RU2213756C2 - Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, содержащий их состав покрытия, способ их изготовления и подложка, покрытая данным составом покрытия - Google Patents

Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, содержащий их состав покрытия, способ их изготовления и подложка, покрытая данным составом покрытия Download PDF

Info

Publication number
RU2213756C2
RU2213756C2 RU2001108550/12A RU2001108550A RU2213756C2 RU 2213756 C2 RU2213756 C2 RU 2213756C2 RU 2001108550/12 A RU2001108550/12 A RU 2001108550/12A RU 2001108550 A RU2001108550 A RU 2001108550A RU 2213756 C2 RU2213756 C2 RU 2213756C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
optical characteristics
pigment
reflective layer
varying optical
layer
Prior art date
Application number
RU2001108550/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001108550A (ru
Inventor
Антон БЛЯЙКОЛЬМ
Оливье Розюмек
Эдгар Мюллер
Original Assignee
Сикпа Холдинг С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сикпа Холдинг С.А. filed Critical Сикпа Холдинг С.А.
Publication of RU2001108550A publication Critical patent/RU2001108550A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2213756C2 publication Critical patent/RU2213756C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/148—Transitory images, i.e. images only visible from certain viewing angles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65—Chroma (C*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66—Hue (H*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/24—Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

Изобретение предназначено для химической промышленности и может быть использовано при получении защитных меток, декоративных покрытий и чернил для печати. Пигмент представляет собой многослойную структуру. Центральный непрозрачный полностью отражающий слой пигмента изготавливают из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава, осажденного на носитель - гибкий тонкий лист из полимерного материала. На него с двух сторон последовательно наносят слои диэлектрика с показателем преломления 1,65 или менее и полупрозрачные частично отражающие слои. Центральный слой наносят методом физического осаждения паров, а последующие - физическим или химическим осаждением паров. Пигмент можно покрыть дополнительными защитными прозрачными слоями. После этого его измельчают до требуемых размеров. По другому варианту получения пигмента пластину из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава измельчают до необходимых размеров и покрывают так, как описано выше. Полученный многослойный пигмент отделяют от носителя. Для получения покрытия его смешивают со связующим и жидкостью для растворения, эмульсификации или распределения связующего, наносят на подходящую подложку и отверждают. Полученное покрытие является коррозионно-стойким и имеет оптические характеристики на уровне известных многослойных интерференционных пигментов. 9 с. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.

