UA77478C2 - A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives - Google Patents
A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- UA77478C2 UA77478C2 UA20040705883A UA20040705883A UA77478C2 UA 77478 C2 UA77478 C2 UA 77478C2 UA 20040705883 A UA20040705883 A UA 20040705883A UA 20040705883 A UA20040705883 A UA 20040705883A UA 77478 C2 UA77478 C2 UA 77478C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- oxadiazepine
- solvent
- reaction
- temperature
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- NNHCFSLBNPIGQO-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-oxadiazepine Chemical class O1C=CN=NC=C1 NNHCFSLBNPIGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- RYDICHIKLKVOEJ-UHFFFAOYSA-N oxadiazepine Chemical class O1C=CC=CN=N1 RYDICHIKLKVOEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 8
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- -1 Alkyl radicals Chemical class 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLHNYIHIHQEHJQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-Diacetylhydrazine Chemical compound CC(=O)NNC(C)=O ZLHNYIHIHQEHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- CYMJPJKHCSDSRG-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine-3,4-dione Chemical compound O=C1CNNC1=O CYMJPJKHCSDSRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CYGBSMOHJPEUEV-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-oxadiazepine;hydrochloride Chemical compound Cl.O1C=CN=NC=C1 CYGBSMOHJPEUEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBXCKSMESLGTJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-1-ol Chemical compound CCOC(O)CC JLBXCKSMESLGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGLPWQKSKUVKMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrophthalazine-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NNC(=O)C2=C1 KGLPWQKSKUVKMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006307 alkoxy benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N hydrobromide;hydrochloride Chemical compound Cl.Br BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IMTXVUJCYIUNHT-UHFFFAOYSA-N oxadiazepine hydrochloride Chemical compound Cl.O1N=NC=CC=C1 IMTXVUJCYIUNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
- C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
- C07D273/06—Seven-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується нового способу одержання |1,4,5|оксадіазепінів і їх застосування як проміжних 2 продуктів при приготуванні гербіцидів тетрагідропіразолдіонового типу.
Відповідно до РІ 123646 й 5 784264 |1,4,5)оксадіазепіни одержують реакцією різних М,М'-діадилованих гідразинів з 2,2і-дихлоретиловим ефіром у ДМФА як розчинником.
Зараз встановлено, що одержання похідних |1,4,5)|оксадіазепіну можна значно вдосконалити у відношенні виходу й чистоти, якщо реакцію М,М'-діацилгідразинів з одержанням відповідних 4,5-діацил/і1,4,5)оксадіазепінів 0 | наступну їх реакцію з одержанням (|1,4,5|оксадіазепінів проводити в певних органічних полярних розчинниках.
Відповідно, об'єктом даного винаходу є спосіб одержання похідних (|1,4,5)оксадіазепіну (1) взаємодією
М,М'-діацилгідразину з 2,2'і-дизаміщеним діетиловим ефіром у полярному розчиннику в присутності основи й при підвищеній температурі з одержанням відповідного 4,5-діациліІ1,4,5|оксадіазепіну й (2) необов'язковою взаємодією цієї отриманої сполуки з галоїдводневою кислотою в полярному розчиннику з одержанням 12 відповідного І1,4,5)оксадіазепіну при підвищеній температурі, де на реакційній стадії (1) використовують розчинник, вибраний із групи, яка включає диметилсульфоксид (ДМСО), сульфолан, М-метилпіролідон (М-МП) і диметилацетамід (ДМА), а на реакційній стадії (2) використовують висококиплячий полярний розчинник.
Переважні М,М'-діацилгідразини відповідають формулі І, К- СО-МН-МН-СО-К» (І), у якій кожний з КК. й Ко незалежно один від одного означає водневий атом, С.--Свалкіл, галоСі-Свалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, 20 феніл, алкілфеніл, галофеніл, алкоксифеніл, бензил, алкілбензил, галобензил або алкоксибензил або Кі й Ко спільно означають С.4-Салкен, 1,2-фенілен або 1,8-нафтилен.
Переважні 2,2'-дизаміщені діетилові ефіри відповідають формулі ІІ, К3З-СНо.СНК5-О-СНКоСНо-К, (І), У якій кожний з Кз й К. незалежно один від одного означає атом галогену або радикал формули -05(0)»К»7, У якій К; означає С.-Свалкіл, галосС.-Свалкіл, феніл, алкілфеніл або галофеніл, а кожний з К5 й Ко незалежно один с 29 від одного означає водневий атом, С.і-Свалкіл, Со-Свалкоксіалкіл, феніл, алкілфеніл, алкоксифеніл або Ге) галофеніл.
