MXPA01002030A

MXPA01002030A - Pigmentos opticamente variables que proporcionan un cambio de color entre dos colores distintos, composicion de revestimiento que comprende a los mismos, y metodo para producir los mismos y substrato revestido con la composicion de revestimiento.

Info

Publication number: MXPA01002030A
Application number: MXPA01002030A
Authority: MX
Inventors: Olivier Rozumek
Original assignee: Sicpa Holding Sa
Priority date: 1998-08-31
Filing date: 1999-07-30
Publication date: 2002-08-12
Also published as: BR9913150A; HK1040255A1; RU2213756C2; DE69903052T2; AU758554B2; NZ510117A; PT1114102E; CN1315988A; WO2000012634A1; EP1114102B1; HK1040255B; HUP0103268A2; NO20010986D0; DK1114102T3; ATE224429T1; JP2002523606A; NO20010986L; HUP0103268A3; DE69903052D1; BR9913150B1

Abstract

La invencion se refiere a pigmentos opticamente variables (10) que tienen un cambio de color entre dos colores distintos de cualquiera de los disenos conocidos. Los pigmentos que tienen incorporados una capa totalmente reflectora elaborada por deposito de vapor fisico a partir de aleacion de aluminio (11). Este pigmento exhibe excelente cromaticidad, resistencia a la corrosion particularmente en cualquier clase de composicion de revestimiento o tinta de impresion y especialmente cuando esta presente el agua.

Description

PIGMENTOS ÓPTICAMENTE VARIABLES QUE PROPORCIONAN UN CAMBIO DE COLOR ENTRE DOS COLORES DISTINTOS, COMPOSICIÓN DE REVESTIMIENTO QUE COMPRENDE A LOS MISMOS, Y MÉTODO PARA PRODUCIR LOS MISMOS Y SUBSTRATO REVESTIDO CON LA COMPOSICIÓN DE REVESTIMIENTO CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a pigmentos ópticamente variables que proporcionan un cambio de color entre dos colores distintos, a métodos para producir los pigmentos, a una composición de revestimiento ópticamente variable que comprende estos pigmentos y a un método para producir señales que comprenden estos pigmentos de acuerdo al preámbulo de las reivindicaciones independientes.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Son bien conocidos los pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores distintos con el cambio de color que es dependiente del ángulo de visión. A todo lo largo de esta especificación, la expresión "ópticamente variable" da a entender este tipo de característica óptica. La producción de estos pigmentos, su usos grandes características, se describen en varias publicaciones y patentes, por ejemplo, L. Schmidt, N. Mronga, W. Radtake, O. Seeger, "Lustre pigments with optically variable properties", European Coatings Journal 7-8/1997, patentes US 4,434,010, US 5,059,245, US 5,084, 351, US 5,135,812, US 5,171,363, US 5,571,624, EP 0341002, EP 0736073, EP 668 329 y EP 0 741 170. Los pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color dependiente del ángulo de visión se basan en una pila de capas sobrepuestas de película delgada con diferentes características ópticas. El matiz, la cantidad de cambio de color y la cromaticidad de estas estructuras de película delgada depende entre otras cosas del material que constituye las capas, o secuencia número de capas, el espesor de capa asi como el proceso de producción. En general, los pigmentos ópticamente variables comprenden una capa totalmente reflectora, opaca, una capa dieléctrica de un material de bajo Índice de reflexión, es decir, con un índice de reflexión de 1.65 ó menos, colocada en la parte superior de la capa opaca totalmente reflectora y una capa parcialmente reflectora, semitransparente aplicada a la capa dieléctrica. La combinación de una capa dieléctrica y una capa semitransparente parcialmente reflectora se puede considerar como una secuencia que se puede aplicar de manera repetida. A todo lo largo de esta especificación, los términos opaca, total y parcialmente reflectora, semitransparente y transparente se refieren a la radiación electromagnética en el intervalo visible del espectro electromagnético, es decir, desde aproximadamente 400 a 700 nm. La capa parcialmente reflectora, semitransparente se puede elaborar de metales (aluminio, cromo) o de materiales altamente refractivos, por ejemplo, ciertos óxidos metálicos o sulfuros metálicos (MoS2, Fe203, etc.) . Los materiales preferidos para la capa dieléctrica son Si02 y MgF2. Usualmente, el espesor de la capa parcialmente reflectora, semitransparente está entre 5 y 25 nm, en tanto que el espesor de la capa dieléctrica depende de los colores deseados. Típicamente, está en el intervalo entre 200 y 500 nm. La capa opaca, totalmente reflectora es de manera preferente de aluminio. Se han