UA68393C2 - Оптично мінливий пігмент для створення двох різних кольорів (варіанти), спосіб його виготовлення (варіанти), композиція для покриття, що містить пігмент, спосіб її виготовлення, спосіб виготовлення оптично мінливого знака та вкритий композицією субстрат - Google Patents

Оптично мінливий пігмент для створення двох різних кольорів (варіанти), спосіб його виготовлення (варіанти), композиція для покриття, що містить пігмент, спосіб її виготовлення, спосіб виготовлення оптично мінливого знака та вкритий композицією субстрат Download PDF

Info

Publication number
UA68393C2
UA68393C2 UA2001032001A UA2001032001A UA68393C2 UA 68393 C2 UA68393 C2 UA 68393C2 UA 2001032001 A UA2001032001 A UA 2001032001A UA 2001032001 A UA2001032001 A UA 2001032001A UA 68393 C2 UA68393 C2 UA 68393C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
reflective layer
optically variable
pigment
fully reflective
opaque fully
Prior art date
Application number
UA2001032001A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Антон Блейколм
Олів'є Розумек
Едгар Мюллер
Original Assignee
Сікпа Холдінг С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сікпа Холдінг С.А. filed Critical Сікпа Холдінг С.А.
Publication of UA68393C2 publication Critical patent/UA68393C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • B41M3/148Transitory images, i.e. images only visible from certain viewing angles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64Aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65Chroma (C*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66Hue (H*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/24Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301Thickness of the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303Thickness of a layer with low refractive material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2993Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

Винахід стосується оптично мінливих пігментів, які створюють ефект зміни одного чітко визначеного кольору на інший, що мають будь-яку відому структуру. До складу пігментів входить непрозорий повністю відбиваючий шар, виготовлений з алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази. Цей пігмент виявляє чудову хроматичність, корозійну стійкість, зокрема, у будь-яких видах покривної композиції чи друкарської фарби, особливо у присутності води.

Description

Опис винаходу
Винахід стосується оптично мінливих пігментів, які створюють ефект зміни одного чітко визначеного кольору 2 ва другий, способів одержання пігментів, покривної композиції з мінливими оптичними властивостями, що включає такі пігменти, та способу одержання знаків, що включають такі пігменти за преамбулою незалежних пунктів формули винаходу.
Відомі пігменти з оптично мінливими властивостями, які створюють ефект зміни одного чітко визначеного кольору на другий, причому ступінь зміни кольору залежить від кута зору. У цьому описі вираз "оптично 70 змінний" позначає саме такий тип оптичних властивостей. Одержання таких пігментів, їх використання та їх характерні ознаки описані у різних публікаціях та патентах, наприклад, у І.Зсптіаї М.Мгопда, МУ.КайіїКе,
О.Беедег "І ивіге рідтепів м/йй оріїсаПу магіабіе ргорегієв", Еицйгореап Соаїййпдз доцгпа! 7-8/1997, патентах
США МоМо4434010, 5059245, 5084351, 5135812, 5171363, 5571624, ЕР МоМо0341002, 0736073, 668329 та 0741170. 12 Оптично мінливі пігменти, які виявляють ефект зміни кольору у залежності від кута зору основані на використанні стопок накладених один на одній шарів тонкої плівки з різними оптичними характеристиками.
Відтінок, кількісні характеристики зміни кольору та хроматичність таких тонкошарових структур залежать, поміж інших чинників, від матеріалу, з якого складаються шари, послідовності та кількості шарів, товщини шару, а також технології виробництва.
Загалом, оптично мінливі пігменти включають непрозорий повністю відбиваючий шар, діелектричний шар матеріалу з низьким показником заломлення, тобто з показником заломлення 1,65 чи менше, нанесений зверху непрозорого повністю відбиваючого шару, та напівпрозорий частково відбиваючий шар, нанесений на діелектричний шар.
Комбінація діелектричного шару та напівпрозорого частково відбиваючого шару може розглядатись як с 29 послідовність, яка може бути нанесена багаторазово. Го)
У цьому описі терміни непрозорий, повністю та частково відбиваючий, напівпрозорий та прозорий стосуються електромагнітного випромінювання у видимому діапазоні електромагнітного спектра, тобто приблизно від 400 до 7ООнм.
Напівпрозорий частково відбиваючий шар може бути виготовлений з металів (алюміній, хром) чи матеріалів з о високим показником заломлення, наприклад, певних оксидів металів чи сульфідів металів (Моз о», Ре2Оз і Фу т.д.). Кращими матеріалами для діелектричного шару є ЗО 5» та МоРо. Звичайно товщина напівпрозорого частково відбиваючого шару складає від 5 до 25нм, тоді як товщина діелектричного шару залежить від бажаних Ше кольорів. Типово вона знаходиться у межах від 200 до 500нм. Непрозорий повністю відбиваючий шар переважно о складається з алюмінію. За іншими варіантами як матеріали для непрозорого повністю відбиваючого шару були 3о запропоновані золото, мідь, срібло та кобальт-нікелеві сплави. Загалом, ступінь непрозорості є функцією ее, товщини шару. Алюміній стає непрозорим при товщині приблизно 35-40нм. Отже, типовий діапазон товщин повністю відбиваючого алюмінієвого шару знаходиться у межах 50-15О0нм.
Оптично мінливі пігменти можуть бути одержані з використанням ряду різних технологічних процесів; два з « них набули великого значення. За першим з них одержують безперервний лист матеріалу з тонкошаровою З 50 структурою і розмелюють до пігментів, а за другим придатні частинки-прекурсори, наприклад, алюмінієві с лусочки, покривають матеріалом тонкошарової структури із змінними оптичними властивостями.
Із» У виробничому процесі першого типу різні шари наносять по черзі один зверху одного методом фізичного осадження з парової фази з утворенням безперервного листового матеріалу, який є багатошаровою тонкоплівковою стопкою, на гнучкому носії. Носій є переважно ПЕТ-плівкою чи аналогічною полімерною плівкою.
