UA57116C2 - Cуміш, придатна для застосування як гербіцид, спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші (варіанти) - Google Patents
Cуміш, придатна для застосування як гербіцид, спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші (варіанти) Download PDFInfo
- Publication number
- UA57116C2 UA57116C2 UA2000063198A UA2000063198A UA57116C2 UA 57116 C2 UA57116 C2 UA 57116C2 UA 2000063198 A UA2000063198 A UA 2000063198A UA 2000063198 A UA2000063198 A UA 2000063198A UA 57116 C2 UA57116 C2 UA 57116C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- dimethenamid
- mixture
- temperature
- dicamba
- agent
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 61
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical class NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 title 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 29
- JLYFCTQDENRSOL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2,4-dimethylthiophen-3-yl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical group COCC(C)N(C(=O)CCl)C=1C(C)=CSC=1C JLYFCTQDENRSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 104
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 claims description 56
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 30
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 28
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 26
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005580 Metazachlor Substances 0.000 claims description 3
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- STEPQTYSZVCJPV-UHFFFAOYSA-N metazachlor Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N(C(=O)CCl)CN1N=CC=C1 STEPQTYSZVCJPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLQWRXYOTXRDNH-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-amine Chemical group NC1=CC=CS1 GLQWRXYOTXRDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 12
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 11
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- -1 metochlor Chemical compound 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000002547 anomalous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- KJLLKLRVCJAFRY-UHFFFAOYSA-N mebutizide Chemical compound ClC1=C(S(N)(=O)=O)C=C2S(=O)(=O)NC(C(C)C(C)CC)NC2=C1 KJLLKLRVCJAFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
Суміш, придатна для застосування як гербіцид, що включає гербіцидно ефективну кількість хлорацетамідного гербіциду й агент, що знижує температуру осадження хлорацетаміду, та спосіб її одержання.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується нових сумішей і способів, що дозволяють знизити точку осадження хлорацетамідів. 2 Хлорацетаміди являють собою гербіциди. Зокрема, вони є гербіцидами, що уповільнюють ріст рослин, пригнічуючи, головним чином, ріст коренів і паростків розсади. Прикладами хлорацетамідних гербіцидів є алахлор, метохлор, ацетохлор, метазахлор, діетатил, пропахлор і тіофенаміни. Як приклад відомого тіофенамінового гербіциду, що пригнічує ріст рослин, можна навести диметенамід, хімічною назвою якого є 2-хлор-М-(2,4-диметил-3-тієніл)-М-(2-метокси-1-метил-етил)ацетамід. Способи одержання гербіцидних сумішей з 70 умістом цієї сполуки та її застосування у функції гербіциду описано в 05 4666502. Диметенамід включає 4 стереоіїзомери у формі діастереоізомерних сумішей 715, акз5 (відомі як З-диметенамід) і 1К,акз (відомі як
К-диметенамід)) й у формі рацемічної суміші (1К5,акз). В усіх випадках, якщо не зазначено іншого, посилання на хлорацетаміди, що наведено в даному описі, включаючи диметенамід, відносяться до їхніх різноманітних форм, у тому числі до їхніх стереоізомерів. 19 Один із диметенамідних продуктів, що випускається у масштабах промисловості, поставляється на ринок під зареєстрованим товарним знаком "ЕКОМТІЕКФ" (фірма "ВАБЕ Ас", Німеччина) і включає 6,0 або 7,5 фунта/галон диметенаміду в сполученні з іншими, інертними компонентами, такими, як нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники ксилолового ряду.
Хоча в даній галузі техніки добре відомо про застосування хлорацетамідів, включаючи диметенамід, у функції гербіцидів, що сповільнюють ріст рослин, одним із недоліків, що перешкоджають їхньому комерційному застосуванню, є їхня точка осадження, тобто температура (в умовах нормального атмосферного тиску), при якій рідкі хлорацетаміди починають твердіти з утворенням твердого осаду. Точка осадження рацемічної суміші диметенаміду становить близько 20 - 22"С. Через цю властивість при температурах, що є звичайними для комерційного використання гербіцидів, такі комерційні продукти проявляють тенденцію до випадіння осаду з с рідких сумішей. Го)
Так, наприклад, продуктові "ЕЄВОМТІЕК?О", що включає 7,5 фунта диметенаміду на галон, при температурах 12 - 13"Сб або нижче властива тенденція до утворення твердого осаду. Температура, при якій зазвичай застосовують ці суміші під час обробки полів, як правило, опускається до рівня, що набагато нижче, ніж 12 - 137С, наслідком чого є утворення осаду диметенаміду. Під час використання такої продукції у технічних цілях ї-о 3о виникають деякі проблеми, однією з яких є те, що утворення осаду не дає можливості споживачам рівномірно - обробляти гербіцидом сільськогосподарські культури. Таким чином, під час застосування в комерційних цілях перед обробленням споживачеві, як правило, доводиться підігрівати диметенамідні продукти, що призводить до -- подорожчання процесу оброблення й підвищення витрат часу. З іншого боку, виробникам диметенамідних - продуктів потрібно перевести запаси диметенаміду в сховище, устатковане обігрівальною системою, причому те ж саме необхідно зробити і з невикористаним диметенамідом, що міститься в агротехнічному устаткуванні й споживачів, яке зазнало дії температур нижче, ніж 12 - 1376.
