UA68412C2 - Method for obtaining carbon fiber fabric by continuous carbonization of fabric consisting of cellulose fiber - Google Patents

Method for obtaining carbon fiber fabric by continuous carbonization of fabric consisting of cellulose fiber Download PDF

Info

Publication number
UA68412C2
UA68412C2 UA2001085510A UA2001085510A UA68412C2 UA 68412 C2 UA68412 C2 UA 68412C2 UA 2001085510 A UA2001085510 A UA 2001085510A UA 2001085510 A UA2001085510 A UA 2001085510A UA 68412 C2 UA68412 C2 UA 68412C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fabric
temperature
carbonization
chamber
stage
Prior art date
Application number
UA2001085510A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Snecma Moteurs
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snecma Moteurs filed Critical Snecma Moteurs
Publication of UA68412C2 publication Critical patent/UA68412C2/uk

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/16Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Description

Опис винаходу
Даний винахід відноситься до виготовлення тканини з вуглецевих волокон з вихідним матеріалом у вигляді 2 тканини з целюлозного матеріалу, який є попередником або напівпродуктом вуглецю.
Зокрема, винахід передбачає конкретно, хоч і не виключно, виготовлення тканини з вуглецевих волокон шляхом карбонізації тканини з віскозних волокон, а саме з полінозних волокон.
Вуглецеві волокна з целюлозного напівпродукту взагалі мають пористу будову, утворену невпорядкованими завитками вуглецю, причому орієнтація цієї структури досить невпорядкована у відношенні до осьового 70 напрямку волокон та їхньої пористої сітки.
За рахунок цих характеристик вуглецеві волокна мають низьку питому теплопровідність, що робить їх особливо придатними для формування покриттів теплового захисту, таких як абляційні покриття камер горіння та трубопроводів силових установок.
Тканини або полотна з вуглецевих волокон на основі целюлозного напівпродукту можуть застосовуватися і в 19 Інших галузях, а саме, при виготовленні опалювальних елементів, електродів батарей або при формуванні активованих полотен, які використовуються як адсорбційні матеріали.
Способи одержання тканини з вуглецевих волокон з целюлозного напівпродукту відомі з таких джерел як патенти США МоМо 3053775, 3107152, 3305315 та 3663173.
Спосіб, що використовується на сучасному рівні техніки, складається з прямої карбонізації тканини з целюлозних волокон, а саме віскозної тканини. Беруть тканину у вигляді рулону з довжиною смуги від однієї до кількох сотень метрів. Її піддають попередній карбонізації при температурі приблизно 4007С. Попередню карбонізацію проводять краще у нейтральній атмосфері, наприклад, за умов продування азотом. Відходи розкладання целюлози відсмоктують та спалюють в пальнику.
Підвищення температури проводять дуже повільно з урахуванням кінетики розкладання целюлози з метою с отримати точний вміст вуглецю та запобігти некерованого розгону реакції розкладання, що є екзотермічною. Ге)
Такий розгін може знизити механічні якості отриманих вуглецевих волокон. Так, наприклад, для смуги довжиною 100м попередня карбонізація може мати тривалість до 5 діб, що є дуже тривалим строком.
Етап попередньої карбонізації супроводжується термообробкою при температурі приблизно 12007 протягом 1-2 хвилин. Кінцева обробка при високій температурі, яка може сягати, наприклад, 28007С, може проводитися з сч метою підвищення теплопровідності вуглецю та закриття його пор. «--
Спосіб та установка, які дозволяють отримати тканину з вуглецевих волокон внаслідок безперервної карбонізації тканини з целюлозних волокон з набагато меншою тривалістю термообробки, описано в патентах М
Росії Момо 2005829, 2045472 та 2047674. с
Тканину-напівпродукт, наприклад, з технічних волокон віскози, просякають органо-кремнієвою сполукою, що
Зо забезпечує збереження гарних механічних характеристик тканини, отриманої з вуглецевих волокон. о
Кремнійорганічну сполуку вибирають з групи сполук, що містить полідиметилфенилалілсилани, полісилокеани, поліметилсилоксани, полісилозани, поліаміно-органосилоксани.
Просякнуту тканину піддають безперервній обробці у повітряному середовищі при температурі від 1007С до «
З00"С, а більш конкретно, від 1007С до 1507С з метою викликати вивільнення напруг, що мають місце в З 70 целюлозних волокнах та видалення води, поглинутої волокнами. с Далі проводять карбонізацію тканини, для чого безперервно протягують її в камері з нейтральною
Із» атмосферою при послідовному підвищенні температури до 3007С-600"С. Після цього проводять обробку при високій температурі до максимальної величини 2800" в інертній атмосфері.
