WO1994010274A1 - Flüssiges waschmittel - Google Patents

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detergent
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Hans-Jürgen Riebe
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates

Definitions

  • Liquid detergent put over powdered Waschmit 'stuffs illustrates an alternative leading form, where are to be understood as liquid detergents in the folic constricting pourable products which are used in particular for both the washing of fabrics as well as for personal care, thus, for example, as a shampoo use.
  • the liquid detergents Compared to powder detergents, the liquid detergents have some handling advantages and other performance focuses.
  • larger amounts of nonionic surfactants can be incorporated into liquid detergents than into powder detergents, which has the advantage of greater effectiveness against oily and greasy soiling.
  • Liquid detergents have been known for a long time. They contain anionic and / or nonionic surfactants and, if desired, other constituents customary in liquid detergents.
  • Such a liquid textile detergent which can be used universally at washing temperatures of 15-90 ° C. and is particularly suitable for washing highly sensitive textiles, is known from German patent application DE-A-3920480.
  • Such detergents often have a relatively low viscosity.
  • the consumer usually associates a higher viscosity with a recipe that is particularly rich in active ingredients or can be used sparingly.
  • a body cleanser based on betaines and alkyl ether sulfates, to which glycerol fatty acid esters with a high monoester content are added to increase the viscosity is known from DE 3033929 C2.
  • the present invention relates to a liquid detergent containing anionic and / or nonionic surfactants and, if desired, other constituents customary in liquid detergents and at least one carboxylic acid ester.
  • Suitable anionic surfactants for the detergents according to the invention are, for example, surfactants of the sulfonate and in particular sulfate type.
  • Suitable sulfates are sulfuric acid monoesters of C12-C ⁇ -fatty alcohols, such as, for example, lauryl, myristyl or cetyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil and tallow, which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, e.g. B. oleyl alcohol can contain.
  • Fatty alcohol ether sulfates based on this are also suitable anionic surfactants.
  • a typical mixture of anionic surfactants contains C ⁇ 2-alkyl residues to 50 - 70 wt .-%, Ci4-alkyl residues to 18 - 30 wt .-%, Cio-alkyl residues less than 3 wt .-% and Ci ⁇ -alkyl residues less than 10 wt .-%.
  • the expression "alkyl” means that these residues can also be present as unsaturated alkenyl residues.
  • soaps are also among the anionic surfactants. Soaps from saturated and unsaturated fatty acids come into question. The fatty acids preferably have 12-18 carbon atoms.
  • a suitable fatty acid base is, for example, coconut fatty acid, in which the proportion of C12-Ci4 fatty acids is advantageously at least 60% by weight, preferably at least 75% by weight. The portions with 10 and less carbon atoms are largely separated. As is customary in technical fatty acid cuts, coconut fatty acid, as well as the oleic acid mixed with it, may still contain certain proportions of stearic acid, but its proportion, based on soap-forming fatty acids, should not exceed 25% by weight, preferably less than 20% by weight .-%.
  • anionic surfactants described other anionic surfactants, e.g. B. fatty alkyl ether sulfates and mixtures of various anionic surfactants can be used.
  • Nonionic surfactants in the sense of the present patent application are, for example, adducts of 1-10 mol ethylene oxide and / or propylene oxide with primary C12-Ciss fatty alcohols and their mixtures such as coconut, tallow or also oleyl alcohol. Oxo alcohol ethoxylates are also suitable, but less preferred due to their production from fossil raw materials.
  • the alkyl glycosides are also nonionic surfactants for the purposes of the present patent application.
  • Suitable alkyl glycosides are, for example, alkyl glucosides, in particular alkyl glucosides having a C 12 -C 22 alkyl radical, preferably having an alkyl radical consisting essentially of C 2 -C 16, which is derived from lauryl, myristyl, cetyl and stearyl alcohol. as well as from technical fractions, which preferably contain saturated alcohols.
  • alkylglucosides whose alkyl residues contain 50-70% by weight of C12 and 18-30% by weight of C14 is particularly preferred.
  • the degree of oligomerization (DP) of the alkyl glucosides used in the detergents according to the invention is between 1.10 and 1.45. Mixtures of different nonionic surfactants can also be used.
