UA55413C2 - Спосіб та каталізатор для селективного одержання оцтової кислоти - Google Patents
Спосіб та каталізатор для селективного одержання оцтової кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA55413C2 UA55413C2 UA98126734A UA98126734A UA55413C2 UA 55413 C2 UA55413 C2 UA 55413C2 UA 98126734 A UA98126734 A UA 98126734A UA 98126734 A UA98126734 A UA 98126734A UA 55413 C2 UA55413 C2 UA 55413C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- elements
- ethane
- acetic acid
- ethylene
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(2-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000801924 Sena Species 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BMYPOELGNTXHPU-UHFFFAOYSA-H bis(4,5-dioxo-1,3,2-dioxastibolan-2-yl) oxalate Chemical compound [Sb+3].[Sb+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O BMYPOELGNTXHPU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D niobium(5+);oxalate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6567—Rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб селективного одержання оцтової кислоти із суміші газоподібних етану, етилену або їх сумішей, а також кисню, при підвищеній температурі, причому газоподібну суміш вводять в контакт з каталізатором, що містить Мо, Re та Pd, де елементи каталізатора присутні в грам-атомному співвідношення елементів MoaPdbRecXdYe в комбінації з киснем, де Χ - Сr, Mn, Nb, В, Та, Ті, V та/або W, Υ - Ві, Се, Со, Сu, Те, Fe, Li, К, Na, Rb, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Тl та/або U, індекси a, b, c, d та е означають а=1, b>0, c>0, d=0,05-2, e>3.
Description
Винахід стосується виробництва оцтової кислоти, більш конкретно способу селективного одержання оцтової кислоти, шляхом каталітичного газофазного окислення етану та/або етилену, і каталізатору для селективного окислення етану і/або етилену в оцтову кислоту.
Окисне дегідрування етану до етилену в газовій фазі при температурах понад 500"С відоме із патентів
США 4 250 346, 4 524 236 і 4 568 790.
Відомий спосіб селективного одержання оцтової кислоти шляхом взаємодії етану, етилену або їх сумішей, а також кисню, при підвищеній температурі і тиску з каталізатором, що містить елементи А, Х та У. При цьому
А означає МоаВееум:, Х означає Ст, Мп, МБ, Та, Ті, М та/або МУ, а У означає Ві, Се, Со, Си, Ре, К, Мао, Мі, Р, РБ,
ЗБ, 5, Зп, ТІ та/або І (див. патент ЕР 0407091, кл. С07С 5/48, 1991 р.)
Максимальна селективність, що може бути досягнута при використанні описаного каталізатора при окисленні етану до оцтової кислоти, становить 7895. Як побічні продукти одержують діоксид вуглецю, монооксид вуглецю та етилен.
Задачею даного винаходу є розробка способу селективного одержання оцтової кислоти, що дозволяє досягти більш високої селективності окислення етану і/або етилену в оцтову кислоту, і каталізатору, що дозволяє більш ефективне селективне окислення етану і/або етилену в оцтову кислоту.
Поставлена задача вирішується в способі селективного одержання оцтової кислоти із газоподібної суміші, що складається із етану, етилену або їх сумішей, а також кисню, при підвищеній температурі і тиску, шляхом взаємодії з каталізатором, який містить елементи Мо і Не, при цьому каталітично активні елементи присутні у формі оксидів, який відрізняється тим, що процес проводять на каталізаторі що додатково містить Ра, причому елементи каталізатору присутні у наступному грам-атомному співвідношенні а:б:с:а:е в комбінації з киснем:
МоаРаьНесхХахе де, символи Х, У мають такі значення:
Х - Ст, Мп, МБ, В, Та, Ті, М та/або МУ,
У Е Ві, Се, Со, Си, Те, Ее, Ії, К, Ма, АБ, Ве, Мо, Са, 5г, Ва, Мі, Р, РБ, 560, 51, Зп, ТІ та/або |; індекси а, бр, с, а та е позначають грам-атомне співвідношення відповідних елементів, причому а-1,050,с50,а-0,05-2,е «3.