Під час процесу карбонізації газоподібні відходи піролізу целюлози відсмоктують та спалюють в пальнику, при цьому засоби відсмоктування розташовані на рівні камери, де відбувається максимальне руйнування б целюлози. о Цей спосіб дозволяє одержувати задовільні механічні характеристики вуглецевих волокон, але призводить до деформацій утвореної тканини, таких як дезорганізація переплетення та збігання. шк Такі деформації не є прийнятними, особливо, коли тканина має використовуватися для виготовлення -к 70 армованих каркасів виробів з композитних матеріалів. Ці вироби вимагають рівномірного розподілу волокон в каркасі, що впливає на якість виробів з композитних матеріалів, армованих такими тканинами. їз Задача, на вирішення якої спрямований даний винахід, складається з усунення вказаних недоліків та створення способу одержання тканини з вуглецевих волокон, завдяки чому тканина, яку отримують з вуглецевих волокон, піддається деформації. 52 У відповідності до винаходу рішення поставленої задачі досягають за рахунок способу, згідно якого
ГФ) тканину, що безперервно проходить у камері карбонізації, піддають термообробці, яка включає: - початковий етап, на якому температуру тканини доводять до величини 250702-3507С, причому початковий о етап передбачає підвищення температури з першою середньою швидкістю, яка складає від 10"С/хвил. до бо С/хвил., 60 - проміжний етап, на якому температуру тканини підвищують до величини 3507-5007, причому проміжний етап передбачає підвищення температури з другою середньою швидкістю, величина якої нижче першої швидкості, і складає від 5"С/хвил. до 10"С/хвил., та - заключний етап, на якому температуру тканини підвищують до величини 5007С-7007С, причому заключний етап передбачає підвищення температури з третьою середньою швидкістю, величина якої вище другої бо швидкості та складає від 5"С/хвил. до 40"С/хвил.
Вибір конкретного температурного профілю в процесі карбонізації є наслідком компромісу між якістю та витратами. Від високої якості карбонізації залежать механічні характеристики волокон, а висока якість самої тканини характеризується відсутністю помітних деформацій та витриманням відносної геометрії основи та утка.
У той же час витрати на виготовлення мають знаходитися на, економічно прийнятному рівні.
У ході карбонізації нитки з целюлозних волокон піддаються значному збіганню. Воно може сягати 30-4095 за відсутності пружності волокна.
У випадку безперервного процесу карборнізації збігання ниток утка практично необмежене, і, таким чином, сягає максимальної величини. 70 Збігання ниток утка між входом і виходом камери викликає сходження (послідовне зближення) ниток основи.
Сприятливі умови для одержання тканини з вуглецевих волокон без надмірного збігання та порушення геометрії складаються тоді, коли вздовж всієї довжини шляху слідування тканини в камері збігання впливає однаковим чином на нитки утка та нитки основи. У той час, як нитка утка представляє собою ізотерму, тобто має однакову температуру вздовж всієї довжини, нитки основи, які проходять паралельно напрямку руху, не є ізотермами. /5 Температура, яка впливає на одну й ту ж саму нитку основи, є перемінною від більш низької на ділянці перед входом до камери до найбільшої температури біля вихідного кінця камери.
Крім того, у той час як збігання ниток утка є практично вільним, збігання ниток основи складає величину меншу від можливої максимальної внаслідок зусиль, які діють на ці нитки від опорних засобів та засобів безперервного протягування тканини.
Температурний профіль згідно винаходу передбачає вирішення першої задачі - забезпечення перш за все збігання нитки утка, що дозволяє зберегти геометрію тканини в процесі її збігання без нерівномірностей та локальних деформацій. Вирішення цієї задачі досягається за рахунок того, що на початковому етапі після вводу тканини у ємність підвищення температури проводять відносно швидко з метою випередити збігання ниток утка.
Далі температурний профіль передбачає вирішення другої задачі одержання гарних механічних якостей сч ов Вуглецевих ниток внаслідок процесу карбонізації. Для цього на проміжному етапі, коли відбувається основне розкладання целюлози, підвищення температури проводять більш повільно, щоб забезпечити умови кінетики і) розкладання. Вибір середньої швидкості підвищення температури від 2"С/хвил. до 10"С/хвил дозволяє задовільно вирішити цю задачу без зайвого збільшення довжини шляху проходження тканини.
Заключний етап карбонізації, який передбачає одержання бажаної структури вуглецю, може проводитися с зо Знов з більш високою швидкістю підвищення температури, оскільки основні умови процесу збігання ниток основи та утка вже витримано, і підвищення швидкості дозволяє знизити загальну тривалість карбонізації/, і, таким -- чином, собівартість виготовлення. «г
Згідно однієї з особливостей способу тканину пропускають в камері карбонізації крізь послідовні зони, в кожній з яких встановлюють регульовану температуру. со
Згідно іншої особливості способу час перебування тканини в камері складає від 20 хвилин до 2 годин. Таким «о чином, карбонізація відбувається надзвичайно швидко.
Згідно ще одній особливості способу перед карбонізацією тканину піддають релаксаційній обробці при температурі від 1007С до 250"С, краще на повітрі протягом від 15 хвилин до З годин.
