CZ2001718A3 - Opticky proměnlivá barviva pro barevný posuv mezi dvěma odliąnými barvami, potahová směs obsahující tato barviva, způsob jejich výroby a substrát potaľený potahovou solí - Google Patents

Opticky proměnlivá barviva pro barevný posuv mezi dvěma odliąnými barvami, potahová směs obsahující tato barviva, způsob jejich výroby a substrát potaľený potahovou solí Download PDF

Info

Publication number
CZ2001718A3
CZ2001718A3 CZ2001718A CZ2001718A CZ2001718A3 CZ 2001718 A3 CZ2001718 A3 CZ 2001718A3 CZ 2001718 A CZ2001718 A CZ 2001718A CZ 2001718 A CZ2001718 A CZ 2001718A CZ 2001718 A3 CZ2001718 A3 CZ 2001718A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
optically variable
reflective layer
opaque
pigments
layer
Prior art date
Application number
CZ2001718A
Other languages
English (en)
Inventor
Anton Bleikolm
Olivier Rozumek
Edgar Müller
Original Assignee
Sicpa Holding S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sicpa Holding S. A. filed Critical Sicpa Holding S. A.
Publication of CZ2001718A3 publication Critical patent/CZ2001718A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • B41M3/148Transitory images, i.e. images only visible from certain viewing angles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64Aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65Chroma (C*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66Hue (H*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/24Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301Thickness of the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303Thickness of a layer with low refractive material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2993Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Description

\
1
m · • ·· · ·
ZcO/~ 9/rp 01-0277-01-Ma
Opticky proměnlivé pigmenty pro barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, potahová směs obsahující tyto pigmenty, způsob jejich výroby a substrát potažený potahovou směsí
Oblast techniky
Vynález - se týká opticky proměnlivých pigmentů, zajišťujících barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, dále způsobů výroby těchto pigmentů, opticky proměnlivé potahové směsi, obsahující tyto pigmenty, a rovněž způsobu výroby znaku, obsahujícího tyto pigmenty.
Dosavadní stav techniky
Opticky proměnlivé pigmenty, zajišťující barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, kterýžto barevný posun je závislý na úhlu pohledu, jsou všeobecně známy. V tomto popise bude výrazu „opticky proměnlivý" používáno pro shora uvedený typ optických charakteristik. Výroba takovýchto pigmentů, jejich používání a jejich charakteristické vlastnosti jsou popsány v různých publikacích a patentových spisech, jako je například pojednání „Lesklé pigmenty s opticky proměnlivými vlastnostmi", jehož autory jsou L. Schmidt, N. Mronga, W. Radtke a O. Seeger, a které bylo zveřejněno v časopise European Coatings Journal 7-8/1997, nebo dále patentové spisy US 4 434 010, US 5 059 245 US 5 084 351 US 5 135 812 90 2 90 2 ·· t
O 0 M US 5 171 363, US 5 571 624, EP 0 341 002, EP 0 736 073, EP 0 668 329 a EP 0 741 170.
Opticky proměnlivé pigmenty, způsobující posun barev v závislosti na úhlu pohledu, jsou založeny na sloupci vzájemně na sebe navrstvených tenkých vrstviček filmu s odlišnými optickými charakteristikami. Odstín, velikost barevného posunu a barva takových tenkých filmových struktur závisejí mimo jiné na materiálu příslušných vrstev, na pořadí a počtu těchto vrstev, na tloušťce vrstev, stejně jako na použitém výrobním postupu.
Opticky proměnlivé pigmenty obsahují obecně neprůsvitnou a zcela reflexní neboli odrazivou vrstvu, dielektrickou vrstvu z materiálu s nízkým indexem lomu, tj. s indexem lomu o velikosti 1,65 nebo menším, nanesenou na vrchní stranu neprůsvitné a zcela odrazivé vrstvy, a polopropustnou částečně odrazivou vrstvu, nanesenou na dielektrické vrstvě.
Kombinace dielektrické vrstvy a polopropustné částečně odrazivé vrstvy může být považována za pořadí, které může být nanášeno opakovaně. V tomto popise jsou výrazy neprůsvitná zcela a částečně odrazivá vrstva, a polopropustná a propustná vrstva používány ve vztahu k elektromagnetickému záření ve viditelném pásmu elektromagnetického spektra, tj . přibližně od 400 do 700 μπι.
Polopropustná částečně odrazivá vrstva může být vyrobena z kovového materiálu (hliník, chrom) nebo z vysoce lámavých materiálů, jako jsou například určité oxidy kovů nebo sirníky 3 kovů (MoS2 , Fe203 atd.). Výhodnými doporučovanými materiály pro dielektrickou vrstvu jsou Si02 a MgF2.
Tloušťka polopropustné částečně odrazivé vrstvy leží obvykle v rozmezí od 5 do 25 μιη, zatímco tloušťka dielektrické vrstvy závisí na požadovaných barvách a leží obvykle v rozmezí od 200 do 500 μιη.
Neprůsvitná a zcela odrazivá vrstva bývá s výhodou provedena z hliníku. Rovněž zlato, měď, stříbro a slitiny kobaltu a niklu mohou být 'alternativně doporučeny jako materiály pro neprůsvitnou a zcela odrazivou vrstvu. Stupeň neprůsvitnosti je obecně funkcí tloušťky vrstvy. Hliník se stává neprůsvitným při tloušťce přibližně 35 až 40 μιη. Proto je obvykle rozmezí tloušťky zcela odrazivé hliníkové vrstvy od 50 do 150 μιη.
Opticky proměnlivé pigmenty mohou být vyráběny s pomocí celé řady různých postupů, přičemž dva z nich mají velmi důležitý význam. V souladu s prvním postupem je vytvářen kontinuální pás opticky proměnlivého tenkého filmu, který je potahován pigmenty, přičemž v souladu s druhým postupem jsou vhodné primární částice, jako jsou například hliníkové vločky, potaženy tenkým opticky proměnlivým filmem. V souladu s prvním typem výrobního postupu jsou různé vrstvy nanášeny postupně jedna na druhou prostřednictvím fyzikálního nanášení srážení par za účelem vytvoření kontinuálního pásu vícevrstvého tenkého filmu na pružném a ohebném nosiči. Tímto nosičem je s výhodou pás z polyetylénové nebo obdobné polymerové fólie. 4 «· · Výsledný vícevrstvý tenký film obsahuje neprůsvitnou a zcela odrazivou vrstvu s první a druhou povrchovou plochou, dielektrickou vrstvu, nanesenou na horní stranu neprůsvitné a zcela odrazivé vrstvy, a polopropustnou částečně odrazivou vrstvu, nanesenou na horní stranu dielektrické vrstvy.
Pořadí dielektrická vrstva/částečně odrazivá vrstva může být přítomno buď na jedné straně neprůsvitné a zcela odrazivé vrstvy nebo na obou stranách této vrstvy. V tomto posledním případě může jít o souměrný vícevrstvý sloupec, tj. o souměrnou strukturu opticky proměnlivých pigmentů, přičemž se předpokládá, že optické vlastnosti na obou stranách jsou zvoleny tak, aby byly stejné.
Za účelem získání konečného pigmentu je výsledný vícevrstvý tenký filmový pás oddělen a rozmělněn na požadovanou velikost pigmentu prostřednictvím známých postupů, jako je například mletí nebo drcení.
