. Weeds found in rice cultivation are grown in pots in which water is up to 2 cm above the surface of the soil and cultivated during the trial phase. Three weeks after sowing, the test plants are treated at the three-leaf stage.
  • the compounds according to the invention formulated as wettable powder or as emulsion concentrates are available in various
  • the agents according to the invention also have good herbicidal activity against a broad spectrum of economically important grasses and weeds, even after emergence.
  • the compounds of Examples 5, 6, 8, 9, 13, 25, 28, 31, 35, 38, 45, 47, 50, 51, 57, 76, 86, 103, 107, 132, 140, 149, 150 from Table 1 good to very good herbicidal activity against harmful plants such as Alopecurus myosuroides,
  • pots are immediately as in 1. Treated described, the rest set up in the greenhouse until the plants have developed two to three real leaves and then with the active compounds according to the invention and in
  • Water rice is partly applied by pouring the active ingredients or their formulation into the irrigation water.
  • the active compounds according to the invention leave different cultures undamaged in the pre- and post-emergence process, even with high active compound doses. They protect Gramineae crops such as barley, wheat, rye, sorghum and especially corn and rice.
  • the active compounds according to the invention thus have a high selectivity when used to combat undesirable plant growth
  • the active ingredients are suitable for being able to effectively reduce herbicide damage to crop plants, especially rice.

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Abstract

Verbindungen der Formel (I), worin n 0 bis 6, X Halogen, CN, OCN, SCN, C2-C4-Alkinyl oder CHR5R6, wobei R?5 und R6¿ unabhängig voneinander CN, NO¿2?, Formyl, (halosubst.) (C1-C4-Alkyl)-carbonyl oder (halosubst.) (C1-C4-Alkoxy)carbonyl oder (subst.) Phenylcarbonyl bedeuten, R?1¿ (halosubst.) C¿1?-C4-Alkyl, (halosubst.) C3-C6-Cycloalkyl oder (subst.) Phenyl, R?2¿ Halogen, CN, NO¿2?, C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C3-Halogenalkoxy oder R?7S(O)¿m-, wobei R7 C1-C3-Alkyl und m null, eins oder zwei bedeuten, R3, H, Halogen, OH, C¿1?-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C3-Halogenalkoxy oder (C1-C3-Alkoxy)-carbonyl und R?4¿ H, CN, NO¿2?, Halogen, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C3-Halogenalkoxy oder R?8S(O)¿p-, wobei R8 C1-C3-Alkyl und p null, eins oder zwei sind, bedeuten, eignen sich erfindungsgemäß als selektive Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren. Mit Ausnahme der Verbidnungen (I), worin X = Cl ist, sind auch die Verbindungen als solche neu. Die Herstellung aus 2-Benzoyl-1,3-cyclohexandionen ist auf mehreren Wegen möglich.

Description

Beschreibung
Benzoylcyclohexenone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der Pflanzenbehandlungsmittel, die vorzugsweise gegen monokotyle und dikotyle Unkräuter in
landwirtschaftlichen Nutzpflanzunge
Figure imgf000003_0002
n eingesetzt werden können.
Es ist bekannt, daß einige 3-amino-, 3-thio- und 3-oxy-substituierte 2-
Benzoylcyclohex-2-en-1 -one herbizide Wirkung aufweisen; vergl. US-A-872 079
(EP-A-249 813), US-A-872 078 (EP-A-249 150) und EP-A-319 075.