  • liquid detergents according to the invention often contain at least one alcohol as solvent. This is preferably ethanol;
  • polyhydric alcohols for example 1,2-propanediol or glycerol, can be used.
  • dipropylene glycol ethyl ether or other organic solvents can also be used.
  • the carboxylic acid ester to be used according to the invention is preferably once a carboxylic acid ester which is derived from unsaturated or preferably saturated carboxylic acids with 3 to 22 carbon atoms and from alcohols with 1 to 18 carbon atoms and with 1 to 3 OH groups. That is, the carboxylic acid esters to be used according to the invention may contain 4 to 40 carbon atoms per ester group.
  • the carboxylic acid ester is derived from a fatty acid with 10-22 carbon atoms. It can be derived from a saturated as well as an unsaturated fatty acid; for its suitability, however, it is advantageous if it is derived from a saturated fatty acid with 10-20 carbon atoms.
  • Glycerol is the main alcohol component of this carboxylic acid ester. However, this does not mean fats, but par- partial glycerides, of which the glycerol monostearate is a preferred carboxylic acid ester.
  • carboxylic acid esters in the context of the present invention are also carboxylic acid esters derived from a hydroxycarboxylic acid. They are preferably derived from hydroxycarboxylic acids having 3 to 10 carbon atoms, it being particularly preferred if the carboxylic acid ester is a lactic acid ester. An example of a particularly preferred lactic acid ester is myristyl lactate. In many cases, hydroxycarboxylic acid esters, especially lactic acid esters, and in particular myristyl lactate, are superior to the carboxylic acid esters not substituted by hydroxyl groups and are therefore particularly preferred.
  • the carboxylic acid esters mentioned are present in the detergents according to the invention in amounts of 0.1-10, preferably in amounts of 0.5-5,% by weight, based on the total detergent.
  • the liquid detergents according to the invention have a viscosity of 150-10000, preferably 200-2600 mPas. The viscosity can be regulated by the carboxylic acid ester to be used according to the invention.
  • the liquid detergents according to the invention have an aqueous base, i.e. H. for example, they contain more than 30% by weight of water as a recipe component.
  • Another object of the present invention is the use of carboxylic acid esters as a viscosity regulator in liquid detergents, containing anionic and / or nonionic surfactants and, if desired, other constituents customary in liquid detergents.
  • other detergent ingredients are conventional components such as, for example, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, dyes, fragrances and complexing agents such as, for example, citric acid or citrates.
  • Foam inhibitors may also be present, for example organopolysiloxanes. Examples
  • the formulation 10 represents a shampoo with myristyl lactate as a thickening agent, while the formulation 11 represents the unthickened comparison formulation.

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Abstract

Das flüssige Waschmittel enthält anionische und/oder nichtionische Tenside. Darüber hinaus können sonstige, in flüssigen Waschmitteln übliche Bestandteile enthalten sein. Das flüssige Waschmittel enthält wenigstens einen Carbonsäureester. Die als Viskositätsregulator geeigneten Carbonsäureester leiten sich von Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 - 22 Kohlenstoffatomen und von Alkoholen mit 1 - 18 Kohlenstoffatomen, die 1 - 3 OH-Gruppen enthalten, ab. Besonders geeignete Carbonsäureester sind Glycerinmonosterat und Myristyllactat.

Description

"Flüssiges Waschmittel"
Flüssige Waschmittel stellen gegenüber pulverförmigen Waschmit'teln eine alternative Anbietungsform dar, wobei unter flüssigen Waschmitteln im fol¬ genden gießbare Produkte verstanden werden sollen, die insbesondere sowohl für die Textilwäsche als auch für die Körperpflege, also beispielsweise als Shampoo Verwendung finden. Die flüssigen Waschmittel haben im Ver¬ gleich zu pulverförmigen Waschmitteln einige Handhabungsvorteile und ande¬ re Leistungsschwerpunkte. Insbesondere lassen sich in flüssige Waschmittel größere Mengen an nichtionischen Tensiden als in pulverförmige Waschmittel einarbeiten, was den Vorteil einer größeren Wirksamkeit gegenüber öligen und fettigen Verschmutzungen hat.