Добре відомо, що температуру, при якій розчинена рідина замерзає або випадає в осад, можна знизити шляхом зменшення мольної частки розчиненої речовини, що знаходиться в розчині в рідкому розчиннику. При « й цьому степінь змінення температури осадження зазвичай є прямо пропорціональним степеню зменшення -о мольної частки розчинника. с Якщо розчин являє собою "ідеальний розчин", степінь, у якому температуру осадження знижують шляхом :з» додавання розчиненої речовини, не залежить від складу розчинника або розчиненої речовини, а графік залежності температури осадження від концентрації під час використання різноманітних сполук для розведення рідини залишається незмінним. Терміносполучення "ідеальний розчин" означає розчин, у якому між його сл 395 компонентами відбувається слабка міжмолекулярна взаємодія або її може не бути зовсім. "Ідеальний розчин" підкоряється закону Рауля. -І Таким чином, одним із теоретичних альтернативних методів, які дозволяють виключити необхідність підігріву - хлорацетамідних гербіцидів перед застосуванням, може бути істотне зменшення мольної частки (тобто, розведення) гербіциду в розчині. - 70 З метою зниження температури плавлення диметенаміду до мінус двадцяти градусів за Цельсієм бажано
Ф використовувати розріджувач, відомий як гамма-бутиролактон, проте, для досягнення цієї мети диметенамід у розчині необхідно розбавити до двадцяти мольних відсотків (сорок п'ять масових відсотків).
Проте, істотне розведення гербіциду знижує його ефективність. Більш того, внаслідок істотного розведення гербіциду значно збільшується загальна кількість продукту, потрібна для досягнення цільового гербіцидного 59 ефекту. У результаті не тільки підвищуються витрати з боку споживача, приймаючи до уваги загальну кількість
ГФ) продукту, який він придбає, але також істотно збільшуються витрати на транспортування, маніпулювання й т оброблення таким продуктом.
Було здійснено велику експериментальну роботу з метою зниження температури осадження хлорацетамідного гербіциду, диметенаміду, шляхом його сполучення в розчині з різноманітними речовинами, що бо супроводжувалося поступовим зниженням температури розчинів і одночасним спостереженням за їхньою поведінкою щодо утворення твердого осаду. Температуру осадження диметенаміду в кожному розчині визначали як температуру, при якій в умовах нормального атмосферного тиску в розчині утворювалися принаймні сліди твердого осаду диметенаміду. Використовуваний в даному описі термін "сліди" служить для позначення присутності твердого осаду, яку візуально можна визначити без допомоги збільшення, але останнє бо просто необхідно, якщо визначати цей осад кількісно. Якщо кількість твердого осаду можна визначити візуально,
не удаючись до збільшення, тоді його можна вважати більш істотним, ніж сліди.
Очевидно, що більшість речовин із диметенамідом утворюють ідеальні або майже ідеальні розчини, унаслідок чого без помітного розведення диметенаміду температура його плавлення істотно не знижується.
Хоча деякі сполуки несуттєво впливають на температуру осадження, відхилення від поведінки ідеального розчину, що досягається шляхом використання цих речовин, виявляється недостатнім для того, щоб його можна було використовувати, і для виробництва комерційних гербіцидних сумішей такі речовини непридатні.
Отже, на цей час ніякого іншого способу інгібування утворення твердого осаду в хлорацетамідних розчинах при звичайній температурі транспортування, збереження й застосування, крім розведення, не існує. Таким 7/0 чином, споживачі хлорацетамідних гербіцидів, таких, як диметенамід, не мають можливості використовувати ці рідкі продукти, практично вільні від твердого осаду, в технічних цілях, якщо такі продукти транспортувалися або зберігалися при температурі, що була значно нижче, ніж 12 - 13"С, без нагрівання продукту з метою розплавлення або повторного розчинення твердого осаду, що міститься в ньому. Оскільки відомі розріджувачі здатні знижувати температуру осадження тільки при істотному розведенні гербіциду, за цих умов для споживачів /5 альтернативами залишаються тільки або застосування таких продуктів разом з осадом, що міститься в них, або пов'язане з матеріальними витратами й витратами часу нагрівання продуктів із метою розплавлення або повторного розчинення твердого осаду.