Основи, прийнятні для використання на реакційній стадії (1), являють собою переважно гідроксиди, карбонати й алкоголяти лужних і лужноземельних металів, переважно гідроксид калію й карбонат калію, а також суміші таких основ, переважно гідроксиду калію й карбонату калію. со 30 Переважними галоїдводневими кислотами є хлорид водню й бромід водню. ча
Розчинники для застосування на реакційній стадії (1) включають ДМСО (СН 5)2501), сульфолан СН»),
М-МП (СН2)ЗСОМеН»і, ДМА |(СНУСОМ(СН 5) 2) й їх суміші, причому перевагу віддають М-МП, а переважно ДМСО. З
На реакційній стадії (2) у переважному варіанті використовують спирти, температура кипіння яких перевищує ча 1002С, наприклад н-бутанол, н-пентанол, циклогексанол, фенол, бензиловий спирт, а переважно гліколь,
Зо діетиленгліколь, гліцерин й С.-С;,алкокси4-С.спирти, такі як метоксіізопропанол й етоксіетанол. -
Алкільні радикали, які з'являються у визначеннях замісників сполук формул І! й ІІ, містять від 1 до 5 вуглецевих атомів й являють собою, наприклад, метил, етил, пропіл, бутил і феніл, а також їх розгалужені ізомери. Алкоксирадикали дериватизують із згаданих алкільних радикалів. Кожний з алкенільних й алкінільних « радикалів містить від 2 до 5 вуглецевих атомів і вони являють собою, наприклад, етеніл, пропеніл, етиніл, З7З 10 пропініл й їх розгалужені ізомери, а також бутеніл, бутиніл, пентеніл, пентиніл й їх розгалужені й с динезаміщені ізомери. Фенільні радикали можуть бути, крім того, заміщеними алкілом або алкокси, причому "з кожний з них може містити, наприклад, від 1 до 4 вуглецевих атомів, які в переважному варіанті перебувають в орто- або мета-, або в орто- і пара- положеннях. Переважним атомом галогену є атом фтору, хлору або брому.
Поняття "підвищена температура" означає переважно температурний інтервал від ЗО до 150 С. Особливо - 15 доцільно здійснювати процес в інтервалі від 60 до 1002С на реакційній стадії (1) і в інтервалі від ЗО до 602С на реакційній стадії (2). -| М,М'-діацилгідразини, які використовують відповідно до винаходу як вихідні матеріали, відомі й можуть їх бути отримані відомими шляхом, наприклад так, як викладено в РІ -В 123646. 50 У переважному варіанті на реакційній стадії (1) використовують від 1,5 до 4 екв. 2,2'-дизаміщеного -і діетилового ефіру в перерахунку на М,М'-діацилгідразин. со 4,5-діацилі1,4,5|оксадіазепіну, які утворюються на цій реакційній стадії, можуть бути виділені переважно осадженням із спиртів, таких як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, метоксізопропанол й етоксізопропанол. Звичайно їх одержують із виходом від 40 до 7695 і чистотою вище 9595. Однак ці проміжні продукти нема необхідності виділяти, їх можна вводити безпосередньо на наступну стадію із заміною розчинника реакційної стадії (1) розчинником реакційної стадії (2).
ГФ) Існує можливість додатково вдосконалити реакційну стадію (1) у розумінні виходу додаванням йодиду калію,
Ге краун-ефіру, наприклад 18-краун-6, і міжфазного каталізатора, наприклад, бензилтриетиламонійхлориду, ТВАВ й
Аїїдчцаїв. во Галоїдводневі кислоти, необхідні для видалення ацильних (захисних) груп на реакційній стадії (2), можна додавати безпосереднім їх введенням у реакційну суміш. Однак їх можна також одержувати іп зіш, наприклад проведенням реакції галоїдангідридів кислот, таких як ацетилхлорид, із спиртами, які присутні як розчинник. У переважному варіанті використовують від 2 до 5 екв. галоїдводневої кислоти в перерахунку на 4,5-діацилі1,4,5|оксадіазепін.
Вихід (1,4,5|оксадіазепінових солей, які виділяють, звичайно становить від 80 до 9595, а на обох б5 реакційних стадіях - від 60 до 7095. Чистота цих солей звичайно становить приблизно 90965.