Flüssige Waschmittel sind seit langem bekannt. Sie enthalten anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige, in flüssi¬ gen Waschmitteln übliche Bestandteile. Ein derartiges flüssiges Textil- Waschmittel, das universell bei Waschtemperaturen von 15 - 90 °C anwendbar und insbesondere zum Waschen hochempfindlicher Textilien geeignet ist, ist aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-3920480 bekannt. Derartige Wasch¬ mittel haben oft eine relativ geringe Viskosität. Der Verbraucher verbin¬ det mit einer höheren Viskosität aber meist eine besonders wirkstoffreiche bzw. sparsam anwendbare Rezeptur. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Viskosität derartiger Waschmittel auf ein Maß anzuheben, das eine kon¬ trollierte Dosierbarkeit des flüssigen Waschmittels gewährleistet, wobei es von besonderem Interesse ist, daß die Viskositätsregulierenden Zusätze außer ihrer verdickenden Wirkung ihrerseits den Waschmitteln noch einen eigenen Zusatznutzen verleihen. Ein Körperreinigungsmittel auf Basis von Betainen und Alkylethersulfaten, dem zur Erhöhung der Viskosität Glycerin- fettsäureester mit einem hohen Gehalt an Monoester zugesetzt werden, ist aus der DE 3033929 C2 bekannt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flüssiges Waschmittel, ent¬ haltend anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige, in flüssigen Waschmitteln übliche Bestandteile und wenigstens einen Carbonsäureester.
Als anionische Tenside kommen für die erfindungsgemäßen Waschmittel bei¬ spielsweise Tenside vom Typ der Sulfonate und insbesondere der Sulfate in Frage. Geeignete Sulfate sind Schwefelsäuremonoester der C12 - Ciβ-Fettal- kohole, wie beispielsweise Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnenen Fettalkoholgemi¬ sche, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. Oleyl- alkohol, enthalten können. Auch Fettalkoholethersulfate auf dieser Basis sind geeignete anionische Tenside. Ein typisches Gemisch von anionischen Tensiden enthält Cχ2-Alkylreste zu 50 - 70 Gew.-%, Ci4-Alkylreste zu 18 - -30 Gew.-%, Cio-Alkylreste weniger als 3 Gew.-% und Ciβ-Alkylreste weniger als 10 Gew.-%. Dabei bedeutet der Ausdruck "Alkyl-", daß diese Reste teil¬ weise auch als Alkenyl-Reste in ungesättigter Form vorliegen können. Im Sinne der vorliegenden Erfindung zählen auch Seifen zu den anionischen Tensiden. Hier kommen Seife aus gesättigten und ungesättigten Fettsäuren in Frage. Die Fettsäuren haben vorzugsweise 12 - 18 Kohlenstoffatome. Eine geeignete Fettsäurebasis bildet beispielsweise die Kokosfettsäure, bei der der Anteil an C12 - Ci4-Fettsäuren zweckmäßigerweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 75 % Gew.-% beträgt. Die Anteile mit 10 und weni¬ ger Kohlenstoffatomen sind aber weitgehend abgetrennt. Wie bei technischen Fettsäureschnitten üblich, kann die Kokosfettsäure ebenso wie auch die damit in Mischung vorliegende Ölsäure noch gewisse Anteile an Stearinsäure enthalten, jedoch soll deren Anteil, bezogen auf seifenbildende Fettsäu¬ ren, höchstens 25 % Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-% betragen. Neben den beschriebenen anionischen Tensiden können auch andere anionische Tenside, z. B. Fettalkylethersulfate sowie Mischungen verschiedener anio¬ nischer Tenside verwendet werden.