Поставлена задача також вирішується каталізатором для селективного окислення етану і/або етилену в оцтову кислоту, який містить елементи Мо і Ве, при цьому каталітично активні елементи присутні у формі оксидів, за рахунок того, що додатково містить Ра, причому елементи каталізатору присутні у наступному грам-атомному співвідношенні а:р:с:а:єе в комбінації з киснем:
МоаРаьНесхХахе де, символи Х, У мають такі значення:
Х - Ст, Мп, МБ, В, Та, Ті, М та/або МУ,
У Е Ві, Се, Со, Си, Те, Ее, Ії, К, Ма, АБ, Ве, Мо, Са, 5г, Ва, Мі, Р, РБ, 560, 51, Зп, ТІ та/або |; індекси а, бр, с, а та е позначають грам-атомне співвідношення відповідних елементів, причому а-1,050,с» 0, а-005-2,е«3.
Індекси грам-атомного співвідношення мають значення в таких діапазонах: а-150-0,0001-0,5;с-025-105а-0,1-1,0;е«1,0.
Вміст паладію, що перевищує верхню межу діапазону, у винайденому способі сприяє утворенню вуглекислого газу.
Подальше підвищення вмісту паладію в каталізаторі слід уникати також тому, що він невиправдано збільшує ціну каталізатора. На відміну від цього, при вмісті паладію нижче нижньої межі вказаного діапазону сприяє утворенню етилену.
Вміст ренію нижче наведеної нижньої межі діапазону також веде до переважного утворення етилену за рахунок селективності щодо оцтової кислоти. Вміст ренію, більший від верхньої межі діапазону, не дає поліпшення каталітичних властивостей і веде лише до непотрібного подорожчання каталізатора.
Використовуваний згідно з даним винаходом каталізатор, якому каталітично активні елементи присутні у формі оксидів, крім елементів молібдену, паладію та ренію містить також ванадій, ніобій, сурму та кальцій.
Грам-атомні співвідношення а:р:с:а!:а47:е":є? елементів Мо: Ра:Ве:М:Мр:5р:Са мають переважно такі значення: а(Мо) - 1; Б(РЯ) - 0,0001 - 0,5, зокрема 0,001 - 0,05; с(Ве) - 0,25 - 1,0; 4(М) - 0,2. - 1,0; аг(МБ) - 0,1 - 0,5; ещ(55) - «0,5; е(Са) - «0,2;
Прикладами каталізаторних систем, переважно застосовуваних для здійснення винайденого способу, є:
Мо оРао,оїАео,7Мо,7Мбо2ЗбомСао,ов
Мо оРаоогНео,?Мо,7Мбо2ЗбомСао,ов
Мої оРаоогАео,зМо, Мо, 5бом
Мо оРаоогАео,7Мо,5 Тео,
Мо оРаоогНео,?Мо,7Мбо2ЗбомСао,ов
Мо оРаоогНео,7УМо2Мо,7Мро,25бо1
Використовувані згідно з винаходом каталізатори можуть бути виготовлені звичайними способами. Для цього використовують суспендування, зокрема, водного розчину, що містить вихідні складові у відповідній кількості.
Вихідними матеріалами окремих складових для виготовлення винайденого каталізатора поряд із оксидами є також переважно розчинні у воді речовини, такі як солі амонію, нітрати, сульфати, галогеніди, гідроксиди та солі органічних кислот, які шляхом нагрівання можуть бути перетворені у відповідні оксиди. Для змішування складових приготовляють і змішують водні розчини або суспензії солей металів.
Стосовно молібдену рекомендується - зважаючи на комерційну придатність - в якості вихідних сполук використовувати відповідні молібдати, наприклад, молібдат амонію.
Як сполуки паладію використовують, наприклад, хлорид, сульфат, тетраміннітрат, а також ацетонілацетонат паладію).
В якості вихідних сполук ренію можуть бути названі, наприклад, перренієва кислота, перренат амонію, а також хлориди реніюціїї) та ренію(м).