Pro účely výroby tohoto typu opticky proměnlivých pigmentů je pro výrobu tenkých filmů možno využít jakýchkoliv vhodných způsobů fyzikálního nanášení srážením par. Takovéto postupy jsou popsány například v Ullmannově encyklopedii průmyslové chemie, páté vydání, Verlag Chemie, Weinheim, SRN, díl A VI, str. 67ff, nebo v publikaci „The Materials Science of Thin Films", jejímž autorem je Milton Ohring, Academie Press lne., 1992. Tyto postupy jsou v podstatě prováděny za podmínek vysokého vakua. Výroba na sobě umístěných vrstev prostřednictvím fyzikálního nanášení srážení par zajišťuje dosažení hladkých, v podstatě rovinných a rovnoběžných vrstev, které umožňují • Μ ♦ * 4 4 4·
5 vysokou barevnost pigmentu v důsledku rovnoběžně odráženého elektromagnetického zářeni.
Kromě toho v důsledku nepřítomnosti kyslíku během výrobního procesu je zabráněno potenciální tvorbě vrstev oxidu na kovových povrchových plochách. To je velice významné, neboť za přítomnosti kyslíku jsou povrchové plochy celé řady kovů napadány, v důsledku čehož dochází ke spontánnímu vytváření tenké vrstvičky oxidu na vystavených povrchových plochách. Avšak již tenká vrstvička oxidu může výrazně narušit odrazivost - těch kovových vrstev, které představují neprůsvitnou a zcela odrazivou vrstvu.
Mletí nebo drcení vícevrstvého tenkého filmového pásu na pigmentové částice o požadované velikosti má za důsledek vytváření v podstatě plochých pigmentů, tj. vloček, které mají nepravidelně rozštěpené okraje. Na těchto okrajích, které jsou kolmé k rovině vrstev, vytvářejících sloupec, již není neprůsvitná a zcela odrazivá středová vrstva nadále chráněna prostřednictvím na ni nanesené dielektrické vrstvy.
Kromě toho mechanické tlaky, vyvozované na pigment během procesu mletí nebo drcení, mohou způsobit vznik vlasových trhlin v dielektrických vrstvách. V důsledku toho může docházet ke korozi vnitřních vrstev vícevrstvého sloupce na mnoha místech na základě styku s vhodnými chemickými činidly. Tato činidla jsou všudypřítomná, jsou například přítomna ve složení tiskařské barvy (pryskyřice, rozpouštědla apod.), nebo pocházejí jednoduše z okolního prostředí, působícího na tiskařské barvy (pot, znečištěné prádlo apod.).
Ve vztahu k předmětu tohoto vynálezu je výrazu koroze používáno pro reakci kovového materiálu s okolním prostředím, což způsobuje měřitelné změny materiálu, nebo což vede k poškození funkce kovového povrchu nebo vrstvy nebo celého systému. Tato definice je v souladu s normou DIN 50900 TI. 1 duben 1982, TI. 2 leden 1984 a TI. 3 září 1985.
Ve vztahu k opticky proměnlivým pigmentům pak koroze kovů, tvořících některou z vrstev, vede k měřitelným změnám optických vlastností tohoto pigmentu. Tyto změny mohou nastávat na základě zeslabení barevnosti a mohou vést až k úplnému poškození nebo ztrátě barevných vlastností pigmentu. Vedlejší produkt koroze může výrazně přispívat k pozorovatelným optickým změnám.
Hliník s odrazivostí zhruba 99 % v celé spektrální oblasti představuje zcela ideální volbu materiálu z optického hlediska.
Ke korozi hliníku však obvykle dochází za přítomnosti vody, kyselin nebo barev, stejně jako za přítomnosti silných činidel nebo jednoduše za přítomnosti kyslíku. Je to následkem silně elektropozitivní povahy hliníku, který má standardní potenciál -1,70 V vůči vodíku. Takže při styku s vodou nebo s kyslíkem hliník samovolně vytváří velmi tenkou vrstvičku oxidu hliníku, která však zcela chrání pod ní ležící kov před dalším nepříznivým působením. V důsledku toho se koroze čistého hliníkového povrchu na vzduchu nebo ve vodě sama okamžitě zastaví.
Avšak jakékoliv chemické činidlo, schopné rozpustit tuto ochrannou vrstvu oxidu hliníku, umožní pokračování koroze 4 ## 7 * # * ♦· vespod ležícího kovu, která bude pokračovat tak dlouho, dokud bude ochranná vrstva odstraněna. To je případ kyselin (vytváření rozpustných solí Al3+), hydroxidu (vytváření aniontu [A1(0H)4]_ a organických činidel (EDTA, NTA atd.), které fixují iont Al3+ ve formě rozpustných komplexů.
Soli rtuti mají rovněž schopnost rozrušovat ochrannou vrstvu na hliníku a v důsledku tohoto způsobovat rychlou korozi.
Je proto zcela zřejmé, že odrazivá" vrstva ve vícevrstvé struktuře uvedených optických proměnlivých pigmentů bude velmi rychle rozrušena za přítomnosti shora uvedených chemikálií. Kromě toho se bude při korozi hliníku vytvářet plynný vodík, který bude „nafukovat" pigmenty, až dojde k jejich celkovému roztržení.
Jako náhrada za hliník byly navrženy i jiné, méně .korozivní kovy, které však vykazují jiné závažné nedostatky jako je například výrazná změna odrazivosti. Stříbro má ještě poměrně dobrou odrazivost (zhruba 99 % dopadajícího světla mezi 400 μπι a 700 μπι), přičemž ve vodě nekoroduje. Avšak jeho tendence reagovat se všemi typy sloučenin síry a vytvářet černý Ag2S je všeobecně známá, přičemž sloučeniny síry jsou v okolním prostředí všudypřítomné. V důsledku toho opticky proměnlivé pigmenty na základě stříbra mají snahu se v průběhu času znehodnocovat.
Zlato, které je téměř nekorodujícím kovem (s výjimkou přítomností O2/CI' nebo O2/CN·) má snížené spektrální rozmezí odrazivosti ve viditelné oblasti (500 μιη až 700 μπι) , přičemž je kromě toho příliš drahé.
Nikl a slitiny kobaltu a niklu jsou v podstatě odolné vůči korozi, avšak máji poměrně malou odrazivost, to znamená pouze zhruba 50 % ve viditelné spektrální oblasti, což vede ke snížené barevnosti opticky proměnlivých pigmentů. V důsledku chemické reaktivity jsou jakékoliv opticky proměnlivé pigmenty, vyrobené v souladu s prvním postupem a obsahující hliník jako neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, nestabilní v potahových směsích nebo v tiskařských barvách. Reakce mezi kovem a korozivní složkou, která je přítomna v okolním médiu, začíná na nechráněném povrchu kovu na nepravidelně rozštěpených okrajích nebo na poškozeních krycích vrstev. Koroze pokračuje přes kovovou vrstvu, neboť agresivní složky vstupují do vlasových prasklin.