Було встановлено, що температуру, при якій хлорацетамідний гербіцид, а саме диметенамід, утворює твердий осад, можна істотно понизити зі значно меншим розведенням диметенаміду, ніж це було можливим дотепер, У даному винаходові запропоновано хлорацетамідні суміші, що володіють поліпшеною низькотемпературною стабільністю, і способи зниження точки осадження хлорацетамідів. У бажаному варіанті температуру осадження хлорацетамідів знижують шляхом сполучання хлорацетамідів із хімічними сполуками такої формули:
Ї і з с-- он о) с1- : ві
В: (Се) що ? , що . в'який К' означає хлор або метокси, а К- необов'язково означає водень, галоген або нижчий алкіл, простий (ж (нижчий) алкіловий ефір або (нижчий) алкілгалогенід. «-
В одному з найбажаніших варіантів здійснення даного винаходу гербіцидна суміш включає гербіцидно ефективну кількість диметенаміду й З3,б-дихлор-2-метоксибензойну кислоту, відому як кислота дикамба, де -
З5 Молярна концентрація такої кислоти дикамба становить 30 - 5095 від загального молярного вмісту диметенаміду ю й кислоти дикамба. З метою регулювання концентрації гербіцидних компонентів суміші її також можна розбавити відомими інертними компонентами, такими, як гамма-бутиролактон, нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники ксилолового ряду.
На малюнку, що додається до даного опису, який являє собою складову частину останнього, наведено графік « 20 залежності точки плавлення диметенаміду від його молярних концентрацій у сполученні з дикамбою й -о гамма-бутиролактоном (гамма-БЛО). с Суміші за даним винаходом включають гербіцидно ефективну кількість хлорацетаміду, такого, як алахлор, :з» метолахлор, ацетохлор, метазахлор, діетатил, пропахлор або тіофенаміни, наприклад, диметенамід, У сполученні із засобом, що знижує точку осадження, їх одержують у співвідношеннях між хлорацетамідом і засобом, що знижує точку осадження, які в бажаному варіанті знаходяться в діапазоні від близько 1 : 1 у с перерахуванні на мольні кількості до приблизно 2,5 : 1, ще бажаніше - від 1,5: 1 до 2 : 1, насамперед близько 1,5: 1. - За даним винаходом бажано, щоб засоби, що знижують точку осадження, являли собою сполуки такої - хімічної формули: (9) - 50 Ї с- он отос
В! де В! означає хлор або метокси, а В2 необов'язково означає водень, галоген або (нижчий) алкіл, простий о (нижчий) алкіловий ефір або (нижчий) алкілгалогенід. Як приклади таких сполук, що знижують точку осадження, іме) можна навести кислоту дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойна кислота) і 2,6-дихлорбензойну кислоту. Дикамба являє собою відомий рістрегулюючий гербіцид, що зазвичай використовують для гербіцидного пригнічення росту 60 широколистих бур'янів серед однодольних культурних рослин після появи сходів. Один із продуктів на основі дикамби, що виготовляється комерційне, надходить у торгівельну мережу під назвою "ВАММЕЇ 9" (фірма "ВАЗЕ
Ас", Німеччина) і включає 4,0 фунта/галон кислоти дикамби в інертних розріджувачах.
Хоча кислота дикамба та інші бензойні кислоти є відомими рістрегулюючими гербіцидами, до цього часу їх не сполучали із хлорацетамідами, такими, як диметенамід, у запропонованих за даним винаходом співвідношеннях б5 і, отже, не досягали ефекту зниження точки осадження, що уможливлюється здійсненням даного винаходу.
Суміші цих сполук із хлорацетамідним гербіцидом, а саме диметенамідом, у вищенаведених співвідношеннях характеризуються дуже низькою температурою осадження, що дозволяє знижувати температуру таких розчинів до рівня нижче ніж -20"С, перш ніж утворяться сліди твердого осаду, що можна визначити візуально. Крім того, коли температуру цих розчинів знижували до точки, на якій відбувалося осадження, кількість утвореного твердого осаду виявлялася набагато меншою і він утворювався набагато повільніше, ніж у випадках, коли диметенамід сполучали з іншими відомими розріджувачами.
У бажаному варіанті суміші, які у функції хлорацетаміду містять диметенамід, включають засіб, що знижує точку осадження, у такій кількості, при якій суміш практично звільняється від твердого диметенаміду при температурі нижче п'яти, зокрема, нижче нуля градусів за Цельсієм. Оптимальними вважаються суміші, що /о практично не містять твердий диметенамід при температурі нижче мінус десяти, зокрема, нижче мінус двадцяти, насамперед нижче мінус тридцяти градусів за Цельсієм.