Потім одержану реакційну суміш перемішують від 5 хвилин до 5 годин при температурі 50 - 10070. Після цього воду видаляють і одержаний каталізатор сушать при температурі 50 - 15070, зокрема, 80 - 12070.
При необхідності висушений і переведений в порошкоподібний стан каталізатор кальцинують при температурі від 1007"С до 800"С, зокрема, 200 - 500"С, в присутності азоту, кисню або кисневмісного газу.
Тривалість реакції становить 2 - 24 год.
Каталізатор може бути нанесений на носій. Придатними є звичайні матеріали-носії, такі як пористий діоксид кремнію, прожарений діоксид кремнію, кізельгур, силікагель, пористий або не пористий оксид алюмінію, оксид титану, діоксид цирконію, діоксид торію, оксид лантану, оксид магнію, оксид кальцію, оксид барію, оксид олова, діоксид церію, оксид цинку, оксид бору, боронітрид, борокарбід, борофосфат, фосфат цирконію, силікат алюмінію, нітрид кремнію або карбід кремнію, а також скляні або металеві сітки.
Переважні матеріали-носії мають питому площу поверхні меншу, ніж 100м2/г. Переважними матеріалами- носіями є діоксид кремнію та оксид алюмінію з меншою питомою площею поверхні. Каталізатор може бути використаний після формування у вигляді однаково або неоднаково сформованих часток або ж у вигляді порошку як гетерогенний каталізатор окислення.
Реакція може бути проведена у псевдозрідженому шарі або в реакторі з нерухомим каталізатором.
Для використання у псевдозрідженому шарі каталізатор подрібнюють до розмірів часток в діапазоні від 10 до 200мкм.
Газоподібна суміш містить етан та/або етилен, які подають до реактора у вигляді чистих газів або в суміші з одним або кількома іншими газами. В якості допоміжних газів або газів-носіїв можуть бути використані, наприклад, азот, метан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю, повітря та/або водяна пара. Газом, що містить молекулярний кисень, може бути повітря або газ, багатший чи бідніший на молекулярний кисень, ніж повітря, наприклад, кисень. Доцільною є подача водяної пари до етану та газу, що містить молекулярний кисень, оскільки при цьому покращується селективність щодо оцтової кислоти. Об'ємна частка водяної пари лежить в діапазоні від 5 до 3095, переважно від 10 до 2095. Нижчий вміст водяної пари веде до втрати селективності щодо оцтової кислоти, тоді як більш високі концентрації водяної пари необгрунтовано збільшували б вартість виробництва оцтової кислоти. Додавання кисню або газу, що містить молекулярний кисень, залежить від межі вибуху за даних умов реакції. Доцільним є більший вміст кисню, оскільки при цьому збільшується досяжний ступінь перетворення етану і, таким чином, вихід оцтової кислоти. Максимальна концентрація кисню обмежена межею вибуху. Доцільне відношення кількості етану до кількості кисню лежить в діапазоні від 1:1 до 101, переважно від 21 до 8:1.
Реакцію проводять при температурах від 200 до 500"С, переважно від 200 до 400"С. Тиск може бути атмосферним або більшим атмосферного, наприклад, в діапазоні від 1 до 50 бар, переважно від 1 до 30 бар.
Як вказувалось вище, реакція може бути проведена в реакторі з твердим каталізатором або у псевдозрідженому шарі. Доцільним є змішування етану спочатку з інертним газом, таким як азот чи водяна пара, до подачі кисню чи газу, що містить молекулярний кисень. Перед введенням в контакт з каталізатором змішані гази в зоні попереднього нагрівання нагрівають до температури реакції. Із реакторного газу шляхом конденсації відділяють оцтову кислоту. Решту газів повертають на вхід реактора, де додають кисень чи газ, що містить молекулярний кисень, а також етан та/або етилен.
При використанні каталізатора згідно з винаходом селективність при окисленні етану та/або етилену до оцтової кислоти становить понад 75 молярних процентів, переважно понад 8095, зокрема понад 8595, при ступені перетворення етану понад 395, переважно понад 495, зокрема понад 595, тобто винайденим способом простим чином може бути досягнутий більший порівняно з рівнем техніки вихід оцтової кислоти при одночасному зменшенні виходу небажаних побічних продуктів.