Синтез (|1,4,5|оксадіазепінових похідних звичайно проводять введенням М,М'-діацилгідразину в полярний розчинник, а потім додаванням надлишку основи. Далі при підвищеній температурі додають 2,2'--дизаміщеного діетилового ефіру, необов'язково в надлишку, і реакційну суміш витримують при цій температурі протягом приблизно від 2 до 4год. Суміш охолоджують до кімнатної температури й фільтрують і з фільтрату концентруванням за рахунок випарювання виділяють 4,5-діацил/|1,4,5|оксадіазепін. Потім цю сполуку розчиняють або суспендують у висококиплячому спирті. Після цього в розчин або суспензію при температурі приблизно 502 необов'язково в надлишку вводять галоїдводневу кислоту. Далі реакційну суміш витримують при цій температурі протягом наступних від 12 до 14год, дегазують, охолоджують і фільтрують і залишок промивають, одержуючи 7о галоїдводневу сіль | 1,4,5|оксадіазепіну.
Спосіб відповідно до винаходу можна здійснювати безперервно або за періодичним принципом (не безперервно), причому переважно проведення періодичного процесу. Як періодичний реакційний процес, так і безперервний реакційний процес проводять переважно в посудині з мішалкою або в каскаді посудин з мішалкою.
Спосіб відповідно до винаходу має наступні переваги в порівнянні з раніше відомими способами: його можна здійснювати в промисловому масштабі, його можна здійснювати в багатоцільовій установці, при його здійсненні одержують як проміжні, так і кінцеві продукти більш високої чистоти, при його здійсненні як проміжні, так і кінцеві продукти одержують із більше високим виходом, при його здійсненні нема необхідності виділяти проміжні продукти, його здійснення можливо при порівняно низьких реакційних температурах, особливо на реакційній стадії (1).
Похідні (1,4,5)оксадіазепіну, які одержують відповідно до винаходу, використовують переважно як проміжні продукти при одержанні гербіцидів тетрагідропіразолдіонового типу, які описані, наприклад, в УМО 99/47525.
Винахід далі ілюструють наступні приклади.
Приклад 1. Одержання 4,5-діацетил/(1,4,5|оксадіазепіну с 10,6г тонко подрібненого 8595-ного гідроксиду калію вводять у розчин 9,Зг М,М'-діацетилгідразину й 141г диметилсульфоксиду таким чином, щоб не перевищувати температуру 332С. Після нагрівання до температури о від 80 до 852С у реакційну суміш по краплях, протягом 50хв додають 23г 2,2'-дихлордіетилового ефіру. Утворену високотекучу суспензію витримують при температурі від 80 до 8593 впродовж Згод, потім охолоджують до температури від 20 до 252С і фільтрують і залишок після фільтрування промивають диметилсульфоксидом. З (ее) об'єднаних фільтратів концентруванням за рахунок випарювання одержують 11,4г (76,09о-ний вихід) чн 4,5-діацетилі 1,4,5|оксадіазепіну.
Приклад 2. Одержання 4,5-діацетил/(1,4,5|оксадіазепіну « 105,6г тонко подрібненого гідроксиду калію вводять у розчин 92,9г М,М'-діацетилгідразину й 1410г диметил їч- сульфоксиду. Коли нагрівання реакційної суміші завершується, додають 229,9г 2,2'і-дихлордіетилового ефіру, а потім вводять 221,1г тонко подрібненого карбонату калію. Реакційну суміш нагрівають до 702С і витримують при ї- температурі від 70 до 7593 впродовж 2год, потім охолоджують до температури від 20 до 259С і фільтрують і залишок після фільтрування промивають диметилсульфоксидом. Концентруванням об'єднаних фільтратів за рахунок випарювання одержують речовину у вигляді масла, до якого додають 157г ізопропанолу. Після « охолодження до -102С проводять фільтрування й кристалічний залишок промивають ізопропанолом. Після сушіння залишку одержують 99,4г (вихід: 65,1905) 4,5-діацетил(|1,4,5|оксадіазепіну чистотою 97,6905. не) с Приклад 3. Одержання |1,4,5|оксадіазепінгідрохлориду 19,7г хлориду водню (безводного) протягом періоду