Одержаний матеріал з багатошаровою тонкоплівковою структурою включає непрозорий повністю б відбиваючий шар з першою та другою поверхнями, діелектричний шар, нанесений зверху на непрозорий о повністю відбиваючий шар, та напівпрозорий частково відбиваючий шар, нанесений зверху на діелектричний шар. Послідовність діелектричний шар/частково відбиваючий шар може знаходитись з одного боку непрозорого о повністю відбиваючого шару або з обох його боків. В останньому випадку може бути одержаний оптично (Те) 20 мінливий пігмент у вигляді симетричної багатошарової стопки, тобто з симетричною структурою, якщо припустити, що оптичні властивості з обох боків будуть однаковими. Для одержання готового пігменту с» одержаний багатошаровий тонкоплівковий лист відокремлюють та подрібнюють до потрібного розміру частинок відомими методами помелу.
Для виробництва такого типу оптично мінливих пігментів може бути застосована будь-яка придатна методика 29 осадження з парової фази (РМО), що використовується для одержання тонких плівок. Такі методики описані у
ГФ) ШІтапп'в Епсусіореадіа ої Іпдивігіаї Спетівігу, Бій едйіоп, Мепад Спетіе, УУеіппеіт, Септапу, том А Мі, сторінка 7 67 і наступні, та у Мійоп ОПйгіпд "Те Маїйегіаіїє Зсіепсе ої Тіп Рійтв", Асадетіс Ргевзв Іпс., 1992; вони здійснюються по суті за умов високого вакууму.
Одержання шарів, що наносяться зверху, шляхом фізичного осадження з парової фази, приводить до бо одержання гладких та по суті пласких і паралельних шарів, які надають пігменту найвищу можливу хроматичність внаслідок паралельного відбиття електромагнітного випромінювання.
Крім того, завдяки відсутності кисню у виробничому процесі запобігають можливому утворенню оксидних шарів на поверхнях металу. Це є важливим, оскільки у присутності кисню поверхня багатьох металів зазнає кородуючої дії і на експонованих поверхнях спонтанно утворюється тонкий оксидний шар. Однак, навіть тонкий бо оксидний шар може порушити відбивну здатність металевих шарів, що використовуються як непрозорий повністю відбиваючий шар.
Помел багатошарового тонкоплівкового листового матеріалу до пігментних частинок приводить до одержання пігментів по суті з пласкими частинками, тобто лусочок з неправильними ламаними гранями. На цих гранях, розташованих перпендикулярно до площини шарів, які утворюють стопку, непрозорий повністю відбиваючий центральний шар залишається незахищеним нанесеним зверху діелектричним шаром. Крім того, механічний стрес, якого зазнає пігмент у процесі помелу, може спричинити утворення волосних тріщин у діелектричних шарах. В результаті, корозія внутрішніх шарів багатошарової стопки може відбуватись на численних ділянках при контакті з відповідними хімічними реагентами. Такі реагенти є широко розповсюдженими, /о наприклад, у композиціях друкарських фарб (смоли, розчинники і т.д.), або просто надходять з середовища, діючи на надруковані фарби (піт, прання і т.д.).
У контексті даного винаходу термін корозія позначає реакцію металевого матеріалу з навколишнім середовищем, яка спричинює вимірну зміну матеріалу або яка призводить до погіршення функції металевої поверхні чи шару системи у цілому. Це визначення відповідає СІМ 50900 11.1 за квітень 1982р., 11.2 за січень 7/5 1984р. та 11.3 за вересень 1985р.
У випадку оптично мінливих пігментів корозія металів, з яких складаються деякі з шарів, призводить до вимірної зміни оптичних властивостей пігменту. Така зміна може доходити від послаблення хроматичності до повного псування (втрати) колірних властивостей цього пігменту. Побічний продукт корозії може робити істотний внесок до виявлених оптичних змін.
Алюміній, який має відбивну здатність вище 9995 в усій ділянці спектру, про яку йдеться мова, є майже ідеальним вибором з погляду оптичних властивостей.
Однак, алюміній звичайно зазнає корозії під дією води, кислот чи основ, а також сильних комплексоутворювальних агентів, або просто у присутності кисню. Це пов'язано з сильним електропозитивним характером алюмінію, який має стандартний потенціал -1,708 по відношенню до водню. Отже, у контакті з водою сч об чи киснем алюміній спонтанно утворює дуже тонкий шар оксиду алюмінію, який, однак, повністю захищає метал, що знаходиться під ним, від подальшої корозії. Тому корозія чистої алюмінієвої поверхні на повітрі чи у воді і) негайно мимовільно припиняється. Однак, будь-який хімічний реагент, здатний розчинити цей захисний шар оксиду алюмінію, створює умови для продовження корозії металу, що знаходиться під ним, яка триватиме доти, доки відсутній захисний шар. Це спостерігається у випадку кислот (утворення розчинних солей А7 З), со гідроксиду (утворення аніону (АКОН) 4) та органічних комплексоутворювальних агентів (ЕДТА, НТА і т.д., які б» фіксують іон АІЗ" у формі розчинних комплексів). Солі ртуті також мають здатність руйнувати захисний шар на алюмінії і тому індукують швидку корозію. (зе)
Тому зрозуміло, що відбиваючий шар у багатошаровій структурі вказаних оптично мінливих пігментів буде со швидко зруйнованим у присутності вказаних хімікатів. Крім того, корозія алюмінію призводить до утворення газоподібного водню, який "роздуває" пігменти, доки вони зрештою не лопаються. (Се)
Для заміни алюмінію були запропоновані інші метали, що менш кородують, однак вони виявляють інші серйозні недоліки, як, наприклад, суттєво поступаються у відбивальній здатності. Срібло має ще відносно добру відбивну здатність (приблизно 9995 падаючого світла у діапазоні від 400 до 7ООнм) і не кородує під дією води. «
Однак, його схильність реагувати з усіма видами сполук сірки з утворенням чорного Ад»з є загальновідомою, а сполуки сірки зустрічаються всюди у навколишньому середовищі. Таким чином, пігменти із змінними оптичними т с властивостями на основі срібла також матимуть з часом тенденцію до погіршення властивостей. ч Золото, яке є майже некородуючим металом (за виключенням присутності О 5/СІ- чи Со/СІМ-), має зменшений -» спектральний діапазон відбивальної здатності у видимій ділянці (від 500 до 7ООнм), а крім того, є надто дорогим.