Винахід ілюструється наступними прикладами. Вказані в них каталітичні склади приведені у відносних атомних співвідношеннях/
Приклади
Приготування каталізатора:
Каталізатор (1):
Був приготовлений каталізатор, що містить елементи (у формі оксиду) в наведеному нижче складі:
Мої ооАео,в7Мо,7оМро 95008 аоовРао,ої
Розчин 1: 10,О0г перренату амонію, 0,12г ацетату паладію і 9,7г молібдату амонію в 50мл води.
Розчин 2: 4,5г метаванадату амонію в 5О0мл води.
Розчин 3: 6,5г оксалату ніобію, 1,34г оксалату сурми, 0,58г нітрату кальцію в 180мл води.
Розчини окремо перемішували протягом 15 хвилин при температурі 70"С. Потім третій розчин додавали до другого. Об'єднані суміші перемішували протягом 15 хвилин при температурі 70"С перед додаванням їх до першого розчину. Одержану суміш перемішували протягом 15 хвилин при температурі 7070. Потім воду видаляли на гарячій плиті до одержання густої пасти. Пасту сушили протягом ночі при температурі 12076.
Тверду речовину подрібнювали (фракція: 0,35 - 2мм), а потім протягом 5 годин кальцинували в статичному повітрі при температурі 300"С. Після цього каталізатор просіювали до одержання фракції 0,35 - 1мм.
Каталізатор (І): Був приготовлений каталізатор, що містить елементи в наведеному нижче складі (в комбінації з киснем):
Мої оойео,в7Мо,7оМро,195бо,08СаоовРао, ог
Каталізатор готували аналогічно прикладу (І) з тією відмінністю, що замість 0,12г ацетату паладію використовували 0,24г.
Порівняльний приклад
Каталізатор (ПП):
Для порівняння згідно з європейським патентом ЕР 0 407 091 був приготовлений каталізатор такого складу:
МотооНео,в7Мо,70Мро,19560,080а0,05
Каталізатор готували аналогічно прикладу (І) з тією відмінністю, що не використовували ацетат паладію.
Наведений в таблиці 2 опису до європейського патенту ЕР-В-0 407 091 ступінь перетворення 14,395 не може бути досягнутий навіть при повному перетворенні кисню. При вказаних селективності і складі вхідного газу перетворення може становити максимум 5,995. При виконанні цього розрахунку припускалося, що поряд з оцтовою кислотою і етиленом утворюється лише монооксид вуглецю. В разі ж, коли замість монооксиду вуглецю утворюється також діоксид вуглецю, максимально досяжний ступінь перетворення етану становить лише 5,595. Слід припустити, що при проведенні досліду етан конденсувався у встановленій після реактора низькотемпературній ловушці, що й призвело до хибного розрахункового високого ступеню перетворення. Для порівняння каталітичних властивостей цього каталізатора з винайденим обидва каталізатори тестувалися за однакових умов реакції (див. порівняльний приклад).
Методика тестування каталізаторів 10мл каталізатора закладали в стальний реактор з внутрішнім діаметром 10мм. Каталізатор нагрівали потоком повітря до температури 250"С. В бажану суміш етан:кисень:азот в зоні випарювання додавали воду, де вона випаровувалась і змішувалась із газами. Температуру реакції вимірювали за допомогою термоелемента в шарі каталізатора. Склад реакційного газу аналізували безпосередньо за шляхом газової хроматографії.
В прикладах параметри визначалися таким чином:
Ступінь перетворення етану (95) - 100 х ЦоО)г -- (бог -- |С»На| - (ІСНІСООНСО»г -- (СеНа) -«- (СеНе) - |(СНЗСООНІ)
Селективність щодо етилену (95) - 100 х Сгнаеоууг я (бОгу2(С»На) я |(СНЗСООНІ)
Селективність щодо оцтової кислоти (90) - 100 х Ф(енЗСОоОонІлІСОг я (СО8/2 я (СН) я |(СНЗСООНІ) де прийнято такі позначення:
ОП 2 концентрації в молярних процентах,
ІСаНв| - концентрація не перетвореного етану.