Druhý typ výrobního postupu má za následek odlišný tvar opticky proměnlivých pigmentů. Tento proces je prováděn tak, že se opatří komerčně dostupné a předem připravené zcela odrazivé destičky, které jsou zcela dokola potaženy alespoň jednou dielektrickou vrstvou a alespoň jednou polopropustnou částečně odrazivou vrstvou. Tyto vrstvy jsou s výhodou naneseny prostřednictvím chemického nanášení srážení par nebo potahovacími způsoby mokrého chemického typu, jak je popsáno například ve shora uvedeném pojednání „Lesklé pigmenty s opticky proměnlivými vlastnostmi". U tohoto postupu může být rovněž posloupnost dielektrické vrstvy a částečně odrazivé vrstvy nanášena opakovaně. Pigmenty tohoto typu jsou popsány například v patentových spisech EP 0 668 329 a EP 0 741 170. 9 a i' ♦ « ·· «9 , • * * · * # · 9 « V • · 4 · * ? • « · * ·-«« ♦ 4 · » • · · « · ·· * « *· * · · ·
Neprůsvitné a zcela odrazivé destičky, používané jako primární částice u tohoto druhého postupu, jsou výsledkem poměrně hrubých mechanických operací, jako je broušení, kování, válcování a podobně vhodných kousků jakéhokoliv tvaru. Jako takové tedy nepředstavují opticky ploché povrchové plochy. V důsledku tohoto zpracování dochází do značné míry k rozptylu odrazivosti, to znamená, že dopadající záření je odráženo ve všech směrech. Proto je barevnost pigmentů velmi nízká. Jako materiál primárních částic pro destičky, vytvořené z hliníku, jsou doporučovány ocel, měď, slitiny mědi, přičemž jsou slitiny hliníku rovněž vhodné.
Jelikož následující nanášení dielektrické vrstvy a polopropustné částečně odrazivé vrstvy je u tohoto druhého postupu prováděno prostřednictvím chemického nanášení srážením par nebo prostřednictvím reakce mokrého chemického typu, musejí být destičky odolné vůči korozi a zejména vůči reakci s vodou. Jak již bylo shora popsáno, tak přídavné ochranné povlaky a/nebo pasivační vrstvy pravděpodobně zeslabují odrazivost, takže mají škodlivý účinek na barevnost.
Jedna výhoda opticky proměnlivých pigmentů, vyrobených prostřednictvím chemického nanášení srážením par nebo prostřednictvím reakcí mokrého chemického typu, však spočívá v tom, že středová neprůsvitná a zcela odrazivá destička je úplně obklopena a tak chráněna následující dielektrickou vrstvou a dalšími vrstvami. Ke korozi v agresivním prostředí tak tedy dochází mnohem méně, než je tomu u opticky 10 .4 44 4 9 Λ
♦# * 4 proměnných pigmentů pásového typu, vyrobených prvním postupem.
Avšak dokonce i tehdy, pokud ke korozi u tohoto typu pigmentu dochází mnohem méně, jsou zde nicméně podmínky, kdy dojde k narušení, prasknutí nebo puknutí povlaku, a to zejména při působení tepla. Kovový hliník má mnohem vyšší koeficient tepelné roztažnosti, než potahové materiály, které jsou na něj naneseny. V důsledku toho bude při ohřívání docházet k vytváření vlasových trhlin na povlaku. V důsledku toho bude horké průmyslové prostředí schopno nepříznivě působit na celý povrch potažených hliníkových částic. Pokud může koroze volně pokračovat, bude docházet k vývinu plynů, takže se nakonec částice rozpadnou na kousky.
Ekonomicky citlivá kombinace fyzikálních a chemických procesů nanášení srážením par za účelem výroby opticky proměnlivých pigmentů, majících pozitivní, charakteristické vlastnosti obou procesů, se v minulosti neosvědčila. Hliníkové pásy, vytvořené prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, korodují během jakékoliv přepravy nebo během rozmělňovací operace nebo během nanášení prostřednictvím postupů chemického nanášení srážením par nebo prostřednictvím mokrých chemických reakcí.
Podstata vynálezu
Je proto úkolem předmětu tohoto vynálezu zajistit zvýšení odolnosti opticky proměnlivých pigmentů vůči korozi, a to při zachování jejich dobré barevnosti. 11 * ♦ • 9 * + # é é * # # ·♦ * * ♦, . * * i ««* • « · *« ψ m ♦ * 9 ·$ f « · • f · » * _· ♦ * *#« *»
Dalším úkolem předmětu tohoto vynálezu je zajistit zvýšení odolnosti vůči korozi u těch opticky proměnlivých pigmentů, které jsou vyrobeny prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par jako jediného nanášecího postupu.
Ještě dalším úkolem předmětu tohoto vynálezu je zajistit zvýšení odolnosti vůči korozi u neprůsvitné a zcela odrazivé kovové vrstvy, a to aniž by došlo ke snížení její odrazivosti. A ještě dalším úkolem předmětu ,tohoto . vynálezu je zajistit výrobu korozivzdorných opticky proměnlivých pigmentů s takovou barevností, která bude srovnatelná s pigmenty, majícími zcela odrazivou vrstvu vyrobenou z čistého kovového hliníku.
Ještě dalším úkolem předmětu tohoto vynálezu je zkombinovat techniku fyzikálního nanášení srážením par a techniku chemického nanášení srážením par a/nebo reakce mokrého chemického typu za účelem výroby opticky proměnlivých pigmentů. A ještě dalším úkolem předmětu tohoto vynálezu je vyrábět opticky proměnlivé pigmenty, které mají barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, a které mohou být přidány do potahových směsí na základě vody, zejména do tiskařských barev.
Shora uvedených úkolů bylo v souladu s předmětem tohoto vynálezu dosaženo tak, že na základě jeho jednoho aspektu bylo vyvinuto použití alespoň jedné neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy pro opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, přičemž uvedená vrstva je vytvořena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par. V souladu s dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byly dále vyvinuty opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, přičemž uvedený opticky proměnlivý pigment obsahuje vícevrstvý interferenční sloupec tenkého filmu, mající první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, přičemž uvedený vícevrstvý sloupec obsahuje neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, mající první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, a které jsou rovněž v podstatě rovnoběžné s první a druhou povrchovou plochou vícevrstvého sloupce, a alespoň jednu posloupnost, nanesenou na jednu z povrchových ploch neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy, přičemž každá posloupnost obsahuje dielektrickou vrstvu s indexem lomu 1,65 nebo menším a polopropustnou částečně odrazivou vrstvu, přičemž dielektrická vrstva uvedené posloupnosti je nejprve nanesena na zcela odrazivou vrstvu, přičemž zcela odrazivá vrstva je vytvořena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byly rovněž vyvinuty opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, přičemž uvedené opticky proměnlivé pigmenty obsahují vícevrstvý interferenční sloupec tenkého filmu, zahrnující neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, vytvořenou z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, přičemž uvedená neprůsvitná zcela odrazivá vrstva je uspořádána zcela kolem alespoň jednoho cyklu, sestávajícího z dielektrické vrstvy s indexem lomu 1,65 nebo menším a z polopropustné částečně odrazivé vrstvy, přičemž dielektrická vrstva je nejprve nanesena na zcela odrazivou vrstvu.
Hliníková slitina s výhodou obsahuje kromě hliníku jako další složky jeden nebo více prvků, vybraných ze skupiny, obsahující křemík, hořčík, mangan, měď, zinek, nikl, vanad, olovo, antimon, cín, kadmium, vizmut, titan, chrom, železo a beryllium. - ..
Celkový obsah dalších složek s výhodou nepřesahuje 20 % hmotnostních, s výhodou nepřesahuje 10 % hmotnostních, přičemž ještě výhodněji nepřesahuje 5 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byla dále rovněž vyvinuta opticky proměnlivá potahová směs, poskytující barevný posun mezi dvěma různými předem stanovenými barvami, přičemž uvedená potahová směs obsahuje alespoň jedno pojivo pro vytváření filmu, kapaliny nebo směsi kapalin pro rozptýlení, emulgaci nebo rozpuštění uvedeného pojivá, a opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami a obsahující vícevrstvý interferenční sloupec tenkého filmu, zahrnující zcela odrazivou vrstvu, vytvořenou z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím nanášení srážením par.
