SK285677B6

SK285677B6 - Kompozícia obsahujúca činidlo na potlačenie vyzrážania chlóracetamidov vhodná ako herbicíd a spôsobjej prípravy

Info

Publication number: SK285677B6
Application number: SK574-2000A
Authority: SK
Inventors: George Luteri; Raad Yacoub; Charles Gallagher; Steven Bowe
Original assignee: Basf Corporation
Priority date: 1997-11-03
Filing date: 1998-10-22
Publication date: 2007-06-07
Also published as: BR9814840B1; CZ20001631A3; DE69833677T2; WO1999022594A1; HUP0004263A3; KR100554590B1; CN1264405C; CN1278140A; AU1231299A; PL194322B1; AU758051B2; RU2216936C2; UA57116C2; CZ296392B6; NZ504391A; CA2250262C; BR9814840A; IL135665A0; ATE318516T1; AR013745A1

Abstract

Kompozícia obsahujúca herbicídne účinné množstvo chlóracetamidového herbicídu a činidla znižujúcehoteplotu vyzrážania chlóracetamidu, vhodná ako herbicíd, pričom obsahuje koncentráciu najmenej 40 molárnych percent chlóracetamidového herbicídu a uvedené činidlo zníženia teploty vyzrážania je prítomné v postačujúcom množstve, aby uvedená kompozícianeobsahovala pevný chlóracetamid pri teplote nižšej ako desať stupňov Celzia, činidlo zníženia teploty vyzrážania pozostáva z dikamba kyseliny, 2,6-dichlórbenzoovej kyseliny alebo ich kombinácií. Opísaný je tiež spôsob prípravy kompozície.

Description

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka kompozícií a spôsobov, ktoré majú vplyv na zníženie teploty vyzrážania chlóracetamidov.

Doterajší stav techniky

Chlóracetamidy sú známe herbicídy. Ešte presnejšie, sú herbicídnymi rastovými inhibítormi rastlín, ktoré primáme inhibujú rast koreňov a výhonkov klíčnych rastlín. Príkladmi chlóracetamidových herbicídov sú alachlór, metochlór, acetochlór, metazachlór, dietatyl, propachlór a tiofénamíny. Jedným príkladom známeho tiofén-amínového herbicídneho rastového inhibítora je dimetenamid, ktorého chemický názov je 2-chlór-N-(2,4-dimetyl-3-tienyl)-N-(2-metoxy-l-metyletyl)acetamid. Spôsoby jeho prípravy, herbicídne kompozície, ktoré ho obsahujú a jeho použitie ako herbicídu je opísané v americkom patente č. US 4,666,502. Dimetenamid pozostáva zo 4 stereoizomérov ako diastereoizomémych zmesi {1S, aRS (známej ako S-dimethen-amid) a 1 R, aRS (známej ako R-dimetenamid)} a ako racemická zmes (1RS, aRS). Odkazy na chlóracetamidy v tomto dokumente, vrátane dimetenamidu, odkazujú na rozličné formy, vrátane ich rôznych stereoizomérov, pokiaľ nie je uvedené inak.

Jeden z komerčných prípravkov dimetenamidu je dostupný pod registrovanou ochrannou známkou FRONTIER“ (BASF AG, Nemecko), buď ako 720 g/1, alebo 899 g/1 dimetenamidu, spolu s ďalšími inertnými zložkami, ako sú destiláty ropy, xylén alebo aromatické rozpúšťadlá na báze xylénu.

Hoci použitie chlóracetamidov, vrátane dimetenamidu, ako herbicídnych rastových inhibítorov je z doterajšieho stavu techniky známe, jednou nevýhodou ich komerčného využitia je ich teplota vyzrážania -1, j. teplota (pri približne štandardnom atmosférickom tlaku), pri ktorej kvapalné chlóracetamidy začínajú tuhnúť za vzniku pevnej zrazeniny. Racemická zmes dimetenamidu má teplotu vyzrážania približne 20 °C až 22 °C. Ako dôsledok tejto vlastnosti majú tieto prípravky tendenciu vypadnúť vo forme zrazeniny z kvapalných formulácií pri teplotách, ktoré sú bežné pri komerčnom použití herbicídov.

Napríklad, prípravok FRONTIER³ , ktorý obsahuje 899 g/1 dimetenamidu, má tendenciu tvoriť pevnú zrazeninu pri teplotách 12 ^aC až 13 °C a nižších. Teploty, ktorým sú tieto prípravky vystavené počas bežnej distribúcie a poľnej aplikácie zvyčajne poklesnú na teploty oveľa nižšie ako 12 °C až 13 °C, čo má potom za následok vytvorenie zrazeniny dimetenamidu. Vytvorenie zrazeniny spôsobuje komerčným užívateľom problém, pretože okrem iného, zrazenina zabraňuje užívateľovi rovnomerne aplikovať herbicíd na plodiny. Teda, komerční užívatelia musia poväčšine pred použitím prípravky dimetenamidu zahriať, čo môže byť ekonomicky nákladné a časovo náročné.