Ілюстративні приклади, які, проте, не обмежують здійснення даного винаходу, його додаткові особливості та « переваги, що будуть більш детально описані нижче з посиланнями на креслення, що додаються, на яких: в с Фіг.1 схематично зображує у поздовжньому розрізі установку безперервної карбонізації для одержання тканини з вуглецевих волокон, ;» Фіг.2 зображує установку у поперечному розрізі вздовж лінії 1І-ІЇ на фіг.1,
Фіг.3 зображує діаграму ділянки, де знаходиться температурний профіль тканини, що знаходиться у камері карбонізації при здійсненні способу у відповідності до винаходу,
Ге» Фіг.4 зображує тканину, яку одержують при використанні способу, що відрізняється від способу за винаходом.
На фіг.1 схематично подано установку для безперервної карбонізації тканини з целюлозних волокон. бо Карбонізації піддають тканину Т з целюлозних волокон, наприклад, з технічних волокон віскози, до яких ї5» додають кремнійорганічну сполуку. Вона забезпечує зберігання гарних механічних якостей вуглецевих волокон в процесі розкладання целюлози. - Для цього тканину Т у сухому вигляді та очищену від будь-яких жирів просякають при проходженні у ванні,
Із яка містить зазначену кремнійорганічну сполуку. Як було вище зазначено, кремнійорганічна сполука може бути вибрана з полісилоксанів. Краще використовувати полісилоксан, вибраний з підгруп, які визначені в патентних заявках Франції, які подано під назвою "Карбонізація волокнистих целюлозних матеріалів у присутності в Оорганокремнієвої сполуки" тим самим заявником одночасно з даною заявкою. Зміст цих заявок включено в даний опис як джерела посилань.
Ф) До цих підгруп віднесено: ка підгрупа полігідросилоксанів, циклічних, лінійних та розгалужених, з заміщенням на групи метилів та/або фенілів, середня молекулярна маса яких складає в більшості випадків від 250 до 10000, краще від 2500 до 5000, бо та підгрупа олігомерів та полімерів, з сітчастою будовою, циклічних або розгалужених, середня молекулярна маса яких складає в більшості випадків від 250 до 10000, та які утворені ланцюгами формули 510 у (які звуться ланцюгами ФО) та ланцюгами формули ЗІО,КДОК),, де -х, у, 272 - цілі числа, тоді як б5 - хтут7-4 1Хх З
- буз - 073 - К є воднем або алкіл-радикалом, лінійним чи розгалуженим, що містить від 17 до 10 атомів вуглецю, причому різні К можуть входити в один і той же ланцюжок при у 2; - К є, незалежно від К, водень або алкіл-радикал, лінійний або розгалужений, що містить від 1 до 10 атомів вуглецю, причому різні К' можуть входити в один і той же самий ланцюжок при 72 2; за умови, що для олігомерів, середня молекулярна маса яких складає у більшості випадків менше 1000, у 70 формулі ЗІО.КуОК)), 2 0, і для полімерів, середня молекулярна маса яких складає у більшості випадків більше 2000, у формулі ЗІО.Ку(ОК); У 0.
Зокрема, кремнійорганічною сполукою може бути силоксан-полімер, утворений ланцюгами згідно формули
ЗіО, (які звуться ланцюгами О);), ланцюгами згідно формули 5іО3-ОН(які звуться ланцюгами О3) та ланцюгами згідно формули 5і-К (які звуться ланцюгами М), краще утворені числом п ланцюгів Оу, числом по ланцюгів Оз, та числом пз ланцюгів М, де 2 пу 70, З по 50, З пз 50, а середня молекулярна маса яких становить у більшості випадків від 2500 до 5000.
Кремнійорганічна сполука може бути також вибрана з олігомерів, частково гідролізованого кремнійорганічного сілікату, в оптимальному варіанті частково гідролізованого сілікату алкілу та, краще, вибраною з гідролізованого сілікату етилу.
Просякання проводять шляхом пропускання тканини Т у ванні 10, яка містить обрану кремнійорганічну сполуку у вигляді розчину у розчиннику, такому як хлорований розчинник (наприклад, тетрахлоретилен) або ацетон. Просякання тканини може проводитися шляхом її пропускання крізь ванну (як показано на кресленні) та/або шляхом нанесення розчину кремнійорганічної сполуки, що містить кремній, на поверхню тканини. На сч ре виході з ванни 10 просякнуту тканину віджимають шляхом пропускання між валками 12, щоб забезпечити наявність в ній контрольованої кількості сполуки. (о)
Далі, просякнуту тканину вводять до сушильного апарату 14 для видалення розчинника. Сушіння проводять, наприклад, потоком гарячого повітря, спрямованого назустріч гілкам тканини, що проходить за направляючими 16. сч
Просякнута та висушена тканина готова до карбонізації. Вона може попередньо складуватися, наприклад, складуватися у контейнері, або безпосередньо вводитися безперервно до апарату 18 карбонізації. -
Слід зазначити, що тканина може бути також попередньо просякнута за рахунок хоча б однієї добавки, « мінеральної, кислотної або на основі Люїса, наприклад, вибраної з галогенідів, сульфатів та фосфатів амонію, натрію, карбаміду та їхніх сумішей, та оптимально представляє собою хлорид амонію (МН СІ) або фосфат 0 з діамонію (МНА)|2НРО». с
Карбонізація включає помірну термообробку для сушіння та релаксації напруження тканини перед подачею у піч, де здійснюється власне карбонізація.
