UA57840C2 - Спосіб одержання гідразин гідрату - Google Patents
Спосіб одержання гідразин гідрату Download PDFInfo
- Publication number
- UA57840C2 UA57840C2 UA2000116384A UA00116384A UA57840C2 UA 57840 C2 UA57840 C2 UA 57840C2 UA 2000116384 A UA2000116384 A UA 2000116384A UA 00116384 A UA00116384 A UA 00116384A UA 57840 C2 UA57840 C2 UA 57840C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- methyl ethyl
- ethyl ketone
- azine
- hydrazine hydrate
- column
- Prior art date
Links
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 89
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 17
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- -1 acyl peroxides Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 5
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 5
- LAWAERKRWYQEEN-FKJILZIQSA-N (e)-n-[(z)-butan-2-ylideneamino]butan-2-imine Chemical compound CC\C(C)=N/N=C(\C)CC LAWAERKRWYQEEN-FKJILZIQSA-N 0.000 description 4
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N dimethylarsinic acid Chemical compound C[As](C)(O)=O OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical class O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 1
- GBTPEJWJZVYEEF-UHFFFAOYSA-N N.CC(N)=O.CC(O)=O Chemical compound N.CC(N)=O.CC(O)=O GBTPEJWJZVYEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- PFLUPZGCTVGDLV-UHFFFAOYSA-N acetone azine Chemical compound CC(C)=NN=C(C)C PFLUPZGCTVGDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- LVKZSFMYNWRPJX-UHFFFAOYSA-N benzenearsonic acid Natural products O[As](O)(=O)C1=CC=CC=C1 LVKZSFMYNWRPJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229950004243 cacodylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-M dimethylarsinate Chemical compound C[As](C)([O-])=O OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N methylarsonic acid Chemical compound C[As](O)(O)=O QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- WFLQAMUOBIONDG-UHFFFAOYSA-N phenoxyarsonic acid Chemical compound O[As](O)(=O)OC1=CC=CC=C1 WFLQAMUOBIONDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/16—Hydrazine; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання гідразин гідрату, що складається із таких стадій: взаємодія амоніаку, перекису водню і метилетилкетону в присутності робочого розчину з одержанням азину; відділення робочого розчину від азину, що містить оксим метилетилкетону та, необов'язково, метилетилкетон; повернення робочого розчину, після можливої обробки, на першу стадію; гідроліз азину з утворенням гідразин гідрату і регенерація метилетилкетону; повернення метилетилкетону на першу стадію, причому на стадії гідролізу та регенерації відбувається видалення оксиму метилетилкетону.
Description
Опис винаходу
Представлений винахід стосується способу одержання гідразин гідрату. Даний винахід в більшій мірі 2 відноситься до поліпшеного способу виробництва гідразин гідрату з азину метил етил кетону, який отримують окисленням амоніаку перекисом водню в присутності співреагенту або каталізатору.
Промислове виробництво гідразин гідрату проводиться методами Рашига, Баєра або перекисоводневим методом.
У методі Рашига, амоніак окислюють гіпохлоридом з утворенням розбавленого розчину гідразин гідрату, який 710 опісля повинен бути сконцентрований перегонкою. Цей процес не дуже селективний, має низький вихід, сильно забруднює навколишнє середовище і фактично більше не використовується.
Спосіб Баєра є альтернативним методу Рашига, і включає зміщення хімічної рівноваги методом пастки з використанням ацетону, при цьому гідразин утворюється у формі азину формули (СН 3)2С-М-М-С-(СН 3)». Після цього азин ізолюють і гідролізують до гідразин гідрату. Виходи покращені але немає ніякого удосконалення по 79 відношенню до захисту навколишнього середовища.
Перекисоводневий спосіб полягає в тому, що окислюють суміш амоніаку і кетону перекисом водню в присутності засобів для активації перекису водню, щоб безпосередньо одержати азин, який і являється згодом необхідним для утворення гідразин гідрату після гідролізу. При цьому бажаний продукт утворюється з високим виходом і спосіб не є небезпечним для навколишнього середовища. Цей метод з перекисом водню використовувався заявником і розкритий в багатьох патентах, наприклад: ОЗ 3,972,878, 05 3,972,876, 05 3,948,902 та 05 4,093,656.