propuesto de manera alternativa oro, cobre, plata y aleaciones de cobalto de níquel como materiales para la capa totalmente reflectora, opaca. En general, el grado de opacidad es una función del espesor de capa. El aluminio llega a ser opaco a un espesor de aproximadamente 35-40 nm. Por lo tanto, un intervalo típico del espesor de la capa de aluminio totalmente reflector está entre 50-150 nm. Se pueden producir pigmentos ópticamente variables por varios procesos diferentes; dos de ellos han ganado una importancia mayor. En el primero de ellos, se produce una lámina continua de una estructura de película delgada, ópticamente variable y se muele a pigmentos, en el segundo, las partículas precursoras adecuadas, por ejemplo, hojuelas de aluminio, se revisten con una estructura de película delgada ópticamente variable. En el primer tipo de proceso de producción, las varias capas se depositan sucesivamente en la parte superior una de otra por procesos de depósito de vapor físico para formar una hoja continua de una pila de película delgada de varias capas sobre un portador flexible. El portador es de manera preferente una trama de un PET u hoja polimérica similar . La estructura resultante de película delgada de varias capas comprende una capa totalmente reflectora, opaca con una primera y una segunda superficies, una capa dieléctrica colocada en la parte superior de la capa opaca totalmente reflectora y una capa semitransparente parcialmente reflectora aplicada en la parte superior de la capa dieléctrica. La secuencia capa dieléctrica/capa parcialmente reflectora se puede presentar ya sea en un lado de la capa opaca totalmente reflectora o en ambos de sus lados. Este último caso puede dar por resultado una pila simétrica de varias capas, es decir, una estructura simétrica del pigmento ópticamente variable, que se presume que las propiedades ópticas en ambos lados se eligen que son las mismas. Para obtener el pigmento final, la hoja resultante de película delgada de varias capas se separa y tritura al tamaño deseado de pigmento por métodos conocidos de molienda. Se puede aplicar cualquier técnica adecuada de depósito de vapor físico (PVD) usada para la producción de películas delgadas, para la producción de este tipo de pigmentos ópticamente variables. Estas técnicas se describen en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a. Edición, Verlag Chemie, einheim, Alemania, Volumen A, VI, página 67ff. Y en Milton Ohring "The Materials Science of Thin Films", Academic Press Inc., 1992; toma a lugar esencialmente bajo condiciones de alto vacío. La producción de las capas sobrepuestas por -depósito de vapor físico da por resultado capas paralelas y substancialmente planas y lisas que hacen posible una alta cromaticidad del pigmento como consecuencia de la radiación electromagnética reflejada, paralelas. Adicionalmente debido a la ausencia de oxígeno durante el proceso de producción, se impide la formación potencial de capas de óxido en las superficies metálicas. Esto es importante puesto que en la presencia de oxígeno la superficie de muchos metales se ve atacada y se forma espontáneamente una capa delgada de óxido en las superficies expuestas. Sin embargo, antes de esto una capa delgada de óxido puede perturbar la reflectividad de aquellas capas metálicas que constituyen la capa opaca totalmente reflectora . La molienda de la lámina de película delgada de varias capas a partículas de pigmento del tamaño deseado da por resultado pigmentos substancialmente planos, es decir, hojuelas, con bordes irregularmente rotos. En estos bordes, perpendicular al plano de las capas que forman la pila, la capa central opaca totalmente reflectora no está protegida por más tiempo por la capa sobrepuesta, dieléctrica. Además, el esfuerzo mecánico ejercido en el pigmento durante el proceso de molienda puede dar por resultado fisuras de rayadillo en las capas dieléctricas. Como consecuencia, puede presentarse la corrosión de las capas internas de la pila de varias capas en múltiples sitios en el contacto con reactivos químicos adecuados . Estos reactivos están omnipresentes, por ejemplo como en las formulaciones de tinta para impresión (resinas, solventes, etc.), o simplemente se originan del ambiente que actúa en las tintas impresas (sudor, lavandería, etc.) . En el contexto de la presente invención, el término corrosión significa la reacción de un material metálico con el ambiente lo que da por resultado un cambio medible del material o que conduce a un deterioro de la función de una superficie o capa metálica del sistema completo.