Die herbiziden Eigenschaften dieser Verbindungen sind jedoch nicht immer befriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß 2-Benzoylcyclohexenone, die in 3-Position am Cyclohexen-Ring mit geeigneten Resten substituiert sind, überraschend gute herbizide Eigenschaften zeigen.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel (I),
Figure imgf000003_0001
worin
n eine ganze Zahl von 0 bis 6,
X Halogen, CN, OCN, SCN, C2-C4-Alkinyl oder CHR5R6, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander CN, NO2, Formyl, (C1- C4- Alkyl)-carbonyl oder (C1 -C4-Alkoxy)-carbonyl, worin die zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sind, oder Phenylcarbonyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten,
R1 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sind, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist,
R2 Halogen, CN, NO2, C1-C3-Alkyl, C1- C3-Alkoxy, C1- C3-Halogenalkyl,
C1 -C3-Halogenalkoxy oder R7S(O)m-, wobei R7 C1 -C3-Alkyl und m null, eins oder zwei bedeuten,
R3 H, Halogen, OH, C1- C3-Alkyl, C1 -C3-Alkoxy, C1- C3-Halogenalkyl, C1- C3- Halogenalkoxy oder (C1-C3-Alkoxy)-carbonyl und
R4 H, CN, NO2, Halogen, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C3-Halogenalkoxy oder R8S(O)p-, wobei R8 C 1-C3-Alkyl und p null, eins oder zwei sind, bedeuten, als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
In der Formel (I) können die Reste Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl und
Halogenalkoxy jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl, Alkylcarbonyl usw. bedeuten beispielsweise Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl. Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Resten, wie 1 -Propinyl, 2-Propinyl, 1-, 2- oder 3-Butinyl. Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist unsubstituiertes Phenyl oder durch in Herbiziden übliches substituiertes Phenyl; substituiertes Phenyl ist dabei z.B. Phenyl, das oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1 -C4-Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p- Methoxy phenyl. Entsprechendes gilt auch für substituierte Phenylreste in zusammengesetzten Bedeutungen, wie Phenylcarbonyl.
Manche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome, die in der allgemeinen Formel (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, sowie deren Gemische sind jedoch alle von der Formel (I) umfaßt.
Von besonderem Interesse ist die erfindungsgemäße Verwendung von
Verbindungen der Formel (I), worin n eine ganze Zahl von 0 bis 4,
X Halogen, CN, OCN, SCN, C2-C4-Alkinyl oder CHR5R6, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander CN, NO2, Formyl, (C1-C2-Alkyl)-carbonyl, (C1 -C4-Alkoxy)-carbonyl oder Phenylcarbonyl, worin die drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch eine oder mehrere
Halogenatome substituiert sind, bedeuten,
R1 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C3-Alkyl, C4-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei die drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch eine oder mehrere Halogenatome substituiert sind,
R2 Halogen, CN, NO2, C1-C2-Alkyl, C1-C2-Alkoxy, C1- C2-Halogenalkyl,
C1- C2-Halogenalkoxy oder R7 S(O)m-, wobei R7 C1- C2-Alkyl und m null, eins oder zwei bedeuten, R3 H, Halogen, OH, C1- C2-Alkyl, C1- C2-Alkoxy, C1- C2-Halogenalkyl,
C1 -C2-Halogenalkoxy oder (C1 -C2-Alkoxy)-carbonyl und
R4 H, Halogen, CN, NO2, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy oder R8S(O)p-, wobei R8 C1 -C3-Alkyl und p null, eins oder zwei sind, bedeuten.
Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung von Verbindungen der Formel (I), worin mindestens eines der folgenden Merkmale enthalten ist: n ist vorzugsweise eine ganze Zahl von 0 bis 3;
X ist vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Ethinyl, 1 -Propinyl, CH(CN)2, CH(CN)COOC2H5, CH(CN)COOCH3, CH(COCH3)COOCH3, CH(COCH3)COOC2H5, CH(COCH3)NO2,
CH(COCH3)2, CH(COOCH3)2, CH(COOC2H5)2, CH(COOCH3)NO2 oder CH(COOC2H5)NO2;
R1 ist vorzugsweise Methyl, Ethyl, i-Propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
R2 ist vorzugsweise Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Methylsulfonyl;
R3 ist vorzugsweise Wasserstoff, Hydroxy, Chlor, Methyl, Methoxy,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Methoxycarbonyl;
R4 ist vorzugsweise Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl. Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verwendungen von Verbindungen der Formel (I), die eine Kombination der oben genannten bevorzugten Merkmale aufweisen.
In US-A-872,078 sind einige Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen X = Cl ist, beschrieben. Ihre herbizide Wirkung wurde aber nicht erkannt und nicht beschrieben.
Gegenstand der Erfindung sind auch die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit Ausnahme der Verbindungen der Formel (I) worin X = Cl ist.