Із» від 8 до 1Огод вводять у розчин 19,1г 4,5-діацетилі|1,4,5|оксадіазепіну й 70г діетилгліколю й потім реакційну суміш витримують при температурі від 43 до 459С впродовж від 10 до 12год. Після дегазування реакційної суспензії при температурі від 40 до 459С при температурі 1023 проводять фільтрування й залишок промивають - 15 холодним метилацетатом. Після сушіння залишку одержують 13,2г (вихід: 85,090) (1,4,5)оксадіазепінгідрохлориду чистотою 90,095 із приблизно 8,595 зв'язаного в кристалах діетиленгліколю. -| Приклади з 4 по 8. Одержання 4,5-діацетил(|1,4,5|оксадіазепіну 39,бг порошку 85905-ного гідроксиду калію 1» (О,бмоля) вводять у суміш З5г діацетилгідразину (О0,Змоля) і 5бОмл розчинника (див. таблицю 1). Коли нагрівання реакційної суміші завершується, додають 85,вг 2,2-дихлордіетилового ефіру (О,бмоля), реакційну -і суміш нагрівають до 802С і витримують при температурі від 80 до 9023 впродовж 5год. Потім суміш охолоджують со до 202С і фільтрують і залишок після фільтрування промивають розчинником. Вихід наведений за вмістом вказаної в заголовку сполуки в об'єднаному фільтраті. Зовсім очевидно, що застосування розчинників відповідно до винаходу (випробування з 4 по 7) дозволяє домогтися більш високого виходу 4,5-діацетилі1,4,5|оксадіазепіну, ніж у випадку М,М-диметилформаміду, застосування якого відомо (ДМФА, порівняльне випробування 8).
Ф) ю
Битюбувнтя мє| Ромен | 01 (Ви; 11111000 Додавання 111111 я я мепрюддюно вів вю ви 11111111 500 дюелтоульроюмд вів вою та. 11111111 6000 ммдиметмлецетмід яв во 42/11 дв 0010108 |МАедиметилформамід | БІО БбОо 45221112
Приклади з 9 по 13. Одержання 4,5-діацетил(|1,4,5|оксадіазепіну
Суміш З5г діацетилгідразину (0,Змоля), 124,4г або 165,8г подрібненого карбонату калію (відповідно 0,9 або 1,2моля), 85,8г 2,2-дихлордіетилового ефіру (О,бмоля) і 5бО0мл розчинника (див. таблицю 2) нагрівають до 12596 і витримують при температурі від 125 до 1302С або від 80 до 902С (в випадку ДМСО) протягом 5год. Потім суміш охолоджують до 202 і фільтрують і залишок після фільтрування промивають розчинником. Вихід наведений за вмістом вказаної в заголовку сполуки в об'єднаному фільтраті. о Випробування ме| Ромитня | 0010 |Викідікільксть основи Темп. мм ву еву вс в Ммдиметилацетми 555 630325, і
Приклад 14. Одержання 1,2-(фталіл)діазо-5-оксациклогептану 39,бг порошку 8595-ного гідроксиду калію (0,бмоля) вводять у суміш 49,1г 2,3-дигідро-1,4-фталазиндіону (0,Змоля) і 616бг диметилсульфоксиду. Коли нагрівання реакційної суміші завершується, додають 85,8г 2,2-дихлордіетилового ефіру (0,бмоля), реакційну суміш нагрівають до 802С і витримують при температурі від 80 до 902 впродовж 5год. Потім суміш охолоджують до 2092 і фільтрують і залишок після фільтрування промивають диметилсульфоксидом. Дистиляцією з об'єднаних фільтратів видаляють розчинник і до речовини, що залишилася, у вигляді масла додають 100г н-пентанолу, викристалізовується продукт. Фільтруванням і Ге промиванням залишку після фільтрування одержують 22,5г або 2595 вказаної в заголовку сполуки. (5)
Приклад 15. Одержання 4,5-діацетил/і1,4,5|оксадіазепіну
Суміш 11,6г діацетилгідразину (0,моля), 29,0г подрібненого карбонату калію (0,2моля), 31,5г 2,2-димезилдіетилового ефіру (0,12моля) і 177г диметилсульфоксиду нагрівають до 809 і витримують при температурі від 80 до 859 впродовж бгод. Далі суміш охолоджують до 202 і фільтрують і залишок після (2,0) фільтрування промивають 50г диметилсульфоксиду. Фільтрат повністю концентрують випарюванням і до ча маслянистого залишку додають 20мл води. Екстракцією три рази етилацетатом, сушінням об'єднаних екстрактів над сульфатом натрію, концентруванням за рахунок випарювання й кристалізацією залишку з н-пентанолу « одержують 10,8г або 58,495 вказаної в заголовку сполуки. ча і -
Claims (1)
1. Спосіб одержання похідних (|1,4,5)оксадіазепіну взаємодією М,М'-діацилгідразину з 2,2'і--дизаміщеним « діетиловим ефіром у полярному розчиннику в присутності основи й при підвищеній температурі з одержанням відповідного 4,5-діацилі/1,4,5|оксадіазепіну, причому розчинник вибраний із групи, яка включає ші с диметилсульфоксид, сульфолан, М-метилпіролідон і диметилацетамід.