Nichtionische Tenside im Sinne der vorliegenden Patentanmeldung sind bei¬ spielsweise Anlagerungsprodukte von 1 - 10 Mol Ethylenoxid und/oder Propy- lenoxid an primäre C12 - Ciß-Fettalkoholen und deren Gemische wie Kokos-, Taigfett- oder auch Oleylalkohol. Oxoalkohol-Ethoxylate sind gleichfalls geeignet, jedoch auf Grund ihrer Herstellung aus fossilen Rohstoffen weni¬ ger bevorzugt. Nichtionische Tenside im Sinne der vorliegenden Patentan¬ meldung sind auch die Alkylglycoside. Geeignete Alkylglycoside sind bei¬ spielsweise Alkylglucoside, insbesondere Alkylglucoside mit einem C~ - C22~Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus Cχ2 - Ciβ-beste- henden Alkylrest, der sich von Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalko- hol, sowie von technischen Fraktionen, die vorzugsweise gesättigte Alkoho¬ le enthalten, ableitet. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglu- cosiden, deren Alkylreste zu 50 - 70 Gew.-% C12 und 18 - 30 Gew.-% C14 enthält. Der Oligomerisierungsgrad (D.P.) der in den erfindungsgemäßen Waschmitteln verwendeten Alkylglucoside liegt zwischen 1,10 und 1,45. Auch Mischungen unterschiedlicher nichtionischer Tenside sind verwendbar.
Unter den sonstigen, gewünschtenfalls in den erfindungsgemäßen flüssigen Waschmitteln enthaltenen Bestandteilen ist ein Lösungsmittel hervorzuhe¬ ben. Als Lösungsmittel enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmit¬ tel häufig wenigstens einen Alkohol. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Ethanol; zusätzlich können mehrwertige Alkohole, beispielsweise 1,2- Propandiol oder auch Glycerin verwendet werden. Zusätzlich oder anstatt der Alkohole können auch Dipropylenglykol ethylether oder auch andere or¬ ganische Lösungsmittel eingesetzt werden.
Bei dem erfindungsgemäß einzusetzenden Carbonsäureester handelt es sich vorzugsweise einmal um Carbonsäureester, die sich von ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten Carbonsäuren mit 3 - 22 Kohlenstoffatomen und von Alkoholen mit 1 - 18 Kohlenstoffatomen und mit 1 - 3 OH-Gruppen ableiten. D. h., die erfindungsgemäß einzusetzenden Carbonsäureester können 4 - 40 - Kohlenstoffatome pro Estergruppe enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform leitet sich der Carbonsäureester von einer Fettsäure mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen ab. Dabei kann er sich so¬ wohl von einer gesättigten als auch von einer ungesättigten Fettsäure ab¬ leiten; für seine Eignung ist es aber vorteilhaft, wenn er sich von einer gesättigten Fettsäure mit 10 - 20 Kohlenstoffatomen ableitet. Als Alkohol¬ komponente dieses Carbonsäureesters kommt vor allen Dingen Glycerin in Be¬ tracht. Allerdings sind hierunter keine Fette zu verstehen, sondern Par- tialglyceride, von denen das Glycerinmonostearat ein bevorzugter Carbon¬ säureester ist.
Carbonsäureester im Sinne der vorliegenden Erfindung sind außer den oben definierten Carbonsäureestern auch Carbonsäureester, die sich von einer Hydroxycarbonsäure ableiten. Vorzugsweise leiten sie sich von Hydroxycar- bonsäuren mit 3 - 10 Kohlenstoffatomen ab, wobei es besonders bevorzugt ist, wenn der Carbonsäureester ein Milchsäureester ist. Ein Beispiel für einen besonders bevorzugten Milchsäureester ist das Myristyllactat. In vielen Fällen sind Hydroxycarbonsäureester, vor allem Milchsäureester, und davon insbesondere Myristyllactat den nicht durch Hydroxylgruppen substi¬ tuierten Carbonsäureestern überlegen und daher besonders bevorzugt.