Гідроліз азину до гідразин гідрату описано в патентах 5 4,724,133 (Ширман та інші), О5 4,725,421 (Ширман та інші) ії ЗВ 1,164,460. Цей гідроліз проводиться в дистиляційній колоні, в яку подають воду з азином. Кетон відбирається зверху, а гідразин гідрат в основі колони. с
Інший перекисоводневий спосіб розкрито в патенті ЕР 70,155. Го)
Ці процеси описані також в енциклопедії промислової хімії Ульмана (Птапп'з ЕпсуіІореадіа ої Іпаивігіа!
Спетізпу) (1989), том А 13, сторінки 182 - 183 з відповідними посиланнями.
В перекисоводневому способі амоніак окислюється перекисом водню в присутності кетону та активатору перекису водню, з одержанням азину у відповідності до реакції: о о Я В. « 2МН3 Ноя 2 Ж --- р-н їано со
К. Я М дя ї-
Активатором може бути нітрил, амід, карбонова кислота або сполуки селену, сурми або арсену. Потім азин юю гідролізують до гідразину і повертають регенерований кетон відповідно до реакції: в, Кк, о « кн и 2н,о нини з Х х М.Н. НО - 79 Кк, Кк. К, ко с Цей гідроліз проводиться в дистиляційній колоні. Кетон відбирають в верхній, а гідразин гідрат в нижній :з» частині колони. Заявник знайшов, що при перекисоводневих процесах з використанням метил етил кетону (МЕК), утворюється невелика кількість побічного продукту, оксиму метил етил кетону:
Сон с д-М-оН -І не со і що цей оксим порушує нормальне проходження процесу. Зокрема, оксим важко відділити від азину, а його знаходження в колоні для гідролізу азину призводить до розкладу гідразин гідрату. Спосіб даного винаходу т. полягає в видаленні цього оксиму. о Тому даний винахід являє собою спосіб одержання гідразин гідрату в якому: (а) амоніак, перекис водню і метилетилкетон реагують за наявності робочого розчину з одержанням азину; (5) відділення робочого розчину від азину, що містить оксим метилетилкетону та, необов'язково, Метилетилкетон; (с) повернення робочого розчину, після можливої обробки, на стадію (а); (Ф) (4) гідроліз азину в дистиляційній колоні з утворенням в її нижній частині гідразин гідрату і регенерація
Ге метилетилкетону у верхній частині; (е) повернення метилетилкетону на стадію (а), причому цей спосіб відрізняється тим, що на стадії (а) во відбувається видалення оксиму метилетилкетону з дистиляційної колони у відвідній трубці.
Стадія (а)
Перекис водню можна використовувати і в звичайній комерційній формі, наприклад як водний розчин з масовим вмістом Н»Оо в межах ЗО - 9095. Корисно додати один або декілька стандартних стабілізаторів для розчинів перекису, таких як наприклад: фосфорна кислота, пірофосфорна кислота, лимонна кислота, ве етилендиамінтетраоцтова кислота або солі лужних металів чи амонію цих кислот. Переважні кількості суміші реагентів та робочого розчину на вході в реактор знаходиться в межах від 10 до 1000 проміль, та бажані в межах від 50 до 250 проміль. Амоніак можна застосовувати безводним або у вигляді водного розчину.
Робочий розчин включає засіб для активації перекису водню, таким чином, що з амоніаку, перекису водню та метил етил кетону можна одержати такий продукт як азин.
Цей активатор можна вибрати з групи органічних або неорганічних оксикислот, їхніх амонієвих солей та основних похідних, таких як: ангідриди, ефіри, аміди, нітрили, ацил пероксиди або їхні суміші. Застосування амідів, амонійних солей та нітрилів переважно.