ч 2. Спосіб за п.1, у якому 4,5-діацилі/1,4,5|оксадіазепін, одержаний на реакційній стадії відповідно до я п.1, при підвищеній температурі та у полярному розчиннику додатково вводять у взаємодію з галоїдоводневою кислотою з одержанням відповідного (|1,4,5|оксадіазепіну, причому розчинником є висококиплячий полярний розчинник. -І -1 Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2006, М 12, 15.12.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і т» науки України. - 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH23132001 | 2001-12-18 | ||
| PCT/EP2002/014414 WO2003051853A1 (en) | 2001-12-18 | 2002-12-17 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF `1,4,5!-OXADIAZEPINE DERIVATIVES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA77478C2 true UA77478C2 (en) | 2006-12-15 |
Family
ID=4568528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20040705883A UA77478C2 (en) | 2001-12-18 | 2002-12-17 | A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7598376B2 (uk) |
| EP (1) | EP1458696B1 (uk) |
| JP (1) | JP2005511788A (uk) |
| KR (1) | KR20040072665A (uk) |
| CN (1) | CN1279032C (uk) |
| AR (2) | AR037853A1 (uk) |
| AT (1) | ATE374757T1 (uk) |
| AU (1) | AU2002366284B2 (uk) |
| BR (1) | BR0214956B1 (uk) |
| CA (1) | CA2469044A1 (uk) |
| DE (1) | DE60222806T2 (uk) |
| EA (1) | EA006511B1 (uk) |
| HR (1) | HRP20040654B1 (uk) |
| HU (1) | HU230510B1 (uk) |
| IL (2) | IL162188A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA04005788A (uk) |
| PL (1) | PL207150B1 (uk) |
| RO (1) | RO121850B1 (uk) |
| TW (1) | TWI316939B (uk) |
| UA (1) | UA77478C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003051853A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200404034B (uk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602005014280D1 (de) * | 2004-10-27 | 2009-06-10 | Syngenta Participations Ag | Verfahren zur herstellung von ä1,4,5ü-oxadiazepinderivaten |
| AR087008A1 (es) | 2011-06-22 | 2014-02-05 | Syngenta Participations Ag | Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona |
| EP3564219B1 (en) * | 2016-12-30 | 2021-02-24 | Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd. | Process for preparing oxadiazacyclo compound and use thereof |
| CN108264493B (zh) * | 2016-12-30 | 2022-09-30 | 泸州东方农化有限公司 | 一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用 |
| CN107445915A (zh) * | 2017-09-18 | 2017-12-08 | 张家港九力新材料科技有限公司 | 一种4,5‑二叔丁氧羰基‑[1,4,5]氧二氮杂庚烷制备方法 |
| CN108017593B (zh) * | 2017-12-06 | 2021-05-11 | 东南大学 | 一种简便高效的1-氧-4,5-二氮杂环庚烷合成方法 |
| CN112522340B (zh) * | 2019-09-19 | 2023-05-09 | 四川利尔生物科技有限公司 | 酶催化水解制备1-氧-4,5-二氮杂环庚烷的方法 |
| GB202206290D0 (en) | 2022-04-29 | 2022-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Process |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015637A (en) * | 1990-05-25 | 1991-05-14 | Hoechst-Roussel Pharmaceutical Inc. | Pyrido[3,4-b]pyrrolo[1,2-e][1,4,5]oxadiazepines |
| AU7514600A (en) * | 1999-09-07 | 2001-04-10 | Syngenta Participations Ag | Novel herbicides |
| DE602005014280D1 (de) * | 2004-10-27 | 2009-06-10 | Syngenta Participations Ag | Verfahren zur herstellung von ä1,4,5ü-oxadiazepinderivaten |
-
2002
- 2002-12-16 TW TW091136243A patent/TWI316939B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-12-16 AR ARP020104880A patent/AR037853A1/es active IP Right Grant
- 2002-12-17 US US10/498,865 patent/US7598376B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 JP JP2003552738A patent/JP2005511788A/ja active Pending