На інфрачервоних спектрограмах сумішей диметенаміду з дикамбою, як в одному, так і в другій спостерігається зсув карбонільних смуг у порівнянні з інфрачервоними спектрограмами незмішаних диметенаміду й дикамби. Більш того, ці речовини, якщо вони містяться в стехіометричному надлишку по /5 Відношенню одна до одної, мали як зсунуті, так і незсунуті карбонільні смуги, що дозволяло припустити наявність деякого хімічного зв'язку в карбонільних компонентах обох речовин. Проте, аналіз сумішей диметенаміду й дикамби з використанням тонкошарової хроматографії показав, що обидві речовини при цьому легко розділялися. Це свідчить про те, що між диметенамідом і дикамбою не утворюється ковалентних зв'язків і що асоціація між обома речовинами є досить слабкою й динамічною.
Під час визначення температури осадження в розчинах з умістом мінливих кількостей дикамби й 2,6-дихлорбензойної кислоти, змішаних із диметенамідом, було встановлено, що дикамба й 2,6-дихлорбензойна кислота розчиняються в диметенаміді до молярних концентрацій, що приблизно дорівнюють молярній концентрації диметенаміду. Коли молярна концентрація дикамби або 2,6-дихлорбензойної кислоти перевищує молярну концентрацію диметенаміду, дикамба й 2,6-дихлорбензойна кислота випадають в осад, і для їхнього сч ов повернення в розчин потрібно здійснити значне нагрівання.
З метою встановлення обумовленості аномального зниження температури осадження диметенаміду і) будівлею бензойної кислоти, властивою цим сполукам, визначали розчинність інших структурно подібних бензойних кислот у диметенаміді.
Цілком несподівано було встановлено, що структурно подібні бензойні кислоти, зокрема, 3,5-дикамба, Ге зо характеризуються значно меншою розчинністю в диметенаміді, ніж дикамба й 2,6-дихлорбензойна кислота, а це дозволяє припустити наявність високої структурної специфічності у взаємодії між диметенамідом і як дикамбою, -- так ії 2,6-дихлорбензойною кислотою. Існує думка, що в основі такої структурної специфічності лежить -"де розташування хлорної і метоксигруп, суміжних із кислотною групою як у кислоті дикамба, так і в 2,6-дихлорбензойній кислоті, і що спорідненість цих груп із електроном посилює взаємодію кислотної групи ї- їхніх молекул із карбонільними компонентами диметенаміду. ю
Суміші, що наведено в даному описі, можна виготовити відомими методами, зокрема, шляхом підмішування сполук і інших домішок, які зазвичай застосовуються у сумішах, до диметенаміду з одночасним перемішуванням і, що не є обов'язковим, нагріванням. У бажаному варіанті перед додаванням дикамби до диметенаміду його нагрівають до близько 115"Р. Крім того, відомими методами сполучаючи суміші, зокрема, шляхом змішування « бполук із відомими розріджувачами, можна регулювати концентрацію компонентів. з с У контексті даного винаходу термін "розріджувачі" стосується будь-якого рідкого або твердого застосовного . в сільському господарстві матеріалу, який додається до компонентів, щоб надати їм простішої або поліпшеної з а погляду застосування форми або з метою досягнення ефективного або цільового степеня активності. Як приклади можна навести гамма-бутиролактон, нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники Ксилолового ряду, В одному з бажаніших варіантів здійснення даного винаходу суміш включає приблизно 5 с фунтів на галон диметенаміду й близько 1 фунт на галон дикамби разом із відомими розріджувачами, що виготовляються у комерційних масштабах, такими, як нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники
Ш- ксилолового ряду. При такій концентрації дикамби забезпечується цільовий ефект зниження температури - осадження диметенаміду, а суміш має таку в'язкість, що уможливлює спростити її технічне застосування споживачами. - Суміші за даним винаходом можуть також містити інші компоненти або домішки, що зазвичай
Ф використовуються в цій галузі техніки, в тому числі просочувальні речовини, поверхнево-активні речовини, олії сільськогосподарських культур, засоби, що перешкоджають зносу отрутохімікатів під час оброблення, антиспінювачі, консерванти, змочувальні й адгезивні речовини, антимікробні засоби і т.п. а також їхні ов буміші, добре відомі у цій галузі техніки та які описано, наприклад, у вищенаведеному патенті О5 4666502.
Застосовуючи відомі методи, зокрема, шляхом змішування, у суміші можна вводити гербіцидно активні (Ф) домішки, у тому числі інші сполуки, що володіють аналогічною або підвищеною гербіцидною дією, або сполуки, ка які діють антидотно, фунгіцидно або інсектицидно. Конкретні суміші у формі препаратів для розпилювання можуть містити поверхнево-активні речовини, такі, як змочувальні й диспергуючі агенти, наприклад, во етоксилований алкілфенол або етоксилований жирний спирт. Крім того, з метою поліпшення сумісності сумішей, коли споживач їх застосовує, наприклад, у сполученні з продуктами, що містять воду, можна використовувати такі засоби, як емульгатори. Так, наприклад, в одному з варіантів з метою емульгування сумішей за даним винаходом у воді ці суміші об'єднують із сумішшю неіоногенних/аніонних поверхнево-активних речовин і фосфатним ефіром. Більш того, суміші, які наведено в даному описі, можна використовувати під час здійснення 65 різноманітних методів гербіцидного оброблення, що добре відомо в даній галузі техніки й описано у вищенаведеному патенті 5 4666502.