Die Verbindungen der genannten Formel (I) können beispielsweise hergestellt werden, indem man a) für X = Fluor, Chlor, Brom oder lod Verbindungen der Formel (II),
Figure imgf000007_0001
in denen R1 , R2, R3, R4 und n wie in Formel (I) definiert sind, mit geeigneten Halogenierungsreagenzien, wie beispielsweise
Oxalylhalogeniden oder Thionylhalogeniden, umsetzt; bzw. daß man b) für X = CN, OCN, SCN, Alkinyl oder CHR5R6, wobei R5 und R6 wie in Formel (I) definiert sind, Verbindungen, die nach Variante a) hergestellt wurden, mit geeigneten Reagenzien MX, in denen M ein Alkalimetall, Erdalkalimetall oder Kupfer bedeutet und X die in Formel (I) für Variante b) genannte Bedeutung hat, umsetzt; c) für X = Fluor oder lod, Verbindungen der Formel (I), in denen X Chlor oder Brom bedeutet, mit Alkalifluoriden oder Alkaliiodiden umsetzt.
Die Herstellung der Verbindungen (I) nach Variante a) erfolgt vorzugsweise in aprotischen Lösungsmitteln, insbesondere halogenierten Kohlenwasserstoffen wie z.B. Dichlormethan, Trichlormethan und 1 ,2-Dichlorethan bei -20°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, insbesondere bei Raumtemperatur.
Die Herstellung der Verbindungen (I) nach Varianten b) und c) erfolgt
vorzugsweise in dipolaren aprotischen Lösungsmitteln, insbesondere
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Acetonitril bei Temperaturen von -20°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches.
Die zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) nach Variante a) benötigten Verbindungen der Formel (II) lassen sich nach oder analog bekannten Verfahren synthetisieren, siehe z.B. US-A-4 780 127, EP-A-502 492.
Die zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) nach Variante b) und c) benötigten Verbindungen der Formel (I), in der X Chlor bedeutet, lassen sich nach oder analog bekannten Verfahren synthetisieren, siehe US-A-872 078.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare
perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen
kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena, Lolium,
Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron,
Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus,
Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z.B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die
Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen
Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung, z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung, eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschten vegetativen Wachtum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachtums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche
Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-inWasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgrahulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formuiierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvente Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.
Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden,
Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen,
Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z. B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf
adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die
Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem
Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdisbergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen
Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0, 1 bis 99
Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I). In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%
Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-,
Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte
Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z.B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91 , Brackneil, England, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1 -[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn;
amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3, 1 - benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl;
bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl;
benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim;
bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos;
butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; carbetamide; CDAA, d. h. 2-Chlor- N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2- chlorallylester; CGA 184927, d. h. 2-[4-[(5-Chlor-3-fluor-2-pyridinyl)-oxy]- phenoxyj-propansäure und 2-propynylester; chlomethoxyfen; chloramben;
chlorazifop-butyl, pirifenop-butyl; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac;
chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid;
cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clomazone; clomeprop; cloproxydim;
clopyralid; cyanazine; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-DB; dalapon; desmediphan; desmetryn; di-allate; dicamba;
dichlobenil; dichlorprop; diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, cinosulfuron; dinitramine; dinoseb; dinoterb;
diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. h. 5-Cyano-1 -(1 , 1 -dimethylethyl)-N-methyl-3H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231 , d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -yl]-phenyl]-ethansulfonamid; F6285, d. h. 1-[5-{N- Methylsulfonyl)-amino-2,4-dichlorophenyl]-3-methyl-4-difluoromethyl-1 ,2,4- triazol-5-on; fenoprop; fenoxan, s. clomazon; fenoxaprop-ethyl; fenuron;
flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und dessen Esterderivate; fluchloralin; flumetsulam; N-[2,6-Difluorphenyl]-5-methyl-(1 ,2,4)-triazolo[1 ,5a]pyrimidin-2- sulfonamid; flumeturon; flumipropyn; fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen;
glufosinate; glyphosate; halosaten; haloxyfop und dessen Esterderivate;
hexazinone; Hw 52, d. h. N-(2,3-Dichlorphenyl)-4-(ethoxymethoxy)-benzamid; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metobromuron; metolachlor;
metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide;
monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h.
6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1 -methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide;
napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5- benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen;
nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl;
procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Esterderivate; propazine;
propham; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinate;
pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und dessen Esterderivate;
quizalofop-ethyl; quizalofop-p-tefuryl; renriduron; dymron; S 275, d. h. 2-[4- Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; S 482, d. h. 2-[7-Fluor-3,4-dihydro-3-oxo-4-(2-propynyl)-2H-1 ,4-benzoxazin-6-yl]-4,5,6,7- tetrahydro-1 H-isoindol-1 ,3(2H)-dion; secbumeton; sethoxydim; siduron;
simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)- phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulfometuron- methyl; sulfazuron; flazasulfuron; TCA; tebutam; tebuthiuron; terbacil;
terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -carboxamid; thiazafluron; thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim;
tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; trimeturon; vernolate; WL 1 10547, d. h. 5-Phenoxy-1 -[3- (trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von
unerwünschten Pflanzen oder zur Wachtumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese, oder auf die Flächen auf denen Sie wachsen, eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) appliziert.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden
Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren
Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.
Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Das Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen kann in direkter oder indirekter Weise erfolgen.
Direkt bedeutet beispielsweise die Anwendung von handelsüblichen
Formulierungen, welche gegebenenfalls nach Verdünnung mit Wasser, z.B. als
Spritzbrühe, auf die Pflanzen appliziert werden.
Indirekt bedeutet beispielsweise die Applikation von handelsüblichen
Formulierungen, z.B. in Form von Granulaten, Mikrokapseln oder als
Gießwasserlösung, ins Bewässerungswasser, insbesondere im Reisanbau.
Indirekt bedeutet auch die Vorauflaufapplikation der Wirkstoffe auf den
Ackerboden (Bodenfläche).
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha. A. Herstellungsbeispiele: a) 3-Brom-2-(4-chlor-2-nitrobenzoyl)-cyclohex-2-en-1-on
(Beispiel 5,Tabelle 1 ):
2,9 g 2-(4-Chlor-2-nitrobenzoyl)-cyclohexan-1 ,3-dion und 3,3 g
Oxalylbromid werden in 30 ml Dichlormethan vorgelegt und mit 0,2 ml Dimethylformamid versetzt. Man läßt 5 h bei Raumtemperatur rühren. Das Reaktionsgemisch wird mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und anschließend mit Wasser neutral gewaschen. Die organische Phase wird getrocknet und das Lösungsmittel eingedampft. Das ölige
Rohprodukt wird mit Essigester/n-Heptan kristallisiert und man erhält 1 ,8 g (51 % d. Th.) 3-Brom-2-(4-chlor-2-nitrobenzoyl)-cyclohex-2-en-1-on als gelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 139°C. b) 2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-5-methyl-3-thiocyanato-cyclohex-2- en-1 -on (Beispiel 140, Tabelle 1 ):
3,0 g 3-Chlor-2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-5-methyl-cyclohex-2- en-1 -on werden in 20 ml Acetonitril bei 0°C vorgelegt und mit einer Lösung aus 0,8 g Kaliumrhodanid in 10 ml Acetonitril versetzt. Man rührt eine Stunde bei 0°C und eine weitere Stunde bei Raumtemperatur. Das Lösungsmittel wird abgezogen und der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen. Man filtriert ab und engt das Filtrat ein. Durch
Kristallisieren aus Essigester/n-Heptan erhält man 2,4 g (75 % d. Th) 2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-5-methyl-3-thiocyanato-cyclohex-2- en-1 -on als gelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 100°C. c) 2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-3-cyano-cyclohex-2-en-1 -on
(Beispiel 76, Tabelle 1 ):
1 ,74 g 3-Chlor-2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyclohex-2-en-1-on werden mit 0,45 g Kupfer (l)-cyanid in 20 ml Acetonitril eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wird filtriert und das Lösungsmittel abgezogen. Nach Kristallisieren des öligen Rückstandes aus Diethylether erhält man 1 ,6 g (95 % d. Th.) 2-(2-Chlor-4- methylsulfonylbenzoyl)-3-cyano-cyclohex-2-en-1-on als gelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 127°C (Zersetzung). d) 3-Cyanato-2-(2-nitrobenzoyl)-cyclohex-2-en-1-on
(Beispiel 107, Tabelle 1 ):
2,8 g 3-Chlor-2-(2-nitrobenzoyl)-cyclohex-2-en-1 -on werden mit 0,65 g Natriumcyanat in Acetonitril eine Stunde unter Rückfluß gerührt.
Anschließend wird abfiltriert und das Lösungsmittel um Vakuum
abgezogen. Durch Kristallisieren des öligen Rückstandes aus Essigester/n- Heptan erhält man 1 ,8 g (63 % d. Th.) 3-Cyanato-2-(2-nitrobenzoyl)- cyclohex-2-en-1 -on als gelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 125 °C (Zersetzung).