Esta definición está de acuerdo con DIN 50900 Tl.l Abr. 1982, TI.2 Ene. 1984 y TI.3. Sept. 1985. Con respecto a los pigmentos ópticamente variables, la corrosión de los metales que constituyen algunas de las capas da por resultado un cambio medible de las propiedades ópticas de ese pigmento. El cambio puede ir desde un debilitamiento de la cromaticidad a un deterioro completo (pérdida) de las propiedades de color de este pigmento. El sub-producto de la coloración puede contribuir substancialmente a los cambios ópticos observados. El aluminio, con una reflectividad de aproximadamente 99 % sobre el dominio espectral completo de interés, representa una elección bastante ideal, desde el punto de vista óptico. Sin embargo, la corrosión del aluminio se presenta en general con agua, ácidos, o gases, así como con agentes fuertes formadores de complejo o simplemente en la presencia de oxígeno. Esto es debido a la naturaleza fuertemente electropositiva del aluminio, que tiene un potencial normal de -1.70 V contra hidrógeno. De esta manera, en contacto con agua u oxígeno, el aluminio forma espontáneamente una capa muy delgada de óxido de aluminio que sin embargo protege completamente al metal subyacente del ataque adicional. Por lo tanto, la corrosión de una superficie limpia de aluminio en aire o agua se auto-detiene inmediatamente. Sin embargo, cualquier reactivo químico capaz de disolver esta capa protectora del óxido de aluminio permitirá que empiece la corrosión del metal subyacente que continuará mientras se remueva la capa protectora. Este es el caso con ácidos (formación de sales solubles de Al3+) , con hidróxido (formación del anión [Al (OH) 4] ~) , y con agentes de formación de complejos orgánicos (EDTA, NTA, etc.) que fijan el Al3+ en la forma de sus complejos solubles) . Las sales de mercurio, también, tienen las propiedades de destruir la capa protectora del aluminio y por lo tanto inducen una rápida corrosión. Por lo tanto, es evidente que la capa protectora en la estructura de varias capas de los pigmentos ópticamente variables se destruirá rápidamente en la presencia de los productos químicos mencionados. Además, la corrosión de aluminio producirá gas de hidrógeno, que "amplía" los pigmentos hasta que explotan finalmente. Otros metales menos corrosivos se proporcionan como un substituto para aluminio, sin embargo, muestran otras desventajas serias, como por ejemplo un intercambio considerable en la reflectividad . La placa tiene aún una reflectividad relativamente buena (aproximadamente 99 % de la luz incidente entre 400 mn y 700 nm) y no se corroe con el agua. Sin embargo, su tendencia a reaccionar con toda clase de compuestos de azufre para formar Ag S negro es notorio, y los compuestos de azufre están omnipresentes en el ambiente. Los pigmentos ópticamente variables, basados en plata tienden de esta manera a deteriorarse también con el tiempo. El oro, que es más bien un metal no corrosivo (excepto en la presencia de 02/Cl~ ó 02/CN~), tiene un intervalo espectral reducido de reflectividad en el dominio visible (500 nm a 700 nm) y, además, es demasiado costoso. El níquel y las aleaciones de cobalto-níquel son substancialmente resistentes a la corrosión, pero tienen una reflectividad relativamente pequeña, es decir, solo aproximadamente 50 % en el dominio espectral visible, que da por resultado una cromaticídad reducida en los pigmentos ópticamente variables . Debido a la reactividad química, cualquier pigmento ópticamente variable fabricado 'por el primer proceso que comprende aluminio como la capa opaca totalmente reflectora, es inestable en las composiciones de revestimiento o tintas de impresión. La reacción entre el metal y los componentes corrosivos que están presentes en el medio circundante comienzan con la superficie desprotegida del metal en los bordes rotos o en defectos de las capas de cubierta. La corrosión avanza a través de la capa metálica por los componentes agresivos que entran a las fisuras de rayadillo.