Je dobre známe, že teploty, pri ktorých rozpustená kvapalina mrzne alebo sa vyzráža, sa môžu znížiť pomocou zníženia molámeho zlomku rozpustenej látky v roztoku kvapalného rozpúšťadla. Rozsah, do ktorého sa ovplyvni teplota vyzrážania, je vo všeobecnosti priamo úmerný rozsahu, do ktorého sa znížil molámy zlomok rozpúšťadla.

Ak je roztok „ideálnym“ roztokom, rozsah, do ktorého poklesne teplota vyzrážania pridaním rozpustenej látky nie je ovplyvnený zložením rozpúšťadla alebo rozpustenej látky a krivka vynesená grafickým zobrazením teploty vyzrážania oproti koncentrácii sa nebude meniť, ak sa na zriedenie kvapaliny použijú rozličné zlúčeniny. Termín „ideálny roztok“ sa vzťahuje na roztok, v ktorom medzi jeho zložkami nastávajú len malé alebo žiadne špecifické molekulárne interakcie. „Ideálny roztok“ je v súlade s Raoultovým zákonom.

Jedným teoretickým alternatívnym prístupom na obídenie potreby zahrievania chlóracetamidových herbicídov pred použitím je teda signifikantné zníženie molámeho zlomku (t. j. zriedenie) herbicídu v roztoku.

Jedno z výhodných riedidiel známych ako gamma-butyrolaktón sa môže takto použiť na zníženie teploty tuhnutia dimetenamidu na mínus dvadsať stupňov Celzia, ale aby toto bolo možné, musí sa dimetenamid v roztoku zriediť na dvadsať molámych percent (štyridsaťpäť hmotnostných percent).

Ale, signifíkantným zriedením herbicídu sa jeho účinnosť zníži. Okrem toho, signifikantné zriedenie herbicídu má za následok signifikantné zvýšenie množstva celkového prípravku, potrebného na dosiahnutie požadovaného herbicídneho výsledku. Toto má za následok nielen vyššie náklady užívateľa, vzhľadom na zakúpené množstvo prípravku, ale taktiež významne zvyšuje náklady na prepravu, manipuláciu a použitie prípravku.

Uskutočnili sa rozsiahle pokusy v snahe znížiť teplotu vyzrážania chlór-acetamidového herbicídu, dimetenamidu, jeho kombinovaním v roztoku s rozličnými látkami a inkrementálnym znížením teploty roztokov, pričom sa pozorovala tvorba vyzrážaných pevných látok. Teplota vyzrážania dimetenamidu pre každý roztok sa stanovila ako teplota, pri približne štandardnom atmosférickom tlaku, pri ktorej roztoky poskytovali aspoň stopy pevnej zrazeniny dimetenamidu. Termín „stopy“, ako sa tu používa, znamená množstvo pevnej zrazeniny, ktorá sa dá detegovať vizuálne bez pomocného zväčšenia, ale ktorá sa nedá merať kvantitatívne bez pomocného zväčšenia. Ak sa dá množstvo pevnej zrazeniny merať vizuálne bez pomocného zväčšenia, potom sa pokladá za viac ako stopy.

Dá sa predpokladať, že väčšina látok tvorí ideálne alebo takmer ideálne roztoky s dimetenamidom, a že teplota topenia dimetenamidu sa v podstate nezníži bez signifikantného zriedenia dimetenamidu. Hoci niektoré zlúčeniny majú nižší účinok na teplotu vyzrážania, odchýlka od ideálneho stavu s týmito látkami nie je signifikantné postačujúca, aby sa dala využiť, a tieto látky nie sú prijateľné v komerčných herbicídnych formuláciách.