Die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen werden analog zu den oben genannten Herstellungsbeispielen erhalten.
Figure imgf000020_0001
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B. Formulierungsbeispiele: a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. -Teile einer
Verbindung der Formel (I) und 90 Gew. -Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64
Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew. -Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew. -Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew. -Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew. -Teilen Cyclohexanon als
Lösungsmittel und 10 Gew. -Teilen oxethyliertes Nonylphenol als
Emulgator. e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 " ligninsulfonsaures Calcium,
5 " Natriumlaurylsulfat,
3 " Polyvinylalkohol und
7 " Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierfiüssigkeit granuliert.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gewichtsteil(e) einer Verbindung der Formel (I),
5 " 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium 2 " oleolymethyltaurinsaυres Natrium,
1 " Polyvinylalkohol,
17 " Calciumcarbonat und
50 " Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem
Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C. Biologische Beispiele:
1. Unkrautwirkung im Vorauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Im
Reisanbau vorkommende Unkräuter werden im mit Wasser gesättigten Boden kultiviert, wobei soviel Wasser in die Töpfe gefüllt wird, daß das Wasser bis zur Bodenoberfläche oder einige Millimeter darübersteht. Die in Form von
benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der
Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die
erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Beispiele 5, 6, 8, 9, 13, 25, 28, 31 , 35, 38, 45, 47, 50, 51 , 57, 76, 86, 103, 107, 132, 140, 149, 150 aus Tabelle 1 gute bis sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadplanzen wie Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Poa annua, Setaria pumila, Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli und Lolium multiflorum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg bis 0,005 kg Aktivsubstanz pro Hektar. 2. Unkrautwirkung im Nachauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Im Reisanbau vorkommende Unkräuter werden in Töpfen angezogen, in denen Wasser bis zu 2 cm über der Bodenoberfläche steht, und während der Versuchsphase kultiviert. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden in verschiedenen
Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Bei Unkräutern, die im Reisanbau vorkommen, werden die Wirkstoffe auch direkt ins Bewässerungswasser gegeben (Applikation in Analogie zur sogenannten Granulatanwendung) oder auf Pflanzen und ins
Bewässerungswasser gesprüht. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Beispiele 5, 6, 8, 9, 13, 25, 28, 31 , 35, 38, 45, 47, 50, 51 , 57, 76, 86, 103, 107, 132, 140, 149, 150 aus Tabelle 1 gute bis sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadplanzen wie Alopecurus myosuroides,
Amaranthus retroflexus, Poa annua, Setaria pumila, Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli und Lolium multiflorum im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg bis 0,005 kg Aktivsubstanz pro Hektar.
3. Kulturpflanzenverträglichkeit
In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Reis wird als Wasserreis im wassergesättigten Boden angezogen und kultiviert.
Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter 1 . beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt haben und dann mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen und in
unterschiedlichen Dosierungen, wie unter 2. beschrieben besprüht. Bei
Wasserreis erfolgt die Applikation teilweise auch durch Gießen der Wirkstoffe bzw. deren Formulierung in das Bewässerungswasser.
Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe verschiedene Kulturen im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt lassen. Sie schonen Gramineen-Kulturen wie z.B Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum-Hirsen und insbesondere Mais und Reis. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen somit eine hohe Selektivität bei Anwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Kulturen auf.