Un segundo tipo de proceso de producción da por resultado un diseño diferente de pigmentos ópticamente variables. El proceso se realiza al proporcionar plaquetas totalmente reflectora, prefabricadas, comercialmente disponibles que se revisten alrededor con al menos una capa dieléctrica y al menos una capa parcialmente reflectora, semitransparente. Estas capas se depositan de manera preferente por procesos de depósito de vapor químico o por métodos de revestimiento del tipo químico húmedo, como se describe por ejemplo en la referencia de Schmidt. En este proceso también, la secuencia de las capas dieléctricas y parcialmente reflectoras se puede aplicar de manera repetida. En EP 668 329 y EP 0741 170 se describen por ejemplo pigmentos de este tipo . Las plaquetas opacas totalmente reflectoras usadas como precursores en este segundo proceso son el resultado de operaciones metálicas más bien gruesas tal como molienda, martilleo, rodadura, etc. de las piezas adecuadas de cualquier forma. Como tales, no representan superficies ópticamente planas. Como consecuencia en este tratamiento, se presenta la reflexión difusa en una cantidad substancial, es decir, la radiación incidente se refleja en todas las direcciones. De esta manera, la cromaticidad de los pigmentos es roja. Como un material precursor preferidos, las plaquetas elaboradas de aluminio se describen, también son adecuados el acero, aleaciones de cobre y aleaciones de aluminio. Puesto que el depósito subsecuente de las capas dieléctricas y semitransparentes, parcialmente reflectoras en este segundo proceso se elaboran por depósito de vapor químico o por reacción del tipo químico húmedo, las plaquetas tienen que ser inactivadas contra la corrosión y particularmente contra la reacción con agua. Como ya se describió, los revestimientos protectores adicionales y/o las capas de inactivación probablemente van a debilitar la reflectividad y de esta manera tienen un efecto perjudicial en la cromaticidad. Una ventaja, sin embargo, del pigmento ópticamente variable elaborado por depósito de vapor químico o por reacciones del tipo químico húmedo es que la plaqueta central, opaca totalmente reflectora está circundada completamente y de esta manera protegida por las capas dieléctricas subsecuentes y adicionales. De esta manera la corrosión en los medios agresivos es menos probable que se presente como por el pigmento ópticamente variable tipo lámina producido por el primer proceso. Pero aún si la corrosión en este tipo de pigmento es más probablemente que no se presente, existen sin embargo condiciones, donde este revestimiento se romperá o se formarán fisuras, especialmente cuando se aplique calor. El metal de aluminio tiene un coeficiente de expansión mucho mayor que los materiales de revestimiento aplicados alrededor de éste. Esto producirá fisuras de rayadillo en revestimiento cuando se caliente. En consecuencia, la lavandería industrial en caliente será capaz de atacar a las partículas de aluminio, revestidas completamente de forma uniforme. Si la corrosión está 'libre para continuar, se emitirá gas de hidrógeno, y finalmente las partículas explotarán en piezas. Una combinación económicamente sensible de procesos de depósito de vapor químico y físico para la producción de pigmentos ópticamente variables que posean las características positivas de ambos procesos ha fallado en el pasado. Las hojas de aluminio producidas por el depósito de vapor físico se corroen durante cualquier transferencia u operación de molienda o durante el depósito por medio de técnicas de depósito de vapor químico o por reacciones químicas húmedas.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, es un objeto de la presente invención mejorar la resistencia a la corrosión de los pigmentos ópticamente variables en tanto que se mantenga una buena cromaticidad. Adicionalmente, es un objeto de la presente invención mejorar la resistencia a la corrosión de los pigmentos ópticamente variables que se produzcan por depósito de vapor físico como la única técnica de depósito . Es un objeto adicional de la presente invención mejorar la resistencia de la corrosión de la capa metálica totalmente reflectora, opaca sin disminuir su reflectividad . Es un objeto adicional de la invención producir pigmentos ópticamente variables, resistentes a la corrosión con una cromaticidad comparable a los pigmentos que tienen la capa totalmente reflectora elaborada de metal de aluminio puro. Es un objeto de la presente invención combinar la tecnología de depósito de vapor físico y la tecnología de depósito de vapor químico y/o la reacción del tipo químico húmedo para la producción de pigmentos ópticamente variables. Es otro objeto producir pigmentos ópticamente variables que