Можна пригадати, наприклад, (ї) аміди карбонової кислоти загальної формули К5СООН, в якій К5 це водень, лінійний, розгалужений або циклічний алкільний радикал з числом атомів вуглецю від З до 12 або фенільний /о радикал, що може бути і заміщений або (ії) аміди полікарбонових кислот формули Ке(СООН) у, в якій Ко являє собою алкеновий радикал з числом атомів вуглецю від 1 до 10 і п більше або рівне 2, або К; може бути простим зв'язком тоді п приймає значення рівне 2. Радикали Кб і Кб, можуть бути заміщені галогеном, -ОН, -МО» групами або метокси групою. Можна також застосовувати аміди арсеновмісних органічних кислот. Це такі кислоти, як наприклад: метиларсенова кислота, феніларсенова кислота та какодилова кислота. Бажаними є такі амідами як: формамід, ацетамід, монохлорацетамід та пропіонамід.
Переважними для використання солями амонію є: солі водневих кислот, неорганічних оксикислот або арилсульфонових кислот, кислот формули К5СООН або К(СООН),, де Кб, Ке і п такі як описано вище, або органічних кислот арсену. Серед яких перевага надається форміату, ацетату, монохлорацетату, пропіонату, феніл арсенату, або какодилату.
Можна пригадати нітрили або речовини формули К/(СМ)р, де п приймає значення від 1 до 5, в залежності від валентності К/7, і К7 це циклічний або нециклічний алкіл, що має від 1 до 12 карбонових атомів, бензен або піридин. К7 можна замістити групою яка не піддається окисленню в реакторі на стадії (а), а саме галогеном або карбоксилом, карбоксиестерною, нітро, аміно групами або гідроксил чи сульфоніл кислотними групами. Серед яких перевага надається ацетонітрилу та пропіонітрилу. с
Робочий розчин готують розчиненням одного або більше продуктів вибраних з органічних чи неорганічних о оксикислот, їх амонієвих солей та, як правило, їх похідних: ангідридів, естерів, амідів, нітрилів, ацилперекисів, або їх суміші. Перевага надається описаним вище амідам, амонійним солям або нітрилам.
Розчин може бути водним, спиртовим або водно-спиртовим. Переважно використовують аліфатичні спирти з числом атомів вуглецю від 1 до 6, та бажано 1 або 2. о зо Також використовують двохатомні спирти, в основному такі, що мають від 2 до 5 вуглецевих атомів. Можна пригадати, наприклад, 1,2-етандіол, пропілен гліколь, 1,3-пропандіол, 1,3- і 1,4-бутандіол та 1,5-пентандіол. «
У відповідності до вигідної форми винаходу, робочий розчин як спиртовий розчин арсеновмісної органічної со кислоти описано в патенті ЕР 70,155, вміст якого пов'язаний з даною заявкою. Інший приклад вигідної форми винаходу наведено в патенті ЕР 487,160, де робочий розчин це: водний розчин аміду слабкої кислоти та в. амонійної солі тієї ж кислоти. ю
Ці аміди слабких кислот є похідними відповідних слабких кислот, що мають константу дисоціації меншу ніж 5 х 107, іншими словами це кислоти, які мають рН більше ніж 4.3 у водному розчині при 252С.
Для полікарбонових кислот, перша константа дисоціації повинна бути меншою, ніж 5 х 1075, «
Можна пригадати, наприклад, карбонові кислоти формули КаСООН, в яких Кая являє собою лінійний алкільний радикал з кількістю карбонових атомів від 1 до 20 або розгалужений чи циклічний алкільний радикал - с який має від З до 12 вуглецевих атомів, або радикал феніл, що може бути і заміщеним, або багато основні а кислоти формули Ко(СООН), де Ко представляє собою алкеновий радикал з кількістю атомів карбону від 1 до ,» 10, а п приймає значення більше або рівне 2, або Ко може представляти собою простий зв'язок, тоді п приймає значення рівне 2. Радикали Ка і Ко можуть бути замінені галогенами або ОН, МО» чи метокси групами. Бажано використовувати такі аміди як: ацетамід, пропіонамід, н-бутиламід або ізобутиламід. 1 Амонійна сіль відповідна ацетаміду - ацетат амонію. - Одержання солі амонію іп зйи не виходить за межі винаходу, тому можна сказати, що використовують відповідну карбонову кислоту для одержання амонійної солі шляхом взаємодії з амоніаком. (ее) Співвідношення аміду і відповідної амонійної солі може варіюватися в широких межах Як правило 1» 50 співвідношення складає від 1 до 25 частин амонійної солі на 5 частин аміду але бажано від 2 до 10.