Нікель та кобальт-нікелеві сплави є по суті стійкими до корозії, але вони мають відносно малу відбивальну здатність, а саме, лише біля 5095 у видимій ділянці спектра, що призводить до зниженої хроматичності оптично (22) змінних пігментів. о Внаслідок хімічної активності будь-які оптично мінливі пігменти, одержані за першим технологічним процесом, що містять алюміній як непрозорий повністю відбиваючий шар, є нестійкими у покривних композиціях о чи друкарських фарбах. Реакція між металом та корозійними компонентами, присутніми у навколишньому о 20 середовищі, починається з незахищеної поверхні металу на ламаних гранях чи у дефектах покривних шарів.
Корозія поширюється у металевому шарі шляхом надходження агресивних компонентів крізь волосні тріщини. с» Другий тип виробничого процесу приводить до одержання іншої структури оптично мінливих пігментів.
Процес реалізують шляхом створення комерційно доступних попередньо виготовлених повністю відбиваючих лусочок із суцільним зовнішнім покриттям з принаймні одного діелектричного шару та принаймні одного напівпрозорого частково відбиваючого шару. Ці шари наносяться переважно методами хімічного осадження з
Ге! парової фази або хімічними методами нанесення мокрого хімічного покриття, як описано, наприклад, у вказаному вище посиланні на працю стій. У цьому процесі послідовність діелектричного та частково де відбиваючого шарів також може повторюватись. Пігменти такого типу описані, наприклад, у ЕР 668329 та ЕР 0741170. 60 Непрозорі повністю відбиваючі лусочки, які використовуються як прекурсори за цим другим процесом, є результатом досить грубих механічних операцій, таких як подрібнення, кування, прокатка придатних шматочків будь-якої форми. Самі по собі вони не мають оптично пласких поверхонь.
Результатом такої обробки є суттєва кількість дифузного відбиття, тобто падаюче випромінювання відбивається в усіх напрямках. Таким чином, хроматичність пігментів є низькою. Кращим матеріалом 65 лусочок-прекурсорів є алюміній, але придатними є також сталь, мідь, мідні та алюмінієві сплави.
Оскільки подальше нанесення діелектричного та напівпрозорого частково відбиваючого шарів у цьому другому процесі здійснюється шляхом хімічного осадження з парової фази чи хімічної реакції мокрого типу, лусочки мають бути пасивованими від корозії, зокрема, від реакції з водою. Як вже було описано, додаткові захисні покриття та/або пасивувальні шари вірогідно послаблятимуть відбивальну здатність і тому матимуть негативний вплив на хроматичність.
Однак, однією перевагою оптично мінливих пігментів, одержаних шляхом хімічного осадження з парової фази або хімічних реакцій мокрого типу є те, що центральна непрозора повністю відбиваюча лусочка є повністю оточеною і, таким чином, захищеною наступним діегелектричним та подальшими шарами. Таким чином, корозія у агресивному середовищі стає менш імовірною, ніж для оптично мінливих пігментів листового типу, одержаних за /о першим способом. Не дивлячись на відсутність корозії для пігментів цього типу є більш вірогідною, існують умови, за яких це покриття буде руйнуватись чи тріскатися, особливо під дією тепла. Алюміній, як метал, має набагато вищий коефіцієнт термічного розширення, ніж нанесені на нього матеріали покриття; це спричинюватиме при нагріві волосні тріщини покриття. В результаті, гаряча обробка за промислових умов зможе пошкодити навіть алюмінієві частинки із суцільним покриттям. Якщо корозія буде продовжуватись, то /5 Виділятиметься газоподібний водень, і частинки зрештою полопаються на шматочки.
Спроби використання економічно обгрунтованої комбінації процесів фізичного та хімічного осадження з парової фази для виробництва оптично мінливих пігментів, які поєднують позитивні характеристики обох процесів, були у минулому невдалими. Алюмінієві листи, одержані шляхом фізичного осадження з парової фази, кородують при будь-якій операції перенесення чи помелу або під час нанесення покриття методом хімічного осадження з парової фази чи проведення хімічних реакцій мокрим способом.
Тому метою даного винаходу є підвищення корозійної стійкості оптично змінних пігментів при збереженні доброї хроматичності.
Іншою метою даного винаходу є підвищення корозійної стійкості оптично змінних пігментів, які одержують способом фізичного осадження з парової фази як єдиним способом осадження. сч
Іншою метою даного винаходу є підвищення корозійної стійкості непрозорого повністю відбиваючого металевого шару без зниження його відбивальної здатності. (8)
Іншою метою даного винаходу є одержання стійких до корозії оптично мінливих пігментів, які мають хроматичність, порівняну з пігментами, які мають повністю відбиваючий шар, виготовлений з чистого алюмінію.
Метою даного винаходу є поєднання технології фізичного осадження з парової фази та технології хімічного с зо осадження з парової фази та/або хімічної реакції мокрого типу для одержання оптично змінних пігментів.
Іншою метою є одержання оптично мінливих пігментів, що створюють ефект зміни одного чітко визначеного Ме кольору на другий, які можуть бути введені до покривних композицій на водній основі, зокрема, друкарських (У фарб.
Ці задачі вирішуються згідно з ознаками незалежних пунктів формули. Зокрема, вони вирішуються шляхом со з5 використання принаймні одного непрозорого повністю відбиваючого шару, виготовленого з корозійностійкого со алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази.