tengan un cambio de color entre dos colores distintos que se puedan incorporar en composiciones de revestimiento basadas en agua particularmente tintas de impresión. Estos objetos se solucionan de acuerdo con las características de las reivindicaciones independientes. De manera particular, se solucionan mediante el uso de al menos una capa opaca, totalmente reflectora que se elabora de aleación de aluminio resistente a la corrosión por el depósito de vapor físico . Las capas resistentes a la corrosión elaboradas de aleación de aluminio y que se produce por el depósito de vapor físico se pueden aplicar para todos los diseños de pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores distintos. Las aleaciones de aluminio se describen por ejemplo por G. Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4a. edición Verlag Chemie, einheim, Alemania, volumen 7, página 281-292. En comparación al aluminio puro, existen muchas aleaciones de aluminio que tienen mayor resistencia, mejor funcionalidad, puntos de fusión menores y son más resistentes a la corrosión contra por ejemplo ácidos, bases y agua de mar. Además del aluminio componente principal, los componentes adicionales tal como silicio, magnesio, manganeso, cobre, zinc, níquel, vanadio, plomo, antimonio, estaño, cadmio, bismuto, titanio, cromo, hierro, berilio se pueden presentar en aleación. Estos componentes funcionales se presentan ya sea exclusivamente o como mezclas entre componentes individuales. El cambio en las características del metal de aluminio puro se logra ya con cantidades menores de los componentes mencionados con anterioridad. En la mayoría de los casos, el contenido total de los componentes adicionales no excede el 20 % en peso, a lo mucho aún el 10 % en peso, y en un grupo de casos no más de 5 % en peso del peso total de la aleación. Para obtener una extrema resistencia a la corrosión, se adiciona frecuentemente silicio al aluminio en una cantidad de hasta aproximadamente 13 % en peso del peso total de la aleación a fin de lograr una resistencia extrema a la corrosión. Esto es posible puesto que no se desmejora la alta reflsctividad de aluminio por la presencia de elementos adicionales mientras que no exceda aproximadamente el 20 % del peso total de la aleación. En la Tabla 1, se lista una selección de aleaciones de aluminio para la producción de pigmentos ópticamente variables por depósito de vapor físico .

TABLA 1 Selección de aleaciones de aluminio adecuadas para la producción de pigmentos ópticamente variables resistentes a la corrosión La capa o capas opacas totalmente reflectoras de aleación de aluminio se pueden producir por todas las técnicas conocidas de depósito de vapor físico, en tanto que la película delgada resultante sea de la proporción composición requerida. Se ha listado ya posteriormente en la presente las referencias a estos procesos. Particularmente bien adaptado para la producción de películas delgadas de aleaciones es el depósito con la ayuda de un haz de electrones que proporcionan energía. El material se evapora en este caso de una masa fundida o una masa semi-fundida de la aleación. También son adecuados los procesos de chisporroteo por Magnetron. El método para la producción de pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores predeterminables , distintos comprenden los pasos subsecuentes de depositar, por depósito de vapor físico, una capa semitransparente parcialmente reflectora en un material flexible de soporte. Éste puede ser una trama de polietilentereftalato que se puede separar con ciertos líquidos. En la parte superior de la capa semitransparente parcialmente reflectora, se deposita también una capa dieléctrica de un espesor apropiado por depósito de vapor físico. La secuencia de la capa parcialmente reflectora y la capa dieléctrica se puede repetir de manera opcional. La capa subsecuente es la capa opaca, totalmente reflectora de aleación de aluminio aplicada también por depósito de vapor físico. Se puede determinar una estructura simétrica o asimétrica de varias capas del pigmento ópticamente variable al depositar adicionalmente secuencias en ambos lados de la capa totalmente reflectora . Cuando se finaliza el proceso de depósito, la estructura de película delgada de varias capas se separa del material de soporte y usualmente se rompe espontáneamente en piezas irregulares. Estas piezas necesitan procesamiento adicional • para obtener el tamaño deseado al pigmento. En un segundo proceso de producción, se elabora una lámina opaca totalmente reflectora por depósito de vapor físico de una aleación de aluminio en un material de soporte. Después de separar la capa totalmente reflectora del material de soporte, la hoja se tritura al tamaño deseado del pigmento.