У нижченаведених прикладах проілюстровано ефект зниження точки кристалізації диметенаміду, що досягається шляхом застосування деяких сполук за даним винаходом.
Приклади
Розчини готували при кімнатній температурі і практично нормальному атмосферному тиску. Ці розчини охолоджували до -20"С. Наведена температура осадження у розчинах диметенаміду з дикамбою являла собою мінімальну граничну температуру, при якій в розчині не утворювалося слідів твердого диметенаміду. Результати наведено в таблиці 1.
Й ів (сліди) ю сч о
Ф зо т -
Примітка: 7" При концентрації дикамби, що відповідала мольній частці в 0,505 і нижче, утворювалася тверда фракція, в.
Зз5 Що являла собою диметенамідний осад. При більш високій концентрації утворювався осад дикамби, для ю розчинення якого з поверненням у розчин було необхідно здійснити значне нагрівання.
Як стає очевидним із вищенаведеної таблиці 1, коли дикамба міститься в концентраціях, що відповідають мольній частці понад близько 0,30 (тобто, понад 25 мас.95), температура осадження диметенаміду значно знижується. «
З метою порівняння, аналогічним методом визначали температуру осадження диметенаміду в розчинах із 2 с мінливою концентрацією гамма-бутиролактону ("гамма-БЛО"), що є відомим розріджувачем. Температури осадження диметенаміду в цих розчинах наведено в таблиці 2. ;» и - - й - с 0 66600010000ов00018ю000000080 о о) 60 Як стає очевидним із даних вищенаведеної таблиці 2, для зниження температури осадження диметенаміду необхідно використовувати значно більшу кількість гамма-бутиролактону, ніж кількість дикамби, що уможливлює досягнення аналогічної температури осадження диметенаміду. Необхідна для досягнення температури осадження диметенаміду в -207С кількість дикамби становить близько ЗО мас.9о, що еквівалентно мольній частці приблизно в 0,35. Для порівняння, кількість гамма-бутиролактону, що уможливлює досягнення температури 65 осадження в -20 "С, дорівнює приблизно 55 мас.95, що еквівалентно мольній частці близько 0,8.
Відмінність зниження температури осадження, що досягається з використанням дикамби у функції агента,
який знижує температуру осадження, від природного зниження температури, викликаного розведенням диметенаміду, наочно проілюстровано на графіку, зображеному на малюнку, що додається до даного опису. На цьому графіку крива 1 характеризує температуру осадження, що спостерігається у розчинах диметенаміду й дикамби. Як стає очевидним із графіка, температура осадження диметенаміду значно знижується дикамбою, починаючи з точки, в якій мольна частка диметенаміду дорівнює близько 0,70, а мольна частка дикамби становить приблизно 0,30.
Лінією А-А позначено приблизну точку, в якій дикамба починає випадати в осад, і для розчинення з поверненням дикамби у розчин необхідно здійснювати значне нагрівання. Крива 2 на графіку характеризує 7/0 Зниження температури осадження диметенаміду шляхом розведення гамма-бутиролактоном. Як стає очевидним із цього графіка, для значного зниження температури осадження диметенаміду з використанням гамма-бутиролактону мольну частку диметенаміду потрібно зменшити шляхом ще більшого розведення, ніж у випадку дикамби. Так, наприклад, у випадку дикамби мольна частка диметенаміду, при якій температура осадження диметенаміду становить 10"С, дорівнює близько 0,70, тоді як у випадку гамма-бутиролактону мольна /5 частка диметенаміду, при якій температура осадження диметенаміду становить 10"С, дорівнює близько 0,37.
Аналогічним чином, у випадку дикамби у функції агента що знижує температуру осадження, остання диметенаміду становить -20"С при мольній частці диметенаміду близько 0,65. У випадку використання гамма-бутиролактону у функції розріджувача з метою зниження температури осадження диметенаміду до -207С мольну частку диметенаміду необхідно зменшити до близько 0,20.