- 2002-12-17 EA EA200400739A patent/EA006511B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-12-17 PL PL369718A patent/PL207150B1/pl unknown
- 2002-12-17 EP EP02804910A patent/EP1458696B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 AU AU2002366284A patent/AU2002366284B2/en not_active Expired
- 2002-12-17 KR KR10-2004-7009662A patent/KR20040072665A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-12-17 MX MXPA04005788A patent/MXPA04005788A/es active IP Right Grant
- 2002-12-17 BR BRPI0214956-7A patent/BR0214956B1/pt active IP Right Grant
- 2002-12-17 AT AT02804910T patent/ATE374757T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-17 CN CNB028253787A patent/CN1279032C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 CA CA002469044A patent/CA2469044A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-17 DE DE60222806T patent/DE60222806T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 RO ROA200400536A patent/RO121850B1/ro unknown
- 2002-12-17 IL IL16218802A patent/IL162188A0/xx unknown
- 2002-12-17 UA UA20040705883A patent/UA77478C2/uk unknown
- 2002-12-17 HU HU0402475A patent/HU230510B1/hu unknown
- 2002-12-17 WO PCT/EP2002/014414 patent/WO2003051853A1/en active IP Right Grant
-
2004
- 2004-05-24 ZA ZA2004/04034A patent/ZA200404034B/en unknown
- 2004-05-27 IL IL162188A patent/IL162188A/en unknown
- 2004-07-16 HR HR20040654A patent/HRP20040654B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-09-21 AR ARP120103496A patent/AR087991A2/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105246878B (zh) | 制备4,6‑双(芳氧基)嘧啶衍生物的方法 | |
| BR112016018581B1 (pt) | Processo para a fabricação de derivados de sulfamida pirimidina | |
| ES2474015T3 (es) | Procedimiento para la preparación de pirazoles sustituidos con arilo | |
| UA77478C2 (en) | A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives | |
| US4469633A (en) | N-oxides of 5-oxo-1-phenyl-2-benzazepines | |
| RU2194706C2 (ru) | Способ получения дигидрохлорида 1-[[[5-(4-хлорфенил)-2-фуранил]метилен]амино]-3-[4-(4-метил-1-пиперазинил) бутил]-2,4-имидазолидиндиона | |
| EP1440970B1 (en) | Benzenesulfonic acid salt of 1-(6-halogeno-2-benzothiazolyl)ethylamine | |
| RU2194705C2 (ru) | Способ получения 1,3-дизамещенных 4-оксоциклических мочевин | |
| US4423225A (en) | Process for the preparation of pyrazole | |
| RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
| CS202069B2 (en) | Method of preparing 2-/4-substituted piperazine-1-yl/-4-amino-6,7-dimethoxyquinazolines | |
| SU1498390A3 (ru) | Способ получени 6-амино-1,2-дигидро-1-окси-2-имино-4-пиперидинопиримидина | |
| AU705093B2 (en) | Method for producing 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione | |
| US4318854A (en) | Intermediates in the production of 2-benzazepines | |
| IE49383B1 (en) | Benzazepine derivatives | |
| KR0142139B1 (ko) | (+)2-벤조일-3-[(프로피-2(s)-일)아미노]아크릴레이트 유도체의 제조방법 | |
| US4125728A (en) | Method for preparing 2,3,7,8-tetraazaspiro[4,4]nona-2,7-diene | |
| KR100343551B1 (ko) | 4-알콕시카르보닐-5-클로로피라졸 유도체의 제조방법 | |
| US4388239A (en) | Production of 1-halophenyl and 1-phenyl-3,4-dihydro-5H-2-benzazepine-5-ones | |
| US4402876A (en) | Production of 2-benzazepines | |
| US4394311A (en) | Production of 2-benzazepines | |
| US4379090A (en) | Process for the preparation of 1-(phenyl and halophenyl)-3,4-dihydro-4-[(dimethylamino)methylene]5H-2-benzazepin-5-one-2-oxides | |
| JPH02193961A (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP2017206453A (ja) | ピラゾール誘導体の製造方法及びその中間体類 | |
| JP2003089691A (ja) | ６−（１−フルオロエチル）ピリミジン類及びその製法 |