Podľa uvedeného, v súčasnom období nie je k dispozícii žiadna iná metóda inhibície vyzrážania pevných látok v roztokoch chlóracetamidu pri konvenčných teplotách používaných pri preprave, skladovaní a aplikácii, ako neakceptovateľné riedenie. Z toho dôvodu komerční užívatelia chlóracetamidových herbicídov, ako je dimetenamid, nie sú schopní využívať takéto kvapalné prípravky, v podstate bez vyzrážaných pevných látok, ak sa takéto prípravky prepravovali alebo skladovali pri teplotách podstatne nižších ako 12 °C až 13 °C, bez toho, aby nemuseli zahrievať prípravok do roztopenia alebo opätovného rozpustenia v ňom vyzrážanej pevnej látky. Pretože známe riedidlá môžu znižovať teplotu vyzrážania len pri podstatnom zriedení herbicídu, jedinými alternatívami pre užívateľa pri týchto podmienkach zostalo buď používať takéto prípravky, ktoré obsahujú vyzrážané pevné látky, alebo použiť nákladný a časovo náročný krok zahrievania prípravkov na roztopenie alebo opätovné rozpustenie v ňom vyzrážanej pevnej látky.

Podstata vynálezu

Prekvapujúco sme zistili, že teplota, pri ktorej chlóracetamidový herbicíd, dimetenamid, tvorí pevnú zrazeninu sa významne zníži signifikantnc nižším zriedením dimetenamidu než ako bolo až doteraz prípustné. Vynález poskytuje chlóracetamidové kompozície, ktoré majú zlepšenú stabilitu pri nízkych teplotách a spôsoby zníženia teploty vyzrážania chlóracetamidov. Teplota vyzrážania chlóracetamidov sa výhodne zníži spojením chlóracetamidov s chemickými zlúčeninami, ktoré majú nasledujúci všeobecný vzorec:

v ktorom

R¹ znamená buď chlór, alebo metoxy a

R² predstavuje, voliteľne, vodík, halogén alebo nižší alkyl, nižší alkyléter alebo nižší alkylhalogenid.

Podľa jedného výhodného uskutočnenia vynálezu, herbicídna zmes obsahuje herbicídne účinné množstvo dimetenamidu a 3,6-díchIór-2-metoxybenzoovej kyseliny, známej ako dikamba kyselina, pričom moláma koncentrácia dikamba kyseliny je od 30 % do 50 % z celkovej molámej koncentrácie dimetenamidu a dikamba kyseliny. Zmes sa môže tiež riediť so známymi inertnými zložkami, ako sú gamma-butyrolaktón, destiláty ropy, xylén alebo aromatické rozpúšťadlá na báze xylénu, aby sa nastavila koncentrácia hcrbicídnych zložiek zmesi.

Kompozície podľa vynálezu zahŕňajú herbicídne účinné množstvo chlóracetamidu, ako je alachlór, metolachlór, acetochlór, metazachlór, diethatyl, propachlór alebo tiofénamíny, ako je dimetenamid, v spojení s činidlom znižujúcim teplotu vyzrážania. Tieto sa pripravia v pomere od výhodne približne 1 : 1 chlóracetamidu ku činidlu znižujúcemu teplotu vyzrážania, na báze mol/mol, až do približne 2,5 : 1, pričom výhodný pomer predstavuje 1,5 : 1 až 2 : 1, predovšetkým výhodne približne 1,5: 1.

V súlade s vynálezom činidlami znižujúcimi teplotu vyzrážania sú výhodne zlúčeniny, ktoré majú nasledujúci všeobecný chemický vzorec:

v ktorom

R¹ znamená buď chlór, alebo metoxy a

Príklady takýchto zlúčenín znižujúcich teplotu vyzrážania zahŕňajú dikamba kyselinu (3,6-dichlór-2-metoxybenzoová kyselina) a 2,6-dichlórbenzoovú kyselinu. Dikamba je známym herbicidnym regulátorom rastu rastlín, ktorý sa bežne používa pri postemergentnom herbicídnom ničení širokolistých burín v jednoklíčnych plodinách. Jeden z ko merčne dostupných prípravkov dikamba je známy ako BANVEL® (BASF AG, Nemecko), ktorý obsahuje 479 g/1 dikamba kyseliny v inertnom riedidle.

Hoci dikamba kyselina a ďalšie benzoové kyseliny sú známymi herbicídnymi regulátormi rastu rastlín, až doteraz sa nekombinovali s chlóracetamidmi, ako je dimetenamid, v súlade s pomermi podľa predloženého vynálezu a nedosiahli sa účinky zníženia teploty vyrážania podľa predloženého vynálezu.

Zmesi týchto zlúčenín s chlóracetamidovým herbicídom dimetenamidom v rozmedzí parametrov uvedených pomerov majú prekvapujúco nízke teploty vyzrážania, pričom umožňujú, aby sa teploty takýchto roztokov znížili pod (-20) °C predtým, ako sa pozorujú stopy vyzrážanej pevnej látky. Teda, ak sa teploty týchto roztokov znížili na teplotu, pri ktorej nastávalo vyzrážanie, množstvo vytvorenej vyzrážanej pevnej látky bolo oveľa nižšie a tvorilo sa oveľa pomalšie, ako keď sa dimetenamid kombinoval s inými známymi riedidlami.