За аналогічних умов проводили випробування з використанням сполук диметенаміду з 2,6-дихлорбензойною кислотою. Результати цих випробувань свідчать про зниження точки осадження, що є аналогічним такому для сполук диметенаміду з кислотою дикамба. Ці результати наведено в таблиці 3. сч зв о
Ф зо - - в зв ю
Примітка: « " Як ії у випадку визначення температури осадження з використанням дикамби, починаючи з точки, в якій в с мольна частка 2,6-дихлорбензойної кислоти перевищує мольну частку диметенаміду, 2,6-дихлорбензойна . кислота випадає в осад, і для її розчинення у диметенаміді необхідно провести значне нагрівання. Так само, як и?» і у випадку з дикамбою, на інфрачервоній спектрограмі сумішей диметенаміду з 2,6-дихлорбензойною кислотою спостерігається зсув у діапазоні карбонільних смуг обох речовин, що дозволяє припустити існування деякого
Хімічного зв'язку в карбонільних компонентах обох речовин. с Щоб проілюструвати технічну корисність зниження температури осадження, яке забезпечується під час здійснення даного винаходу, готували суміші диметенаміду й кислоти дикамба у масовому співвідношенні - диметенамід : дикамба 2 : 1 і 3 : 1, що було еквівалентно мольним співвідношенням відповідно 1,6 :1 і 2,4: - 1. Зразки цих сумішей розбавляли гамма-бутиролактоном, що являє собою відомий розріджувач, у такий спосіб, щоб загальна концентрація активних речовин (тобто диметенаміду й дикамби) становила 8 фунтів на галон, 7 - фунтів на галон і 6 фунтів на галон.
Ф Далі розведені зразки й зразки нерозбавлених сумішей диметенаміду й дикамби у масових співвідношеннях 2 113: 1 поступово охолоджували, щоразу знижуючи температуру на 10"С, і після кожного етапу зниження температури вводили затравлювальні кристали диметенаміду й дикамби, спостерігаючи за збільшенням дв Кількості осаду. При температурі -20"С осадження не спостерігалося в жодному зі зразків, навіть після введення затравлювальних кристалів. При температурі -30"С через чотири дні після введення затравлювальних
Ф) кристалів у нерозбавлених зразках і суміші у співвідношенні З : 1, що розбавляли до концентрації 8 фунтів на ка галон, можна було спостерігати слабкі сліди твердого осаду. Потім суміші охолоджували до -407С і знову вводили затравлювальні кристали диметенаміду й дикамби. Через три дні після введення затравлювальних бо кристалів у сумішах, що включали диметенамід і дикамбу в масовому співвідношенні 2 : 1, спостерігалися тільки сліди твердого диметенаміду. У сумішах, що включали диметенамід і дикамбу в масовому співвідношенні З : 1, спостерігалося значніше підвищення кількості твердого осаду.
Після цього розчини нагрівали з поступовим збільшенням температури щоразу на 17С до температури 0"С, щоб визначити температурні значення, при яких зберігалися лише сліди твердого осаду, а останній повністю 65 повертався у рідкий розчин. Результати наведено в таблиці 4.
і дикамбою розведення речовини, "С речовини, "С й вва део0190 то в аю 000я600018
Примітки: т на початку процесу нагрівання (-39"С), а також наприкінці нагрівання (07) то можна спостерігати тільки сліди твердого осаду; хх на початку процесу нагрівання (-39"7С) спостерігаються тільки сліди твердого осаду; ххх сліди твердого осаду наприкінці процесу нагрівання (0"С) зберігаються.
Claims (11)
1. Суміш, придатна для застосування як гербіцид, що включає гербіцидно ефективну кількість хлорацетамідного гербіциду й агент, що знижує температуру осадження хлорацетаміду, яка містить принаймні одну сполуку формули с 9 ' о
0. он
СІ. і в со «- в? «- де ВК! означає хлор або метокси, а БК? необов'язково означає водень, галоген, нижчий алкіл, нижчий алкілгталогенід або нижчий алкіловий ефір, і вищенаведена суміш включає хлорацетамідний гербіцид У - концентрації принаймні близько 40 мол. 95, а агент, що знижує температуру осадження, міститься у ній в юю кількості, достатній для того, щоб суміш була практично вільною від твердого хлорацетаміду при температурі, нижчій ніж приблизно десять градусів за Цельсієм.
2. Суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що хлорацетамідний гербіцид належить до групи, що включає « алахлор, метолахлор, ацетохлор, метазахлор, діетатил, пропахлор і тіофенаміни.
3. Суміш за п. 2, яка відрізняється тим, що хлорацетамідний гербіцид являє собою тіофенамін. -
с 4. Суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що хлорацетамідний гербіцид являє собою диметенамід.
ц 5. Суміш за будь-яким із пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вищенаведений агент, який знижує температуру "» осадження, складається, головним чином, із кислоти дикамби, 2,6-дихлорбензойної кислоти або їхніх комбінацій.
6. Суміш за п. 5, яка відрізняється тим, що вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, включає кислоту дикамби.
с 7. Суміш за п. 5, яка відрізняється тим, що вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, -І включає 2,6-дихлорбензойну кислоту.