Релаксаційну обробку здійснюють шляхом вводу тканини у ємність 20, що містить звичайне повітря при атмосферному тиску. Температуру в ємності 20 регулюють до величини у діапазоні від 1007С до 2507С, « 20 наприклад, приблизно 130"С. Час перебування тканини в ємності 20 складає краще від 15 хвилин до З годин. -в
Довжину траєкторії тканини в ємності при її проходженні вздовж направляючих роликів 22 обирають для с одержання бажаної тривалості перебування у функції швидкості руху тканини. Релаксаційна термообробка :з» дозволяє зняти внутрішнє напруження целюлозних волокон та видалити воду, яку поглинула тканина.
Наступну карбонізацію здійснюють шляхом вводу тканини в ємність ЗО, в якій знаходиться камера карбонізації 40. Ввод тканини з целюлозних волокон до камери 40 на одному її кінці та вивід тканини з бо що вуглецевих волокон з камери 40 на її другому кінці проводиться крізь ущільнені коробки 50, 52. Тканина поступає на вхід в коробку 50 при температурі, яка реально дорівнює температурі довкілля. (ее) В показаному прикладі виконання камера 40 карбонізації є видовженою камерою, в якій тканина слідує їх вздовж горизонтальної траєкторії. Проте, камера карбонізації може мати й іншу конфігурацію, наприклад, вона 5р Може бути виконаною з кількох послідовних горизонтальних та вертикальних частин, в яких рух тканини -й спрямовується роликами.
КЗ Камера 40 обмежена нижньою та верхньою горизонтальними стінками 42а, 4265 та бічними вертикальними стінками 42с, 4240, виготовленими, наприклад з графіту. У середині ємності ЗО розташовані опалювальні електричні опори 34, розміщені біля зовнішніх поверхонь стінок 42а та 4265. 5 В середині камери 40 підтримують нейтральну атмосферу, наприклад, завдяки азоту, який нагнітають крізь трубопроводи 36 біля входу та виходу камери. Продукти розкладання целюлози в процесі її карбонізації (Ф) видаляють з камери крізь одну або кілька вентиляційних труб 38. Вентиляційна труба або труби розташовані на г) рівні камери, де відбувається основне розкладання целюлози. Видалені продукти можуть спалюватися у пальнику (не показаний). во Ущільнюючі коробки 50, 52 не пропускають в середину камери 40 атмосферу довкілля, яка могла б порушити циркуляцію газів в камері 40 та окислити карбонізовану тканину. Ущільнюючі коробки 50, 52 попереджають також утікання забруднюючих продуктів розкладання целюлози в захисному корпусі ємності 30. В оптимальному варіанті хоча б для однієї вхідної ущільнюючої коробки 50, використовують комбінацію статичного ущільнення за допомогою надувної манжети, яка контактує з мінімальним тертям, та динамічного ущільнення за допомогою екрану, який формується шляхом нагнітання нейтрального газу. Приклад виконання такої ущільнюючої коробки б5 описаний в патентній заявці Франції, поданої під назвою "Ущільнююча коробка для камери безперервної карбонізації тонких стрічкових виробів, а саме для печі безперервної карбонізації волокнистих матеріалів" тим же заявником одночасно з даною заявкою. Зміст цієї заявки включено в даний опис як посилання.
Як показано на фіг.2, камера 40 карбонізації має прямокутний видовжений профіль. Між входом та виходом камери 40 тканина проходить кілька послідовних суміжних зон, відділених одна від одної поперечними перегородками 42а, 425. Перегородки 42а, наприклад, з графіту, сполучені з верхніми та бічними стінками камери 40, а перегородки 426, також з графіту, сполучені з нижньою та бічними стінками камери 40. Розчинники перегородок 42а та 4265 обмежують вікно 46 для проходу тканини.
Розділення камери 40 на декілька послідовних зон 40.4, 405, 403, ... дозволяє утворювати різні температурні 7/0 Зони між входом та виходом камери 40. В кожній зоні встановлюють температуру попередньо заданої величини.
Для цього потік в опорах 34 регулюють за допомогою електричного ланцюга 46 управління за сигналами, розташованих в зонах 40.4, 405, 403, ... датчиків 48 температури.