Description

Изобретение относится к элементам пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, к способам производства таких элементов пигмента, к составам покрытий с изменяемыми оптическими характеристиками, которые содержат такие элементы пигмента, и к способу изготовления меток, содержащих такие элементы пигмента в соответствии с независимыми пунктами формулы изобретения.
Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами так, что этот сдвиг цвета зависит от угла зрения, являются хорошо известными. Такой тип оптических характеристик обозначается в данном описании выражением "изменяемые оптические характеристики". Производство таких элементов пигмента, их использование и отличительные характеристики описаны в различных публикациях и патентах, например, в статье Л. Шмидт, Н. Мронга, В. Радтке, О. Зеегер "Блестящие элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками" Европейский журнал покрытий 7-8/1997 (L. Schmidt, N. Mronga, W. Radtke, O. Seeger, "Lustre pigments with optically variable properties" European Coatings Journal 7-8/1997), в американских патентах US 4434010, US 5059245, US 5084351, US 5135812, US 5171363, US 5571624, в европейских патентах ЕР 0341002, ЕР 0736073, ЕР 668329 и ЕР 0741170.
Пигменты с изменяющимися оптическими характеристиками, имеющие сдвиг цвета, зависящий от угла зрения, основаны на слоистой структуре из наложенных друг на друга слоев тонких пленок с различными оптическими характеристиками. Оттенок, степень сдвига цвета и цветность таких тонкопленочных структур зависят, среди других факторов, от материалов, составляющих слои, последовательности и количества слоев, толщины слоев, а также от процесса производства.
В общем, пигменты с изменяемыми оптическими характеристиками содержат непрозрачный полностью отражающий слой, слой диэлектрика из материала с низким коэффициентом преломления, то есть с коэффициентом преломления, равным 1,65 или меньше, который наносится поверх непрозрачного полностью отражающего слоя и полупрозрачного частично отражающего слоя, который наносится на слой диэлектрика.
Комбинация слоя диэлектрика и полупрозрачного частично отражающего слоя может рассматриваться как последовательность, которая может наноситься с повторениями.
В данном описании термины непрозрачный, полностью и частично отражающий, полупрозрачный и прозрачный относятся к электромагнитному излучению в видимом диапазоне электромагнитного спектра, то есть с длиной волны приблизительно от 400 до 700 нм.
Полупрозрачный частично отражающий слой может быть изготовлен из металлов (алюминий, хром) или из материалов с высокой отражающей способностью, например из определенных окислов металлов или сульфидов металлов (MoS2, Fе2О3 и т.д.). Предпочтительными материалами для слоев диэлектрика являются SiO2 и МgF2. Обычно толщина полупрозрачного частично отражающего слоя выбирается от 5 до 25 нм, в то время как толщина слоя диэлектрика зависит от требуемого цвета. Обычно она выбирается в диапазоне от 200 до 500 нм. Непрозрачный полностью отражающий слой выполнен предпочтительно из алюминия. Золото, медь, серебро и кобальт-никелевые сплавы предлагаются в качестве альтернативы в качестве материалов для изготовления непрозрачного полностью отражающего слоя. В общем, степень непрозрачности представляет собой функцию толщины слоя. Алюминий становится непрозрачным при толщине приблизительно 35-40 нм. Поэтому обычный диапазон толщины полностью отражающего алюминиевого слоя выбирается в диапазоне 50-150 нм.
Пигменты с оптически изменяющимися характеристиками могут изготавливаться с помощью различных процессов; двум из которых придается наибольшая важность. В первом из них изготавливается непрерывный лист из тонкопленочной структуры с изменяющимися оптическими характеристиками и измельчается до образования пигментных частиц, во втором подходящие частицы предшествующего продукта, например алюминиевые хлопья, покрываются тонкопленочной структурой с изменяющимися оптическими характеристиками.
В первом типе производственного процесса различные слои наносятся последовательно поверх друг друга с использованием процессов физического осаждения паров для формирования непрерывного листа многослойной, тонкопленочной слоистой структуры на гибком носителе. Носитель предпочтительно представляет собой гибкий тонкий лист из полиэтилентерефталата или аналогичной полимерной пленки.
Полученная в результате многослойная тонколистовая структура содержит непрозрачный полностью отражающий слой с первой и второй поверхностями, слой диэлектрика, нанесенный поверх непрозрачного полностью отражающего слоя и полупрозрачный частично отражающий слой, нанесенный поверх слоя диэлектрика. Последовательность слой диэлектрика/частично отражающий слой может быть сформирована на одной из сторон непрозрачного полностью отражающего слоя или на обеих его сторонах. В последнем случае может получиться симметричная многослойная структура, то есть симметричная структура пигментных частиц с изменяемыми оптическими характеристиками, при условии, что оптические характеристики с обеих сторон выбраны одинаковыми. Для получения окончательно сформированных пигментных частиц полученный в результате многослойный тонкопленочный лист отсоединяется и измельчается до требуемого размера частиц пигмента с помощью известных способов измельчения.
Любая из пригодных методик физического осаждения паров (PVD), используемая для производства тонких пленок, может применяться для производства этого типа пигментов с изменяемыми оптическими характеристиками. Такие технологии описаны в Энциклопедии Улльманна промышленной химии, 5-е издание, Ферлаг Хемие, Вайнхайм, Германия, том AVI, страница 67ff (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, Verlag Chemie, Weinheim, Germany, Volume A VI, page 67ff) и в публикации автора Милтон Оринг "Наука материалов тонких пленок". Академик Пресс Инк., 1992 г. (Milton Ohring "The Materials Science of Thin Films", Academic Press Inc., 1992); которые в основном производятся в условиях глубокого вакуума.
Производство наложенных друг на друга слоев с помощью физического осаждения паров приводит к получению гладких и, по существу, плоских и параллельно расположенных слоев, которые дают возможность получения высокого уровня хроматичности пигмента, как следствие параллельно отраженного электромагнитного излучения.
Кроме того, благодаря отсутствию кислорода во время производственного процесса предотвращается потенциальное образованием слоев оксидов на металлических поверхностях. Это является важным фактором, поскольку в присутствии кислорода поверхность многих металлов подвергается его воздействию, и одновременно формируется тонкий слой оксида на открытых поверхностях. Однако уже тонкий слой оксида может нарушить отражающую способность слоев металла, которые составляют непрозрачный полностью отражающий слой.