Реагенти можна брати у стехіометричних кількостях. Однак, більш корисно брати на 1 моль пероксиду водню «2 від 0.2 до 5 моль, або краще від 1.5 до 4 моль метил етил кетону та від 0.1 до 10, або краще від 1.5 до 4 моль амоніаку. Кількість робочого розчину видержують від 0.1 до їкг на моль перекису водню. Взяті кількості залежать від його якості, іншими словами від його каталітичної сили або активності, яка робить можливим перетворення реагентів на азин. Вище наведені співвідношення реагентів дозволяють повністю використати перекис водню та одержати відповідний азин з більш ніж 5095 виходом, який можна підвищити до 9095, в о перерахунку на перекис водню. іме) Перекис водню, амоніак та метил етил кетон можна вводити в контакт з робочим розчином будь-яким шляхом. 60 Реакцію переважно проводять в гомогенному середовищі або у середовищі принаймні достатньому для солюбілізації реагентів, що необхідно для отримання азину. Реакцію можна проводити в дуже широких температурних інтервалах, наприклад від 0 до 100"С, але краще проводити в межах від ЗО до 707С. Не дивлячись на те, що реакцію можна проводити при будь-якому тиску, найпростіше при атмосферному, але тиск можна підвищувати приблизно до 10 бар, якщо це необхідно для того, щоб реакція на стадії (а) проходила в 65 рідкій фазі, що краще.
Реагенти в робочий розчин можна вводити разом чи окремо в будь-якій послідовності. Можна використовувати всі різновиди реакторів, з перемішуванням та без перемішування, або навіть звичайні ємності (танки), котрі можуть бути організовані паралельно або послідовно, прямоточні чи протиточні, або будь-яка комбінація цих можливостей.
Стадія (Б)
Відомі методи, такі як рідинно-рідинна екстракція, дистиляція, розділення відстоюванням або будь-яка комбінація цих методів, прийнятна для розділення (ї) азину та можливого надлишку метил етил кетону і (ії) робочого розчину.
Вигідно використовувати метил етил кетон, тому що його азин нерозчинний в робочому розчині. 70 Робочий розчин може бути перероблений на стадії (с).
Стадії (а), (Б) і (с) висвітлені, наприклад, в патентах ЕР 399,866 та ЕР 518,728, зміст яких входить в дану заявку.
Заявник виявив, наприклад, що азин одержаний на стадії (б), після відділення від робочого розчину містить непрореагований метил етил кетон та різні забруднення. Компанія претендент не обмежуючись цим поясненням, /5 бхильна думати, що ці забруднення утворились протягом стадії (а) завдяки одночасній присутності перекису водню, амоніаку, метил етил кетону та агенту для активації НО.
Ці забруднення також включають оксим метил етил кетону
Сон й у-м-он нс який важко відділити дистиляцією від основного продукту реакції - азина, в результаті чого, під час виробничого процесу, він одночасно з азином попадає в обладнання для гідролізу азину до гідразин гідрату. Як виявив заявник, при проходженні гідролізу в реакційній тарілчастій колоні, оксим концентрується на певних с тарілках, але також спостерігається і не нормальний розклад гідразин гідрату, що в результаті призводить до о падіння виходу.