8. Суміш за будь-яким із пп. 1-7, що включає гербіцидно ефективну кількість диметенаміду й агент, який -й знижує температуру осадження диметенаміду, причому молярне співвідношення між диметенамідом і агентом, шу 20 що знижує температуру осадження, знаходиться у діапазоні від близько 1:1 до близько 2,5:1.
9. Спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші, що 4) полягає в сполучанні диметенаміду з агентом, який знижує температуру осадження диметенаміду й включає принаймні одну сполуку формули її , й он о СІ. і в іме) 6о в" в якій Б означає хлор або метокси, а БК? необов'язково означає водень, галоген, нижчий алкіл, нижчий алкілгалогенід або нижчий алкіловий ефір, і з придатним для застосування у сільському господарстві розріджувачем у кількості до близько 50 мол. 95 з одержанням суміші, в якій молярна концентрація диметенаміду становить понад близько 40 мол. 95 у перерахунку на загальний вміст у цій суміші вищенаведеного бо диметенаміду, агента, що знижує температуру осадження, й розріджувача, причому вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, міститься в кількості, достатній для того, щоб суміш була практично вільною від твердого диметенаміду при температурі, нижчій ніж близько нуля градусів за Цельсієм.
10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що концентрація у вищенаведеній суміші агента, який знижує температуру осадження, становить нижче ніж близько 40 мол. 95 у перерахунку на загальний вміст у вищенаведеній суміші диметенаміду, агента, що знижує температуру осадження, й розріджувача.
11. Спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші, що полягає у сполучанні диметенаміду з приблизно 30-50 мол. 95 дикамби або 2,6б-дихлорбензойної кислоти, і з до близько 50 мол. 95 застосовного у сільському господарстві розріджувача з одержанням суміші, в якій молярна 7/0 Концентрація диметенаміду становить понад близько 40 мол. 95 у перерахунку на загальний вміст у вищенаведеній суміші вищенаведених диметенаміду, дикамби й розріджувача, причому вищенаведена дикамба міститься в кількості, достатній для того, щоб вищенаведена суміш була практично вільною від твердого диметенаміду при температурі, нижчій ніж близько мінус двадцять градусів за Цельсієм. с щі 6) (Се) «- «- у І в)
- . и? 1 -і - - 70 4) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/963,280 US5977024A (en) | 1997-11-03 | 1997-11-03 | Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides |
| PCT/EP1998/006704 WO1999022594A1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-22 | Chloroacetamide mixtures with suppressed precipitation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA57116C2 true UA57116C2 (uk) | 2003-06-16 |
Family
ID=25507010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000063198A UA57116C2 (uk) | 1997-11-03 | 1998-10-22 | Cуміш, придатна для застосування як гербіцид, спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші (варіанти) |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5977024A (uk) |
| EP (1) | EP1043929B1 (uk) |
| JP (1) | JP4578677B2 (uk) |
| KR (1) | KR100554590B1 (uk) |
| CN (1) | CN1264405C (uk) |
| AR (1) | AR013745A1 (uk) |
| AT (1) | ATE318516T1 (uk) |
| AU (1) | AU758051B2 (uk) |
| BG (1) | BG64883B1 (uk) |
| BR (1) | BR9814840B1 (uk) |
| CA (1) | CA2250262C (uk) |
| CZ (1) | CZ296392B6 (uk) |
| DE (1) | DE69833677T2 (uk) |
| HU (1) | HU229669B1 (uk) |
| IL (1) | IL135665A (uk) |
| NZ (1) | NZ504391A (uk) |
| PL (1) | PL194322B1 (uk) |
| RU (1) | RU2216936C2 (uk) |
| SK (1) | SK285677B6 (uk) |
| UA (1) | UA57116C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999022594A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA989978B (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104604872B (zh) * | 2013-11-04 | 2016-08-17 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含麦草畏与吡草胺的除草组合物及其应用 |
| WO2016142280A1 (en) | 2015-03-06 | 2016-09-15 | Cheminova A/S | An emulsifiable concentrate composition comprising pethoxamid |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3013054A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates |
| US4411694A (en) * | 1980-06-03 | 1983-10-25 | American Cyanamid Company | Emulsifiable concentrates of 2-chloro-N-isopropyl-2',3'-dimethylacetanilide with improved resistance to crystallization and process for preparing the same |
| US4666502A (en) * | 1982-02-09 | 1987-05-19 | Sandoz Ltd. | Herbicidal N-thienyl-chloroacetamides |
| US4460406A (en) * | 1982-04-19 | 1984-07-17 | Monsanto Company | Herbicidal concentrated emulsions |
| US4695673A (en) * | 1985-11-20 | 1987-09-22 | Stauffer Chemical Company | Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds |
| ATE70947T1 (de) * | 1985-12-30 | 1992-01-15 | Stauffer Chemical Co | Synergistische, herbizide kombinationen und verfahren zur anwendung. |
| US4789393A (en) * | 1986-03-07 | 1988-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyridine sulfonamides |