Перемалывание многослойного тонкопленочного листа для образования частиц пигмента требуемого размера позволяет получить, по существу, плоские частицы пигмента, то есть хлопья с неправильными разорванными краями. На этих краях, которые расположены перпендикулярно к плоскости слоев, формирующих слоистую структуру, непрозрачный полностью отражающий центральный слой больше не является защищенным наложенным на него слоем диэлектрика. Кроме того, механические напряжения, прилагаемые к пигментным частицам во время процесса измельчения, могут привести к образованию тонких трещин в слоях диэлектрика. Как следствие, во многих местах при контакте с соответствующими химическими реагентами может происходить коррозия внутренних слоев многослойной структуры. Такие реагенты могут присутствовать повсюду, как, например, в составе чернил, применяемых для печати (смолы, растворители и т.д.), или просто могут попадать из окружающей среды, воздействующей на нанесенные при печати чернила (пот, моющие вещества и т.д.).
В контексте настоящего изобретения термин коррозия означает реакцию материала металла с окружающей средой, которая приводит к измеримому изменению характеристик материала или которая ведет к ухудшению функций металлической поверхности слоя всей системы. Это определение приведено в соответствии со стандартом DIN 50900 Т1.1 апрель 1982 г., Т1. 2 январь 1984 г. и Т1. 3 сентябрь 1985 г.
В отношении пигментов с изменяемыми оптическими характеристиками коррозия металлов, составляющих один или несколько слоев, приводит к измеримому изменению оптических характеристик этого пигмента. Это изменение может составлять от ослабления хроматичности до полного ухудшения (потери) характеристик цветности этого пигмента. Побочный продукт коррозии может привести к существенному изменению наблюдаемых оптических характеристик.
Алюминий, который имеет отражающую способность приблизительно 99% во всем интересующем спектральном диапазоне, представляет вполне идеальный выбор с точки зрения обеспечения оптических характеристик.
Однако при воздействии воды, кислот или щелочей, а также в присутствии сильнодействующих комплексообразующих веществ или просто в присутствии кислорода обычно происходит коррозия алюминия. Это происходит из-за сильной электроположительной природы алюминия, которая имеет стандартный потенциал, равный - 1,70 В. Таким образом, при контакте с водой или кислородом алюминий моментально формирует очень тонкий слой оксида алюминия, который, однако, полностью защищает расположенный ниже металл от дальнейшего воздействия. Поэтому коррозия чистой алюминиевой поверхности в воздухе или воде немедленно самостоятельно прекращается. Однако любой химический реактив, способный растворять этот защитный слой оксида алюминия, позволит коррозии продолжаться в отношении лежащего ниже металла, которая будет продолжаться до тех пор, пока не будет удален защитный слой. Это происходит с кислотами (формирование растворимых солей Аl3+), с гидроокисью (формирование аниона [Аl(ОН)4] -) и с веществами, формирующими органические комплексы (EDTA, (этилендиаминтетрауксусная кислота) NTA и т.д.), которые фиксируют ион Аl3+ в виде растворимых комплексов). Соли ртути также имеют свойства разрушения защитного слоя алюминия и поэтому вызывают быструю коррозию.
Поэтому, очевидно, что отражающий слой в многослойной структуре указанных пигментов с оптически изменяющимися характеристиками будет быстро разрушаться в присутствии упомянутых химических веществ. Кроме того, коррозия алюминия приводит к образованию газообразного водорода, который "взрывает" частицы пигмента до тех пор, пока они полностью не разрушатся.
В качестве заместителя алюминия предлагались другие, в меньшей степени подверженные коррозии металлы, однако, они проявляют другие серьезные недостатки, как, например, они существенно уступают ему в отражающей способности. Серебро имеет относительно хорошую отражающую способность (приблизительно 99% падающего света в диапазоне от 400 нм до 700 нм) и не коррозирует с водой. Однако известна его тенденция реагировать со всеми видами соединений серы, с формированием Ag2S черного цвета, а соединения серы повсюду присутствуют в окружающей среде. Пигменты с изменяющимися оптическими характеристиками на основе серебра также ухудшают свои характеристики с течением времени.
Золото, которое скорее является не коррозирующим металлом (за исключением сред, в которых присутствуют O2/Сl- или O2/CN-), имеет суженый спектр отражения в видимом диапазоне (500 нм - 700 нм) и, кроме того, является слишком дорогостоящим.
Никель и кобальт-никелевые сплавы, являются, по существу, стойкими к коррозии, но они имеют относительно низкий уровень отражающей способности, то есть только приблизительно 50% в видимом спектре, что приводит к получению пониженной хроматичности пигментов с изменяющимися оптическими характеристиками.
Из-за химической реакционной способности любой пигмент с изменяющимися оптическими характеристиками, изготовленный с помощью первого процесса и содержащий алюминий в качестве непрозрачного полностью отражающего слоя, является нестабильным в составах покрытия или чернил, предназначенных для печати. Реакция между металлом и коррозионными компонентами, которые присутствуют в окружающей среде, начинается на поверхности незащищенного металла на краях разрыва или на дефектах слоев покрытия. Коррозия проходит по слою металла, когда агрессивные компоненты проникают через тонкие трещинки.
Второй тип производственного процесса позволяет получить пигментные частицы с изменяющимися оптическими характеристиками другой конструкции. В этом процессе используются коммерчески доступные изготовленные заранее полностью отражающие пластинки, которые покрываются со всех сторон, по меньшей мере, одним слоем диэлектрика и, по меньшей мере, одним полупрозрачным частично отражающим слоем. Эти слои наносятся предпочтительно с помощью процессов химического осаждения паров или с помощью влажного химического способа, как описано, например, в ссылке на автора Шмидт (Schmidt). В этих процессах также последовательность слоев диэлектрика и частично отражающего слоя может наноситься с повторением. Пигменты такого типа описаны, например, в европейских патентах ЕР 668329 и ЕР 0741170.
Непрозрачные полностью отражающие пластинки, используемые в качестве сырьевых материалов в этом втором процессе, формируются в результате довольно грубых механических операций, таких как измельчение, ковка, прокатка и т. д. подходящих частиц произвольной формы. Как таковые, они не содержат оптически плоские поверхности.
Вследствие такой обработки образуется существенная величина диффузного отражения, то есть падающее излучение отражается во всех направлениях. При этом хроматичность пигментов получается низкой. Предпочтительным материалом для изготовления описанных предшествующих частиц является алюминий, кроме того, пригодными являются сталь, медь, сплавы меди и сплавы алюминия.
Так как последовательное нанесение слоев диэлектрика и полупрозрачного частично отражающего слоя в этом втором процессе производится с помощью химического осаждения паров или с помощью жидкости химической реакции, пластинки должны быть пассивированы для защиты от коррозии и особенно от реакции с водой. Как было описано выше, дополнительные защитные слои покрытия и/или пассивируюшие слои, с большой вероятностью, ослабляют отражающую способность и, таким образом, оказывают вредное воздействие на хроматичность.