Корозійностійкі шари, виготовлені з алюмінієвого сплаву та одержані фізичним осадженням з парової фази, можуть бути використані у всіх видах оптично мінливих пігментів, які створюють ефект зміни одного чітко визначеного кольору на другий. «
Алюмінієві сплави описані, наприклад, С.УУаззегптапп, у ШІтапп'з Епсусіоредіа ої Іпайвігіаї Спетівігу, дій 8 с едйіоп, Мегіад Спетіе, УУеіппеійт, Сегтапу, том 7, сторінки 281-292. . Існує багато алюмінієвих сплавів, які, порівняно з чистим алюмінієм, мають вищу міцність, кращу а технологічність, нижчу точку плавлення і кращу корозійну стійкість проти, наприклад, кислот, основ та морської води.
Крім основного компонента - алюмінію - у сплаві можуть бути присутні додаткові компоненти, такі як б силіцій, магній, манган, мідь, цинк, нікель, ванадій, олово, стибій, свинець, кадмій, вісмут, титаній, хром,залізо, берилій. При цьому може бути присутнім лише один з цих додаткових компонентів або суміш со індивідуальних компонентів. Зміна характеристик чистого металевого алюмінію відбувається вже при невеликих 2) кількостях вищевказаних компонентів. У більшості випадків, загальний вміст додаткових компонентів не 5о перевищує 2095 мас, переважно не більше 1095 мас, і у багатьох випадках - не більше 595 мас. від загальної се) маси сплаву. Для одержання надзвичайно високої корозійної стійкості до алюмінію часто додають силіцій у с» кількості до 1395 мас. від загальної маси сплаву з метою забезпечення надзвичайно високої корозійної стійкості. Це є можливим, оскільки відбивальна здатність алюмінію не зменшується внаслідок присутності додаткових елементів доти, доки вони не перевищують приблизно 2095 від загальної ваги сплаву. У Таблиці 1 ов наведено перелік алюмінієвих сплавів, придатних для виготовлення оптично змінних пігментів шляхом фізичного осадження з парової фази. (Ф) Деякі алюмінієві сплави, придатні для виготовлення корозійностійких оптично мінливих пігментів. іме) й м 10 овоз вою
А вияву ов, в5 тов ті би ни ПО ПО СН М мов, нн нн І ЕН САУ мов дво т 0ою3и00000000ов, нини У о ЕЕ нн нн п о ЕХ о ПНЯ ПОН ПОН ГРЗ ПО мов пиши Поля ПО Р СЯ мов дво і т 0ою3и0000оо
А вия 1112
Пи ПО ПО со НО КН нини по ПО С ПОН мов 20 ПИ ПОЛОН ПОЛ Р НСХУ ово нини и ПО пи ЗМ ВУЗ
Аня см 5 тм о нин По ПО С ПОН мов ними По ПО Р-Н ПОН со зо нин синя ПО хи т ВУЗ Ф
А вия ов Фо нн я НН НЕ со з мм ма 00001000 я58500 о нини я ПОСТУ Но
Аня дме ме //177тоою 11111111 нн сини пох и По « 40 м вв - с нини сини п І По яв 80000001 пов
І» дм 1111111вввяї 11111111 я 11
Ф я отвая вою ото со 031 с Аня я. мов щі раюм | ов сю»
Непрозорий повністю відбиваючий шар чи шари алюмінієвого сплаву може бути виготовлений за всіма відомими способами фізичного осадження з парової фази, за умови, що одержана тонка плівка має потрібне в Співвідношення компонентів. Посилання на такі процеси вже були наведені раніше. Особливо добре адаптованим для отримання тонких плівок зі сплавів є осадження за допомогою електронного пучка, який є
Ф) джерелом енергії. У цьому випадку матеріал випаровується з розплаву чи напіврозплаву сплаву. Придатними є ка також процеси магнетронного розпилювання.
Спосіб одержання оптично змінних пігментів, які виявляють ефект зміни одного попередньо чітко визначеного бо Кольору на другий, включає послідовні стадії нанесення напівпрозорого частково відбиваючого шару шляхом фізичного осадження з парової фази на гнучкий матеріал основи. Це може бути плівка з поліетилентерефталату, яка може бути виділена у певних рідинах. На поверхню напівпрозорого частково відбиваючого шару також методом фізичного осадження з парової фази наносять діелектричний шар відповідної товщини. Послідовність частково відбиваючого шару та діелектричного шару необов'язково може повторюватись. Наступний шар є б5 непрозорим повністю відбиваючим шаром алюмінієвого сплаву, також нанесеним за методом фізичного осадження із парової фази. Симетрична чи асиметрична багатошарова структура оптично мінливого пігменту може бути завершеною нанесенням додаткових послідовностей з обох боків повністю відбиваючого шару.
Після завершення процесу осадження багатошарову тонкоплівкову структуру відокремлюють від матеріалу основи, при цьому вона звичайно спонтанно трощиться на частинки неправильної форми. Ці частинки вимагають подальшої обробки для одержання пігменту потрібного розміру.
У другому виробничому процесі непрозорий повністю відбиваючий шар одержують шляхом фізичного осадження алюмінієвого сплаву з парової фази на матеріал основи. Після відокремлення непрозорого повністю відбиваючого шару від матеріалу основи листовий матеріал подрібнюють до бажаного розміру пігменту. Гладкі та пласкі лусочки алюмінієвого сплаву з паралельними першою та другою поверхнями поміщають до реакційної 7/0 посудини для нанесення наступних діелектричного та напівпрозорого частково відбиваючого шарів шляхом хімічного осадження з парової фази. Одержані оптично мінливі пігменти мають хроматичність, порівняну з пігментами, одержаними за першим способом. Однак, виробничі витрати є набагато нижчими. Оптично мінливі пігменти, одержані згідно з цим другим методом, мають ту перевагу, що вони витримують жорсткіші умови, ніж пігменти такого саме типу, виготовлені з використанням чистого алюмінію як вихідної речовини.
Оптично мінливі пігменти за даним винаходом можуть бути введені до будь-якої покривної композиції, друкарської фарби чи будь-якої іншої плівкоутворюючої композиції. Розмір частинок пігменту у таких композиціях складає від 5 до 1ООмкм. Ці композиції звичайно включають плівкоутворювальну смолу, розріджувачі для розчинення, диспергування чи розведення вказаної смоли та домішок, таких як наповнювачі, антиспінювальні, змочувальні та зшивальні агенти і т.д.