Ціль даного винаходу полягає в можливості забезпечення менших втрат у виході простим вилученням оксиму через відвідну трубку, щоб запобігти його накопиченню. При цьому фактично спостерігається, що вихід гідразин гідрату, отриманого шляхом гідролізу азину, залишається високим і не зменшується. (ав)
Стадія (4) проводиться, наприклад, в дистиляційній тарілчастій або насадочній колоні, яка наповнена азином, отриманим на стадії (Б) та водою. При цьому отримують: (ї) у верхній частині - метил етил кетон у З формі азеотропу з водою, а у нижній - водний розчин гідразин гідрату. (ее)
Гідроліз азинів відомий. Наприклад, Гілберт, в статті журналу доигпа! ої (йе Атегісап Спетіса! Зосієеку, том. 51, ст. 3397-3409 (1929), описує рівноважні реакції для одержання азину та реакції їх гідролізу, а також - термодинамічні параметри системи у випадку водорозчинних азинів. ІС)
Наприклад, гідроліз ацетон азину розкритий в патенті ОЗ 4,724,133. Відносно азинів які нерозчинні в водних розчинах (наприклад, метил етил кетон азин
СоНь СОН « вон 5 с не сн, » їх гідроліз повинен проводитись в реакційній колоні, за умови, щоб при безперервному розділенні метил етил кетону, у верхній частині дистиляційної колони, та гідразин гідрату, у нижній частині, досягався повний гідроліз азину. Звичайно, ця система працює краще коли процес виконується безперервно, як показано у французькому 1,315,348, британському 1,211,547 чи 05 4,725,421 патентах. о У всіх цих патентах реакція проводиться в насадочній дистиляційній колоні або краще все ж таки у -І тарілчастій колоні, що знаходиться під тиском в межах від 2 до 25 бар та донною температурою від 1507 до 20076. со Коли процес виконується з чистим азином, який одержаний, наприклад, з гідразин гідрату та метил етил їх 20 кетону, то фактично знайдено, що дотримуючись відповідно цих патентів, розбавлені розчини гідразин гідрату отримують з гарними виходами. ме, В цій колоні азин гідролізують та гідразин гідрат відділяється від метил етил кетону. Ці умови відомі.
Спеціаліст в даній області легко визначить кількість тарілок чи висоту наповнення колони так само як і необхідні кількості азину та води. Розчини, які містять ЗО або навіть до 4595 по масі гідразин гідрату, 259 отримуються внизу колони. Це молярне співвідношення води до азину при наповненні цієї колони є по крайній
ГФ) мірі більше, ніж стехіометричне, та бажане від 5 до 8. Дно колони знаходиться при температурі від 15072 до 200"С, та бажано від 1757С до 1907С. Тиск залежить від температур кипіння азину, води та реагенту, що несе де карбонільну групу. Такий гідроліз представлений у 05 4,725,721.
Спеціаліст в даній області може легко визначити, відповідно до числа тарілок або висоти наповнення, місце 60 притоку азину та води, орошения колони, природу азину і таке інше, та частину колони в якій отримується максимальна концентрація оксиму. Тому що легше позбутися від оксиму в точці його максимальної концентрації.
Вилучення можна виконувати безперервно або по частинам, точка відділення потрібна, щоб запобігти накопиченню оксиму в цій колоні, так як його присутність викликає розклад гідразин гідрату.
Реакція на стадії (а) продукує азин з вмістом оксиму до 290 по масі. б5 Концентруванню оксиму, більшому ніж 1595 по масі, перешкоджають на тарілках або в частинах колони з його максимальною концентрацією.
Наприклад, коли операцію виконують з метил етил кетон азином отриманим в результаті окислення перекисом водню відповідно до патентів ЕР 70,155, ЕР 399,866, ЕР 518,728 або ЕР 487,160, спостерігається, що цей азин забруднений, і при цьому включає кількість оксиму, що варіюється в межах від 0.1 до 195 метил етил кетон оксиму:
СН д--к-ОН ю не температура кипіння якого 1517 при атмосферному тиску, у порівнянні з 1617С для метил етил кетон азину.
Неможливо розділити ці дві сполуки методом дистиляції. За допомогою операції рециркуляції рівень оксиму може підніматись навіть до декількох відсотків.