Однако одно преимущество в отношении пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, изготовленного с помощью химического осаждения паров или с помощью жидкостных химических реакций, состоит в том, что центральная непрозрачная полностью отражающая пластинка получается полностью окруженной и, таким образом, защищенной последующими слоями диэлектрика и другими слоями. Коррозия в агрессивной среде, таким образом, происходит с меньшей вероятностью по сравнению с пигментными частицами с изменяемыми оптическими характеристиками типа листа, которые были получены с помощью первого способа. Но даже, если коррозия в этом типе пигментных частиц возникает с меньшей вероятностью, тем не менее существуют условия, при которых такое покрытие может разрываться или в нем образуются трещины, особенно при приложении тепла. Металлический алюминий имеет гораздо больший коэффициент теплового расширения, чем материалы покрытия, нанесенные вокруг него; это приводит к образованию микротрещин в покрытии при нагреве. Вследствие этого при горячей промышленной стирке может быть оказано воздействие, даже на частицы алюминия с покрытием со всех сторон. Если не будет обеспечена защита от коррозии, начнет вырабатываться газообразный водород и, в конце концов, частицы разорвутся.
Экономически приемлемая комбинация процессов физического и химического осаждения паров в отношении производства пигментных частиц с изменяемыми оптическими характеристиками, которые обладают положительными характеристиками обоих процессов, в прошлом не была найдена. Листы алюминия, которые получались при физическом осаждении паров, коррозируют при любой операции переноса или измельчения или при нанесении с помощью технологий химического осаждения паров или влажных химических реакций.
Поэтому целью настоящего изобретения является улучшение сопротивляемости коррозии пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками при сохранении хорошей хроматичности.
Другой целью настоящего изобретения является улучшение сопротивляемости коррозии пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками, которые были изготовлены с помощью физического осаждения паров в качестве единственной технологии осаждения.
Другой целью настоящего изобретения является улучшение сопротивляемости коррозии непрозрачного полностью отражающего слоя металла без ухудшения его отражающей способности.
Еще одной целью настоящего изобретения является производство коррозионно-стойких пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками, с хроматичностью, сравнимой с пигментными частицами, имеющими полностью отражающий слой, изготовленный из чистого металлического алюминия.
Целью настоящего изобретения является получение комбинации технологии физического осаждения паров и химического осаждения паров и/или реакции влажного химического типа для производства пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками.
Еще одной целью является производство пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками, которые имеют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, которые могут быть внедрены в состав покрытия на основе воды, в частности в чернила, предназначенные для печати.
Эти цели были достигнуты в соответствии с характеристиками независимых пунктов формулы изобретения. В частности, они были достигнуты при использовании, по меньшей мере, одного непрозрачного полностью отражающего слоя, который изготовлен из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава с помощью физического осаждения паров.
Коррозионно-стойкие слои, изготовленные из алюминиевого сплава, которые получаются при физическом осаждении паров, могут наноситься во всех вариантах конструкции пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками, формирующими сдвиг цветов между двумя явно выраженными цветами.
Алюминиевые сплавы описаны, например, автором Дж. Вассерманн в Энциклопедии Улльманна промышленной химии, 4-е издание, Ферлаг Хемие, Вайнхайм, Германия, том 7, страницы 281-292 (G. Wassermann, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition Verlag Chemie, Weinheim, Germany, Volume 7, page 281-292.
Существует большое количество алюминиевых сплавов, которые имеют более высокую прочность, лучшую пригодность к обработке, более низкую температуру плавления и лучшую коррозионную стойкость, например, в отношении кислот, оснований и морской воды по сравнению с чистым алюминием.
Кроме основного компонента алюминия в сплаве могут присутствовать другие компоненты, такие как кремний, магний, марганец, медь, цинк, никель, ванадий, свинец, сурьма, олово, кадмий, висмут, титан, хром, железо, бериллий. Эти дополнительные компоненты присутствуют либо в качестве единственной добавки, либо в виде смеси с другими отдельными компонентами. Изменение характеристик чистого металлического алюминия достигается уже при незначительных количествах вышеуказанных компонентов. В большинстве случаев общее содержание дополнительных компонентов не превышает 20 вес.%, в основном не более - 10 вес.%, и в большом количестве случаев не более - 5 вес.% от общего веса сплава. Для достижения исключительной коррозионной стойкости к алюминию часто добавляется кремний в количестве до 13 вес.% от общего веса сплава. Это становится возможным, поскольку отражающая способность алюминия не снижается из-за присутствия дополнительных элементов до тех пор, пока их количество не превышает приблизительно 20% общего веса сплава. В таблице приведены варианты выбора алюминиевых сплавов для производства пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками при физическом осаждении паров.
Непрозрачный полностью отражающий слой или слои из алюминиевого сплава могут быть изготовлены с помощью любых известных технологий физического осаждения паров, которые обеспечивают получение требуемого отношения состава тонких пленок. Ссылки на такие способы были уже приведены выше по тексту. В частности, в хорошей степени пригодным для производства тонких пленок, изготовленных из сплавов, является осаждение с помощью энергии, подводимой электронным лучом. Материал испаряется в данном случае из расплава или полурасплава сплава. Пригодны также способы магнетронного распыления.
Способ, предназначенный для производства пигментных частиц с изменяющимися оптическими характеристиками, формирующими сдвиг цвета между двумя явно выраженными заранее определяемыми цветами, содержит последовательные этапы нанесения с помощью физического осаждения паров полупрозрачного частично отражающего слоя на гибкий материал основы. Он может представлять собой гибкий тонкий лист из полиэтилентерефталата, который может отделяться в присутствии определенных жидкостей. Поверх полупрозрачного частично отражающего слоя наносится слой диэлектрика соответствующей толщины также с помощью физического осаждения паров. Последовательность частично отражающего слоя и слоя диэлектрика, в случае необходимости, может повторяться. Последующий слой является непрозрачным, полностью отражающим слоем из алюминиевого сплава, который также наносится с помощью физического осаждения паров. Симметричная или асимметричная многослойная структура пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками может быть закончена путем нанесения дополнительных последовательностей на обеих сторонах полностью отражающего слоя.