Výhodné kompozície zahŕňajúce dimetenamid ako chlóracetamid, obsahujú činidlo znižujúce vyzrážanie v množstve, pri ktorom kompozícia v podstate neobsahuje pevný dimetenamid pri teplote nižšej ako päť, predovšetkým nižšej ako nula stupňov Celzia. Predovšetkým výhodné sú kompozície, ktoré v podstate neobsahujú pevný dimetenamid pri teplotách menej ako mínus desať, najmä menej ako mínus dvadsať a predovšetkým menej ako mínus tridsať stupňov Celzia.

Infračervené spektrá pre zmesi dimetenamidu a dikamba ukázali posun v karbonylových pásoch jednak dimetenamidu ako aj dikamba, v porovnaní s infračervenými spektrami nezmiešaného dimetenamidu a dikamba. Okrem toho, obidve látky, ak sú v stechiometrickom nadbytku proti druhej zložke, majú tak posunuté ako aj neposunuté karbonylové pásy, čo poukazuje na určité chemické väzby vo vzťahu ku karbonylovým zložkám obidvoch látok. Ale testovanie zmesí dimetenamidu a dikamba pomocou tenkovrstvovej chromatografie ukázalo, že tieto dve látky je možné týmto ľahko rozlíšiť. Toto demonštruje, že medzi dimetenamidom a dikamba nevzniká kovalentná väzba, a že spojenie medzi týmito dvomi látkami je celkom slabé a dynamické.

Je zaujímavé, že pri stanovovaní teplôt vyzrážania pre roztoky obsahujúce rozličné množstvá dikamba a 2,6-dichlórbenzoovej kyseliny zmiešanej s dimetenamidom sa zistilo, že dikamba a 2,6-dichlórbenzoová kyselina sú rozpustné v dimetenamide až do molámych koncentrácii, ktoré sa približne rovnajú molámej koncentrácii dimetenamidu. Ak moláma koncentrácia dikamba alebo 2,6-dichlór-benzoovej kyseliny prevýši molámu koncentráciu dimetenamidu, dikamba alebo 2,6-dichlórbenzoová kyselina sa vyzráža a vyžaduje signifikantné zahrievanie, aby sa navrátili do roztoku.

Na stanovenie, či anomálne zníženie teploty vyzrážania v dimetenamide je možné pripísať štruktúre benzoovej kyseliny týchto zlúčenín, sa merali rozpustnosti iných štruktúrne podobných benzoových kyselín v dimetenamide.

Prekvapujúco, štruktúrne podobné benzoové kyseliny, ako je 3,5-dikamba kyselina, sú oveľa menej rozpustné v dimetenamide ako sú dikamba a 2,6-dichlórbenzoová kyselina, čo naznačuje silnú štrukturálnu špecifickosť pri interakcii medzi dimetenamidom a obidvoma týmito zlúčeninami, dikamba a kyselinou 2,6-dichlórbenzoovou. Predpokladá sa, že táto štruktúrna špecifickosť sa našla v umiestnení chlóru a metoxyskupín susediacich s kyselinovou skupinou tak v dikamba kyseline ako i v 2,6-dichlórbenzoovej kyseline, a že elektrónová afinita týchto skupín zvy šuje interakciu kyselinovej skupiny molekúl s karbonylovými zložkami dimetenamidu.

Tu opísané zmesi a formulácie sa môžu pripraviť s použitím všeobecne známych spôsobov, predovšetkým primiešaním zlúčenín a ďalších zvyčajných pomocných látok pre formulácie do dimetenamidu za miešania a prípadne za zahrievania. Vo výhodnom uskutočnení sa dimetenamid zahreje na teplotu približne 115 °F predtým, ako sa k nemu pridá dikamba. Taktiež koncentrácia zložiek môže varírovať kombinovaním zmesi, s použitím všeobecne známych postupov, predovšetkým zmiešaním zlúčenín so známymi riedidlami.

Tak ako sa používa v tomto dokumente, termín riedidlá znamená akýkoľvek kvapalný alebo pevný poľnohospodársky prijateľný materiál, ktorý sa môže pridať ku zložkám, aby sa zabezpečila jednoduchšia alebo zlepšená aplikovateľná forma, alebo aby sa dosiahla použiteľná alebo požadovaná sila účinku. Príkladmi sú gamma-butyrolaktón, destiláty ropy, xylén alebo aromatické rozpúšťadlá na báze xylénu. Jedno výhodné uskutočnenie predloženého vynálezu obsahuje približne 600 g/1 dimetenamidu a približne 120 g/1 dikamba s komerčne známymi riedidlami, ako sú destiláty ropy, xylén alebo aromatické rozpúšťadlá na báze xylénu. Pri tejto koncentrácii má dikamba požadovaný účinok zníženia teploty vyzrážania dimetenamidu a zmes má požadovanú viskozitu na uľahčenie aplikácie pre komerčných užívateľov.