Заявник знайшов, що промислово азин з вмістом оксиму може бути введений в гідролізну колонку та що цей /5 оксим, завдяки утворенню азеотропу з водою, має знаходитись в колонці на проміжному рівні між гідразин гідратом та метил етил кетоном, тому є можливим досить легко відділити його через бокову відвідну трубку. В цьому випадку заявник також знайшов, якщо рівень оксиму піднімається в колоні, то одночасно спостерігається зростання відсотку розкладу гідразин гідрату. Цей розклад пов'язаний з присутністю оксиму, як показано в прикладах.
Приклад 1
В колоні, зробленій з 316 | нержавіючої сталі з висотою Зм та діаметром 0 - 7Омм, яка обладнана 40 тарілками, кожна ЗОмм, що складається з перфорованого напівсферичного ковпачку діаметром 0 - 27мм. В кожному напівсферичному ковпачку 14 отворів діаметром 0 - 2мм. Робочий об'єм рідини, що утримується тарілкою, дорівнює ЗЗмл. Його можна варіювати зміною висоти бар'єра тарілки. сч
Ця колона оснащена термопарами на тарілках Мо З, б, 10, 13, 15, 19, 26, 28, 31 та 37, а також зверху та знизу колони. Отвори відвідних трубок оснащені клапанами на тарілках Мо 3, 10, 19, 26, 31 та 37. о
Реагенти можна ввести на рівні тарілок 5, 8, 12, 19, 22, 26 та 34. Інтенсивність орошення колони встановлюється за допомогою прекалібраційного ротаметра. Постачання тепла в основу колони забезпечується шляхом електричного нагрівання. Ствол колони адіабатично ізольовано шаром гарячого повітря, отриманого о зр електричним нагріванням, для врівноваження температури всередині та зовні колони.
Реагенти подаються через дозуючі насоси. -
Холодильник наповнюється циркулюючим гарячим маслом, що підтримує температуру між 130 та 14070. со
Порядок виконання наступний: 400см? подвійно дистильованої води розмішують в бойлері (обємом 800см?) колони. Після повної - герметизації апарату починають нагрівання, дозволяючи тиску піднятись до 8 бар. Потім, коли вода підніметься ю в колону, видаляють неактивні матеріали при постійному тиску 8 бар. Коли рівень бойлера досягне 200см З, починають подавати воду на 34-їй тарілці, для того, щоб підтримувати утворення рівню водного баласту в колоні зі швидкістю 645г на 1 год. 15 хв. Коли температура досягне 162"С на 19-іїй тарілці, починають ввід азину на « 26-ій зі швидкістю 543Зг 82.4956 розчину азину (3.2 моль) на 1 год. ЗО хв. Виведення неактивних матеріалів проводиться при постійному тиску 8 бар. Починають орошения колони, і залишають її при повному зрошенні до - с тих пір, поки рідина флегми не стане гомогенною. Потім починають ввід реагентів, так само, як і видалення а зверху та знизу колони. Процес виконують при зрошенні 1. Азин представлений у вигляді суміші з метил етил "» кетоном зі швидкістю 275.4г/год. (82.495 азину та 395 оксиму МЕК) та подвійно дистильовану воду зі швидкістю 289г/год. Температура зверху колони встановлюється на рівні 148"С, в той час як донна температура на рівні 180 - 18170. При стаціонарних умовах знизу колони виводять безбарвний водний 3595 (по масі) розчин гідразин 1 гідрату зі швидкістю 200г/год. Після декількох десятків годин роботи колони вміст оксиму на 26 тарілці - складає 14.595. 20мл суміші азину, гідразину, оксиму та води видаляють з цієї тарілки кожні п'ять годин. З верхньої частини колони видаляють азеотроп МЕК - вода, який, після охолодження до нормальної температури, (ее) представляє собою органічну фазу (З0Ог/год), що містить 86.596 метил етил кетону та водну фазу (55г/год), Що ї» 50 містить 2095 МЕК.
Приклад 2 62 Процедура проводиться як і в першому прикладі, але з метил етил кетон азином без вмісту оксиму.
Видалення не виконують. Спостерігається подібний результат.