Згідно винаходу величини температури в різних зонах камери карбонізації визначаються, як і швидкість руху тканини, у функції довжини цих зон таким чином, щоб забезпечити процес термообробки тканини, який /5 складається з таких етапів: - початковий етап, протягом якого температуру тканини доводять до величини 2500-3500" з підвищенням температури з першою швидкістю, яка складає в середньому від 10"С/хвил. до 60"С/хвил.; проміжний етап, протягом якого температуру тканини підвищують до величини 350-5007С з підвищенням температури з другою середньою швидкістю, величина якої нижче першої швидкості і складає від 2"С/хвил. до 10"С/хвил.; - заключний етап, протягом якого температуру тканини підвищують до величини 500-7507С з підвищенням температури з третьою середньою швидкістю, величина якої вище другої швидкості і складає від 5"С/хвил. до 40"С/хвил.
На діаграмі (фіг.3) суцільними лініями позначена ділянка, де лежить температурний профіль тканини. сч дб Штрих-пунктирна крива С є "типовим" профілем.
На початковому етапі уток тканини піддається випереджуючому збіганню для того, щоб тканина і) пристосувалася до геометрії ниток основи. Практично, в той час як нитки утка нагріваються послідовно після входу до камери карбонізації, частина кожної нитки основи, що входить до камери карбонізації піддається впливу тієї частини, яка знаходиться на виході і на яку впливає більш висока температура. Швидке нагрівання с зо одразу після входу до камери 40 дозволяє утку "супроводжувати" збігання тканини та запобігати геометричних дефектів тканини. -
З цією метою швидкість підвищення температури обирають відносно високою. В середньому вона складає «Е від 10"С/хвил. до 60"С/хвил., краще від 10"С/хвил. до 40"С/хвил. Швидкість підвищення температури на початку початкового етапу може бути більш високою, ніж в кінці. со
Температура тканини в кінці початкового етапу складає від 2507С до 350"С, краще від 270"7С до 300". «о
На проміжному етапі проходить основне розкладання целюлози. Для зберігання гарних механічних якостей волокон це розкладання має бути регульованим, тобто проходити з помірною швидкістю підвищення температури. В середньому ця швидкість складає від 2"С/хвил. до 10"С/хвил., краще від 4"С/хвил. до 6б"С/хвил.
Слід зазначити, що дуже низька швидкість знижувала б економічність процесу. «
Температура тканини в кінці проміжного етапу складає від 400"С до 450"С. Ця температура відповідає з с основному процесу розкладання целюлози.
На заключному етапі виконується карбонізація волокон до одержання бажаної структури вуглецю. з Температура тканини в кінці заключного етапу складає від 5007"С до 750"С, краще від 55073 до 6507С для досягнення достатньо продвинутої стадії карбонізації.
Протягом заключного етапу швидкість підвищення температури може бути більш високою, ніж на проміжному
Ге» етапі, оскільки розкладання целюлози загалом завершено. Крім того, обмеження, пов'язані з різним збіганням основи та утка, не такі вже суворі, оскільки основне збігання вже відбулося як в основі, так і в утку. бо Середню швидкість підвищення температури обирають від 5"С/хвил. до 40"С/хвил., наприклад, від 25"С/хвил. до їх ЗО" С/хвил.
Бажаний температурний профіль тканини в камері 40 карбонізації може бути відтворений з тим більшою - точністю, чим більше в камері 40 число зон з індивідуальним регулюванням температури в кожній зоні. На
Ге практиці мінімальне число зон дорівнює З, краще використовують як мінімум 6 зон.
На виході ущільнюючої коробки 52 тканина проходить між відводячими роликами 54 перед складуванням, наприклад, на котушці 56. Відводячі ролики 54 зв'язані з приводними засобами (не показані) для руху тканини з бажаною швидкістю. Необхідно зазначити, що внаслідок збігання ниток основи в процесі карбонізації швидкість вводу тканини в камеру 40 вища від швидкості відводу. (Ф) Час перебування тканини в камері 40 складає від 20 хвилин до 2 годин. ка Тканина, що виходить з камери 40 карбонізації, може бути піддана термообробці при підвищеній температурі.
Цю термообробку здійснюють безперервним шляхом в результаті пропускання тканини крізь піч 60. Ця во термообробка має на меті структуризацію вуглецевих волокон. Її проводять при температурі вище 10002С, вона може сягати 2800"С, в нейтральній атмосфері, наприклад при подаванні азоту. Час перебування тканини в печі 60 краще складає від 1 до 10 хвилин, наприклад, біля 2 хвилин. Тканину змотують з котушки 56 та після виходу тканини з печі 60 та намотують на котушку 62, протягуючи її за допомогою ролика 64.
Безпосередньо після виходу з камери 40 вуглецева тканина може бути піддана оксидації за допомогою 65 відомого способу шляхом обробки водяним паром або диоксидом вуглецю для одержання тканини з активованого вуглецю без обробки при підвищеній температурі.
Приклад 1
Використовували установку для карбонізації з камерою, розділеною на 8 зон 40.-408 однакової довжини.