Shora uvedená hliníková slitina s výhodou obsahuje kromě hliníku jako další složky jeden nebo více prvků, vybraných ze skupiny, obsahující křemík, hořčík, mangan, měď, zinek, nikl, vanad, olovo, antimon, cin, kadmium, vizmut, titan, chrom, železo a beryllium.
Celkový obsah dalších složek s výhodou nepřesahuje 20 % hmotnostních, s výhodou nepřesahuje 10 % hmotnostních, přičemž ještě výhodněji nepřesahuje 5 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny.
Alespoň jednou ze shora uvedených kapalin je s výhodou voda. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byl dále rovněž vyvinut ochranný dokument, mající první a druhou povrchovou plochu, přičemž alespoň na části alespoň jedné z uvedených povrchových ploch je uspořádán znak, nanesený s pomoci směsi a/nebo tiskařské barvy. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byl dále rovněž vyvinut způsob výroby opticky proměnlivých pigmentů, zajišťujících barevný posun mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, který obsahuje následující kroky: (a) opatření podkladového materiálu, (b) nanášení postupných vrstev na tento podkladový materiál pro vytvoření vícevrstvého interferenčního sloupce tenkého filmu, majícího první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, přičemž uvedený interferenční sloupec obsahuje neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, mající první a druhou povrchovou plochu, které jsou 15
' * -· •t ♦ v podstatě rovnoběžné, a které jsou rovněž v podstatě rovnoběžné s první a druhou povrchovou plochou vícevrstvého sloupce, a alespoň jednu posloupnost, nanesenou na jednu z povrchových ploch neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy, přičemž každá posloupnost obsahuje dielektrickou vrstvu s indexem lomu 1,65 nebo menším a polopropustnou částečně odrazivou vrstvu, přičemž dielektrická vrstva uvedené posloupnosti je nejprve nanesena na neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, přičemž neprůsvitná zcela odrazivá vrstva je vytvořena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, (c) oddělení uvedeného vícevrstvého sloupce od podkladového materiálu, a (d) rozmělnění uvedeného vícevrstvého sloupce na předem stanovenou velikost pigmentu. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byl rovněž dále vyvinut způsob výroby opticky proměnlivých pigmentů, zajišťujících barevný posun mezi dvěma ..J odlišnými předem stanovenými barvami, který obsahuje, následující kroky: (a) opatření neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy, vytvořené z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, 16 ě • 9 9 • i 99 ·*· * 99 # ·* 99 ♦ · • ·♦ 9 * >9 • * 9 9 • t · 9 • • • ♦ •9 '9 9 999 (b) rozmělnění uvedené neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy na destičky o požadované velikosti pigmentu, a (c) nanášení alespoň jedné posloupnosti vrstev zcela kolem neprůsvitné zcela odrazivé destičky prostřednictvím chemického nanášení srážením par, přičemž uvedená posloupnost sestává z dielektrické vrstvy s indexem lomu 1,65 nebo menším a z polopropustné částečně odrazivé vrstvy, přičemž dielektrická vrstva je nejprve nanesena na zcela odrazivou vrstvu. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byl dále rovněž vyvinut způsob výroby opticky proměnlivé potahové směsi pro dosažení barevného posuvu mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, který obsahuje kroky zahrnutí opticky proměnlivých pigmentů, vyrobených shora uvedeným způsobem, do potahové směsi, obsahující alespoň jedno pojivo pro vytvoření filmu, a kapaliny nebo směsi kapalin pro rozpuštění, emulgaci nebo rozptýlení uvedeného pojivá.
Shora uvedenou potahovou směsí je s výhodou tiskařská barva. V souladu s ještě dalším aspektem předmětu tohoto vynálezu byl dále rovněž vyvinut způsob výroby opticky proměnlivých znaků, poskytujících barevný posun mezi dvěma předem stanovenými odlišnými barvami, který obsahuje následující kroky: 17 I#·# Ψ Ψ4 ** ·« ·« Φ ¥ • ♦ » • <4 4 • « 4· tm 4 4 '*♦<! >♦ é 4 4 4 · 4 m 4 .««· ♦ * ** (a) opatření opticky proměnlivých pigmentů, majících barevný posun mezi dvěma předem stanovenými barvami a zahrnujících zcela odrazivou vrstvu, vytvořenou z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážení par, (b) zahrnutí pigmentů, získaných v kroku (a), s výhodou do tiskařské barvy, která obsahuje pojivo pro vytvoření filmu, a kapaliny nebo směsi kapalin pro rozpuštění, rozptýlení nebo emulgaci uvedeného poj iva, . „ (c) nanášení uvedené tiskařské barvy, získané v kroku (b), na vhodný substrát, s výhodou na ochranný dokument, pro vytváření znaku na tomto substrátu, a (d) vytvrzení uvedeného obrazu, získaného v kroku (c), prostřednictvím vypařování a/nebo pronikání rozpouštědla do podložky a/nebo prostřednictvím příčné vazby a/nebo míšení pojivá.
Shora uvedené úkoly tedy byly vyřešeny zejména použitím alespoň jedné neprůsvitné a zcela odrazivé vrstvy, která je provedena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, a to prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par.
Tyto korozivzdorné vrstvy, provedené z hliníkové slitiny fyzikálním nanášením srážením par mohou být dále nanášeny na všechny tvary opticky proměnlivých pigmentů, majících barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami.
Hliníkové slitiny jsou popsány například v Ullmanově encyklopedii průmyslové chemie, jejímž autorem je G. Wassermann, čtvrté vydání, Verlag Chemie, Weinheim, SRN, díl 7, str. 281 - 292. V porovnání s čistým hliníkem existuje celá řada hliníkových slitin, které mají vyšší pevnost, lepší obrobitelnost, nižší body tání, přičemž mají mnohem lepší korozivzdornost vůči působení například kyselin, barev nebo mořské vody.
Kromě hlavní složky, kterou je hliník, mohou být ve slitině přítomny i další složky, jako je křemík, hořčík, mangan, měď, zinek, nikl, vanad, olovo, antimon, cín, kadmium, vizmut, titan, chrom, železo a beryllium.
Tyto další složky mohou být přítomny buď výlučně nebo jako směsi jednotlivých složek.
Změny charakteristických vlastností čistého kovového hliníku je možno dosáhnout již s malým množstvím shora uvedených složek. Ve většině případů pak celkový obsah přídavných složek nepřesahuje 20 % hmotnostních, většinou dokonce ani nepřesahuje 10 % hmotnostních, a v celé řadě případů nepřesahuje 5 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny.
Za účelem dosažení mimořádně vysoké odolnosti vůči korozi je k hliníku často přidáván křemík, a to v množství až do 13 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny za účelem dosažení mimořádně vysoké korozivzdornosti. To je možné, neboť vysoká odrazivost hliníku není snížena přítomností přídavných prvků, pokud jejich množství nepřesáhne přibližně 20 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny. V tabulce 1 je uveden přehled volby hliníkových slitin, vhodných pro výrobu opticky proměnlivých pigmentů prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par.