Час реакції визначений як:
Ї (5) - насипний об'єм каталізатора (мл) / об'ємний потік газу через реактор (мл/с)
Проведення реакції:
Реакцію проводили при температурі 2807С і тискові 15 бар. Реакційний газ складався із таких об'ємних часток: 4095 етану, 8905 кисню, 3295 азоту та 2095 водяної пари. Результати зведені в таблиці.
Таблиця
Час реакції Ступінь Селективність Селективність Селективність щодо
Каталізатор (с) ' перетворення щодо оцтової щодо етилену, СО я СО», (95) етану, (до кислоти, (90 со " (0 ЇЇ 3 ЇЇ ющз |! 9 | 0 | 9 0571730 | щ4 9 | 9 ! 0 | 9 2 Кю" 037 60 ЇЇ юЮюЙв |! 9 | 2 | 8 0057 30 | Ющ Б | 6 | 29 | 0
У порівнянні з каталізатором (І) при застосуванні каталізаторів (І) і (ІІ) досягається більш висока селективність щодо оцтової кислоти без підвищення селективності щодо СО я- СО». Завдяки цьому, збільшується вихід оцтової кислоти відносно кількості каталізатора і підведеного потоку етану.
Claims (9)
1. Спосіб селективного одержання оцтової кислоти із суміші газоподібного етану, етилену або їх сумішей, а також кисню, при підвищеній температурі та тиску, шляхом взаємодії з каталізатором, що містить елементи Мо і Ке, при цьому каталітично активні елементи присутні у формі оксидів, який відрізняється тим, що процес проводять на каталізаторі, який додатково містить Ра, де елементи каталізатора присутні у такому грам-атомному співвідношенні а:бр:с:й:е в комбінації з киснем МозРаьКесХахе, де символи Х, У мають такі значення: Х - один або декілька елементів, вибраних з групи: Ст, Мп, МБ, В, Та, Ті, М та М; У - один або декілька елементів, вибраних з групи: Ві, Се, Со, Си, Те, Ее, І, К, Ма, КЬ, Ве, Ме, Са, 5г, Ва, Мі, Р, РБ, 556, 51, 5п, ТІ та О; індекси а, Б, с, 4 та е позначають грам-атомне співвідношення відповідних елементів, причому а-1, 520, с»0, а-0,05-2, ех3.
2. Спосіб згідно з п. 1, який відрізняється тим, що реакцію проводять при температурі від 200 до 5002С.
3. Спосіб згідно з будь-яким із пп. 1-2, який відрізняється тим, що реакцію проводять при тиску в межах від 1 до 50 бар.
4. Спосіб згідно з будь-яким із пп. 1-3, який відрізняється тим, що використовують каталізатор, в якому 5-0.0001-0,5.
5. Спосіб згідно з будь-яким із пп. 1-4, який відрізняється тим, що в реакцію подають етан, змішаний з щонайменше одним газом, зокрема, азотом, метаном, діоксидом вуглецю, монооксидом вуглецю, етиленом та/або водяною парою.
б. Спосіб згідно з будь-яким із пп. 1-5, який відрізняється тим, що використовують каталізатор, який містить щонайменше один із таких складів: Мо оРдооіКео,;Мо7МВоовбо Са, оз, Мо оРдоожЖео,Мо7МВоовбо Са, оз, МогоРаоожео,»Мо,5ІМ боб, Мо оРаоожЖео,Мо,5Тео,5, Мо оРдоожЖео,Мо7МВоовбо Са, оз, Мо оРдоожЖео,7Уо2 Мо Мово.
7. Спосіб згідно з будь-яким із пп. 1-6, який відрізняється тим, що процес проводять із забезпеченням селективності окислення етану та/або етилену до оцтової кислоти » 75 905 при конверсії етану 2 3 95.
8. Спосіб згідно з будь-яким із пп. 1-7, який відрізняється тим, що використовують каталізатор на носії.