По окончании процесса осаждения многослойная тонкопленочная структура отделяется от материала основы и при этом разрывается случайным образом на кусочки неправильной формы. Эти кусочки требуют дальнейшей обработки для получения пигментных частиц требуемого размера.
Во втором производственном процессе непрозрачный полностью отражающий слой изготавливается путем физического осаждения паров алюминиевого сплава на материал основы. После отделения полностью отражающего листа от материала основы лист измельчается до требуемого размера пигментных частиц. Гладкие плоские полностью отражающие пластинки из алюминиевого сплава с параллельными первой и второй поверхностями переносятся в реакторный резервуар для нанесения последующих слоев диэлектрика и полупрозрачного частично отражающего слоя с помощью химического осаждения паров. Получаемые в результате частицы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками имеют хроматичность, сравнимую с частицами пигмента, изготовленными с помощью первого процесса. Однако производственные затраты при этом намного ниже. Пигментные частицы с оптически изменяющимися характеристиками, изготовленные в соответствии с этим вторым способом, имеют преимущество, состоящее в том, что они могут противостоять более жестким условиям, чем пигментные частицы такого же типа, изготовленные из чистого алюминиевого предшествующего материала.
Пигментные частицы с изменяющимися оптическими характеристиками в соответствии с настоящим изобретением могут внедряться в любой состав покрытия, чернил, предназначенных для печати, или любые другие составы, формирующие пленки. Размер пигментных частиц в таких составах выбирается от 5 до 100 мкм. Эти составы обычно содержат смолы, формирующие пленки, растворители, предназначенные для растворения, диспергирования или разбавления указанных смол и добавок, таких как наполнители, противовспенивающие вещества, смачивающие вещества, вещества, образующие поперечные связи, и так далее.
Составы покрытий или чернил, предназначенных для печати, содержащие пигментные частицы с изменяющимися оптическими характеристиками в соответствии с настоящим изобретением, могут наноситься на любые типы подложек для декоративных целей.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения чернила, предназначенные для печати, также наносятся на защищенные документы для защиты от подделки. Поскольку сдвиг цвета в таких пигментах не воспроизводится с помощью фотокопировальных машин, идентифицирующие метки, напечатанные с помощью пигментов с изменяющимися оптическими характеристиками, позволяют сформировать на документах элемент защиты с высокой степенью защищенности. Это особенно важно при установлении подлинности банкнот, чеков и так далее. Для такого защитного свойства, в особенности, когда оно применяется на банкнотах, важно, чтобы оно было способно противостоять неблагоприятным условиям использования, тропической влажности, выделениям пота и в данном случае даже стирке.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения коррозионно-стойкие пигменты с изменяющимися оптическими характеристиками являются пригодными для использования в составе чернил, предназначенных для печати, изготовленных на основе воды, или в составах покрытий.
После нанесения состава покрытия или чернил для печати в виде влажного слоя слой высыхает с помощью испарения и/или, благодаря проникновению жидкостей и/или формированию поперечных связей связующего вещества или веществ, образующих пленки.
Пигменты с изменяющимися оптическими характеристиками в соответствии с настоящим изобретением могут быть смешаны с любыми другими видами интерферирующих или не интерферирующих пигментов для модификации цвета или для управления яркостью получаемых в результате пигментов или покрытий. Такие не интерферирующие пигменты могут включать алюминиевые пигменты, сажу, двуокись титана, прозрачные и непрозрачные красители, прозрачные пигменты и так далее. Кроме того, все виды блестящих пигментов и определенные интерферирующие пигменты могут смешиваться с пигментами в соответствии с настоящим изобретением для достижения специальных цветовых характеристик.
Чернила для печати, в которые внедрены пигменты с изменяющимися оптическими характеристиками, в соответствии с настоящим изобретением могут наноситься на подложку с помощью любой известной технологи печати, предпочтительно с помощью шелкографии, офсетной печати, флексопечати, высокой печати, гравюры, в частности металлографии.
Настоящее изобретение будет далее описано со ссылками на следующие чертежи:
фиг. 1 изображает в поперечном сечении коррозионно-стойкий пигмент с изменяющимися оптическими характеристиками, в котором происходит сдвиг цвета в зависимости от угла зрения между двумя определенными цветами, который выполнен в соответствии с первым способом производства,
фиг.2 - в поперечном сечении альтернативный вариант конструкции коррозионно стойкого элемента пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, который был изготовлен в соответствии со вторым способом производства.
Пигмент 10 с изменяющимися оптическими характеристиками по фиг.1 имеет неправильно разорванные края 11, расположенные перпендикулярно к плоскости слоев Р. Он состоит из симметричной многослойной тонкопленочной структуры, в которой два внешних слоя 12 выполнены как полупрозрачные частично отражающие слои, изготовленные из хрома толщиной 20 нм. Следующие слои 13 изготовлены из материала диэлектрика MgF2 толщиной 300 нм. Центральный, непрозрачным слой 11 сформирован из алюминиевого сплава и является полностью отражающим. Этот слой имеет толщину 60 нм. Сплав представляет собой алюминий-кремниевый эвтектический сплав, содержащий приблизительно 11,7% кремния и 88,3% алюминия по весу. Все слои многослойной структуры нанесены с помощью физического осаждения паров. Пигмент может быть покрыт дополнительными защитными прозрачными слоями.
На фиг.2 изображена альтернативная конструкция пигмента 14 с изменяемыми оптическими характеристиками. Пластинка 15 из алюминиевого сплава изготовлена из АlМg3 (Мg 3,5%, Мn 0,5%, Аl 96%) способом физического осаждения паров, после чего она была измельчена, покрыта со всех сторон слоем 17 диэлектрика MgF2 толщиной 400 нм. Полупрозрачный частично отражающий слой 16 осажден поверх слоя 17 диэлектрика, благодаря чему этот слой формирует когерентную тонкую пленку со всех сторон слоя 17 диэлектрика. Слой 17 диэлектрика и полупрозрачный частично отражающий слой 16 нанесены с помощью химического осаждения паров.