Покривні композиції чи друкарські фарби, що містять оптично мінливі пігменти за даним винаходом, можуть бути нанесені на субстрати будь-якого виду з декоративною метою.
За кращим варіантом втілення даного винаходу друкарські фарби наносять на захищені документи для запобігання підробкам. Оскільки кольоровий зсув таких пігментів не відтворюється фотокопіювальними машинами, знаки, надруковані оптично мінливими пігментами, є сильним елементом захисту документу. Це с особливо корисно при встановленні справжності банкнот, чеків і т.д. Для такої захисної ознаки важливо, особливо на банкнотах, щоб вона була здатною витримувати жорсткі умови, тропічну вологість, дію поту і, у і) разі потреби, навіть прання.
За кращим варіантом втілення даного винаходу корозійностійкі оптично мінливі пігменти є придатними для використання у друкарських фарбах або в покривних композиціях на водній основі. со зо Після нанесення покривної композиції чи друкарської фарби у вигляді вологого шару цей шар висихає при випаровуванні та/або всмоктуванні рідин та/або зшиванні плівкоутворюючого зв'язуючого чи зв'язуючих. Ме
Оптично мінливі пігменти за даним винаходом можуть бути змішані з будь-яким іншим видом пігментів, які с виявляють чи не виявляють здатність до інтерференції, з метою зміни кольору або регулювання яскравості одержаних внаслідок цього пігментів чи покриттів. Такі пігменти, що не виявляють здатності до інтерференції, со зв Можуть включати пігменти на основі алюмінію, вуглецеву сажу, діоксид титану, прозорі та непрозорі барвники, «о прозорі пігменти і т.д. З пігментами за даним винаходом можуть бути також змішані усі види перламутрових пігментів і, зокрема, пігментів, здатних виявляти інтерференцію, для створення особливих колірних характеристик.
Друкарські фарби, які містять оптично мінливі пігменти за даним винаходом, можуть бути нанесені на « субстрат будь-яким відомим способом друку, краще шовкотрафаретним, офсетним, флексографським, високим, 2-3) с глибоким друком, зокрема, металографією.
Даний винахід є далі описаним з посиланням на такі креслення: ;» Фіг.1 є поперечним розрізом корозійностійкого оптично змінного пігменту, який виявляє ефект зміни одного чітко визначеного кольору на другий, що залежить від кута зору, одержаного за першим виробничим процесом,
Фіг.2 зображує поперечний розріз альтернативного варіанта структури корозійностійкого оптично мінливого б пігменту, одержаного за другим виробничим процесом.
Оптично мінливий пігмент 10 на фіг.ї1 має неправильні ламані грані розташовані перпендикулярно до со площини шарів Р. Він складається з симетричної багатошарової тонкоплівкової стопки, у якій два зовнішні шари 2) 12 є напівпрозорими частково відбиваючими шарами, що складаються з хрому і мають товщину 2Онм. Наступні 5р шари 13 складаються з діелектричного матеріалу МОР» і мають товщину Зб0Онм. Центральний непрозорий шар ік 11, створений з алюмінієвого сплаву, є повністю відбиваючим. Цей шар має товщину бонм. Сплав є евтектичною с» сумішшю алюмінію з силіцієм, що містить приблизно 11,790омас. силіцію та 88,39омас. алюмінію. Усі шари багатошарової стопки наносять шляхом фізичного осадження з парової фази. Пігмент може бути покритим додатковими захисними прозорими шарами.
Фіг2 зображує альтернативний варіант структури оптично змінного пігменту 14. Лусочка 15 алюмінієвого шару, виготовлена з АІМОоЗ (Ма 3,595, Мп 0,590, АІ 9695) шляхом фізичного осадження з парової фази з наступним
Ф) процесом помелу, є покритою з усіх боків діелектричним шаром 17 з Мо», який має товщину 4О0Онм. ка Напівпрозорий частково відбиваючий шар 16 наносять на діелектричний шар 17, причому цей шар утворює суцільну тонку плівку навколо діелектричного шару 17. Діелектричний шар 17 та напівпрозорий частково во відбиваючий шар 16 наносять методом хімічного осадження з парової фази.
Оптично мінливий пігмент для створення двох різних кольорів, спосіб його виготовлення, композиція для покриття, що містить пігмент, спосіб її виготовлення, спосіб виготовлення оптично-мінливого знака та вкритий композицією субстрат б5
-- (55 « « у ій и ПИ
ДЕ ТВ 1 нн нь ШИН //
КАХ -- 13
М . то А тет "
Фіг 1.
ДНІВ» 16
МУКУ Ж
СВ й де дО
У сч
Оу туя о 1й со . (о)
Фіг 2. со (ее)

Claims (13)

35 Формула винаходу (Се)
1. Оптично мінливий пігмент, який створює ефект зміни одного попередньо чітко визначеного кольору на інший, причому вказаний оптично мінливий пігмент включає багатошарову тонкоплівкову стопу, що виявляє « здатність до інтерференції та яка має першу та другу по суті паралельні планарні поверхні, причому вказана З багатошарова стопа включає непрозорий повністю відбиваючий шар, що має першу та другу по суті планарні с поверхні, які є по суті паралельними до першої та другої паралельних планарних поверхонь багатошарової "» стопи, та принаймні одну послідовність, розташовану на одній з вказаних, першій та другій, поверхонь
" . . . . . непрозорого повністю відбиваючого шару, де кожна послідовність складається з діелектричного шару, що має показник заломлення 1,65 чи менше, та напівпрозорого частково відбиваючого шару, причому діелектричний о 45 шар вказаної послідовності розташований найближче до повністю відбиваючого шару, який відрізняється тим, що непрозорий повністю відбиваючий шар виготовлений із корозійностійкого алюмінієвого сплаву шляхом (оо) фізичного осадження з парової фази.