9. Каталізатор для селективного окислення етану та/або етилену до оцтової кислоти, що містить елементи Мо і Ке, причому каталітично активні елементи присутні у формі оксидів, який відрізняється тим, що додатково містить Ра, де елементи каталізатора присутні в такому грам-атомному співвідношенні а:бБ:с:д:е в комбінації з киснем МоаРаьКесХате, де символи Х, У мають такі значення: Х - один або декілька елементів, вибраних з групи: Ст, Мп, МБ, В, Та, Ті, М та М; У - один або декілька елементів, вибраних з групи: Ві, Се, Со, Си, Те, Ее, І, К, Ма, КЬ, Ве, Ме, Са, 5г, Ва, Мі, Р, РБ, 556, 51, 5п, ТІ та О; індекси а, Б, с, 4 та е позначають грам-атомне співвідношення відповідних елементів, причому а-1, 520, с»0, а-0,05-2, ех3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19620542A DE19620542A1 (de) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| PCT/EP1997/002522 WO1997044299A1 (de) | 1996-05-22 | 1997-05-16 | Verfahren zur selektiven herstellung von essigsäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA55413C2 true UA55413C2 (uk) | 2003-04-15 |
Family
ID=7794972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98126734A UA55413C2 (uk) | 1996-05-22 | 1997-05-16 | Спосіб та каталізатор для селективного одержання оцтової кислоти |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034270A (uk) |
| EP (1) | EP0901454B1 (uk) |
| JP (1) | JP3989555B2 (uk) |
| CN (1) | CN1078193C (uk) |
| AT (1) | ATE197447T1 (uk) |
| AU (1) | AU718127B2 (uk) |
| BG (1) | BG102910A (uk) |
| BR (1) | BR9709346A (uk) |
| CA (1) | CA2255973C (uk) |
| CZ (1) | CZ292543B6 (uk) |
| DE (2) | DE19620542A1 (uk) |
| DK (1) | DK0901454T3 (uk) |
| ES (1) | ES2153666T3 (uk) |
| NO (1) | NO310613B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ332931A (uk) |
| PL (1) | PL187845B1 (uk) |
| RU (1) | RU2189969C2 (uk) |
| TR (1) | TR199802375T2 (uk) |
| UA (1) | UA55413C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997044299A1 (uk) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19715746A1 (de) * | 1997-04-16 | 1998-10-22 | Bayer Ag | Herstellung von aromatischen Aminen mittels neuer Hydrierkatalysatoren |
| GB9807142D0 (en) | 1998-04-02 | 1998-06-03 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
| GB9819221D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
| US6531631B1 (en) | 2000-04-28 | 2003-03-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Oxidation of ethane to acetic acid and ethylene using molybdenum and vanadium based catalysts |
| US6699815B2 (en) | 2000-06-21 | 2004-03-02 | Min-Hon Rei | Boron nitride supported noble metal catalyst |
| US7723258B2 (en) * | 2000-06-21 | 2010-05-25 | Green Hydrotec Corp. | Method and substance for reactive catalytic combustion |
| DE10055810A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure |
| US6841699B2 (en) * | 2001-04-25 | 2005-01-11 | Rohm And Haas Company | Recalcined catalyst |
| GB0312965D0 (en) * | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US9545610B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-01-17 | Nova Chemicals (International) S.A. | Complex comprising oxidative dehydrogenation unit |
| US20140275619A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Celanese International Corporation | Process for Producing Acetic Acid and/or Ethanol By Methane Oxidation |
| EP3339275A1 (de) * | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und anlage zur herstellung von ethylen und essigsäure |
| WO2020058843A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Sabic Global Technologies B.V. | A selective oxidation catalyst and a method for oxidizing c2 hydrocarbons in the presence of the selective oxidation catalyst |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8915410D0 (en) * | 1989-07-05 | 1989-08-23 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| GB9022127D0 (en) * | 1990-10-11 | 1990-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1996