Tabulka 1
Volba hliníkových slitin vhodných pro výrobu korozivzdorných opticky proměnlivých pigmentů
Označení Složení hlavních složek slitiny v % hmotnostních "Přípustné příměsi v % hmotnostních AlMn Mn O l·-1 1 l·—1 Si 0,5 Mg 0,0 - 0,3 Fe 0,6 AI zbytek Cu 0,1 Cr o ** 0 01 Zn 0,2 Ti 0,1 Otatní: jednotlivé složky 0,05 celkem 0,15 AlMg3 Mg 2,6 - 3,4 Si 0,4 Mn 0,5 - 0,1 Fe 0,4 Cr co v 0 1 o v o Cu 0,05 AI zbytek Zn 0,2 Ti 0,1 Ostatní: jednotlivé složky 0,05 celkem 0,15 9* 99 #* · • « « · * ♦ · 20 • · 9 9 9 9 9 · 9 999 4 « · · t * · ě 9 · ·· ·# »· »··
AlMgMn Mg 1,6 - 2,5 Si 0,4 Mn 0,5 - 0,1 Fe 0,5 Cr 0,0 - 0,3 Cu 0,10 AI zbytek Zn 0,2 Ti 0,1 Ostatní: jednotlivé složky 0,05 celkem 0,15 E-AlMgSi 0,5 Mg 0,4 - 0,8 Cu 0,05 Si 0,35 - 0,7 - Mn 0,1 Fe 0,1 - 0,3 Cr 0,05 AI zbytek Zn 0,2 Ti 0,1 Ostatní: jednotlivé složky 0,05 celkem AlMgSi 0,5 Mg 0,4 - 0,8 Fe 0,3 Si 0,35 - 0,7 Cu 0,05 AI zbytek Mn 0,1 Cr 0,05 Zn 0,2 AlMg 5 Mg 4,5 - 5,5 Mn 0,0 - 0,4 AI zbytek AlMg9Si Mg 7,0 - 10,0 Si 0,0 - 2,5 Mn 0,2 - 0,5 AI zbytek • ·· ·· +· ·· • ♦ • · • · • ♦ · • · ♦ · » • · · ··· • 4 · • 1 4 • • · • M ·♦ »· ··
AlSi 12 Si Mn AI 11,0 -0,0 -zbytek 13, 0 0,4 AlMgSi 1 Mg 0,6 - 1,2 Fe 0,5 Si 0,75 - 1,3 Cu 0,10 Mn 0,4 - 1,0 Zn CM O Cr o > 0 1 0,3 Ti 0,1 AI zbytek Ostatní: j ednotlivé složky - 0,05 celkem 0,15
Neprůsvitná a zcela odrazivá vrstva nebo vrstvy z hliníkové slitiny mohou být vytvářeny prostřednictvím všech známých postupů fyzikálního nanášení srážením par, pokud bude výsledný tenký film mít požadované složení. Odkazy na tyto postupy byly již shora uvedeny.
Zejména přizpůsobitelným postupem pro výrobu tenkých filmů ze slitin je nanášení s pomocí elektronového paprsku, poskytujícího energií. V tomto případě se materiál odpařuje z taveniny nebo z poloroztavené slitiny. Magnetronový postup pokovování rozprašováním je rovněž vhodný.
Způsob výroby opticky proměnlivých pigmentů, majících barevný posun mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, obsahuje postupné kroky nanášení prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par polopropustné částečně odrazivé vrstvy na pružný a ohebný podkladový materiál. Tímto 0 • ΦΦ ·· ·· • ·· • • t · • · ·· • • • • · • · • • • • · • ··· • · · • • • • • · • · • ··· ΦΦΦ *· ΦΦΦ podkladovým materiálem může být pás z polyetyléntereftalátu, který je oddělitelný v určitých kapalinách.
Na horní stranu polopropustné částečně odrazivé vrstvy je nanesena dielektrická vrstva o vhodné tloušťce a to rovněž prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par. Posloupnost částečně odrazivé vrstvy a dielektrické vrstvy může být popřípadě opakována. Následující vrstvou je neprůsvitná a zcela odrazivá vrstva z hliníkové slitiny, nanesená rovněž prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par. Souměrná nebo nesouměrná vícevrstvá struktura opticky proměnlivého pigmentu může být dokončena nanesením přídavných posloupností na obě strany zcela odrazivé vrstvy.
Po dokončení nanášecího procesu je vícevrstvý tenký film oddělen od podkladového materiálu, přičemž se obvykle samovolně rozdrobí na nepravidelné kousky. Tyto kousky je nutno podrobit dalšímu zpracování za účelem získání požadované velikosti pigmentu. V souladu s druhým výrobním postupem je neprůsvitný a zcela odrazivý pás vyroben prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par hliníkové slitiny na podkladový materiál. Po oddělení zcela odrazivého pásu od podkladového materiálu se tento pás rozmělní na požadovanou velikost pigmentu. Hladké rovinné a zcela odrazivé destičky z hliníkové slitiny se rovnoběžnou první a druhou povrchovou plochou jsou uloženy do reakční nádoby pro účely nanášení následné dielektrické vrstvy a polopropustné částečně 23 odrazivé vrstvy prostřednictvím chemického nanášení srážením par. Výsledné opticky proměnlivé pigmenty mají barevnost srovnatelnou s pigmenty, vyrobenými prvním postupem. Výrobní náklady jsou však mnohem nižší. Opticky proměnlivé pigmenty, vyrobené v souladu s tímto druhým postupem, mají výhodu, která spočívá v tom, že mohou odolávat tvrdším a drsnějším podmínkám, než pigmenty stejného typu, vyrobené z primární částice z čistého hliníku.
Opticky proměnlivé pigmenty podle tohoto vynálezu mohou být zahrnuty do jakéhokoliv typu potahové směsi, tiskařské barvy nebo jiné směsi pro vytváření filmu. Velikost pigmentů v takových směsích leží mezi 5 až 10 μπι. Takovéto směsi obvykle obsahují pryskyřici pro vytvoření filmu, ředidlo či rozpouštědlo pro rozpuštění, rozptýlení nebo zředění uvedené pryskyřice, a přísady, jako jsou například plniva, činidla proti tvorbě pěny, zvlhčovači činidla, činidla pro příčnou vazbu a podobně.
Potahové směsi nebo tiskařské barvy, obsahující opticky proměnlivé pigmenty podle tohoto vynálezu, mohou být nanášeny na jakýkoliv typ substrátu pro dekorativní účely. V souladu s výhodným provedením předmětu tohoto vynálezu jsou tiskařské barvy nanášeny na ochranné dokumenty za účelem jejich ochrany proti padělání. Jelikož barevný posun těchto pigmentů není reprodukovatelný pomocí fotokopírovacích strojů, tak znaky, natištěné s pomocí opticky proměnlivých pigmentů, poskytují danému dokumentu velmi výrazný bezpečnostní prvek.
To je využitelné zejména pro prokazováni platnosti bankovek, šeků a podobně. U takových bezpečnostních prvků či znaků je velice důležité, a to zejména tehdy, pokud jsou použity na bankovkách, aby byly schopny odolávat velmi drsným podmínkám a hrubému zacházení, tropické vlhkosti, působení potu a v daném případě dokonce i případnému vyprání. V souladu s výhodným provedením předmětu tohoto vynálezu jsou opticky proměnlivé pigmenty, které jsou odolné vůči korozi, uplatnitelné v tiskařských barvách nebo potahových směsích, které jsou založeny na vodním základě.
Po nanesení potahové směsi nebo tiskařské barvy jako mokré vrstvy pak tato vrstva vysychá prostřednictvím odpařování a/nebo pronikání kapalin a/nebo prostřednictvím příčné vazby pojivá nebo pojiv pro vytváření filmu.