Formulácie podľa predloženého vynálezu môžu tiež zahrnovať ďalšie zložky alebo pomocné látky, ktoré sa zvyčajne používajú podľa doterajšieho stavu techniky, vrátane pcnctračných prostriedkov, povrchovo aktívnych činidiel, odpadových olejov, driftových regulačných činidiel, odpeňovacích činidiel, konzervačných látok, zmáčacich činidiel, priľnavých činidiel, antimikrobiálnych činidiel a podobne, vrátane ich zmesí, ako sú tiež dobre známe v doterajšom stave techniky a opísané, napríklad, v uvedenom americkom patente č. US 4,666,502.

Herbicídne prijateľné prísady sa môžu pridať ku zmesiam s použitím všeobecne známych postupov, predovšetkým zmiešaním, vrátane iných zlúčenín, ktoré majú podobnú alebo komplementárnu herbicídnu účinnosť, alebo zlúčenín, ktoré majú antidotálnu, fungicídnu alebo insekticídnu účinnosť. Príslušné formulácie, ktoré sa majú aplikovať vo forme postreku, môžu obsahovať povrchovo aktívne činidlá, ako sú zmáčacie a dispergačné činidlá, napríklad etoxylovaný alkylfenol alebo etoxylovaný mastný alkohol. Na zlepšenie kompatibility formulácií sa môžu použiť tiež činidlá zvyšujúce kompatibilitu, ako sú emulgačné činidlá, ak sa použijú u konečného užívateľa, napríklad s prípravkami obsahujúcimi vodu. Napríklad, v j ednom uskutočnení sa formulácie podľa predloženého vynálezu spoja so zmesou neiónových/aniónových povrchovo aktívnych činidiel a esterom fosforečnanu, na emulgovanie formulácií podľa predloženého vynálezu vo vode. Okrem toho, tu opísané zmesi a formulácie sa môžu použiť v rozličných herbicídnych aplikáciách, ktoré sú všeobecne známe zo stavu techniky a sú opísané v uvedenom americkom patente č. US 4,666,502.

Nasledujúce príklady uvádzajú účinky zníženia teploty kryštalizácie niekoľkých kombinácií dimetenamidu podľa predloženého vynálezu.

Prehľad obrázkov na výkresoch

Na obrázku, ktorý tvorí časť pôvodného význaku podľa vynálezu je graf, ktorý zobrazuje teplotu vyzrážania dime tenamidu pri rozličných molámych koncentráciách v kombinácii s dikamba a s gamma-butyrolaktónom.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Roztoky sa pripravili pri laboratórnej teplote približne štandardnom atmosférickom tlaku. Roztoky sa ochladili na teplotu (-20) °C. Teploty vyzrážania pre roztoky dimetenamidu s dikamba sa zaznamenali ako teplota, pod ktorou sa v roztoku tvoria najmenej stopy pevného dimetenamidu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1:

Tabuľka 1

Dimethenamid molárny zlomok	Dimetenamid hmotn. %	Dikamba molámy zlomok	Dikamba hmotn. %	Teplota vyzrážania °C
0,938	95%	0,062	5 %	19
0,878	90%	0,122	10%	17
0,820	85 %	0,180	15%	16
0,762	80%	0,238	20%	12
0,706	75 %	0,294	25%	9 (stopy)
0,652	70%	0,348	30%	-20
0,598	65 %	0,402	35 %	-20
0,546	60 %	0,454	40%	-20
0,495	55 %	0,505	45 %	-20
0,445	50 %	0,555	50%	81*
0,396	45 %	0,604	55 %	89*
0,348	40 %	0,652	60%	94*
0,301	35 %	0,699	65 %	96*
0,256	30%	0,744	70%	100*
0,211	25%	0,789	75 %	102*
0,167	20%	0,833	80%	104*
0,124	15 %	0,876	85 %	108*
0,082	10%	0,918	90%	110*
0,040	5%	0,960	95%	112*

* Vytvorenie pevných látok pri koncentráciách dikamba s mólovým zlomkom 0,505 a nižšie bola zrazenina dimetenamidu. Nad touto koncentráciou sa tvorila zrazenina dikamba, ktorá vyžadovala signifikantné zahriatie, aby sa znova rozpustila do roztoku.