Die genannten Carbonsäureester liegen in den erfindungsgemäßen Waschmit¬ teln in Mengen von 0,1 - 10, vorzugsweise in Mengen von 0,5 - 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, vor. Bei einer Temperatur von 20 - 25 °C weisen die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel eine Viskosität von 150 - 10000, vorzugsweise von 200 - 2600 mPas auf. Die Viskosität kann durch den erfindungsgemäß einzusetzenden Carbonsäureester geregelt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform haben die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel eine wäßrige Basis, d. h. sie enthalten beispielsweise mehr als 30 Gew.-% Wasser als Rezepturbestandteil.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Carbonsäureestern als Viskositätsregulator in flüssigen Waschmitteln, ent¬ haltend anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige in flüssigen Waschmitteln übliche Bestandteile. Außer den .bereits genannten Lösungsmitteln sind weitere Waschmittelinhaltsstoffe übliche Bestandteile wie beispielsweise optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabili¬ satoren, Farbstoffe, Duftstoffe und Komplexbildner wie beispielsweise Ci- tronensäure oder Citrate. Ferner können Schauminhibitoren zugegen sein, beispielsweise Organopolysiloxane. B e i s p i e l e
Die Wirksamkeit von 2 ausgewählten Carbonsäureestern als Viskositätsre¬ gulator wird in zwei unterschiedlichen Flüssigwaschmittel-Rezepturen de¬ monstriert. Dabei sind die Rezepturen 1 und 6 aus Tabelle 1 die viskosi- tätsregulatorfreien Waschmittel; die Rezepturen 2 bis 5 enthalten steigen¬ de Mengen an Glycerinmonostearat in Rezeptur 1, während die Rezepturen 7 bis 9 steigende Mengen an Myristyllactat in Rezeptur 6 enthalten. In der letzten Zeile von Tabelle 1 ist ausgewiesen, wie sich der Zusatz der Vis¬ kositätsregulatoren auf die Viskosität der Flüssigwaschmittel 1 bzw. 6 auswirkt.
Die Rezeptur 10 stellt ein Shampoo mit Myristyllactat als Verdickungsmit- tel dar, während die Rezeptur 11 die unverdickte Vergleichsrezeptur reprä¬ sentiert.
Tabelle 1
Zusammensetzung % 1 2 3 4 5 10 11
Alkylbenzolsulfonat 12 12 12 12
Kokosfettalkohol 12 12 12 12 12 +7 Mol E0
Ci4/i5-0xoalkohol - +7 Mol E0
Kokosfettsäure 4 4 4 4 4 1 1 1
Na-Laurylethersulfat 4 4 4 4 4 2 2 2 2 6 6
Alkylpolyglucosid 5 5 5 5 5 5 5
pH= 8 8 8 8 8 8,7 8,7 8,7 8,77 7
Lecithin 1 1 1 1
Ethanol 5 5 5 5 5
Glycerinmonostearat 0,5 1 1,5 2
Myristyllactat 0,5 1 2 2,5
NaCl 1 1
Entschäumer, Farb¬ stoff, Duftstoff, geringe Mengen Konservierungsmittel
Wasser Rest
Viskosität mPas 130 184 241 298 329 635 820 15302600695 61

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Flüssiges Waschmittel, enthaltend anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige, in flüssigen Waschmitteln übliche Bestandteile, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einem Carbonsäureester.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbon¬ säureester sich von ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten Car¬ bonsäuren mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkoholen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und mit 1 bis 3 OH-Gruppen ableitet.
3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureester sich von einer Fettsäure mit 10 bis 22 Koh- lenstoffatomen ableitet.
4. Waschmittel nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureester sich von Glycerin ableitet.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureester Glycerinmonostearat ist.
6. Waschmittel nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureester sich von einer Hydroxycarbonsäure ableitet.
7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1, 2, 3 oder 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der Carbonsäureester sich von einer Hydroxycarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen ableitet.
8. Waschmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbon¬ säureester ein Milchsäureester ist.
9. Waschmittel nach Anspruch 7 oder Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureester Myristyllactat ist.
10. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschmittel eine wäßrige Basis hat.
11. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das ge¬ samte Waschmittel, Carbonsäureester als Viskositätsregulator enthält.
12. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität bei 20 bis 25 °C von 150 bis 10000, vorzugs¬ weise von 200 bis 2600 mPas hat.
13. Verwendung von Carbonsäureestern als Viskositätsregulator in flüssigen Waschmitteln enthaltend anionische und/oder nichtionische Tenside so¬ wie gewünschtenfalls sonstige in flüssigen Waschmitteln übliche Be¬ standteile.
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