Die Wirkstoffe sind geeignet, Herbizidschäden an Kulturpflanzen besonders an Reis effektiv reduzieren zu können.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000046_0001
worin
n eine ganze Zahl von 0 bis 6,
X Halogen, CN, OCN, SCN, C2-C4-Alkinyl oder CHR5R6, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander CN, NO2, Formyl, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl oder (C1-C4-Alkoxy)-carbonyl, worin die zwei letztgenannten Reste
unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sind, oder Phenylcarbonyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten,
R1 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sind, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist,
R2 Halogen, CN, NO2, C1- C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, C1- C3-Halogenalkyl,
C1-C3-Halogenalkoxy oder R7S(O)m-, wobei R7 C1- C3-Alkyl und m null, eins oder zwei bedeuten,
R3 H, Halogen, OH, C1- C3-Alkyl, C1- C3-Alkoxy, C1- C3-Halogenalkyl, C1- C3- Halogenalkoxy oder (C1-C3-Alkoxy)-carbonyl und
R4 H, CN, NO2, Halogen, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C3-Halogenalkoxy oder R8S(O)p-, wobei R8 C1- C3-Alkyl und p null, eins oder zwei sind, bedeuten, als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
2. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß n eine ganze Zahl von 0 bis 4,
X Halogen, CN, OCN, SCN, C2-C4-Alkinyl oder CHR5R6, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander CN, NO2, Formyl, (C1- C2-Alkyl)-carbonyl, (C1-C4- AIkoxy)-carbonyl oder Phenylcarbonyl, worin die drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch eine oder mehrere Halogenatome substituiert sind, bedeuten,
R1 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C3- Alkyl, C4-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei die drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sind,
R2 Halogen, CN, NO2, C1- C2-Alkyl, C1- C2-Alkoxy, C1- C2-Halogenalkyl,
C1 -C2-Halogenalkoxy oder R7 S(O)m-, wobei R7 C 1-C2-Alkyl und m null, eins oder zwei bedeuten,
R3 H, Halogen, OH, C1- C2-Alkyl, C1- C2-Alkoxy, C1- C2-Halogenalkyl,
C1-C2-Halogenalkoxy oder (C1-C2-Alkoxy)-carbonyl und
R4 H, Halogen, CN, NO2, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy oder R8S(O)p-, wobei R8 C1-C3-Alkyl und p null, eins oder zwei sind, bedeuten.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß n eine ganze Zahl von 0 bis 3,
X Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Ethinyl, 1-Propinyl, CH(CN)2, CH(CN)COOC2H5, CH(CN)COOCH3, CH(COCH3)COOCH3, CH(COCH3)COOC2H5, CH(COCH3)NO2, CH(COCH3)2, CH(COOCH3)2, CH(COOC2H5)2, CH(COOCH3)NO2 oder CH(COOC2H5)NO2,
R1 Methyl, Ethyl, i-Propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl,
R2 Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl,
Trifluormethyoxy oder Methylsulfonyl,
R3 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy oder Methoxycarbonyl und
R4 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl bedeuten.
4. Verbindungen der Formel (I), definiert in Anspruch 1 , 2 oder 3, mit der Ausnahme von Verbindungen der Formel (I) worin X = Chlor ist.
5. Herbizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie Verbindungen der Formel (I), definiert in einem der Ansprüche 1 bis 4, sowie übliche
Formulierungshilfsmittel enthalten.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), definiert in Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man a) für X = Fluor, Brom oder lod Verbindungen der Formel (II),
Figure imgf000049_0001
in denen R1 , R2, R3, R4 und n wie in Formel (I) definiert sind, mit geeigneten Halogenierungsreagenzien umsetzt; oder b) für X = CN, OCN, SCN, Alkinyl oder CHR5R6, wobei R5 und R6 wie in Formel (I) definiert sind, Verbindungen, die nach Variante a) hergestellt wurden, mit geeigneten Reagenzien MX, in denen M ein Alkalimetall, Erdalkalimetall oder Kupfer bedeutet und X die in Formel (I) für Variante b) genannte Bedeutung hat, umsetzt; oder c) für X = Fluor oder lod, Verbindungen der Formel (I), in denen X Brom
bedeutet, mit Alkalifluoriden oder Alkaliiodiden zu Verbindungen der Formel (I) umsetzt.
7. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere Verbindungen der Formel (I) analog einer üblichen Pfianzenschutzmittelformulierung aus der Gruppe, enthaltend Spritzpulver, wasserlösliche Pulver, emulgierbare Konzentrate, wäßrige
Lösungen oder Konzentrate, Emulsionen, versprühbare Lösungen (tank-mix), Kapselsuspensionen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, Suspoemulsionen, Suspensionskonzentrate, Stäubemittel, ölmischbare Lösungen, Beizmittel, Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulate Boden- und Streugranulate, wasserdispergierbare Granulate, ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und
Wachse, formuliert.
8. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder auf die Flächen auf denen die Pflanzen wachsen eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I), definiert nach einem der Ansprüche 1 bis 4, appliziert.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß Unkräuter in Nutzpflanzenkulturen bekämpft werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die
Nutzpflanzenkultur eine aus der Gruppe Weizen, Gerste, Roggen, Reis und Mais ist.
PCT/EP1993/003385 1992-12-12 1993-12-02 Benzocyclohexenone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumgsregulatoren WO1994013619A1 (de)

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