Ako je znázornené v tabuľke 1, ak je prítomná dikamba v koncentráciách vyšších ako približne 0,30 molámych percent (t. j. vyšších ako 25 % hmotnostných), teplota vyzrážania dimetenamidu sa signifikantné zníži.

Na porovnanie, teplota vyzrážania dimetenamidu sa merala podobným spôsobom v roztokoch s rozličnými koncentráciami gamma-butyrolaktónu („Gamma Blo“), známym riedidlom. Teploty vyzrážania dimetenamidu v týchto roztokoch sú uvedené v tabuľke 2:

Tabuľka 2

Dimetenamid molárny zlomok	Dimetenamid hmotn. %	GammaBlo molámy zlomok	GammaBlo hmotn, %	Teplota vyzrážania °C
0,856	95 %	0,144	5 %	18
0,737	90%	0,263	10%	18
0,639	85 %	0,361	15 %	18
0,555	80%	0,445	20%	17
0,484	75 %	0,516	25%	15
0,421	70%	0,579	30%	13
0,367	65 %	0,633	35 %	9
0,319	60%	0,681	40%	7

Dimetenamid molárny zlomok	Dimetenamid hmotn. %	GammaBlo molámy zlomok	GammaBlo hmotn, %	Teplota vyzrážania °C
0,276	55%	0,724	45%	4
0,238	50%	0,762	50%	-7
0,203	45 %	0,797	55 %	-20
0,172	40%	0,828	60%	-20
0,144	35 %	0,856	65 %	-20

Ako je znázornené v tabuľke 2, vyžaduje sa signifikantne vyššie množstvo gamma-butyrolaktónu na zníženie teploty vyzrážania dimetenamidu, v porovnaní s množstvom dikamba požadovanej na dosiahnutie podobnej teploty vyzrážania dimetenamidu. Množstvo dikamba potrebného na dosiahnutie teploty vyzrážania dimetenamidu (-20) °C je približne 30 % hmotnostných - ekvivalent k molámemu zlomku približne 0,35. Na porovnanie, množstvo gamma-butyrolaktónu potrebného na dosiahnutie teploty vyzrážania (-20) °C je približne 55 % hmotnostných - ekvivalent k molámcmu zlomku približne 0,8.

Rozdiel v znížení teploty vyzrážania dosiahnutý s dikamba, ako s činidlom znižujúcim teplotu vyzrážania, v porovnaní k bežnému zníženiu spôsobenému dimetenamidom, sa dá oveľa jednoduchšie vidieť na grafe znázornenom na obrázku 1. Na obrázku 1 krivka 1 udáva teplotu vyzrážania pozorovanú v roztokoch dimetenamidu a dikamba. Ako je vidieť z obrázka 1, teplota vyzrážania dimethenamidu sa signifikantne zníži vplyvom dikamba, začínajúc teplotou, pri ktorej molámy zlomok dimetenamidu predstavuje približne 0,70 a molámy zlomok dikamba je približne 0,30.

Línia A-A naznačuje približnú teplotu, pri ktorej sa dikamba začína zrážať a vyžaduje signifikantné zahrievanie, aby sa dikamba vrátila naspäť do roztoku. Krivka 2 na obrázku 1 ilustruje zníženie teploty vyzrážania dimetenamidu vplyvom zriedenia s gamma-butyrolaktónom. Ako je zobrazené na obrázku 1, aby sa teplota vyzrážania dimetenamidu signifikantné znížila pomocou gamma-butyrolaktónu, molámy zlomok dimetenamidu je potrebné zriediť významne viac ako pri dikamba. Napríklad, s dikamba molámy zlomok dimetenamidu, pri ktorom má dimetenamid má teplotu vyzrážania 10 °C je približne 0,70, zatiaľ čo s gamma-butyrol-aktónom molámy zlomok dimetenamidu, pri ktorom má dimetenamid teplotu vyzrážania 10 °C, predstavuje približne 0,37. Podobne, s dikamba, ako s činidlom znižujúcim teplotu vyzrážania, má dimetenamid teplotu vyzrážania (-20) °C pri molámom zlomku dimetenamidu rovnajúcom sa približne 0,65. S gamma-butyrolaktónom ako riedidlom, ak sa má znížiť teplota vyzrážania dimetenamidu na (-20) °C, je potrebné znížiť molámy zlomok dimetenamidu na približne 0,20.

Podobne sa testy uskutočnili s použitím kombinácii dimetenamidu s kyselinou 2,6-dichlórbenzoovou. Výsledky týchto testov ukázali podobné potlačenie teploty vyzrážania, ako sa preukázalo s kombináciami dimetenamidu s dikamba kyselinou. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3:

Tabuľka 3

Dimetenamid molárny zlomok	Dimetenamid hmotn. %	2,6-Dichlórmolámy zlomok	2,6-Dichlórhmotn. %	Teplota vyzrážania °C
0,929	95%	0,071	5%	18
0,862	90%	0,138	10%	16
0,797	85 %	0,203	15 %	15
0,735	80%	0,265	20%	-20

Dimetenamid molárny zlomok	Dimetenamid hmotn. %	2,6-Dichlórmolámy zlomok	2,6-Dichlórhmotn. %	Teplota vyzrážania °C
0,675	75%	0,325	25%	-20
0,618	70%	0,382	30%	-20
0,563	65%	0,437	35%	-20
0,510	60%	0,490	40%	-20
0,458	55 %	0,542	45%	42**
0,409	50%	0,591	50%	71**
0,362	45 %	0,638	55%	73**
0,316	40%	0,684	60%	91 **

** Ako pri stanovení teploty vyzrážania vzhľadom na dikamba, začínajúc pri teplote, pri ktorej molámy zlomok kyseliny 2,6-dichlórbenzoovej prevyšuje mólový zlomok dimetenamidu, kyselina 2,6-dichlórbenzoová sa vyzráža a vyžaduje signifikantné zahriatie, aby sa rozpustila v dimetenamide. Teda, ako pri dikamba, infračervené spektrá pre zmesi dimetenamidu a kyseliny 2,6-dichlórbenzoovej ukázali posun v karbonylových pásoch obidvoch látok, čo ďalej poukazuje na určité chemické väzby vo vzťahu ku karbonylovým zložkám týchto dvoch látok.

Aby sa demonštrovala komerčná využiteľnosť potlačenia teploty vyzrážania, ktorú poskytuje tento vynález, pripravili sa formulácie dimetenamidu a dikamba kyseliny v hmotnostných pomeroch dimetenamid : dikamba 2:1a 3 : 1, čo zodpovedná molámym pomerom 1,6 : 1 a 2,4 : 1. S gamma-butyrolaktónom, známym riedidlom, sa vzorky formulácií zriedili tak, že koncentrácia celkových účinných zložiek (t. j. dimethen-amidu a dikamba) predstavovali 958 g/1, 839 g/1 a 720 g/1.

Zriedené vzorky a vzorky nezriedených zmesí dimetenamidu ku dikamba v hmotnostnom pomere 2 : 1 a 3 : 1 sa potom ochladili po krokoch o 10 °C, naočkovali sa pevným dimetenamidom a pevnou dikamba po každom kroku ochladenia a pozorovalo sa zvýšenie vyzrážania pevnej látky. Pri teplote (-20) °C žiadna zo vzoriek nevykazovala vyzrážanie, dokonca ani po naočkovaní. Pri teplote (- 30) °C, štyri dni po naočkovaní, nezriedené vzorky a zmes v pomere 3 ku 1, ktorá bola zriedená na 958 g/1, začala mať slabé stopy pevnej zrazeniny. Zmesi sa potom ochladili na teplotu (- 40) °C a znova sa naočkovali s pevným dimetenamidom a pevnou dikamba. Tri dni po naočkovaní zmesi obsahujúce dimetenamid ku dikamba v hmotnostnom pomere 2 ku 1 mali iba stopy pevného dimetenamidu. Zmesi obsahujúce dimetenamid ku dikamba v hmotnostnom pomere 3 ku 1 mali signifikantnejšie zvýšenie vyzrážania pevných látok.

Roztoky sa potom zahriali v teplotných prírastkoch 1 °C až po teplotu 0 °C, pričom sa pozorovali teploty, pri ktorých zostávali len stopy pevnej zrazeniny a pri ktorých sa všetky vyzrážané pevné látky vrátili do kvapalného roztoku. Výsledky sú uvedené v tabuľke 4:

Tabuľka 4

Hmotn. pomer dimetenamidu ku dikamba	Koncentrácia po zriedení	Len stopy zostávajúcich pevných látok °C	Žiadne stopy zostávajúcich pevných látok °C
2:1	Žiadne zriedenie	N/A*	N/A*
2: 1	958 g/1	N/A**	-9
2 : 1	839 g/1	N/A**	-11
2: 1	720 g/1	N/A**	-11
3 : 1	Žiadne zriedenie	-39	N/A***

Hmotn. pomer dimetenamidu ku dikamba	Koncentrácia po zriedení	Len stopy zostávajúcich pevných látok °C	Žiadne stopy zostávajúcich pevných látok °C
3:1	959 g/1	-10	-3
3:1	839 g/1	-15	-8
3:1	720 g/1	-16	-12

* Iba stopy pevnej zrazeniny prítomné na začiatku zahrievania (-39 °C) a tiež na konci zahrievania (0 °C).