Приклад З (не відповідає винаходу)
Процедура проводиться як в прикладі 1, але видалення з тарілки 26 не проводиться. Знайдено, що розчин о гідразин гідрату, видалений знизу колони, містить лише 3195 по масі гідразин гідрату. іме)
Claims (1)
1. Спосіб одержання гідразин гідрату, в якому: (а) амоніак, перекис водню і метилетилкетон реагують в присутності робочого розчину з одержанням азину; (5) відділення робочого розчину від азину, що містить оксим метилетилкетону та, необов'язково, метилетилкетон, що не прореагував; 65 (с) повернення робочого розчину, після можливої обробки, на стадію (а); (4) гідроліз азину в дистиляційній колоні з утворенням в її нижній частині гідразин гідрату і регенерація метилетилкетону у верхній частині; (е) повернення метилетилкетону на стадію (а), який відрізняється тим, що на стадії (4) оксим метилетилкетону видаляють з дистиляційної колони у відвідній трубці. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 7, 15.07.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) «в) « (ее) ча ІС в) -
с . и? 1 -І (ее) щ» (42) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9806077A FR2778659B1 (fr) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine |
| PCT/FR1999/001074 WO1999058446A1 (fr) | 1998-05-14 | 1999-05-06 | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA57840C2 true UA57840C2 (uk) | 2003-07-15 |
Family
ID=9526341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000116384A UA57840C2 (uk) | 1998-05-14 | 1999-06-05 | Спосіб одержання гідразин гідрату |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6482383B1 (uk) |
| EP (1) | EP1086045B1 (uk) |
| JP (1) | JP4414091B2 (uk) |
| KR (1) | KR100595950B1 (uk) |
| CN (1) | CN1254434C (uk) |
| AT (1) | ATE234263T1 (uk) |
| AU (1) | AU747335B2 (uk) |
| CA (1) | CA2331058A1 (uk) |
| DE (1) | DE69905880T2 (uk) |
| EA (1) | EA003020B1 (uk) |
| ES (1) | ES2193695T3 (uk) |
| FR (1) | FR2778659B1 (uk) |
| ID (1) | ID27016A (uk) |
| IL (1) | IL138700A (uk) |
| NO (1) | NO20005112D0 (uk) |
| NZ (1) | NZ508038A (uk) |
| TW (1) | TWI221462B (uk) |
| UA (1) | UA57840C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999058446A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200006478B (uk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107922191B (zh) * | 2015-08-03 | 2020-10-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 吖嗪键、腙键的切断方法 |
| WO2018065997A1 (en) | 2016-10-03 | 2018-04-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | An improved process for production of hydrazine hydrate |
| FR3096048B1 (fr) * | 2019-05-16 | 2021-04-30 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage oxime |
| FR3096049B1 (fr) * | 2019-05-16 | 2021-12-17 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage pyrazoline |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2120517A5 (uk) * | 1971-01-07 | 1972-08-18 | Ugine Kuhlmann | |
| US3976756A (en) * | 1975-10-28 | 1976-08-24 | Olin Corporation | Preparation of hydrazine and its compounds |
| JPS5659608A (en) * | 1979-10-19 | 1981-05-23 | Otsuka Chem Co Ltd | Hydrazine hydrate purifying method |
| FR2559472B1 (fr) * | 1984-02-14 | 1986-06-13 | Atochem | Procede de purification de solutions aqueuses d'hydrate d'hydrazine |
| JPS63295408A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水加ヒドラジン水溶液の精製方法 |
| FR2647444B1 (uk) * | 1989-05-24 | 1991-07-26 | Atochem | |
| FR2655336B1 (fr) * | 1989-12-04 | 1993-05-21 | Atochem | Procede de vaporisation d'une solution d'hydrate d'hydrazine. |