- 1996-05-22 DE DE19620542A patent/DE19620542A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-16 CZ CZ19983785A patent/CZ292543B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 US US09/180,995 patent/US6034270A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 PL PL33008497A patent/PL187845B1/pl unknown
- 1997-05-16 AU AU30271/97A patent/AU718127B2/en not_active Expired
- 1997-05-16 AT AT97924952T patent/ATE197447T1/de active
- 1997-05-16 DK DK97924952T patent/DK0901454T3/da active
- 1997-05-16 UA UA98126734A patent/UA55413C2/uk unknown
- 1997-05-16 CA CA002255973A patent/CA2255973C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-16 CN CN97194827A patent/CN1078193C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 NZ NZ332931A patent/NZ332931A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 BR BR9709346A patent/BR9709346A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 ES ES97924952T patent/ES2153666T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 TR TR1998/02375T patent/TR199802375T2/xx unknown
- 1997-05-16 JP JP54150897A patent/JP3989555B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-16 DE DE59702609T patent/DE59702609D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 RU RU98123305/04A patent/RU2189969C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 EP EP97924952A patent/EP0901454B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 WO PCT/EP1997/002522 patent/WO1997044299A1/de active IP Right Grant
-
1998
- 1998-11-09 BG BG102910A patent/BG102910A/xx unknown
- 1998-11-17 NO NO19985353A patent/NO310613B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ378598A3 (cs) | 1999-02-17 |
| TR199802375T2 (xx) | 1999-02-22 |
| PL187845B1 (pl) | 2004-10-29 |
| WO1997044299A1 (de) | 1997-11-27 |
| BR9709346A (pt) | 1999-08-10 |
| CZ292543B6 (cs) | 2003-10-15 |
| CA2255973A1 (en) | 1997-11-27 |
| DE19620542A1 (de) | 1997-11-27 |
| EP0901454A1 (de) | 1999-03-17 |
| JP3989555B2 (ja) | 2007-10-10 |
| ES2153666T3 (es) | 2001-03-01 |
| DK0901454T3 (da) | 2000-11-27 |
| CN1219161A (zh) | 1999-06-09 |
| RU2189969C2 (ru) | 2002-09-27 |
| DE59702609D1 (de) | 2000-12-14 |
| AU718127B2 (en) | 2000-04-06 |
| EP0901454B1 (de) | 2000-11-08 |
| CN1078193C (zh) | 2002-01-23 |
| NO985353D0 (no) | 1998-11-17 |
| AU3027197A (en) | 1997-12-09 |
| NZ332931A (en) | 2000-05-26 |
| US6034270A (en) | 2000-03-07 |
| BG102910A (en) | 1999-08-31 |
| NO310613B1 (no) | 2001-07-30 |
| CA2255973C (en) | 2006-07-11 |
| NO985353L (no) | 1998-11-17 |
| PL330084A1 (en) | 1999-04-26 |
| JP2000510856A (ja) | 2000-08-22 |
| ATE197447T1 (de) | 2000-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6194610B1 (en) | Process for the selective preparation of acetic acid using a molybdenum and palladium based catalytic oxide | |
| JP4377051B2 (ja) | エタンを接触酸化する酢酸の選択的製造方法 | |
| US4155938A (en) | Oxidation of olefins | |
| RU2208480C2 (ru) | Катализатор для окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту (варианты), способ получения уксусной кислоты | |
| JP2837244B2 (ja) | エチレンおよび酢酸の製造方法および触媒 | |
| JP4116293B2 (ja) | エタンおよび／またはエチレンを接触酸化することによって酢酸を選択的に製造する方法 | |
| UA55413C2 (uk) | Спосіб та каталізатор для селективного одержання оцтової кислоти | |
| CA2288276C (en) | Catalyst and process for the catalytic oxidation of ethane to acetic acid | |
| US6114274A (en) | Preparation of aliphatic carboxylic acids in the presence of heteropolyacid catalysts | |
| KR100466908B1 (ko) | 아세트산의선택적제조방법 | |
| JP2002537220A (ja) | エチレンからの酢酸の一段気相製造用触媒システム | |
| JPH05255131A (ja) | イソブタンを製造する方法 | |
| MXPA99001151A (en) | Selective preparation process of acetic acid and catalysts therefor |