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| HU206242B (en) * | 1988-04-18 | 1992-10-28 | Sandoz Ag | Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient |
| GB8901516D0 (en) * | 1989-01-24 | 1989-03-15 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to herbicides |
| TR24452A (tr) * | 1989-04-25 | 1991-11-01 | Sandoz Ltd | Pestisidler ve bitki bueyueme duezenleyicileri olarak heterosiklik dionlar |
| WO1991010653A1 (en) * | 1990-01-11 | 1991-07-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyrimidines and triazines |
| HU212435B (en) * | 1990-06-07 | 1996-06-28 | Sandoz Ag | Herbicidal compositions containing substituted phthalides and heterocyclic phthalides as active ingredient and process for preparation of their active ingredients. |
| HU213178B (en) * | 1991-12-06 | 1997-03-28 | Sandoz Ag | Herbicid composition containing phthalide derivative as active ingredient, process for thereof and preparing the active ingredients |
| US5457085A (en) * | 1992-11-16 | 1995-10-10 | Sandoz Ltd. | Optical isomer of dimethenamid |
| ES2207637T3 (es) * | 1993-02-18 | 2004-06-01 | Basf Aktiengesellschaft | Composiciones herbicidas. |
| US5721191A (en) * | 1993-02-18 | 1998-02-24 | Sandoz Ltd. | Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas |
-
1997
- 1997-11-03 US US08/963,280 patent/US5977024A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-22 WO PCT/EP1998/006704 patent/WO1999022594A1/en active IP Right Grant
- 1998-10-22 BR BRPI9814840-0A patent/BR9814840B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 DE DE69833677T patent/DE69833677T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-22 EP EP98955509A patent/EP1043929B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-22 CN CNB988107368A patent/CN1264405C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-22 PL PL98340252A patent/PL194322B1/pl unknown
- 1998-10-22 HU HU0004263A patent/HU229669B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 RU RU2000114822/04A patent/RU2216936C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 AT AT98955509T patent/ATE318516T1/de active
- 1998-10-22 NZ NZ504391A patent/NZ504391A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 CZ CZ20001631A patent/CZ296392B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 IL IL13566598A patent/IL135665A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 AU AU12312/99A patent/AU758051B2/en not_active Expired
- 1998-10-22 SK SK574-2000A patent/SK285677B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 KR KR1020007004763A patent/KR100554590B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 UA UA2000063198A patent/UA57116C2/uk unknown
- 1998-10-22 JP JP2000518551A patent/JP4578677B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-02 CA CA002250262A patent/CA2250262C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-02 ZA ZA9809978A patent/ZA989978B/xx unknown
- 1998-11-03 AR ARP980105520A patent/AR013745A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-05-04 BG BG104401A patent/BG64883B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006322122A1 (en) | Novel complex for use in stabilizing herbicidal compositions and methods for synthesizing and using the same | |
| DE60027444T2 (de) | Neue herbizide zusammensetzungen | |
| US4150969A (en) | 2,6-Dinitroaniline herbicidal compositions | |
| PL110263B1 (en) | Phytohormonal agent and a herbicide | |
| BG100530A (bg) | Нови хербицидни състави | |
| UA57116C2 (uk) | Cуміш, придатна для застосування як гербіцид, спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші (варіанти) | |
| US3930015A (en) | Slimicidal compositions containing 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and their use | |
| WO2007045256A1 (fr) | Composition comprenant un alkylsiliconate hydrophobant contenant au moins un indicateur | |
| US5795846A (en) | Herbicidal compositions | |
| SU1222185A3 (ru) | Гербицидное средство | |
| US4188203A (en) | Herbicidal and phytohormonal amidoximes | |
| US4185994A (en) | Herbicidal compound | |
| US3996043A (en) | Triazine--antidote compositions and methods of use for cotton | |
| US5017592A (en) | Stable biocide composition for industrial use | |
| US5015660A (en) | Microbicidal/microbistatic composition for industrial use and method of using same | |
| SU579846A3 (ru) | Гербицидна композици | |
| LU85259A1 (fr) | Ester de l'hydroxyde de tricyclohexyletain acaricide | |
| JPS59163363A (ja) | シクロヘキセノン誘導体、製造方法及び選択的除草剤 | |
| US4378990A (en) | Herbicidal composition | |
| MXPA98008989A (en) | Mixes and methods to delete the precipitation of cloroacetami | |
| CN112335660A (zh) | 一种环苯草酮和氯氟吡氧乙酸除草组合物 | |
| FI98813C (fi) | Syklopropyylimalonianilaattijohdannaisia sekä tällaista johdannaista sisältävä koostumus käytettäväksi kasvien kasvun hidastamiseksi | |
| JPH05170606A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH05221809A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH05221810A (ja) | 水田用除草剤組成物 |