| FR2677648B1 (fr) * | 1991-06-12 | 1993-08-27 | Atochem | Procede pour reduire la teneur en co2 dans les reacteurs de synthese d'azines. |
-
1998
- 1998-05-14 FR FR9806077A patent/FR2778659B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-05-06 ES ES99917001T patent/ES2193695T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-06 NZ NZ508038A patent/NZ508038A/en unknown
- 1999-05-06 AT AT99917001T patent/ATE234263T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-06 DE DE69905880T patent/DE69905880T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-06 WO PCT/FR1999/001074 patent/WO1999058446A1/fr active IP Right Grant
- 1999-05-06 CA CA002331058A patent/CA2331058A1/fr not_active Abandoned
- 1999-05-06 JP JP2000548257A patent/JP4414091B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-06 KR KR1020007012764A patent/KR100595950B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-06 EP EP99917001A patent/EP1086045B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-06 IL IL13870099A patent/IL138700A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-05-06 EA EA200001181A patent/EA003020B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-06 AU AU35288/99A patent/AU747335B2/en not_active Ceased
- 1999-05-06 US US09/674,574 patent/US6482383B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-06 ID IDW20002349A patent/ID27016A/id unknown
- 1999-05-14 TW TW088107881A patent/TWI221462B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-14 CN CNB991076621A patent/CN1254434C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-05 UA UA2000116384A patent/UA57840C2/uk unknown
-
2000
- 2000-10-11 NO NO20005112A patent/NO20005112D0/no not_active Application Discontinuation
- 2000-11-09 ZA ZA200006478A patent/ZA200006478B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID27016A (id) | 2001-02-22 |
| US6482383B1 (en) | 2002-11-19 |
| CA2331058A1 (fr) | 1999-11-18 |
| IL138700A (en) | 2004-09-27 |
| KR100595950B1 (ko) | 2006-07-03 |
| NZ508038A (en) | 2003-05-30 |
| JP2002514564A (ja) | 2002-05-21 |
| CN1254434C (zh) | 2006-05-03 |
| DE69905880T2 (de) | 2003-11-20 |
| NO20005112L (no) | 2000-10-11 |
| AU3528899A (en) | 1999-11-29 |
| IL138700A0 (en) | 2001-10-31 |
| ES2193695T3 (es) | 2003-11-01 |
| EP1086045A1 (fr) | 2001-03-28 |
| JP4414091B2 (ja) | 2010-02-10 |
| KR20010078714A (ko) | 2001-08-21 |
| FR2778659A1 (fr) | 1999-11-19 |
| DE69905880D1 (de) | 2003-04-17 |
| NO20005112D0 (no) | 2000-10-11 |
| CN1242339A (zh) | 2000-01-26 |
| EA003020B1 (ru) | 2002-12-26 |
| ZA200006478B (en) | 2001-05-07 |
| WO1999058446A1 (fr) | 1999-11-18 |
| EP1086045B1 (fr) | 2003-03-12 |
| FR2778659B1 (fr) | 2000-06-23 |
| TWI221462B (en) | 2004-10-01 |
| ATE234263T1 (de) | 2003-03-15 |
| AU747335B2 (en) | 2002-05-16 |
| EA200001181A1 (ru) | 2001-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113840799B (zh) | 采用肟再循环的制备肼水合物的经改善的方法 | |
| JP3962872B2 (ja) | ケタジンの合成方法 | |
| UA57840C2 (uk) | Спосіб одержання гідразин гідрату | |
| US3869541A (en) | Method for manufacturing hydrazine | |
| JPH04330047A (ja) | アジン類の合成方法 | |
| KR100653586B1 (ko) | 히드라진 수화물의 제조 방법 | |
| KR100584631B1 (ko) | 히드라진 히드레이트의 제조방법 | |
| JP7351931B2 (ja) | ピラゾリン再循環を伴うヒドラジン水和物の改善された製造方法 | |
| RU2804684C2 (ru) | Усовершенствованный способ получения гидрата гидразина с рециркуляцией оксима | |
| JP4131025B2 (ja) | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 | |
| US20230382742A1 (en) | Process for the controlled decomposition of peroxo compounds | |
| JPS58120507A (ja) | ヒドラジンの連続的製造方法 | |
| JPS5926635B2 (ja) | アリ−ルホスホニツクジクロリド及びシアリ−ルホスフイニツククロリドの製造方法 | |
| JPH06316404A (ja) | クロラミンの製造方法 |