Las plaquetas de aleación de aluminio, totalmente reflectoras, planas, lisas con una primera y segunda superficies paralelas se transfieren al recipiente de reacción para el depósito de las subsecuentes capas dieléctricas y semitransparentes, parcialmente reflectoras por depósito de vapor químico. Los pigmentos resultantes ópticamente variables tienen una cromaticidad comparable a aquellos pigmentos elaborados por el primer proceso. Sin embargo, los costos de producción son mucho menores. Los pigmentos ópticamente variables elaborados de acuerdo con este segundo método tienen la ventaja que resistirán condiciones más ásperas que los pigmentos del mismo tipo elaborados de un precursor de aluminio puro . Los pigmentos ópticamente variables de la presente invención se pueden incorporar en cualquier clase de composición de revestimiento, tinta de impresión o cualquier otra composición de producción de película. El tamaño de los pigmentos en estas composiciones está entre 5 y 100 µm. Estas composiciones comprenden usualmente una resina formadora de película, diluyentes para disolver, dispersar o diluir la resina y aditivos tal como extendedores, agentes anti-espuma, humectantes, de reticulación, etc. Las composiciones de revestimiento a las tintas de impresión que contienen pigmentos ópticamente variables de la presente invención se pueden aplicar a cualquier clase de substratos para propósitos decorativos. En una modalidad preferida de la presente invención, se aplican tintas de impresión a documentos de seguridad para propósitos de antifalsificación. Puesto que el cambio de color de estos pigmentos no se puede reproducir por máquinas de fotocopiado, las señales impresas con pigmentos ópticamente variables proporcionan al documento un elemento fuerte de seguridad. Esto es especialmente útil para la autenticación de notas bancarias, cheques, etc. Es importante que esta característica de seguridad, especialmente en notas de banco, que sea capaz de resistir condiciones severas, de humedad tropical, transpiración y dado el caso, aun lavandería . En una modalidad preferida de la presente invención, los pigmentos ópticamente variables resistentes a la corrosión se pueden aplicar en tintas de impresión basadas en agua o composiciones de revestimiento. Después de la aplicación de la composición de revestimiento de tinta de impresión como una capa húmeda, la capa se seca por evaporación y/o penetración de los líquidos y/o por reticulación del aglutinante o aglutinantes formadores de película. Los pigmentos ópticamente variables de la presente invención se pueden mezclar con cualquier clase de pigmentos de interferencia o no interferencia a fin de modificar el color o control del brillo de los pigmentos resultantes o revestimientos resultantes. Estos pigmentos de no interferencia pueden incluir pigmentos de aluminio, negro de carbón, dióxido de titanio, tintes transparentes y no transparentes, pigmentos transparentes, etc. También toda clase de pigmentos de lustre y pigmentos particulares de interferencias se pueden mezclar con los pigmentos de la presente invención para renovar características especiales de color . Las tintas de impresión que tienen incorporados pigmentos ópticamente variables de la presente invención se pueden aplicar a un substrato por cualquiera de las técnicas conocidas de impresión, de manera preferente por impresión con estarcido de seda, rotocalcograbado, flexo, imprenta, fotograbado particularmente por fotograbado en hueco. La presente invención se describe adicionalmente de acuerdo con los siguientes dibujos: La Figura 1 es una vista en sección transversal del pigmento ópticamente variable resistente a la corrosión que tiene un cambio de color dependiente al ángulo de visión entre dos colores distintos producido de acuerdo con el primer proceso de producción, La Figura 2 representa una vista en sección transversal de una construcción alternativa de un pigmento ópticamente variable o resistente a la corrosión producido de acuerdo con el segundo proceso de producción. El pigmento 10 ópticamente variable de la Figura 1 tiene bordes 11 irregularmente rectos perpendiculares o planos de las capas P. Consiste de una pila simétrica de película delgada de varias capas en la cual las dos capas exteriores 12 son capas semitransparentes parcialmente reflectoras elaboradas de cromo en un espesor de 20 