2. Оптично мінливий пігмент, який створює ефект зміни одного чітко визначеного кольору на інший, причому (95) їй : я й . вказаний оптично мінливий пігмент включає багатошарову тонкоплівкову стопу, що виявляє здатність до (Се) 20 інтерференції, яка включає непрозорий повністю відбиваючий шар, де вказаний непрозорий повністю (с відбиваючий шар оточений з усіх боків принаймні однією циклічною структурою, що складається з діелектричного шару, що має показник заломлення 1,65 чи менше, та напівпрозорого частково відбиваючого шару, у якій діелектричний шар є розташованим найближче до непрозорого повністю відбиваючого шару, який відрізняється тим, що непрозорий повністю відбиваючий шар виготовлений з корозійностійкого 22 алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази. ГФ)
3. Оптично мінливий пігмент за одним з пп.1 або 2, який відрізняється тим, що алюмінієвий сплав містить, кю на додаток до алюмінію, як додаткові компоненти один чи кілька з елементів, вибраних з групи, що складається з силіцію, магнію, мангану, міді, цинку, нікелю, ванадію, свинцю, стибію, олова, кадмію, вісмуту, титану, хрому, заліза, берилію. 60
4. Оптично мінливий пігмент за п. З, який відрізняється тим, що загальний вміст додаткових компонентів становить не більш ніж 20 95 мас., переважно не більш ніж 10 9о мас., і ще найбільш переважно не більш ніж 5 90 мас. від загальної маси сплаву.
5. Покривна композиція з оптично мінливими властивостями, що створює ефект зміни одного чітко попередньо визначеного кольору на інший, яка включає принаймні одне плівкоутворююче зв'язуюче, рідину чи бо суміш рідин для диспергування, емульгування чи розчинення вказаного зв'язуючого та оптично мінливого пігменту, який створює ефект зміни одного чітко визначеного кольору на другий і включає багатошарову тонкоплівкову стопу, що виявляє здатність до інтерференції та включає непрозорий повністю відбиваючий шар, яка відрізняється тим, що непрозорий повністю відбиваючий шар виготовлений з корозійностійкого алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази.
6. Покривна композиція з оптично мінливими властивостями за п. 5, яка відрізняється тим, що алюмінієвий сплав, крім алюмінію, містить як додаткові компоненти один чи декілька елементів, вибраних з групи, що складається з силіцію, магнію, мангану, міді, цинку, нікелю, ванадію, свинцю, стибію, олова, кадмію, вісмуту, титану, хрому, заліза, берилію. 70
7. Покривна композиція з оптично мінливими властивостями за п. б, яка відрізняється тим, що загальний вміст додаткових компонентів становить не більш ніж 20 95 мас., переважно не більш ніж 10 95 мас., і ще найбільш переважно не більш ніж 5 95 мас. від загальної ваги сплаву.
8. Покривна композиція з оптично мінливими властивостями за одним з пп. 5 - 7, яка відрізняється тим, що в ній принаймні одна з рідин є водою.
9. Вкритий композицією субстрат, що має першу та другу поверхні, який відрізняється тим, що принаймні частина принаймні однієї з вказаних поверхонь несе знаки, нанесені з використанням композиції та/або друкарської фарби за пп. 5 - 8.
10. Спосіб одержання оптично мінливого пігменту, що створює ефект зміни одного попередньо чітко визначеного кольору на інший, який включає стадії (а) створення матеріалу носія, (Б) нанесення наступних шарів на цей носій з утворенням багатошарової тонкоплівкової стопи, що виявляє здатність до інтерференції, яка має першу та другу по суті паралельні планарні поверхні, причому вказана багатошарова стопа включає непрозорий повністю відбиваючий шар, що має першу та другу по суті планарні поверхні, які є паралельними до першої та другої паралельних планарних поверхонь багатошарової стопи, та сч принаймні одну послідовність, розташовану на одній з вказаних, першій та другій, поверхонь непрозорого повністю відбиваючого шару, де кожна послідовність складається з діелектричного шару, що має показник і) заломлення 1,65 чи менше, та напівпрозорого частково відбиваючого шару, і діелектричний шар вказаної послідовності першим наноситься на непрозорий повністю відбиваючий шар, (с) відокремлення вказаної багатошарової стопи від матеріалу носія, с зо (4) подрібнення вказаної багатошарової стопи до пігменту з попередньо визначеним розміром пігменту, який відрізняється тим, що непрозорий повністю відбиваючий шар виготовлений з корозійностійкого Ме алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази. с
11. Спосіб одержання оптично мінливого пігменту, що створює ефект зміни одного чітко попередньо визначеного кольору на інший, який включає стадії со (а) створення непрозорого повністю відбиваючого шару, «о (Б) подрібнення вказаного непрозорого повністю відбиваючого шару на лусочки, що відповідають бажаному розміру частинок пігменту, (с) нанесення принаймні однієї послідовності шарів навколо непрозорої повністю відбиваючої лусочки шляхом хімічного осадження з парової фази, причому вказана послідовність складається з діелектричного шару, « що має показник заломлення 1,65 чи менше, та напівпрозорого частково відбиваючого шару, що має в с діелектричний шар, який першим наноситься на непрозорий повністю відбиваючий шар, який відрізняється тим, що непрозорий повністю відбиваючий шар виготовлений з корозійностійкого ;» алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази.
12. Спосіб одержання покривної композиції, що виявляє оптично мінливі властивості, для створення ефекту одного попередньо чітко визначеного кольору на інший, який включає стадію введення оптично мінливого Ге» пігменту до покривної композиції, яка включає принаймні одне плівкоутворююче зв'язуюче та рідини чи суміші рідин для розчинення, емульгування чи диспергування вказаного зв'язуючого, який відрізняється тим, що бо оптично мінливий пігмент, що вводиться до покривної композиції, одержують за способом, який відповідає оо одному з пп. 10 або 11.