Opticky proměnlivé pigmenty podle tohoto vynálezu mohou být směšovány s jakýmikoliv jinými typy interferenčních nebo neinterferenčních pigmentů za účelem dosažení příslušného barevného odstínu nebo za účelem ovlivňování lesklosti výsledných pigmentů nebo povlaků.
Uvedené neinterferenční pigmenty mohou zahrnovat hliníkové pigmenty, saze nebo uhelnou čerň, oxid titaničitý, průhledná a neprůhledná barviva, průhledné pigmenty atd. Rovněž všechny druhy lesklých pigmentů a příslušné interferenční pigmenty mohou být směšovány s pigmenty podle tohoto vynálezu za účelem dosažení speciálních barevných charakteristik.
Tiskařské barvy, obsahující opticky proměnlivé pigmenty podle tohoto vynálezu, mohou být nanášeny na substrát prostřednictvím jakékoliv známé tiskařské techniky, zejména prostřednictvím sítového tisku, ofsetu, flexografie, knihtisku, rytí a zejména hlubotisku. Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude v dalším podrobněji objasněn na příkladech jeho konkrétního provedení, jejichž popis bude podán s přihlédnutím k přiloženým obrázkům výkresů, kde: obr. 1 znázorňuje pohled v řezu na opticky proměnlivý pigment, odolný vůči korozi a mající barevný posuv mezi dvěma odlišnými barvami závislý na úhlu pohledu, který byl vyroben v souladu s prvním výrobním postupem podle tohoto vynálezu; a obr. 2 znázorňuje pohled v řezu na alternativní konstrukci opticky proměnlivého pigmentu, odolného vůči korozi, který byl vyroben v souladu s druhým výrobním postupem podle tohoto vynálezu. Příklady provedení vynálezu
Opticky proměnlivý pigment 3J) podle vyobrazení na obr. 1 má nepravidelně rozštěpené okraje _11, které jsou kolmé k rovině vrstev P. Sestává ze souměrného vícevrstvého sloupce tenkého filmu, u kterého dvě vnější vrstvy _12 jsou polopropustnými a částečně odrazivými vrstvami, vytvořenými z chrómu o tloušťce 20 μιη. Následující vrstvy 1_3 jsou z dielektrického materiálu MgF2 o tloušťce 300 μιη. Střední neprůsvitná vrstva 11. je vytvořena z hliníkové slitiny a je ·-· • · 26 zcela odrazivá. Tato vrstva má tloušťku 60 μπι. Slitinou je eutektická slitina hliníku a křemíku, obsahující zhruba 11,7 % hmotnostních křemíku a 88,3 % hmotnostních hliníku. Všechny vrstvy vícevrstvého sloupce jsou naneseny prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par. Pigment může být potažen další přídavnou ochrannou propustnou vrstvou.
Na vyobrazení podle obr. 2 je znázorněna alternativní konstrukce opticky proměnlivého pigmentu 14.
Destička ljj z hliníkové slitiny, vytvořená z AlMg3 (3,5 % Mg, 0,5 % Mn, 96 % Al) prostřednictvím nanášení srážením par, následovaným procesem mletí a drcení, je celá dokola potažena dielektrickou vrstvou Γ7 z MgF2 o tloušťce 400 μιη. Polopropustná částečně odrazivá vrstva JL6 je nanesena na horní straně dielektrické vrstvy 11_, takže tato vrstva vytváří soudržný tenký film kolem celé dielektrické vrstvy 11_. Dielektrické vrstva 17 a polopropustná částečně odrazivá vrstva 16 jsou naneseny prostřednictvím nanášení srážením par.

Claims (15)

  1. ?/ Heft ~?rf
    PATENTOVÉ NÁROKY 1. Použití alespoň jedné neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy pro opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, přičemž uvedená vrstva je vytvořena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par.
  2. 2. Opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, přičemž uvedený opticky proměnlivý pigment, obsahuje vícevrstvý interferenční sloupec tenkého filmu, mající první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, přičemž uvedený vícevrstvý sloupec obsahuje neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, mající první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, a které jsou rovněž v podstatě rovnoběžné s první a druhou povrchovou plochou vícevrstvého sloupce, a alespoň jednu posloupnost, nanesenou na jednu z povrchových ploch neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy, přičemž každá posloupnost obsahuje dielektrickou vrstvu s indexem lomu 1,65 nebo menším a polopropustnou částečně odrazivou vrstvu, přičemž dielektrická vrstva uvedené posloupnosti je nejprve nanesena na zcela odrazivou vrstvu, vyznačující se tím, že zcela odrazivá vrstva je vytvořena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par.
  3. 3. Opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami, přičemž uvedené opticky proměnlivé pigmenty obsahují vícevrstvý interferenční sloupec tenkého filmu, zahrnující neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, vytvořenou z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, • · · 28 ··· ··· • · · ♦ prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, přičemž uvedená neprůsvitná zcela odrazivá vrstva je uspořádána zcela kolem alespoň jednoho cyklu, sestávajícího z dielektrické vrstvy s indexem lomu 1,65 nebo menším a z polopropustné částečně odrazivé vrstvy, přičemž dielektrická vrstva je nejprve nanesena na zcela odrazivou vrstvu.
  4. 4. Opticky proměnlivé pigmenty podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že hliníková slitina obsahuje kromě hliníku jako další složky jeden nebo více prvků, vybraných ze skupiny, obsahující křemík, hořčík, mangan, měď, zinek, nikl, vanad, olovo, antimon, cín, kadmium, vizmut, titan, chrom, železo a beryllium.
  5. 5. Opticky proměnlivé pigmenty podle nároku 4, vyznačující se tím, že celkový obsah dalších složek nepřesahuje 20 % hmotnostních, s výhodou nepřesahuje 10 % hmotnostních, přičemž ještě výhodněji nepřesahuje 5 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny.
  6. 6. Opticky proměnlivá potahová směs, poskytující barevný posun mezi dvěma různými předem stanovenými barvami, přičemž uvedená potahová směs obsahuje alespoň jedno pojivo pro vytváření filmu, kapaliny nebo směsi kapalin pro rozptýlení, emulgaci nebo rozpuštění uvedeného pojivá, a opticky proměnlivé pigmenty, mající barevný posun mezi dvěma odlišnými barvami a obsahující vícevrstvý interferenční sloupec tenkého filmu, zahrnující zcela odrazivou vrstvu, vytvořenou z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím nanášení srážením par. 29
  7. 7. Opticky proměnlivá potahová směs podle nároku 6, vyznačující se tím, že hliníková slitina obsahuje kromě hliníku jako další složky jeden nebo více prvků, vybraných ze skupiny, obsahující křemík, hořčík, mangan, měď, zinek, nikl, vanad, olovo, antimon, cín, kadmium, vizmut, titan, chrom, železo a beryllium.
  8. 8. Opticky proměnlivá potahová směs podle nároku 5, vyznačující se tím, že celkový obsah dalších složek nepřesahuje 20 % hmotnostních, s výhodou nepřesahuje 10 % hmotnostních, - přičemž ještě- výhodněji nepřesahuje 5 % hmotnostních z celkové hmotnosti slitiny.
  9. 9. Opticky proměnlivá potahová směs podle jednoho z nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že alespoň jednou z kapalin je voda.
  10. 10. Ochranný dokument, mající první a druhou povrchovou plochu, vyznačující se tím, že alespoň na části alespoň jedné z uvedených povrchových ploch je uspořádán znak, nanesený s pomocí směsi a/nebo tiskařské barvy v souladu s nároky 6 až 9.