Обробці піддавали різні стрічки однієї й тієї ж самої тканини з технічної шовкової віскози з лінійною щільністю 3600 датекс, щільністю переплетення 11 ниток/см в основі та утку. Карбонізацію тканини проводили в установці після її просякання кремнійорганічною сполукою у вигляді полімеру полігідроксиметилсилоксану, який продає французська фірма Кподіа 5ійїйсопез під маркою ""НОБОКБІЇ КМ 141 В", а також після сушіння та релаксації при температурі 1707С протягом 90 хвилин.
Різні температури та швидкості руху тканини в зонах камери 40 карбонізації обирали в діапазонах ділянок 7/0 величин, поданих нижче в таблиці. Температурні профілі представлено на фіг.З у вигляді кривих, зображених штриховими лініями. Тривалість циклів карбонізації складала від З0 до 70 хвилин.
Температура" С) Від 230 до | Від 230 до |Від 230 до Від 230 до Від 230 до Від 230 до Від 230 до |Від 230 до
Зоо Зоо Зоо Зоо Зоо Зоо Зоо Зоо 15 Середня швидкість підвищення) Від 20 до Від 2 до 10 Від 2 до 10 Від 2 до 10 Від 2 до 10 Від 5 до 25 Від 5 до 25 Від 5 до 25 температури (С/хвил.) 60
В даній камері вентиляційні труби для видалення продуктів розкладання целюлози розташовані між зонами 405 та 406. 20 В усіх випадах спостерігали відсутність складок на тканині на виході з камери карбонізації завдяки температурному профілю у відповідності до винаходу.
Після карбонізації тканину піддавали безперервній обробці при температурі 12007 під азотом протягом 90 секунд.
Були проведені випробування на розтягування різних стрічок одержаної карбонізованої тканини. Для с 25 поверхневої щільності тканини від 310 до З3Ог/м2 було отримано величини від 30 до 7ОдаН/см для основи та від г)
ЗО до 7ОдаН/см для утка. На рівні вуглецевого філаменту це відповідає міцності на розрив від 1000 до 1300МПа та модулю Юнга від ЗО до 50Гпа.
Порівняльний приклад
Волокнисту тканину з технічної шовкової віскози з тими ж характеристиками, як і в наведеному прикладі, с 30 піддавали безперервній карбонізації. «-
Для порівняння карбонізацію тканини проводили за тих же самих умов, за виключенням профілю карбонізації.
Підвищення температури проводили з незмінною швидкістю 7"С/хвил. від температури довкілля до 65070. «
На фіг4 показано вигляд одержаної тканини з волокнистими складками, які виникли внаслідок со невідповідності між збіганням основи та утка. 35 (Се)
М, щі 36 30 зв М
Е) ? 1 Ї ЗК ла боб дль Й зе ї У» ДдееА г АА--ТЬ «
ФІ Пох рище рн, ДЕ ги ет их (и Бї ши 52 ній
У допо ге! ононе С ее ка аат руди ш-в 20 лі сни п ання «І ій о с Ї і рай НЕкте) шк хе пс М іш - вн "з о ФлЛе ода зі Канати ДОЗ опткеткттая (о) я сви ВІ ВИЩІ спе 59, 36 0, ЕВ що й2а б 16.15 22 І 56 во У 4 1 0 06000, ій щи ФІГ. 1 в (3 . со г В
Ге) ти
ЧК» цу 5 55 62 їз 3 30 доь пеня итта чина 6 «8-5
Б2с-я ЕІ
Ф. М рака
СЮ. 7 нь ча пор чо толь чна ча я ва в, 3 й2а во ФІГ.2 б5 т емперату ра (с) 100 0) 0 500 їЯ
С й 4 ра 300 у о ра , ра ри 7 т р-н - рай рі . ре
І -- на 200 . дн . -7 и ра // дж ра / дн / / / 10 й
Й
Ка
М ера ка рбоні онізаці ції й
ДА
І п 3 о Ф 1 жд НИ с 1 й о с
Є с КИЙ є Ин сч й с ие о 4 с й Є / б, БИ 0 1 и пенні ПЕК М, ой (5) с о 1 МЕ НЯ се у 1 г Ну Ле р , - - с ПАЙ рт Я ПТ г» с
НИ с 1 с ЛУ В у СД
ДИ 1 Що ПА ти НЯ, г ле й см щі с
Ф 75 г - о. о с й со г о. « с ; - о її і 0. ДІ ; Й НЯ Я - - м її і, М лу сон со
Ле с й г
Є с - 1 о З й с 20 5 . ля 0 її й Ли Ен се) ; г с с й й ДЕ - ко о. с й с
ІД Ду с с о 1 Пл, л я я З 1 с г « ло с й с ле Я с с її. у с Й З с 1 й на ; с й. ли для
Ф) с й с ; с з 1 с ; лк я с ди 6 ло о п у й с ; с о Я й с о 60 1 й - 1 й 1 М Я с а й ДИ МИ ДИ ПИ ДЯ й 0. ля р с й 1 с с. с п ; с с Я їй п. гля ще с З й с о - Ак я с х 65 с пвй " с й п. п. х в с і с ща с Я пг.4 й

Claims (9)

Формула винаходу
1. Спосіб одержання тканини з вуглецевих волокон шляхом безперервної карбонізації тканини з целюлозних волокон, який відрізняється тим, що тканину, яка безперервно проходить в камері карбонізації, піддають термообробці, що включає початковий етап, на якому температуру тканини доводять до величини 2507С-3507С, причому температуру підвищують з першою середньою швидкістю, яка складає від 10"С/хвил. до б0"С/хвил.; 70 проміжний етап, на якому температуру тканини підвищують до величини 350702-5007С, причому на цьому етапі температуру підвищують з другою середньою швидкістю, величина якої нижча за першу швидкість і складає від 2"С/хвил. до 10"С/хвил., та заключний етап, на якому температуру тканини підвищують до величини 50070-7507С, причому температуру на цьому етапі підвищують з третьою середньою швидкістю, величина якої вища за другу швидкість та складає від 5"С/хвил. до 40"С/хвил.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що тканину пропускають в камері крізь послідовні зони, в кожній з яких встановлюють регульовану температуру.