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що покривна композиція є друкарською фарбою. ік 14. Спосіб одержання знака, що виявляє оптично мінливі властивості, що створюють ефект зміни одного чітко 4) попередньо визначеного кольору на інший, який включає стадії: (а) створення оптично мінливого пігменту, який створює ефект зміни одного чітко попередньо визначеного кольору на інший, який включає непрозорий повністю відбиваючий шар, (Б) введення пігменту, одержаного згідно зі стадією (а), краще до носія друкарської фарби, який включає плівкоутворююче зв'язуюче та рідини чи суміші рідин для розчинення, диспергування чи емульгування вказаного (Ф) зв'язуючого, ка (с) нанесення вказаної друкарської фарби, одержаної згідно зі стадією (б), на придатний субстрат, краще захищений документ, для утворення на ньому знаків, во (4) отвердіння вказаного зображення, одержаного згідно зі стадією (с), шляхом випаровування та/або всмоктування розчинника в основу та/або зшивання та/або коалесценціювання зв'язуючого, який відрізняється тим, що непрозорий повністю відбиваючий шар виготовлений з корозійностійкого алюмінієвого сплаву шляхом фізичного осадження з парової фази. 65 Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 8, 15.08.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і
UA2001032001A 1998-08-31 1999-07-30 Оптично мінливий пігмент для створення двох різних кольорів (варіанти), спосіб його виготовлення (варіанти), композиція для покриття, що містить пігмент, спосіб її виготовлення, спосіб виготовлення оптично мінливого знака та вкритий композицією субстрат UA68393C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810860 1998-08-31
EP98811248A EP0984043A1 (en) 1998-08-31 1998-12-21 Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition
PCT/EP1999/005454 WO2000012634A1 (en) 1998-08-31 1999-07-30 Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA68393C2 true UA68393C2 (uk) 2004-08-16

Family

ID=26152013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001032001A UA68393C2 (uk) 1998-08-31 1999-07-30 Оптично мінливий пігмент для створення двох різних кольорів (варіанти), спосіб його виготовлення (варіанти), композиція для покриття, що містить пігмент, спосіб її виготовлення, спосіб виготовлення оптично мінливого знака та вкритий композицією субстрат

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6521036B1 (uk)
EP (2) EP0984043A1 (uk)
JP (1) JP2002523606A (uk)
KR (1) KR100633751B1 (uk)
CN (1) CN1211437C (uk)
AT (1) ATE224429T1 (uk)
AU (1) AU758554B2 (uk)
BR (1) BR9913150B1 (uk)
CA (1) CA2341856C (uk)
CZ (1) CZ2001718A3 (uk)
DE (1) DE69903052T2 (uk)
DK (1) DK1114102T3 (uk)
ES (1) ES2184494T3 (uk)
HK (1) HK1040255B (uk)
HU (1) HU225249B1 (uk)
ID (1) ID28371A (uk)
MX (1) MXPA01002030A (uk)
NO (1) NO20010986L (uk)
NZ (1) NZ510117A (uk)
PL (1) PL200821B1 (uk)
PT (1) PT1114102E (uk)
RU (1) RU2213756C2 (uk)
TR (1) TR200100288T2 (uk)
UA (1) UA68393C2 (uk)
WO (1) WO2000012634A1 (uk)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6369147B1 (en) 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
CA2399759C (en) * 2000-02-16 2010-02-02 Sicpa Holding S.A. Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method for producing said pigments, use of said pigments in security applications, coating composition comprising said pigments and a detecting device
US6686042B1 (en) * 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
JP2003064315A (ja) * 2001-08-24 2003-03-05 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
EP1532211A1 (en) 2002-08-30 2005-05-25 Ciba SC Holding AG Coulored gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
CA2494902A1 (en) 2002-10-16 2004-04-29 Patrice Bujard Reducing pigments
US7452597B2 (en) 2002-11-13 2008-11-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Interference pigments comprising a layer of silicon oxide
KR20050085063A (ko) 2002-11-21 2005-08-29 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 비대칭성 층 구조를 갖는 시변각 안료
CN1723250A (zh) 2002-12-10 2006-01-18 西巴特殊化学品控股有限公司 基于涂覆有SiOz(0.70≤z≤2.0)的铝的薄片形式的颜料
US7029525B1 (en) 2003-10-21 2006-04-18 The Standard Register Company Optically variable water-based inks
AT504572A1 (de) * 2004-03-26 2008-06-15 Hueck Folien Gmbh Folienmaterial mit optischen merkmalen
US7384890B2 (en) * 2004-12-30 2008-06-10 Adp, Inc. (A Delaware Xcorporation Check fraud protection techniques
CN100419033C (zh) * 2005-02-06 2008-09-17 吴跃丰 一种光变色颜料制造方法及设备
DE102005050094A1 (de) * 2005-10-18 2007-04-19 Identif Gmbh Farbiges Effektpigment mit Schicht aus diskreten Metallteilchen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
AU2006249295A1 (en) 2005-12-15 2007-07-05 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US20070281177A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Cabot Corporation Colored Reflective Features And Inks And Processes For Making Them
US8790459B2 (en) 2006-05-31 2014-07-29 Cabot Corporation Colored reflective features and inks and processes for making them
KR100840106B1 (ko) * 2006-12-27 2008-06-19 한국조폐공사 레이저 감응성 보안은선
KR100853696B1 (ko) 2007-04-23 2008-08-25 충북대학교 산학협력단 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
EP2167587B1 (en) 2007-07-12 2011-02-09 Basf Se Interference pigments on the basis of perlite flakes
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
GB2463696A (en) 2008-09-22 2010-03-24 Vestas Wind Sys As Edge-wise bending insensitive strain sensor system
JP5542947B2 (ja) 2009-10-28 2014-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善されたきらめき効果を有する顔料
KR101821431B1 (ko) 2010-02-04 2018-01-23 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물
KR101284016B1 (ko) * 2011-12-23 2013-07-09 한국조폐공사 요판 인쇄용 색변환 잉크조성물
US9701152B2 (en) * 2012-08-29 2017-07-11 Sicpa Holding Sa Optically variable security threads and stripes
EP2904043A4 (en) * 2012-10-01 2016-05-18 Viavi Solutions Inc DYE COMPRISING A MIXTURE OF PIGMENTS
JP6655278B2 (ja) * 2013-06-08 2020-02-26 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド 高クロマ全方向構造色多層構造
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm
FR3014017B1 (fr) 2013-12-03 2018-12-07 Hid Global Cid Sas Structure de securite
WO2015153043A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-color shifting multilayer structures
DE102015112412A1 (de) * 2014-08-15 2016-02-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Die Farbe nicht verändernde Mehrschichtstrukturen und schützende Beschichtung hierauf
DE102016100346A1 (de) * 2015-01-28 2016-07-28 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Beständige hybridpigmente einer omnidirektionalen strukturellen farbe für aussenanwendungen
US10350934B2 (en) 2016-09-16 2019-07-16 Illinois Tool Works Inc. Apparatuses and methods for optically variable printing
GB2563187B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security sheet substrate
GB2562699B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security device
GB2563924B (en) 2017-06-30 2021-03-31 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
GB2566019B (en) 2017-08-29 2021-05-05 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
EP3684863A1 (de) * 2017-09-21 2020-07-29 Giesecke+Devrient Currency Technology GmbH Verfahren zur herstellung von pigmenten mit vorgegebener innen- und/oder aussenkontour unter verwendung einer rissbildenden schicht, sowie pigmente
MX2019002665A (es) * 2018-03-14 2019-09-16 Viavi Solutions Inc Metodo sin solvente para fabricar dispositivos de pelicula delgada.