  11. 11. Způsob výroby opticky proměnlivých pigmentů, zajišťujících barevný posun mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, vyznačující se tím, že obsahuje následující kroky: (a) opatření podkladového materiálu, (b) nanášení postupných vrstev na tento podkladový materiál pro vytvoření vícevrstvého interferenčního sloupce tenkého filmu, majícího první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, přičemž uvedený interferenční sloupec obsahuje neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, mající první a druhou povrchovou plochu, které jsou v podstatě rovnoběžné, a které jsou rovněž v podstatě rovnoběžné s první a druhou povrchovou plochou vícevrstvého sloupce, a alespoň jednu posloupnost, nanesenou na jednu z povrchových ploch neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy, přičemž každá posloupnost obsahuje dielektrickou vrstvu s indexem" lomu 1,65 nebo menším a polopropustnou částečně odrazivou vrstvu, přičemž dielektrická vrstva uvedené posloupnosti je nejprve nanesena na neprůsvitnou zcela odrazivou vrstvu, přičemž neprůsvitná zcela odrazivá vrstva je vytvořena z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, (c) oddělení uvedeného vícevrstvého sloupce od podkladového materiálu, a (d) rozmělnění uvedeného vícevrstvého sloupce na předem stanovenou velikost pigmentu.
  12. 12. Způsob výroby opticky zajišťujících barevný posun mezi stanovenými barvami, v y z n a č u že obsahuje následující kroky: proměnlivých pigmentů, dvěma odlišnými předem jící se * i m tím / 31 *♦ ·· *· · • ♦ · · «·' w ·· • · « · f * * * · · ··· · · · * • · ♦ ♦ · · ·+· ψ ·# «· ·* ··· (a) opatřeni neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy, vytvořené z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážením par, (b) rozmělnění uvedené neprůsvitné zcela odrazivé vrstvy na destičky o požadované velikosti pigmentu, a (c) nanášení alespoň jedné posloupnosti vrstev zcela kolem neprůsvitné zcela odrazivé destičky prostřednictvím chemického nanášení srážením par, přičemž uvedená posloupnost sestává z dielektrické vrstvy s indexem lomu 1,65 nebo menším a z polopropustné částečně odrazivé vrstvy, přičemž dielektrická vrstva je nejprve nanesena na zcela odrazivou vrstvu.
  13. 13. Způsob výroby opticky proměnlivé potahové směsi pro dosažení barevného posuvu mezi dvěma odlišnými předem stanovenými barvami, vyznačující se tím, že obsahuje kroky zahrnutí opticky proměnlivých pigmentů, vyrobených způsobem podle jednoho z nároků 11 nebo 12, do potahové směsi, obsahující alespoň jedno pojivo pro vytvoření filmu, a kapaliny nebo směsi kapalin pro rozpuštění, emulgaci nebo rozptýlení uvedeného pojivá.
  14. 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že potahovou směsí je tiskařská barva.
  15. 15. Způsob výroby opticky proměnlivých znaků, poskytujících barevný posun mezi dvěma předem stanovenými 32 * · t*· # ♦ t* ♦♦ * • Ψ ·♦ 4 f · • f · • é · » « · · * odlišnými barvami, vyznačující se tím, že obsahuje následující kroky: (a) opatření opticky proměnlivých pigmentů, majících barevný posun mezi dvěma předem stanovenými barvami a zahrnujících zcela odrazivou vrstvu, vytvořenou z hliníkové slitiny, odolné vůči korozi, prostřednictvím fyzikálního nanášení srážení par, (b) zahrnutí pigmentů, získaných v kroku (a), s výhodou do tiskařské barvy, která obsahuje pojivo pro vytvoření filmu, a kapaliny nebo směsi kapalin pro rozpuštění, rozptýlení nebo emulgaci uvedeného pojivá, (c) nanášení uvedené tiskařské ’ barvy, získané v kroku (b), na vhodný substrát, s výhodou na ochranný dokument, pro vytváření znaku na tomto substrátu, a (d) vytvrzení uvedeného obrazu, získaného v kroku (c), prostřednictvím vypařování a/nebo pronikání rozpouštědla do podložky a/nebo prostřednictvím příčné vazby a/nebo míšení pojivá.
CZ2001718A 1998-08-31 1999-07-30 Opticky proměnlivá barviva pro barevný posuv mezi dvěma odliąnými barvami, potahová směs obsahující tato barviva, způsob jejich výroby a substrát potaľený potahovou solí CZ2001718A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810860 1998-08-31
EP98811248A EP0984043A1 (en) 1998-08-31 1998-12-21 Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2001718A3 true CZ2001718A3 (cs) 2001-12-12

Family

ID=26152013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001718A CZ2001718A3 (cs) 1998-08-31 1999-07-30 Opticky proměnlivá barviva pro barevný posuv mezi dvěma odliąnými barvami, potahová směs obsahující tato barviva, způsob jejich výroby a substrát potaľený potahovou solí

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6521036B1 (cs)
EP (2) EP0984043A1 (cs)
JP (1) JP2002523606A (cs)
KR (1) KR100633751B1 (cs)
CN (1) CN1211437C (cs)
AT (1) ATE224429T1 (cs)
AU (1) AU758554B2 (cs)
BR (1) BR9913150B1 (cs)
CA (1) CA2341856C (cs)
CZ (1) CZ2001718A3 (cs)
DE (1) DE69903052T2 (cs)
DK (1) DK1114102T3 (cs)
ES (1) ES2184494T3 (cs)
HK (1) HK1040255B (cs)
HU (1) HU225249B1 (cs)
ID (1) ID28371A (cs)
MX (1) MXPA01002030A (cs)
NO (1) NO20010986L (cs)
NZ (1) NZ510117A (cs)
PL (1) PL200821B1 (cs)
PT (1) PT1114102E (cs)
RU (1) RU2213756C2 (cs)
TR (1) TR200100288T2 (cs)
UA (1) UA68393C2 (cs)
WO (1) WO2000012634A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303256B6 (cs) * 2000-02-16 2012-06-27 Sicpa Holding Sa Pigment vykazující barevný posun závisející na úhlu pohledu, zpusoby jeho výroby a použití, náterová kompozice a výrobky s jejím obsahem

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6369147B1 (en) 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
US6686042B1 (en) * 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
JP2003064315A (ja) * 2001-08-24 2003-03-05 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
EP1532211A1 (en) 2002-08-30 2005-05-25 Ciba SC Holding AG Coulored gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
CA2494902A1 (en) 2002-10-16 2004-04-29 Patrice Bujard Reducing pigments
US7452597B2 (en) 2002-11-13 2008-11-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Interference pigments comprising a layer of silicon oxide
KR20050085063A (ko) 2002-11-21 2005-08-29 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 비대칭성 층 구조를 갖는 시변각 안료
CN1723250A (zh) 2002-12-10 2006-01-18 西巴特殊化学品控股有限公司 基于涂覆有SiOz(0.70≤z≤2.0)的铝的薄片形式的颜料
US7029525B1 (en) 2003-10-21 2006-04-18 The Standard Register Company Optically variable water-based inks
AT504572A1 (de) * 2004-03-26 2008-06-15 Hueck Folien Gmbh Folienmaterial mit optischen merkmalen
US7384890B2 (en) * 2004-12-30 2008-06-10 Adp, Inc. (A Delaware Xcorporation Check fraud protection techniques
CN100419033C (zh) * 2005-02-06 2008-09-17 吴跃丰 一种光变色颜料制造方法及设备
DE102005050094A1 (de) * 2005-10-18 2007-04-19 Identif Gmbh Farbiges Effektpigment mit Schicht aus diskreten Metallteilchen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