Claims (15)

1. Применение, по меньшей мере, одного непрозрачного полностью отражающего слоя для элементов пигмента с изменяемыми оптическими характеристиками, образующих сдвиг цвета между двумя выраженными цветами, причем указанный слой изготовлен из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава с помощью физического осаждения паров.
2. Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, образующие сдвиг цвета между двумя выраженными заранее определенными цветами, причем указанные элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками содержат многослойную тонкопленочную интерференционную структуру, имеющую первую и вторую, по существу, параллельные плоские поверхности, причем указанная многослойная структура включает непрозрачный полностью отражающий слой, имеющий первую и вторую, по существу, плоские поверхности, которые, по существу, параллельны первой и второй параллельным плоским поверхностям многослойной структуры и, по меньшей мере, одну последовательность, расположенную на одной из указанных первой и второй поверхностей непрозрачного полностью отражающего слоя, причем каждая последовательность состоит из слоя диэлектрика с показателем преломления, равным 1,65 или меньше, и полупрозрачного частично отражающего слоя так, что слой диэлектрика из указанной последовательности наносится первым на полностью отражающий слой, отличающиеся тем, что полностью отражающий слой изготовлен из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава с помощью физического осаждения паров.
3. Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, образующие сдвиг цвета между двумя выраженными цветами, причем указанные элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками содержат многослойную тонкопленочную интерференционную структуру, включающую непрозрачный полностью отражающий слой, изготовленный из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава с помощью физического осаждения паров, причем на указанный непрозрачный полностью отражающий слой со всех сторон нанесена, по меньшей мере, одна периодическая структура, составленная из слоя диэлектрика с коэффициентом преломления, равным 1,65 или меньше, и полупрозрачного частично отражающего слоя так, что слой диэлектрика нанесен на полностью отражающий слой первым.
4. Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками по п.2 или 3, отличающиеся тем, что сплав алюминия содержит, кроме алюминия, другие компоненты, из одного или большего количества элементов, выбранных из группы, состоящей из кремния, магния, марганца, меди, цинка, никеля, ванадия, свинца, сурьмы, олова, кадмия, висмута, титана, хрома, железа, бериллия.
5. Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками по п. 4, отличающиеся тем, что общее содержание дополнительных компонентов не превышает 20 вес. %, предпочтительно составляет не больше чем 10 вес.% и еще более предпочтительно не больше чем 5 вес.% от общего веса сплава.
6. Состав покрытия с изменяющимися оптическими характеристиками, образующий сдвиг цвета между двумя выраженными заранее определенными цветами, причем указанный состав покрытия содержит, по меньшей мере, одно связующее вещество, формирующее пленку, жидкости или смеси жидкостей, предназначенных для распределения, эмульсификации или растворения указанного связующего вещества и элементов пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, образующих сдвиг цвета между двумя выраженными цветами и содержащих многослойную, тонкопленочную интерференционную структуру, включающую полностью отражающий слой, изготовленный из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава, изготовленного физическим осаждением паров.
7. Состав покрытия с изменяющимися оптическими характеристиками по п.6, отличающийся тем, что алюминиевый сплав содержит, кроме алюминия, дополнительные компоненты из одного или большего количества элементов, выбранных из группы, состоящей из кремния, магния, марганца, меди, цинка, никеля, ванадия, свинца, сурьмы, олова, кадмия, висмута, титана, хрома, железа, бериллия.
8. Состав покрытия с изменяющимися оптическими характеристиками по п.7, отличающийся тем, что общее содержание дополнительных компонентов не превышает 20 вес.% предпочтительно составляет не больше чем 10 вес.% и еще более предпочтительно не больше чем 5 вес.% общего веса сплава.
9. Состав покрытия с изменяющимися оптическими характеристиками по одному из пп.6-8, в котором, по меньшей мере, одна из жидкостей представляет собой воду.
10. Защищенный от подделки документ, имеющий первую и вторую поверхности, на котором, по меньшей мере, на часть, по меньшей мере, одной из указанных поверхностей нанесены идентификационные метки, выполненные с помощью состава покрытия, в частности чернил, предназначенных для печати по пп.6-9.
11. Способ производства элементов пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, образующих сдвиг цвета между двумя выраженными заранее определенными цветами, содержащий этапы (a) изготовления материала носителя; (b) нанесения последующих слоев на этот носитель для формирования многослойной тонкопленочной интерференционной структуры, имеющей первую и вторую, по существу, параллельные плоские поверхности, причем указанная интерференционная структура включает непрозрачный полностью отражающий слой, имеющий первую и вторую, по существу, плоские поверхности, расположенные параллельно к первой и второй параллельным плоским поверхностям многослойной структуры и, по меньшей мере, одну последовательность, расположенную на одной из указанных первой и второй поверхностей из полностью отражающего слоя, причем каждая последовательность составлена из слоя диэлектрика с показателем преломления 1,65 или меньше и полупрозрачного частично отражающего слоя так, что слой диэлектрика из указанной последовательности наносится первым на непрозрачный полностью отражающий слой, причем непрозрачный полностью отражающий слой формируется из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава с помощью физического осаждения паров; (c) отделения указанной многослойной структуры от материала носителя; (d) измельчения указанной многослойной структуры для формирования элементов пигмента с заранее определенными размерами.
12. Способ изготовления элементов пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, образующих сдвиг цвета между двумя выраженными заранее определенными цветами, содержащий этапы (a) изготовления непрозрачного полностью отражающего слоя, который выполнен из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава с помощью физического осаждения паров; (b) измельчения указанного непрозрачного полностью отражающего слоя для формирования пластинок элементов пигмента с требуемыми размерами; (c) нанесения, по меньшей мере, одной последовательности слоев со всех сторон вокруг непрозрачных полностью отражающих пластинок с помощью химического осаждения паров, причем указанная последовательность составлена из слоя диэлектрика с показателем преломления 1,65 или меньше и полупрозрачного частично отражающего слоя так, что слой диэлектрика наносится первым на полностью отражающий слой.
13. Способ производства состава покрытия с изменяющимися оптическими характеристиками, предназначенного для получения сдвига цвета между двумя выраженными заранее определенными цветами, содержащий этап внедрения элементов пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые были изготовлены с помощью способа по одному из п.11 или 12, в состав покрытия, содержащий, по меньшей мере, одно связующее вещество, формирующее пленку, и жидкости или смесь жидкостей для растворения, эмульсификации или распределения указанного связующего вещества.
14. Способ по п.13, в котором состав покрытия представляет собой чернила для печати.
15. Способ производства идентификационных меток с изменяющимися оптическими характеристиками, которые образуют сдвиг цвета между двумя заранее определенными цветами, содержащий этапы (a) нанесения элементов пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, образующих сдвиг цвета между двумя заранее определенными цветами, которые включают полностью отражающий слой, изготовленный из коррозионно-стойкого алюминиевого сплава, путем физического осаждения паров; (b) внедрения элементов пигмента, полученных на этапе (а), в состав покрытия, предпочтительно, в растворитель чернил для печати, который содержит связующее вещество, формирующее пленку, и жидкости или смесь жидкостей, предназначенных для растворения, распределения или эмульсификации указанного связующего вещества; (c) нанесения указанных чернил для печати, полученных на этапе (b), на подходящую подложку, предпочтительно, на документ с защитой, для формирования на ней идентификационных меток; (d) отверждения указанного изображения, полученного на этапе (с), путем испарения, и/или проникновения растворителя в подложку, и/или с помощью образования поперечных связей, и/или коагуляции связующего вещества.
Приоритет по пунктам:
31.08.98 по пп.1-4, 6, 7, 9-11;
21.12.98 по пп.5, 8, 15.
RU2001108550/12A 1998-08-31 1999-07-30 Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, содержащий их состав покрытия, способ их изготовления и подложка, покрытая данным составом покрытия RU2213756C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810860.1 1998-08-31
EP98810860 1998-08-31
EP98811248A EP0984043A1 (en) 1998-08-31 1998-12-21 Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition
EP98811248.8 1998-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001108550A RU2001108550A (ru) 2003-04-10
RU2213756C2 true RU2213756C2 (ru) 2003-10-10