EP3824111B1 (en) 2018-07-17 2023-08-30 3M Innovative Properties Company Conformable color shifting laminates
CN110484866B (zh) * 2019-09-05 2021-07-27 常州大学 一种铝合金表面防腐涂层的制备方法
EP3842253B1 (en) 2019-12-23 2024-03-20 HID Global CID SAS Uv curable and heat sealable ink
GB2613016B (en) 2021-11-22 2024-03-13 De La Rue Int Ltd A method of manufacturing a security sheet
WO2023170132A1 (en) 2022-03-10 2023-09-14 Basf Se Casting lacquer for screen printing

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697070A (en) * 1970-06-19 1972-10-10 Mobil Oil Corp Metallizing coating compositions
US4434010A (en) * 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5059245A (en) * 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
JPH083121B2 (ja) * 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
ATE178083T1 (de) * 1993-12-23 1999-04-15 Basf Corp Optisch variables pigment und metallisches pigment enthaltende beschichtungzusammensetzung
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19538295A1 (de) * 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
DE59704636D1 (de) * 1996-04-25 2001-10-25 Ciba Sc Holding Ag Farbige Glanzpigmente
GB2312857A (en) * 1996-05-07 1997-11-12 Silberline Ltd Gold bronze effect pigments
DE19635085A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Eckart Standard Bronzepulver Korrosionsstabile, durch Physical Vapor Deposition hergestellte Aluminiumpigmente und Verfahren zu deren Stabilisierung

Also Published As

Publication number Publication date
BR9913150A (pt) 2001-05-08
HK1040255A1 (en) 2002-05-31
RU2213756C2 (ru) 2003-10-10
DE69903052T2 (de) 2003-06-05
AU758554B2 (en) 2003-03-27
NZ510117A (en) 2002-09-27
MXPA01002030A (es) 2002-08-12
PT1114102E (pt) 2003-01-31
CN1315988A (zh) 2001-10-03
WO2000012634A1 (en) 2000-03-09
EP1114102B1 (en) 2002-09-18
HK1040255B (zh) 2006-03-10
HUP0103268A2 (hu) 2002-03-28
NO20010986D0 (no) 2001-02-27
DK1114102T3 (da) 2003-01-13
ATE224429T1 (de) 2002-10-15
JP2002523606A (ja) 2002-07-30
NO20010986L (no) 2001-04-30
HUP0103268A3 (en) 2003-04-28
DE69903052D1 (de) 2002-10-24
BR9913150B1 (pt) 2009-01-13
EP1114102A1 (en) 2001-07-11
PL346302A1 (en) 2002-01-28
PL200821B1 (pl) 2009-02-27
HU225249B1 (en) 2006-08-28
US6521036B1 (en) 2003-02-18
ES2184494T3 (es) 2003-04-01
CA2341856A1 (en) 2000-03-09
KR20010074843A (ko) 2001-08-09
KR100633751B1 (ko) 2006-10-16
CN1211437C (zh) 2005-07-20
TR200100288T2 (tr) 2001-07-23
ID28371A (id) 2001-05-17
EP0984043A1 (en) 2000-03-08
AU5415499A (en) 2000-03-21
CZ2001718A3 (cs) 2001-12-12
CA2341856C (en) 2008-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA68393C2 (uk) Оптично мінливий пігмент для створення двох різних кольорів (варіанти), спосіб його виготовлення (варіанти), композиція для покриття, що містить пігмент, спосіб її виготовлення, спосіб виготовлення оптично мінливого знака та вкритий композицією субстрат
US5437931A (en) Optically variable multilayer film and optically variable pigment obtained therefrom
TWI440671B (zh) 於不透明薄片四周提供邊框或邊界以供隱蔽安全應用之用
US7241489B2 (en) Opaque flake for covert security applications
US10479901B2 (en) Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
AU2018293774B2 (en) Optical effect pigment
SA07280236B1 (ar) تركيبة طبقة خارجية لإنتاج صور مستحثة مغناطيسيا
JP7005541B2 (ja) メタメリックセキュリティデバイス
CN1287568A (zh) 包含第一种与第二种可光学变化的颜料的油墨组合物
CN1860034A (zh) 具有颜色效果的安全单元及安全标记
RU2004131682A (ru) Защитный элемент и способ его изготовления
CN112572017B (zh) 可双面观察的光学防伪元件
US20060286370A1 (en) Nano protective film structure
ZA200102629B (en) Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition.
TWI511887B (zh) 於顏料薄片四周提供邊框或邊界以供隱蔽安全應用之用
JP2022178048A (ja) ホットスタンピング箔
MXPA00005620A (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
KR20090066091A (ko) 은폐 보안용 안료 박편 둘레의 프레임 또는 테두리의 제공