nm. Las capas subsecuentes 13 son del material dieléctrico MgF2 en un espesor de 300 nm. La capa central opaca 11 se forma de una aleación de aluminio y es totalmente reflectora. Esta capa tiene un espesor de 60 nm. La aleación es un eutéctico de aluminio-silicio que contiene aproximadamente 11.7 % de silicio y 88.3 % de aluminio en peso. Todas las capas de la pila de varias capas se depositan por depósito de vapor físico. Un pigmento se puede revestir por capas adicionales, protectoras, transparentes . La Figura 2 muestra la construcción alternativa de un pigmento ópticamente variable 14. Una plaqueta 15 de aleación de aluminio elaborada de AlMg3 (3.5 % de Mg, 0.5 % de Mn, 96 % de Al) por depósito de vapor físico seguido por un proceso de molienda se reviste completamente por una capa dieléctrica de 17 MgF2 en un espesor de 400 nm. Una capa 16 parcialmente reflectora semitransparente se deposita en la parte superior de la capa dieléctrica 17, una película delgada coherente alrededor de la capa dieléctrica 17. La capa dieléctrica 17 y la capa 16 parcialmente reflectora, semitransparente se depositan por depósito de vapor químico.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES 1. Uso de al menos una capa totalmente reflectora, opaca para pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores distintos, la capa se elabora de una aleación de aluminio resistente a la corrosión por depósito de vapor físico.
2. Pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores predeterminados, distintos, el pigmento ópticamente variable comprende una pila de interferencia de película delgada de varias capas que tiene una primera y una segunda superficies planas, substancialmente paralelas, la pila de varias capas incluye una capa totalmente reflectora, opaca que tiene una primera y una segunda superficies substancialmente planas, que están substancialmente paralelas a la primera y segunda superficies planas, paralelas de la pila de varias capas y al menos una secuencia depositada en una de la primera y segunda superficies de la capa opaca totalmente reflectora, cada secuencia está comprendida de una capa dieléctrica con un índice de refle-xión de 1.65 ó menos y una capa semitransparente parcialmente reflectora con la capa dieléctrica en la secuencia que se deposita primero en la capa totalmente reflectora caracterizados en que la capa totalmente reflectora se elabora en una aleación de aluminio resistente a la corrosión con depósito de vapor físico .
3. Los pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores distintos, los pigmentos ópticamente variables comprenden una pila de interferencia de película delgada de varias capas que incluye una capa opaca totalmente reflectora elaborada de una aleación de aluminio resistente a la corrosión por depósito de vapor físico, la capa opaca totalmente reflectora se ha colocado alrededor de al menos un periodo que está comprendido de una capa dieléctrica con un índice de refracción de 1.65 ó menos y una capa semitransparente parcialmente reflectora con la capa dieléctrica que se coloca primero en la capa totalmente reflectora.
4. Los pigmentos ópticamente variables según la reivindicación 2 ó 3, caracterizados en que la aleación de aluminio contiene, además del aluminio, como componentes adicionales uno o más de los elementos seleccionados del grupo que consiste de silicio, magnesio, manganeso, cobre, zinc, níquel, vanadio, plomo, antimonio, estaño, cadmio, bismuto, titanio, cromo, hierro, berilio.
5. Los pigmentos ópticamente variables según la reivindicación 4, caracterizados en que el contenido total de los componentes adicionales no es más de 20 % en peso, de manera preferente no más de 10 % en peso y de forma aún más preferente no más de 5 % en peso del peso total de la aleación.
6. La composición de revestimiento ópticamente variable que proporciona un cambio de color entre dos colores predeterminados, distintos, la composición de revestimiento comprende al menos un aglutinante formador de película, líquidos o mezcla de líquidos para dispersar, emulsionar o disolver el aglutinante y pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores distintos y que comprende una pila de interferencia de película delgada de varias capas que incluye una capa totalmente reflectora elaborada de una aleación de aluminio resistente a la corrosión por depósito de vapor físico.