AU2006249295A1 (en) 2005-12-15 2007-07-05 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US20070281177A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Cabot Corporation Colored Reflective Features And Inks And Processes For Making Them
US8790459B2 (en) 2006-05-31 2014-07-29 Cabot Corporation Colored reflective features and inks and processes for making them
KR100840106B1 (ko) * 2006-12-27 2008-06-19 한국조폐공사 레이저 감응성 보안은선
KR100853696B1 (ko) 2007-04-23 2008-08-25 충북대학교 산학협력단 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
EP2167587B1 (en) 2007-07-12 2011-02-09 Basf Se Interference pigments on the basis of perlite flakes
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
GB2463696A (en) 2008-09-22 2010-03-24 Vestas Wind Sys As Edge-wise bending insensitive strain sensor system
JP5542947B2 (ja) 2009-10-28 2014-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善されたきらめき効果を有する顔料
KR101821431B1 (ko) 2010-02-04 2018-01-23 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물
KR101284016B1 (ko) * 2011-12-23 2013-07-09 한국조폐공사 요판 인쇄용 색변환 잉크조성물
US9701152B2 (en) * 2012-08-29 2017-07-11 Sicpa Holding Sa Optically variable security threads and stripes
EP2904043A4 (en) * 2012-10-01 2016-05-18 Viavi Solutions Inc DYE COMPRISING A MIXTURE OF PIGMENTS
JP6655278B2 (ja) * 2013-06-08 2020-02-26 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド 高クロマ全方向構造色多層構造
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm
FR3014017B1 (fr) 2013-12-03 2018-12-07 Hid Global Cid Sas Structure de securite
WO2015153043A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-color shifting multilayer structures
DE102015112412A1 (de) * 2014-08-15 2016-02-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Die Farbe nicht verändernde Mehrschichtstrukturen und schützende Beschichtung hierauf
DE102016100346A1 (de) * 2015-01-28 2016-07-28 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Beständige hybridpigmente einer omnidirektionalen strukturellen farbe für aussenanwendungen
US10350934B2 (en) 2016-09-16 2019-07-16 Illinois Tool Works Inc. Apparatuses and methods for optically variable printing
GB2563187B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security sheet substrate
GB2562699B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security device
GB2563924B (en) 2017-06-30 2021-03-31 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
GB2566019B (en) 2017-08-29 2021-05-05 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
EP3684863A1 (de) * 2017-09-21 2020-07-29 Giesecke+Devrient Currency Technology GmbH Verfahren zur herstellung von pigmenten mit vorgegebener innen- und/oder aussenkontour unter verwendung einer rissbildenden schicht, sowie pigmente
MX2019002665A (es) * 2018-03-14 2019-09-16 Viavi Solutions Inc Metodo sin solvente para fabricar dispositivos de pelicula delgada.
EP3824111B1 (en) 2018-07-17 2023-08-30 3M Innovative Properties Company Conformable color shifting laminates
CN110484866B (zh) * 2019-09-05 2021-07-27 常州大学 一种铝合金表面防腐涂层的制备方法
EP3842253B1 (en) 2019-12-23 2024-03-20 HID Global CID SAS Uv curable and heat sealable ink
GB2613016B (en) 2021-11-22 2024-03-13 De La Rue Int Ltd A method of manufacturing a security sheet
WO2023170132A1 (en) 2022-03-10 2023-09-14 Basf Se Casting lacquer for screen printing

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697070A (en) * 1970-06-19 1972-10-10 Mobil Oil Corp Metallizing coating compositions
US4434010A (en) * 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5059245A (en) * 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
JPH083121B2 (ja) * 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
ATE178083T1 (de) * 1993-12-23 1999-04-15 Basf Corp Optisch variables pigment und metallisches pigment enthaltende beschichtungzusammensetzung
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19538295A1 (de) * 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
DE59704636D1 (de) * 1996-04-25 2001-10-25 Ciba Sc Holding Ag Farbige Glanzpigmente
GB2312857A (en) * 1996-05-07 1997-11-12 Silberline Ltd Gold bronze effect pigments
DE19635085A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Eckart Standard Bronzepulver Korrosionsstabile, durch Physical Vapor Deposition hergestellte Aluminiumpigmente und Verfahren zu deren Stabilisierung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303256B6 (cs) * 2000-02-16 2012-06-27 Sicpa Holding Sa Pigment vykazující barevný posun závisející na úhlu pohledu, zpusoby jeho výroby a použití, náterová kompozice a výrobky s jejím obsahem

Also Published As

Publication number Publication date
BR9913150A (pt) 2001-05-08
HK1040255A1 (en) 2002-05-31
RU2213756C2 (ru) 2003-10-10
DE69903052T2 (de) 2003-06-05
AU758554B2 (en) 2003-03-27
NZ510117A (en) 2002-09-27
MXPA01002030A (es) 2002-08-12
PT1114102E (pt) 2003-01-31
CN1315988A (zh) 2001-10-03
WO2000012634A1 (en) 2000-03-09
EP1114102B1 (en) 2002-09-18
HK1040255B (zh) 2006-03-10
HUP0103268A2 (hu) 2002-03-28
NO20010986D0 (no) 2001-02-27
DK1114102T3 (da) 2003-01-13
ATE224429T1 (de) 2002-10-15
JP2002523606A (ja) 2002-07-30
NO20010986L (no) 2001-04-30
HUP0103268A3 (en) 2003-04-28
DE69903052D1 (de) 2002-10-24
BR9913150B1 (pt) 2009-01-13
EP1114102A1 (en) 2001-07-11
PL346302A1 (en) 2002-01-28
PL200821B1 (pl) 2009-02-27
HU225249B1 (en) 2006-08-28
US6521036B1 (en) 2003-02-18
ES2184494T3 (es) 2003-04-01
CA2341856A1 (en) 2000-03-09
KR20010074843A (ko) 2001-08-09
UA68393C2 (uk) 2004-08-16
KR100633751B1 (ko) 2006-10-16
CN1211437C (zh) 2005-07-20
TR200100288T2 (tr) 2001-07-23
ID28371A (id) 2001-05-17
EP0984043A1 (en) 2000-03-08
AU5415499A (en) 2000-03-21
CA2341856C (en) 2008-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2001718A3 (cs) Opticky proměnlivá barviva pro barevný posuv mezi dvěma odliąnými barvami, potahová směs obsahující tato barviva, způsob jejich výroby a substrát potaľený potahovou solí
EP1656424B1 (en) Flake for covert security applications
US7645510B2 (en) Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
CN101384674A (zh) 着色金属颜料、其制备方法,以及含有所述着色金属颜料的涂料组合物和化妆品制品
EP1484365B1 (en) Coated powder, coating composition and coated article
US9164575B2 (en) Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
AU757967B2 (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
EP2062947B1 (en) Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
CN1273311C (zh) 压印薄膜和安全文件
CA2500865A1 (en) Light interference multi-layered film-coated powder design method, manufacturing method, and light interference multi-layered film-coated powder
ZA200102629B (en) Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition.
KR20120007989A (ko) 망간 바나듐 탄탈륨 옥사이드 및 이것으로 코팅된 흑색 금속 효과를 갖는 안료
TWI511887B (zh) 於顏料薄片四周提供邊框或邊界以供隱蔽安全應用之用
Tomašegović et al. Improving the security of conventional and UV luminescent flexographic prints by modification of the printing inks using nanoparticles
CA2606318C (en) Flake for covert security applications
MXPA00005620A (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments