UA56136C2 - Спосіб одержання аліфатичних дикарбонових кислот з водних розчинів, що одержують в процесі після промивання продуктів окислення циклогексану - Google Patents
Спосіб одержання аліфатичних дикарбонових кислот з водних розчинів, що одержують в процесі після промивання продуктів окислення циклогексану Download PDFInfo
- Publication number
- UA56136C2 UA56136C2 UA97126004A UA97126004A UA56136C2 UA 56136 C2 UA56136 C2 UA 56136C2 UA 97126004 A UA97126004 A UA 97126004A UA 97126004 A UA97126004 A UA 97126004A UA 56136 C2 UA56136 C2 UA 56136C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carried out
- washing
- oxidation
- nitric acid
- differs
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 21
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 17
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 27
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 4
- PNPPVRALIYXJBW-UHFFFAOYSA-N 6-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC=O PNPPVRALIYXJBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- JLEQUYOQVZXFFW-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoate;dimethylazanium Chemical compound C[NH2+]C.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1Cl JLEQUYOQVZXFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical class OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/14—Adipic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/27—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Даний винахід відноситься до способу одержання аліфатичних дикарбонових кислот з водних розчинів, що одержують в процесі після промивання продуктів окислення циклогексану та містять перекисні сполуки, який послідовно здійснюють за два етапи: а) згадані водні розчини принаймні частково очищують від перекисних сполук шляхом каталітичного гідрування при температурі від 0нС до 100СС у присутності принаймні одного з металів платинової групи; б) після очищення від перекисних сполук продукти, що містяться в розчинах, окислюють за допомогою азотної кислоти.
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до способу отримання дикарбонових кислот, виходячи з водних розчинів, що 2 утворилися при промиванні продуктів окислення циклогексану.
Загальновідомим є спосіб окислення циклогексану газовими сумішами, що містять молекулярний кисень, в присутності або без каталізатора, з отриманням циклогексанолу та циклогексанону.
У ході окислення циклогексану повітрям у рідкій фазі без каталізатора отримують головним чином циклогексанол та циклогексанон. Відомо також, що перед перегонкою цих основних продуктів треба позбутися 70 принаймні частини побічних продуктів, утворених у ході реакції окислення. Очищення суміші звичайно здійснюють шляхом промивання водою або водним розчином лугу після закінчення реакції окислення або під час та поміж різними стадіями окислення.
У цих промивних .водах містяться в основному перекисні сполуки, зокрема перекисні кислоти, здебільшого б-гідро-пероксигексанова кислота та похідні полімери. 12 Ці розчини також можуть містити вільну або етерифіковану гідроксикапронову кислоту, адипінову кислоту, глутарову кислоту та бурштинову кислоту, а також 5-форміл-валеріанову кислоту.
Було запропоновано багато способів обробки цих промивних розчинів, особливо з метою отримання адипінової кислоти.
Так, заявка ЕК-А-2 Обі 956 описує отримання адипінової кислоти шляхом окислення молекулярним киснем під тиском б-гідррперокси-гексанової кислоти у водному розчині. Заявка ЕК-А-1594895 та її перший додаток
ЕК-А-2054701 описують отримання адипінової кислоти окисленням за допомогою азотної кислоти, можливо у присутності пероксиду азоту, б-гідроперокси-гексанової кислоти, яка міститься у водних розчинах після промивання.
Також описано способи гідрування кислот, які містяться у промивних розчинах, з отриманням відповідних с спиртів. Ге)
Так, заявка ОБ 3 985 814 описує спосіб гідрування кислот, які містяться у промивних розчинах, у присутності платини на вуглецевій сажі під тиском З00бар та при температурі 2657С з отриманням відповідних спиртів. Цей спосіб є досить ефективним, рівень перетворення кислот, у спирти складає приблизно 9595, проте умови гідрування є дуже жорсткими, що робить цей спосіб занадто складним для промислового використання. о
Тим більше, що за визначенням цей спосіб пропонує перетворення кислот на спирти, що не відповідає шуканому «се завданню обробки з отриманням дикарбонових кислот.
Такий самий спосіб, з використанням тієї ж реакції, за аналогічних температурних умов та тиску, але з -- використанням каталізатору, такого як рутеній, реній, кобальт, нікель та хром, описано у заявці ОЕ-А-1957396 Ге) (Німеччина). 3о Врешті, заявка ЕК 1585375 описує спосіб отримання б-гідрокси-гексанової кислоти у реакції каталітичного о гідрування б-гідроперокси-гексанової кислоти, яку екстрагують з промивних розчинів за допомогою органічного розчинника.
Ці відомі способи дозволяють отримувати дикарбонові кислоти, зокрема адипінову кислоту, або перехідні « сполуки у вигляді відповідних спиртів, які потім можна окислити. Проте всі згадані способи мають хоча б один З з наступних недоліків: с промислове використання є надто складним через жорсткі умови перебігу реакцій; з» адипінова кислота, що отримується, є недостатньо чистою для безпосереднього використання у синтезі поліамідних волокон, що робить необхідним подальше очищення; названі методи не дозволяють обробити всю кількість промивних розчинів, а тільки їх частину.
Таким чином, даний винахід пропонує спосіб отримання аліфатичних дикарбонових кислот, зокрема і-й адипінової кислоти та сумішей адипінової, глутарової та бурштинової кислот, виходячи з водних розчинів,
Ге»! використаних для промивання продуктів окислення. циклогексану та які містять перекисні сполуки. Крім того, запропонований спосіб не має вищезгаданих недоліків. - Даний винахід також пропонує спосіб, який відрізняється тим, що перекисні сполуки, які містяться у
Ге) 20 вищезгаданих промивних водних розчинах, розкладаються селективно та повністю за помірних температурних умов та тиску. Таким чином, вони не забруднюватимуть кінцеві продукти реакції, особливо адипінову кислоту. с Зокрема, даний винахід відноситься до способу отримання аліфатичних дикарбонових кислот, виходячи з водних розчинів, що були використані для промивання продуктів реакції окислення циклогексану та містять перекисні сполуки, який відрізняється тим, що послідовно здійснюються такі етапи: 25 а) названі розчини принаймні частково очищують від перекисних сполук шляхом каталітичного гідрування при
ГФ) температурі від О7С до 1002С, у присутності принаймні одного з металів платинової групи; юю б) після очищення від перекисних сполук, продукти, що містяться в розчинах, окислюють за допомогою азотної кислоти.
Під металами платинової групи розуміють платину, паладій, родій, рутеній, іридій та осмій. 60 Очищення від перекисних сполук згідно етапу "а)" є вкрай необхідним кроком перед окисленням згідно етапу "б)". У противному разі в ході окислення азотною кислотою утворюються побічні продукти, які забруднюватимуть дикарбонові кислоти в кінці реакції.
Каталітичне гідрування для знешкодження перекисних сполук згідно етапу "а)" здійснюють переважно при температурі від 207С до 80"7С. бо Між етапами "а)" та "б)" отриманий гідрогенат переважно концентрують шляхом видалення частини води, яку він містить.
Промивні водні розчини, які містять перекисні сполуки та є вихідною речовиною згідно даного винаходу, можуть бути отримані в ході всіх реакцій окислення циклогексану просто повітрям або повітрям., збагаченим або бідним на кисень. Вони можуть бути отримані, зокрема, у реакції згідно способу, описаного у заявці ЕК 1580206.
У названих способах окислення циклогексану оксидат промивають згідно будь-якої придатної технології промивання у рідкій фазі, поточним або непоточним методом.
Промивання водою у рідкій фазі звичайно здійснюють при температурі від 5"С до 100"С, під власним тиском, або тиском, створеним інертним газом, наприклад, азотом. Воду для промивання беруть у кількості від 0,01 до 1 /0 частин від маси оксидату, що промивається, переважно від 0,0.5 до 0,5 масових частин.
Каталізатори для гідрування згідно етапу "а)" переважно обирають серед платини, паладію та родію. Вони можуть бути включені у склад таких носіїв як силікати, алюмінати, вугілля або алюмосилікати та мати форму порошку або гранул. Реакцію гідрування можна проводити непоточним методом, наприклад в автоклаві, або краще поточним методом, наприклад в колонкоподібному реакторі з каталітичним шаром. Можливе /5 застосування напівпоточного методу.
Гідрування згідно етапу "а)" можна проводити в атмосфері водню під тиском, що дорівнює атмосферному, але в такому випадку реакція відбувається досить повільно та виникає ризик перебігу вторинних реакцій через нестачу водню.
Тому працюють переважно в атмосфері водню під тиском від 5 до 5ббар при підвищеній температурі, найкраще під тиском від 10 до ЗОбар. Можна також створити тиск, що перевищуватиме 50бар, але без помітних переваг, тоді як кінетика гідрування є задовільною у вказаному інтервалі, особливо при використанні паладію в ролі каталізатора.
У випадку, коли реакцію гідрування здійснюють поточним методом, застосовують реактор для гідрування з каталітичним шаром, крізь який пропускають вихідний водний розчин, що містить не більше 395 за масою с ов перекисних сполук, переважно не більше 2905 перекисних сполук.
Окислення азотною килотою згідно етапу "б)" здійснюють з використанням 4095 - 65956 розчину азотної і) кислоти, переважно від 5590 до 6090.
Звичайно азотноу кислоту беруть у надлишку по відношенню до кількості спиртових функцій, які окислюють, переважно від 4 до 8 молей азотної кислоти на моль спиртових функцій, що містяться у розчині. Ге зо Окислення азотною кислотою здійснюють у присутності або без каталізатора, такого як сполуки ванадію, можливо у поєднанні з міддю, кобальтом, титаном, нікелем, хромом, молібденом або церієм. і
Серед каталізаторів перевагу віддають ванадієвій кислоті та метаванадатам натрію та амонію. На практиці, -" п каталізатор розчиняють у водному розчині азотної кислоти з розрахунку від 0,02 до 0,2 молей металу на літр розчину кислоти. ісе)
Несподівано було показано, що реакція окислення відбувається і за відсутності металевого каталізатора, ю такого як вказано вище. Виявилося, що це не впливає на вихід адипінової кислоти. Крім того, в кінці реакції отримують вільні від металу аліфатичні дикарбонові кислоти, що робить зручнішим їх подальше використання.
З метою запобігти неконтрольованому перебігу реакції окислення, очищений від перекисних сполук розчин додають у водний розчин азотної кислоти поступово при відносно невисокій температурі, наприклад, від 157С до « 40. 90. в с Одна з суттєвих переваг способу, запропонованого у цьому винаході, полягає у тому, що розчини, які підлягають окисленню азотною кислотою, практично не містять перекисних сполук. Це, зокрема, дозволяє з здійснювати таке окислення при температурі від 157С до 50"С, та переважно від З0"С до 4576.
Вказані температурні інтервали не є критичними. Так реакція може проходити і за температури вищої 50"7С,
Наприклад, при 90"С, але вихід адипінової кислоти знижується. Якщо температура є нижчою 157С, це може с призвести до преципітації адипінової кислоти.
Наприкінці реакції окислення можна тимчасово підвищити температуру з метою позбутися деяких небажаних
Ме, побічних продуктів, наприклад, таких як оксалатна кислота. Таку заключну операцію здійснюють в інтервалі - температур від 507С до 100"С, переважно від 70"С до 90"С. Час температурної обробки коливається в інтервалі від кількох хвилин до кількох годин, наприклад, від 15 хвилин до 2 годин. о Утворену в ході реакції окислення адипінову кислоту виділяють з реакційної суміші за допомогою звичайних
Ф методів, таких, наприклад, як кристалізація шляхом охолодження суміші та фільтрація преципітату адипінової кислоти.
Виділену таким чином адипінову кислоту перекристалізовують за звичайною методикою та отримують очищену адипінову кислоту, яка є придатною для виробництва волокон 6б,6б-поламіду, зокрема для текстилю.
Отриманий після преципітації адипінової кислоти фільтрат може бути висушеним шляхом випаровування для
Ф) отримання концентрованої суміші дикарбонових кислот, перважно бурштинової, глутарової та адипінової кислот, ка вільних від металів, якщо етап окислення "б)" здійснювався за переважним варіантом без каталізатора.
Подальшу обробку фільтрату можна здійснити, наприклад, за способом, описаним у заявці ЕК-А-2111003. во Особливо цікавий варіант обробки фільтрату дозволяє отримати суміші вказаних дикарбонових кислот відмінної якості, щодо їхнього забарвлення та чистоти. Спосіб включає нагрівання названої концентрованої суміші бурштинової, глутарової та адипінової кислот протягом від кількох хвилин до кількох годин. Температура нагріву може коливатися, наприклад, від 1407 до 220"С, Нагрівання звичайно триває від 30 хвилин до 15 годин без критичного обмеження цих величин. Після такої термічної обробки звичайно здійснюють перегонку суміші 65 дикарбонових кислот, наприклад так, як описано у заявці ЕК-А-2111003. Отримані у такий спосіб суміші складаються на 9095 ваги з бурштинової, глутарової та адипінової кислот у відносних кількостях окремих дикарбонових кислот, що залежать, зокрема, від температури, за якої охолоджували реакційну суміш для преципітації адипінової кислоти.
Такі суміші дикарбонових кислот знаходять застосування як розчинники для різноманітних цілей, особливо у формі відповідних складних ефірів зі спиртами, такими як метиловий, етиловий, попіловий, бутиловий, пентиловий та гексиловий. У складі більш важких ефірів, наприклад, октилового, вони використовуються як пластифікатори. У текстильній та шкіряній промисловостях вони можуть використовуватися як окисники.
Наступні приклади ілюструють даний винахід.
ПРИКЛАД 1. 70 Вихідним розчином є водний розчин, який утворився після промивання реакційної суміші, що містить гідроперекисні сполуки, у ході реакції окислення циклогексану бідним на кисень повітрям у рідкій фазі та без каталізатору; після названої реакції окислення здійснюють концентрування кінцевої реакційної суміші.
Такий водний розчин містить значну кількість (19,595 за масою) органічних сполук, зокрема б-гідрокси-гексанову кислоту, адипінову кислоту, бурштинову кислоту, глутарову кислоту, адипіновий напівальдегід, складні ефіри та перекисні сполуки, причому останні складають 9,79о за масою,
А. Гідрування 2500г вказаного розчину гідрують при постійному додаванні водню з розрахунку 2л/год, при температурі 25"7С, під тиском 10бар, в автоклаві з перемішуванням, в присутності порошкоподібного каталізатора у кількості 190 від загальної маси розчину, що містить 1095 за масою металевого Ра на вугільному носії.
Після обробки автоклав дегазують та отримують 2805г реакційної суміші, що містить 15,490 високомолекулярних органічних сполук (432г). 2525 цього гідрогенату концентрують та отримують 7З35г концентрату, що містить 52,595 за масою високомолекулярних органічних сполук.
Б. Окислення сч
У реакції окислення азотною кислотою використовують 669,5г отриманого у попередній реакції вільного від о перекисних сполук концентрату.
Окислення здійснюють без каталізатору у реакторі з перемішуванням.
У реактор, який містить 2010г 5895 азотної кислоти, поступово протягом двох годин вливають 669,5г концентрату, весь час підтримуючи температуру реакційної суміші 40"С, Після цього температуру підвищують до Ге зо ЗО'С та підтримують протягом 1 години. Потім суміш охолоджують до температури навколишнього середовища та дегазують реактор. Преципітат адипінової кислоти відфільтровують (161,4г після висушування). о
Після перекристалізації цієї адипінової кислоти отримують високоякісну сполуку, що придатна для «- виробництва 6,6-поліаміду.
Фільтрат, що залишився, концентрують у вакуумі та отримують суміш, яка містить: ісе) 52,5г адипінової кислоти; ю 83,8т глутарової кислоти; 40,2г бурштинової кислоти.
Цю суміш нагрівають протягом 10 годин при 1507С, потім переганяють у тонкошаровому випарнику.
Отримана суміш має вигляд лусочок білого та блідого жовтуватого кольору (забарвлення за індексом « Гарднера-б). з с ПРИКЛАД 2. . Аналогічно п.А прикладу 1, гідрують водний промивний розчин, який містить 13,8595 органічних сполук, и?» причому перекисні сполуки складають 10,1905.
Гідрування здійснюють послідовно у три етапи, вводячи загалом 6000 г розчину та витримуючи його при 2570
Під тиском 10бар в атмосфері водню, в присутності каталізатора у кількості 195 від маси реакційної суміші, що с складається з РІ на вуглецевій сажі. Кожна реакція гідрування триває 1 годину.
Отримують гідрогенат, що містить 13,295 за масою високомолекулярних органічних сполук (792Г).
Ме, Після концентрування 5781г цього гідрогенату отримують 138бг концентрату, який містить 755г - високомолекулярних органічних сполук.
Як описано в п.Б прикладу 1, здійснюють окислення 410г концентрату при 407С у 2002г 58905 азотної кислоти. о Після охолодження та фільтрування преципітату, що утворився, отримують 82,6бг адипінової кислоти (суха
Ф вага).
ПРИКЛАД 3.
Вихідним розчином є водний розчин, який утворився після промивання реакційної суміші, що містить в Підроперекисні сполуки, у ході реакції окислення циклогексану бідним на кисень повітрям у рідкій фазі та без каталізатору; після названої реакції окислення здійснюють концентрування кінцевої реакційної суміші. (Ф, Такий водний розчин містить значну кількість (15,195 за масою) органічних сполук, зокрема ка б-гідрокси-гексанову кислоту, адипінову кислоту, бурштинову кислоту, глутарову кислоту адипіновий напівальдегід, складні ефіри та перекисні сполуки, причому останні складають 10,395 за масою. 60 Цей розчин гідрують поточним методом, пропускаючи його крізь колонкоподібний реактор з каталітичним шаром, що складається з графітових гранул з 0,595 вмістом Ра.
Перед використанням розчин розведено додаванням вже гідрованого водного розчину, таким чином, щоб концентрація перекисних сполук на вході реактора складала 1,795. Тиск водню дорівнює 20 бар, температура 2576. 65 На виході реактора перекисних сполук не виявлено.
Далі здійснюють концентрування та окислення азотною кислотою, як описано в прикладі 1. Отриману адипінову кислоту перекристалізують та одержують високоякісний продукт, придатний для виробництва 6,6-поліаміду.
Claims (11)
1. Спосіб одержання аліфатичних дикарбонових кислот з водних розчинів, що одержують в процесі після промивання продуктів окислення циклогексану та містять перекисні сполуки, який відрізняється тим, що 70 послідовно здійснюють за два етапи: а) згадані водні розчини принаймні частково очищують від перекисних сполук шляхом каталітичного гідрування при температурі від 02С до 1002 у присутності принаймні одного з металів платинової групи; б) після очищення від перекисних сполук продукти, що містяться в розчинах, окислюють за допомогою азотної кислоти.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що метал платинової групи обирають серед платини, паладію, родію, рутенію, іридію та осмію.
3. Спосіб за одним з пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що каталітичне гідрування на етапі очищення від перекисних сполук здійснюють при температурі від 2022 до 8022 в атмосфері водню під тиском від 5 до 50 бар, переважно від 10 до З0 бар.
4. Спосіб за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що між етапами "а)" та "б)" здійснюють концентрування одержаного на етапі "а)" гідрогенату шляхом видалення частини води, яку він містить.
5. Спосіб за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що водні розчини, одержують після окислення циклогексану повітрям, збагаченим киснем або бідним на кисень, де оксидати промивають за будь-якою придатною технологією промивання у рідкій фазі, поточним або непоточним методом. с
6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що промивання водою здійснюють у рідкій фазі при температурі від 59С до 1002 при власному тиску, або під тиском, створеним інертним газом, таким як азот, використовуючи о воду для промивання у кількості від 0,01 до 1 частини від маси оксидату, що промивають, переважно від 0,05 до 0,5 масових частин.
7. Спосіб за одним з пп. 1-6, який відрізняється тим, що етап "а)" здійснюють поточним методом у реакторі (Те) для гідрування з каталітичним шаром так, щоб водний розчин на вході реактора містив не більше, ніж З9о перекисних сполук та краще не більше, ніж 295 перекисних сполук. о
8. Спосіб за одним з пп. 1-7, який відрізняється тим, що етап "б)" здійснюють з використанням азотної «-- кислоти у вигляді розчину від 4095 до 6595, переважно від 5595 до 60905.
9. Спосіб за одним з пп. 1-8, який відрізняється тим, що окислення азотною кислотою здійснюють з о використанням надлишку азотної кислоти по відношенню до кількості спиртових функцій, які окислюють, ю переважно від 4 до 8 молей азотної кислоти на моль спиртових функцій, що містяться у розчині.
10. Спосіб за одним з пп. 1-9, який відрізняється тим, що окислення азотною кислотою здійснюють у присутності каталізатора, такого як сполуки ванадію, можливо у поєднанні з міддю, кобальтом, титаном, « нікелем, хромом, молібденом або церієм.
11. Спосіб за одним з пп. 1-9, який відрізняється тим, що окислення азотною кислотою здійснюють без 8 с каталізатора. . "» Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 5, 15.05.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. 1 (22) - о 50 42) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9615524A FR2757154B1 (fr) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Procede de preparation de diacides a partir des eaux de lavage des produits d'oxydation du cyclohexane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA56136C2 true UA56136C2 (uk) | 2003-05-15 |
Family
ID=9498775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97126004A UA56136C2 (uk) | 1996-12-12 | 1997-12-11 | Спосіб одержання аліфатичних дикарбонових кислот з водних розчинів, що одержують в процесі після промивання продуктів окислення циклогексану |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6015924A (uk) |
| EP (1) | EP0847979B1 (uk) |
| JP (1) | JP3059695B2 (uk) |
| KR (1) | KR100529205B1 (uk) |
| CN (1) | CN1069304C (uk) |
| AR (1) | AR009664A1 (uk) |
| BR (1) | BR9705520B1 (uk) |
| CA (1) | CA2222367C (uk) |
| CZ (1) | CZ397697A3 (uk) |
| DE (1) | DE69707817T2 (uk) |
| FR (1) | FR2757154B1 (uk) |
| ID (1) | ID19137A (uk) |
| PL (1) | PL323660A1 (uk) |
| RU (1) | RU2186054C2 (uk) |
| SG (1) | SG71738A1 (uk) |
| TW (1) | TW473470B (uk) |
| UA (1) | UA56136C2 (uk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1224597C (zh) * | 1999-11-05 | 2005-10-26 | 旭化成株式会社 | 二醇混合物的生产方法 |
| FR2887248B1 (fr) * | 2005-06-17 | 2007-08-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de fabrication d'acides carboxyliques |
| CN101016245B (zh) * | 2007-02-17 | 2010-08-04 | 青岛伊科思技术工程有限公司 | 以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法 |
| CA2714574A1 (en) | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Basf Se | Process for preparing 6-hydroxycaproic esters |
| US8541057B2 (en) * | 2008-12-18 | 2013-09-24 | Invista North America S.A R.L. | Cyclohexane oxidation process byproduct derivatives and methods for using the same |
| EP2559679A3 (de) | 2009-04-08 | 2013-05-22 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol durch Hydrierung von Oligo- und Polyestern |
| EP2614056B1 (de) * | 2010-09-08 | 2014-07-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von epsilon-caprolacton und 1,6-hexandiol |
| CN103787540B (zh) * | 2014-01-16 | 2015-02-18 | 新疆蓝德精细石油化工股份有限公司 | Bi废液回收利用方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2323861A (en) * | 1942-11-21 | 1943-07-06 | Tide Water Associated Oil Comp | Synthesis of organic acids |
| FR1266886A (fr) * | 1959-09-08 | 1961-07-17 | Chemstrand Corp | Perfectionnements apportés à la fabrication d'acide adipique |
| NL283484A (uk) * | 1962-09-12 | 1900-01-01 | ||
| US3772375A (en) * | 1968-10-11 | 1973-11-13 | Rhone Poulenc Sa | Process for producing epsilon-hydroxycaproic acid |
| NL142146B (nl) * | 1968-11-27 | 1974-05-15 | Rhone Poulenc Sa | Werkwijze voor de bereiding van adipinezuur. |
| DE1919228C3 (de) * | 1969-04-16 | 1984-04-12 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren |
| BE757061A (fr) * | 1969-10-06 | 1971-04-05 | Rhone Poulenc Sa | Procede d'obtention d'acide adipique |
| FR2219144B1 (uk) * | 1973-02-23 | 1976-06-11 | Rhone Poulenc Ind | |
| GB1466670A (en) * | 1973-08-20 | 1977-03-09 | Ici Ltd | Adipic acid manufacture |
| US4014903A (en) * | 1975-08-11 | 1977-03-29 | Allied Chemical Corporation | Recovery of dicarboxylic acids from aqueous solution containing nitric acid |
| DE2721858C3 (de) * | 1977-05-14 | 1979-11-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäure |
-
1996
- 1996-12-12 FR FR9615524A patent/FR2757154B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-25 TW TW086117679A patent/TW473470B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-12-09 DE DE69707817T patent/DE69707817T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-09 EP EP97420228A patent/EP0847979B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-09 CZ CZ973976A patent/CZ397697A3/cs unknown
- 1997-12-09 JP JP9354006A patent/JP3059695B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-11 CN CN97125451A patent/CN1069304C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-11 AR ARP970105817A patent/AR009664A1/es unknown
- 1997-12-11 KR KR1019970067844A patent/KR100529205B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-11 RU RU97120888/04A patent/RU2186054C2/ru active
- 1997-12-11 UA UA97126004A patent/UA56136C2/uk unknown
- 1997-12-11 ID IDP973855A patent/ID19137A/id unknown
- 1997-12-11 SG SG1997004414A patent/SG71738A1/en unknown
- 1997-12-11 CA CA002222367A patent/CA2222367C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-11 PL PL97323660A patent/PL323660A1/xx unknown
- 1997-12-11 BR BRPI9705520-4A patent/BR9705520B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-12 US US08/989,514 patent/US6015924A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR19980064036A (ko) | 1998-10-07 |
| CN1069304C (zh) | 2001-08-08 |
| CN1184802A (zh) | 1998-06-17 |
| SG71738A1 (en) | 2000-04-18 |
| PL323660A1 (en) | 1998-06-22 |
| CA2222367C (fr) | 2001-06-19 |
| TW473470B (en) | 2002-01-21 |
| EP0847979B1 (fr) | 2001-10-31 |
| KR100529205B1 (ko) | 2006-04-21 |
| FR2757154B1 (fr) | 2000-01-14 |
| EP0847979A1 (fr) | 1998-06-17 |
| AR009664A1 (es) | 2000-04-26 |
| FR2757154A1 (fr) | 1998-06-19 |
| CA2222367A1 (fr) | 1998-06-12 |
| DE69707817T2 (de) | 2002-04-04 |
| BR9705520A (pt) | 2000-05-02 |
| BR9705520B1 (pt) | 2008-11-18 |
| ID19137A (id) | 1998-06-18 |
| DE69707817D1 (de) | 2001-12-06 |
| RU2186054C2 (ru) | 2002-07-27 |
| JPH10175909A (ja) | 1998-06-30 |
| CZ397697A3 (cs) | 1998-06-17 |
| JP3059695B2 (ja) | 2000-07-04 |
| US6015924A (en) | 2000-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3268588A (en) | Process for producing hexamethylenediamine from 1-6-hexanediol | |
| KR100214397B1 (ko) | 테레프탈산의 생산방법 | |
| US3933930A (en) | Hexanediol from cyclohexane | |
| JP3224547B2 (ja) | ネオペンチルグリコールの連続的製造方法 | |
| US3524892A (en) | Hexanediol from cyclohexane | |
| UA56136C2 (uk) | Спосіб одержання аліфатичних дикарбонових кислот з водних розчинів, що одержують в процесі після промивання продуктів окислення циклогексану | |
| RU2221770C2 (ru) | Способ кристаллизации карбоновой кислоты | |
| JP3938843B2 (ja) | アジピン酸の分離及び精製のための方法 | |
| JPS6233223B2 (uk) | ||
| KR100514571B1 (ko) | 순수한 테레프탈산의 제조에 있어 개선된 수소 회수 방법 | |
| US5731467A (en) | Process for the manufacture of xylaric acid and uses thereof | |
| JP2500977B2 (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| US3726917A (en) | Process for preparing adipic acid | |
| RU2208604C2 (ru) | Способ выделения и очистки дикарбоновой кислоты, образующейся при прямом окислении циклического углеводорода с3-с20 | |
| US4285777A (en) | Process for the purification of benzaldehyde | |
| US4317924A (en) | Process for producing purified terephthalic acid | |
| US3297741A (en) | Process for the purification of trimethyl adipic dinitrile | |
| JPH0881410A (ja) | メチルコハク酸の製造方法 | |
| JPH0410461B2 (uk) | ||
| JP2000327626A (ja) | ソルビン酸又はその塩の製造法 | |
| JPS5822091B2 (ja) | セバシン酸の製造法 | |
| JPS60255747A (ja) | 高純度９，１０−フエナンスレンキノンの製造方法 |