Family

ID=26152013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001108550/12A RU2213756C2 (ru) 1998-08-31 1999-07-30 Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, содержащий их состав покрытия, способ их изготовления и подложка, покрытая данным составом покрытия

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6521036B1 (ru)
EP (2) EP0984043A1 (ru)
JP (1) JP2002523606A (ru)
KR (1) KR100633751B1 (ru)
CN (1) CN1211437C (ru)
AT (1) ATE224429T1 (ru)
AU (1) AU758554B2 (ru)
BR (1) BR9913150B1 (ru)
CA (1) CA2341856C (ru)
CZ (1) CZ2001718A3 (ru)
DE (1) DE69903052T2 (ru)
DK (1) DK1114102T3 (ru)
ES (1) ES2184494T3 (ru)
HK (1) HK1040255B (ru)
HU (1) HU225249B1 (ru)
ID (1) ID28371A (ru)
MX (1) MXPA01002030A (ru)
NO (1) NO20010986L (ru)
NZ (1) NZ510117A (ru)
PL (1) PL200821B1 (ru)
PT (1) PT1114102E (ru)
RU (1) RU2213756C2 (ru)
TR (1) TR200100288T2 (ru)
UA (1) UA68393C2 (ru)
WO (1) WO2000012634A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2658063C2 (ru) * 2013-08-02 2018-06-19 Шленк Металлик Пигментс Гмбх МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ БЛЕСТЯЩИЕ ПИГМЕНТЫ НА ОСНОВЕ ПЛАСТИНОК СУБСТРАТА С ТОЛЩИНОЙ ОТ 1 нм ДО 50 нм

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6369147B1 (en) 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
CA2399759C (en) * 2000-02-16 2010-02-02 Sicpa Holding S.A. Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method for producing said pigments, use of said pigments in security applications, coating composition comprising said pigments and a detecting device
US6686042B1 (en) * 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
JP2003064315A (ja) * 2001-08-24 2003-03-05 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
EP1532211A1 (en) 2002-08-30 2005-05-25 Ciba SC Holding AG Coulored gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
CA2494902A1 (en) 2002-10-16 2004-04-29 Patrice Bujard Reducing pigments
US7452597B2 (en) 2002-11-13 2008-11-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Interference pigments comprising a layer of silicon oxide
KR20050085063A (ko) 2002-11-21 2005-08-29 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 비대칭성 층 구조를 갖는 시변각 안료
CN1723250A (zh) 2002-12-10 2006-01-18 西巴特殊化学品控股有限公司 基于涂覆有SiOz(0.70≤z≤2.0)的铝的薄片形式的颜料
US7029525B1 (en) 2003-10-21 2006-04-18 The Standard Register Company Optically variable water-based inks
AT504572A1 (de) * 2004-03-26 2008-06-15 Hueck Folien Gmbh Folienmaterial mit optischen merkmalen
US7384890B2 (en) * 2004-12-30 2008-06-10 Adp, Inc. (A Delaware Xcorporation Check fraud protection techniques
CN100419033C (zh) * 2005-02-06 2008-09-17 吴跃丰 一种光变色颜料制造方法及设备
DE102005050094A1 (de) * 2005-10-18 2007-04-19 Identif Gmbh Farbiges Effektpigment mit Schicht aus diskreten Metallteilchen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
AU2006249295A1 (en) 2005-12-15 2007-07-05 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US20070281177A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Cabot Corporation Colored Reflective Features And Inks And Processes For Making Them
US8790459B2 (en) 2006-05-31 2014-07-29 Cabot Corporation Colored reflective features and inks and processes for making them
KR100840106B1 (ko) * 2006-12-27 2008-06-19 한국조폐공사 레이저 감응성 보안은선
KR100853696B1 (ko) 2007-04-23 2008-08-25 충북대학교 산학협력단 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
EP2167587B1 (en) 2007-07-12 2011-02-09 Basf Se Interference pigments on the basis of perlite flakes
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
GB2463696A (en) 2008-09-22 2010-03-24 Vestas Wind Sys As Edge-wise bending insensitive strain sensor system
JP5542947B2 (ja) 2009-10-28 2014-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善されたきらめき効果を有する顔料
KR101821431B1 (ko) 2010-02-04 2018-01-23 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물
KR101284016B1 (ko) * 2011-12-23 2013-07-09 한국조폐공사 요판 인쇄용 색변환 잉크조성물
US9701152B2 (en) * 2012-08-29 2017-07-11 Sicpa Holding Sa Optically variable security threads and stripes
EP2904043A4 (en) * 2012-10-01 2016-05-18 Viavi Solutions Inc DYE COMPRISING A MIXTURE OF PIGMENTS
JP6655278B2 (ja) * 2013-06-08 2020-02-26 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド 高クロマ全方向構造色多層構造
FR3014017B1 (fr) 2013-12-03 2018-12-07 Hid Global Cid Sas Structure de securite
WO2015153043A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-color shifting multilayer structures
DE102015112412A1 (de) * 2014-08-15 2016-02-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Die Farbe nicht verändernde Mehrschichtstrukturen und schützende Beschichtung hierauf
DE102016100346A1 (de) * 2015-01-28 2016-07-28 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Beständige hybridpigmente einer omnidirektionalen strukturellen farbe für aussenanwendungen
US10350934B2 (en) 2016-09-16 2019-07-16 Illinois Tool Works Inc. Apparatuses and methods for optically variable printing
GB2563187B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security sheet substrate
GB2562699B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security device
GB2563924B (en) 2017-06-30 2021-03-31 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
GB2566019B (en) 2017-08-29 2021-05-05 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
EP3684863A1 (de) * 2017-09-21 2020-07-29 Giesecke+Devrient Currency Technology GmbH Verfahren zur herstellung von pigmenten mit vorgegebener innen- und/oder aussenkontour unter verwendung einer rissbildenden schicht, sowie pigmente
MX2019002665A (es) * 2018-03-14 2019-09-16 Viavi Solutions Inc Metodo sin solvente para fabricar dispositivos de pelicula delgada.
EP3824111B1 (en) 2018-07-17 2023-08-30 3M Innovative Properties Company Conformable color shifting laminates
CN110484866B (zh) * 2019-09-05 2021-07-27 常州大学 一种铝合金表面防腐涂层的制备方法
EP3842253B1 (en) 2019-12-23 2024-03-20 HID Global CID SAS Uv curable and heat sealable ink
GB2613016B (en) 2021-11-22 2024-03-13 De La Rue Int Ltd A method of manufacturing a security sheet
WO2023170132A1 (en) 2022-03-10 2023-09-14 Basf Se Casting lacquer for screen printing