** Iba stopy pevnej zrazeniny prítomné na začiatku zahrievania (-39 °C).

***Stopy pevnej zrazeniny, ktoré zostali na konci zahrievania (0 °C)

Claims

1. Kompozícia obsahujúca herbicídne účinné množstvo chlóracetamidového herbicídu a činidla znižujúceho teplotu vyzrážania chlóracetamidu vhodná ako herbicíd, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca v ktorom,

R¹ znamená buď chlór, alebo metoxy a

R² predstavuje, voliteľne, vodík, halogén, nižší alkyl, nižší alkylhalogenid alebo nižší alkyléter, uvedená kompozícia obsahuje koncentráciu najmenej 40 molámych percent chlóracetamidového herbicídu a uvedené činidlo zníženia teploty vyzrážania je prítomné v postačujúcom množstve, aby uvedená kompozícia neobsahovala pevný chlóracetamid pri teplote nižšej ako desať stupňov Celzia.

2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že chlóracetamidový herbicíd je zvolený zo skupiny zahrnujúcej alachlór, metolachlór, acetochlór, metazachlór, dietatyl, propachlór a tiofénamíny.

3. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa t ý m , že chlóracetamidový herbicíd zahŕňa tiofénamin.

4. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že chlóracetamidový herbicíd zahŕňa dimetenamid.

5. Kompozícia podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že činidlo zníženia teploty vyzrážania pozostáva z dikamba kyseliny, 2,6-dichlórbenzoovej kyseliny alebo ich kombinácií.

6. Kompozícia podľa nároku 5, vyznačujúca sa t ý m , že činidlo zníženia teploty vyzrážania zahŕňa dikamba kyselinu.

7. Kompozícia podľa nároku 5,vyznačujúca sa t ý m , že činidlo zníženia teploty vyzrážania zahŕňa 2,6-dichlórbenzoovú kyselinu.

8. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že zahŕňa herbicídne účinné množstvo dimetenamidu a činidlo znižujúce teplotu vyzrážania dimetenamidu, pričom molámy pomer dimeten amidu ku činidlu znižujúcemu teplotu vyzrážania je v rozsahu od 1 : 1 do 2,5 : 1.

9. Spôsob prípravy dimetenamidovej kompozície, ktorá je stabilná počas skladovania pri nízkych teplotách, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa kombinovanie dimetenamidu s činidlom zníženia teploty vyzrážania dimetenamidu, ktoré obsahuje najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca

O v ktorom,

R¹ znamená buď chlór, alebo metoxy a

R² predstavuje, voliteľne, vodík, halogén, nižší alkyl, nižší alkylhalogenid alebo nižší alkyléter, a až do 50 molámych percent poľnohospodársky prijateľného riedidla, za vzniku kompozície, ktorá má molámu koncentráciu dimetenamidu vyššiu ako 40 molámych percent, vztiahnuté na celkové množstvo uvedeného dimetenamidu, činidla znižujúceho teplotu vyzrážania, a riedidla v uvedenej kompozícii, pričom uvedené činidlo znižujúce teplotu vyzrážania je prítomné v množstve postačujúcom na to, aby uvedená kompozícia neobsahovala pevný dimetenamid pri teplote nižšej ako nula stupňov Celzia.

10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m , že koncentrácia činidla znižujúceho teplotu vyzrážania v uvedenej kompozícii je nižšia ako 40 molámych percent, vztiahnuté na celkové množstvo uvedeného dimetenamidu, činidla znižujúceho teplotu vyzrážania a riedidla v uvedenej kompozícii.

11. Spôsob prípravy dimetenamidovej kompozície, ktorá je stabilná počas skladovania pri nízkych teplotách, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa kombinovanie dimetenamidu s od 30 molámych percent a 50 molárnych percent dikamba alebo kyseliny 2,6-dichlórben-zoovej a až do 50 molámych percent poľnohospodársky prijateľného riedidla, za vzniku kompozície, ktorá má molámu koncentráciu dimetenamidu vyššiu ako 40 molámych percent, vztiahnuté na celkové množstvo uvedeného dimetenamidu, dikamba a riedidla v uvedenej kompozícii, pričom uvedená dikamba je prítomná v množstve postačujúcom na to, aby uvedená kompozícia neobsahovala pevný dimetenamid pri teplote nižšej ako mínus dvadsať stupňov Celzia.