3. Спосіб за будь-яким з пп. 1-2, який відрізняється тим, що час перебування тканини в камері складає від 20 хвилин до 2 годин.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-2, який відрізняється тим, що перед карбонізацією тканину піддають релаксаційній обробці при температурі від 1007С до 25070.
5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що релаксаційну обробку проводять на повітрі.
6. Спосіб за будь-яким з пп. 4-5, який відрізняється тим, що релаксаційна обробка триває від 15 хвилин до З годин.
7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що карбонізовану тканину піддають термообробці сч ов при високій температурі від 10007 до 28007 після її проходження в камері карбонізації.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що тривалість термообробки складає від 1 хвилини до 10 хвилин. (о)
9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що карбонізовану тканину піддають обробці активацією. тріїгя я " : " " : : пов с зо Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 8, 15.08.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ж науки України. «т с (Се) -
с . и? (22) (ее) щ» - 50 Ко) Ф) іме) 60 б5
UA2001085510A 1999-12-06 2000-05-12 Method for obtaining carbon fiber fabric by continuous carbonization of fabric consisting of cellulose fiber UA68412C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9915330A FR2801908B1 (fr) 1999-12-06 1999-12-06 Procede pour l'obtention de tissu en fibres de carbone par carbonisation en continu d'un tissu en fibres cellulosiques
PCT/FR2000/003385 WO2001042543A2 (fr) 1999-12-06 2000-12-05 Procede pour l'obtention de tissu en fibres de carbone par carbonisation en continu d'un tissu en fibres cellulosiques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA68412C2 true UA68412C2 (en) 2004-08-16

Family

ID=9552915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001085510A UA68412C2 (en) 1999-12-06 2000-05-12 Method for obtaining carbon fiber fabric by continuous carbonization of fabric consisting of cellulose fiber

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6967014B1 (uk)
EP (1) EP1179096B1 (uk)
JP (1) JP4582566B2 (uk)
AT (1) ATE290108T1 (uk)
AU (1) AU2183101A (uk)
BR (1) BR0007679B1 (uk)
DE (1) DE60018406T2 (uk)
FR (1) FR2801908B1 (uk)
MX (1) MXPA01007953A (uk)
RU (1) RU2257429C2 (uk)
UA (1) UA68412C2 (uk)
WO (1) WO2001042543A2 (uk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE361383T1 (de) * 2004-12-07 2007-05-15 Snecma Propulsion Solide Verfahren zur herstellung von garnen oder faserblättern aus kohlenstoff ausgehend von einem cellulosematerial
FR2909920B1 (fr) * 2006-12-15 2009-03-20 Snecma Propulsion Solide Sa Procede de realisation d'un ensemble carter-divergent
JP5271887B2 (ja) * 2009-05-08 2013-08-21 国防科学研究所 ライオセル系炭素繊維及び炭素織物の製造方法
RU2459893C1 (ru) * 2011-03-18 2012-08-27 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственный центр "УВИКОМ" (ООО НПЦ "УВИКОМ") Способ получения углеродного волокнистого материала
RU2506356C1 (ru) * 2012-07-13 2014-02-10 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита "НИИграфит" Установка карбонизации волокнистых вискозных материалов для получения комбинированных углеродных нитей
US8777601B2 (en) * 2012-07-31 2014-07-15 Uht Unitech Co., Ltd. Manufacturing device of high modulus graphite fiber
RU2520982C1 (ru) * 2012-10-10 2014-06-27 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита "НИИграфит" Способ карбонизации вискозных волокнистых материалов в процессе получения углеродных волокон
WO2015011726A1 (en) * 2013-07-23 2015-01-29 Council Of Scientific & Industrial Research Conducting carbon cloth electrode for hydrogen generation and dye sensitized solar cells