7. La composición de revestimiento ópticamente variable según la reivindicación 6, caracterizada en que la aleación de aluminio contiene, además del aluminio, como componentes adicionales uno o más de los elementos seleccionados del grupo que consiste de silicio, magnesio, manganeso, cobre, zinc, níquel, vanadio, plomo, antimonio, estaño, cadmio, bismuto, titanio, cromo, hierro, berilio.
8. La composición de revestimiento ópticamente variable según la reivindicación 7, caracterizada en que el contenido total de los componentes adicionales nio es más de 20 % en peso, de manera preferente no más de 10 % en peso y en forma aún más preferente no más de 5 % en peso del peso total de la aleación.
9. La composición de revestimiento ópticamente variable según una de las reivindicaciones 6 a 8, en donde al menos uno de los líquidos es agua.
10. Un documento de seguridad que tiene una primera y una segunda superficie en donde al menos una parte de al menos una de las superficies tiene señales aplicadas con una composición de reves imiento, en particular una tinta de impresión, de acuerdo a las reivindicaciones 6 a 9.
11. Método para producción de pigmentos ópticamente variables que proporcionan un cambio de color entre dos colores predeterminables, distintos, que comprenden los pasos de: (a) proporcionar un material portador; (b) depositar capas subsecuentes en este portador para formar una pila de interferencia de película delgada de varias capas que tiene una primera y una segunda superficies planas substancialmente paralelas, la pila de interferencia que incluye una capa opaca totalmente reflectora que tiene una primera y una segunda superficies substancialmente planas paralelas a la primera y segunda superficies paralelas, planas de la pila de varias capas y al menos una secuencia colocada en una de la primera y segunda superficies de la capa totalmente reflectora, cada secuencia está comprendida de una capa dieléctrica con un índice de reflexión de 1.65 ó menos y una capa semitransparente parcialmente reflectora con la capa dieléctrica de la secuencia que se deposita primero en la capa opaca totalmente reflectora, por lo cual la capa opaca totalmente reflectora se forma a partir de una aleación de aluminio resistente a la corrosión por depósito de vapor físico; (c) separar la pila de varias capas del material portador; (e) triturar la pila de varias capas a un tamaño predeterminado de pigmento.
12. Método para la producción de pigmentos ópticamente variables que proporcionan un cambio de color entre dos colores predeterminables , distintos, que comprenden los pasos de: (a) proporcionar una capa opaca totalmente reflectora elaborada de una aleación de aluminio resistente a la corrosión por depósito de vapor físico; (b) triturar la capa opaca totalmente reflectora a plaquetas del tamaño deseado de pigmento; (c) depositar al menos una secuencia de capas alrededor de la plaqueta opaca totalmente reflectora por depósito de vapor químico, la secuencia está comprendida de una capa dieléctrica con un índice de refracción de 1.65 ó menos y una capa semitransparente parcialmente reflectora con la capa dieléctrica que se deposita primero en la capa totalmente reflectora.
13. Método para la producción de una composición de revestimiento ópticamente variable para obtener un cambio de color entre dos colores predeterminables , distintos que comprende el paso de incorporar los pigmentos ópticamente variables que se han producido por un método de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 ó 12 en una composición de revestimiento que comprende al menos un aglutinante formador de película y líquidos o mezcla de líquidos para disolver, emulsionar o dispersar el aglutinante.
14. El método según la reivindicación 13, en donde la composición de revestimiento es una tinta de impresión.
15. Método para la producción de señales ópticamente variables que proporcionan un cambio de color entre dos colores distintos predeterminables que comprende los pasos de: (a) proporcionar pigmentos ópticamente variables que tienen un cambio de color entre dos colores predeterminables incluyendo una capa totalmente reflectora elaborada de aleación de aluminio resistente a la corrosión por depósito de vapor físico; (b) incorporar los pigmentos obtenidos en el paso (a) en una composición de revestimiento, de manera preferente en un vehículo con tinta de impresión, que comprende un aglutinante formador de película y líquidos o mezcla de líquidos para disolver, dispersar o emulsionar el aglutinante; (c) aplicar la tinta de impresión obtenida en el paso (b) a un substrato adecuado, de manera preferente documento de seguridad para formar en el mismo las señales; (d) endurecer la imagen obtenida en el paso (c) por evaporación y/o penetración del solvente en el soporte y/o al reticular y/o coalescencia del aglutinante .