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697070A (en) * 1970-06-19 1972-10-10 Mobil Oil Corp Metallizing coating compositions
US4434010A (en) * 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5059245A (en) * 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
JPH083121B2 (ja) * 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
ATE178083T1 (de) * 1993-12-23 1999-04-15 Basf Corp Optisch variables pigment und metallisches pigment enthaltende beschichtungzusammensetzung
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19538295A1 (de) * 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
DE59704636D1 (de) * 1996-04-25 2001-10-25 Ciba Sc Holding Ag Farbige Glanzpigmente
GB2312857A (en) * 1996-05-07 1997-11-12 Silberline Ltd Gold bronze effect pigments
DE19635085A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Eckart Standard Bronzepulver Korrosionsstabile, durch Physical Vapor Deposition hergestellte Aluminiumpigmente und Verfahren zu deren Stabilisierung

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2658063C2 (ru) * 2013-08-02 2018-06-19 Шленк Металлик Пигментс Гмбх МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ БЛЕСТЯЩИЕ ПИГМЕНТЫ НА ОСНОВЕ ПЛАСТИНОК СУБСТРАТА С ТОЛЩИНОЙ ОТ 1 нм ДО 50 нм
RU2769554C2 (ru) * 2013-08-02 2022-04-04 Шленк Металлик Пигментс Гмбх МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ БЛЕСТЯЩИЕ ПИГМЕНТЫ НА ОСНОВЕ ПЛАСТИНОК СУБСТРАТА ТОЛЩИНОЙ ОТ 1 нм ДО 50 нм

Also Published As

Publication number Publication date
BR9913150A (pt) 2001-05-08
HK1040255A1 (en) 2002-05-31
DE69903052T2 (de) 2003-06-05
AU758554B2 (en) 2003-03-27
NZ510117A (en) 2002-09-27
MXPA01002030A (es) 2002-08-12
PT1114102E (pt) 2003-01-31
CN1315988A (zh) 2001-10-03
WO2000012634A1 (en) 2000-03-09
EP1114102B1 (en) 2002-09-18
HK1040255B (zh) 2006-03-10
HUP0103268A2 (hu) 2002-03-28
NO20010986D0 (no) 2001-02-27
DK1114102T3 (da) 2003-01-13
ATE224429T1 (de) 2002-10-15
JP2002523606A (ja) 2002-07-30
NO20010986L (no) 2001-04-30
HUP0103268A3 (en) 2003-04-28
DE69903052D1 (de) 2002-10-24
BR9913150B1 (pt) 2009-01-13
EP1114102A1 (en) 2001-07-11
PL346302A1 (en) 2002-01-28
PL200821B1 (pl) 2009-02-27
HU225249B1 (en) 2006-08-28
US6521036B1 (en) 2003-02-18
ES2184494T3 (es) 2003-04-01
CA2341856A1 (en) 2000-03-09
KR20010074843A (ko) 2001-08-09
UA68393C2 (ru) 2004-08-16
KR100633751B1 (ko) 2006-10-16
CN1211437C (zh) 2005-07-20
TR200100288T2 (tr) 2001-07-23
ID28371A (id) 2001-05-17
EP0984043A1 (en) 2000-03-08
AU5415499A (en) 2000-03-21
CZ2001718A3 (cs) 2001-12-12
CA2341856C (en) 2008-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2213756C2 (ru) Элементы пигмента с изменяющимися оптическими характеристиками, которые формируют сдвиг цвета между двумя явно выраженными цветами, содержащий их состав покрытия, способ их изготовления и подложка, покрытая данным составом покрытия
EP1656424B1 (en) Flake for covert security applications
EP1741757B1 (en) Opaque pigment flakes containing symbols for covert security applications
CA2339489C (en) Inorganic sheet carrying symbols for making pigments
US9164575B2 (en) Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
AU757967B2 (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
EP2062947B1 (en) Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
JP5579363B2 (ja) 内密セキュリティ用途向け顔料フレークの周囲のフレームまたは境界の提供
ZA200102629B (en) Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition.
TWI511887B (zh) 於顏料薄片四周提供邊框或邊界以供隱蔽安全應用之用
CA2612120C (en) Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
MXPA00005620A (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20110726

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20111013

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -PC4A- IN JOURNAL: 32-2011

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170731