DE102014212241A1 (de) * 2014-06-25 2015-12-31 Siemens Aktiengesellschaft Carbonfasern mit modifizierter Oberfläche sowie Verfahren zur Modifizierung einer Carbonfaseroberfläche und Verwendung der Carbonfaser
US9657413B2 (en) * 2014-12-05 2017-05-23 Cytec Industries Inc. Continuous carbonization process and system for producing carbon fibers
CN105544022B (zh) * 2016-01-29 2018-06-05 合肥天玾环保科技有限公司 一种粘胶基活性碳纤维的生产装置及节能环保方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3053775A (en) * 1959-11-12 1962-09-11 Carbon Wool Corp Method for carbonizing fibers
US3461082A (en) * 1964-10-10 1969-08-12 Nippon Kayaku Kk Method for producing carbonized lignin fiber
GB1136349A (en) * 1967-02-21 1968-12-11 Great Lakes Carbon Corp Improved carbonized or graphitized rayon
GB1301101A (en) * 1969-01-08 1972-12-29 Secr Defence Improvements in the manufacture of carbon
US3692577A (en) * 1969-12-02 1972-09-19 Heathcoat & Co Ltd Carbon filaments
JPS5540687B2 (uk) * 1971-10-04 1980-10-20
JPS51116224A (en) * 1975-04-02 1976-10-13 Toho Rayon Co Ltd A process and an apparatus for producing carbon fibers
GB1570677A (en) * 1978-04-21 1980-07-02 Clairaire Ltd Manufacture of activated carbon
US4409125A (en) * 1978-06-22 1983-10-11 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for producing activated fibrous carbon
US4543241A (en) * 1983-04-18 1985-09-24 Toho Beslon Co., Ltd. Method and apparatus for continuous production of carbon fibers
JPS62141126A (ja) * 1985-12-10 1987-06-24 Agency Of Ind Science & Technol 活性炭素繊維の製造方法
FR2760759B1 (fr) * 1997-03-14 1999-06-11 Carbone Ind Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA01007953A (es) 2003-07-14
FR2801908B1 (fr) 2002-03-01
WO2001042543A3 (fr) 2001-11-29
AU2183101A (en) 2001-06-18
WO2001042543A2 (fr) 2001-06-14
BR0007679A (pt) 2001-11-06
RU2257429C2 (ru) 2005-07-27
DE60018406T2 (de) 2005-12-29
EP1179096A2 (fr) 2002-02-13
BR0007679B1 (pt) 2011-05-17
JP2003516477A (ja) 2003-05-13
DE60018406D1 (de) 2005-04-07
EP1179096B1 (fr) 2005-03-02
US6967014B1 (en) 2005-11-22
ATE290108T1 (de) 2005-03-15
JP4582566B2 (ja) 2010-11-17
FR2801908A1 (fr) 2001-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1819852B1 (en) Method of obtaining yarns or fiber sheets of carbon from a cellulose precursor
UA68412C2 (en) Method for obtaining carbon fiber fabric by continuous carbonization of fabric consisting of cellulose fiber
AU2015355369B2 (en) Continuous carbonization process and system for producing carbon fibers
US6120841A (en) Method of making an activated fabric of carbon fibers
JP2008169492A (ja) 炭素化布帛の製造方法およびこれにより得られた炭素化布帛
US4401588A (en) Manufacture of activated carbon fabric
US3656904A (en) Graphitization process
US3297405A (en) Method of carbonizing animal fiber materials
RU2016146C1 (ru) Способ получения углеродного волокнистого материала
US3814577A (en) Method for producing graphitizable substrates from acrylic fibers
US4473372A (en) Process for the stabilization of acrylic fibers
US6156287A (en) Method for preparing pan-based activated carbon fabrics
JP7469299B2 (ja) 炭素繊維または炭素シート製造のための前駆体繊維または前駆体シートを安定化するための方法および装置
RU2670884C1 (ru) Способ получения углеродного нетканого волокнистого материала
JP2008169493A (ja) 炭素化布帛の製造方法およびこれにより得られた炭素化布帛
RU2708208C1 (ru) Способ обработки частично-карбонизованного углеродного волокнистого материала перед графитацией
JPS6026845B2 (ja) 縦型耐炎化処理装置
FR1601374A (en) Prodn of flexible carbon fibres with removal of by
GB2170491A (en) Method of producing graphite fiber and product thereof
JP4392435B2 (ja) 炭素化布帛の製造方法
JP2009150033A (ja) 耐炎化繊維の製造方法およびその装置
CN115917074A (zh) 基于纤维素和/或纤维素衍生物的连续纤维、其制备方法及其用途
JPH04153327A (ja) 耐炎化繊維の製造方法
JPH06264312A (ja) ピッチ系炭素繊維不融化炉の炉内ガス組成の調整法
GB686451A (en) Improvements in or relating to setting fabric of synthetic linear polyamide fibre yarns