UA54586C2 - Спосіб одержання поліамідів із сполук амінокарбонової кислоти - Google Patents
Спосіб одержання поліамідів із сполук амінокарбонової кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA54586C2 UA54586C2 UA2000095528A UA00095528A UA54586C2 UA 54586 C2 UA54586 C2 UA 54586C2 UA 2000095528 A UA2000095528 A UA 2000095528A UA 00095528 A UA00095528 A UA 00095528A UA 54586 C2 UA54586 C2 UA 54586C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- pressure
- liquid
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 51
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- -1 aminocarboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 18
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 17
- YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 3-Aminocaproic acid Chemical compound CCCC(N)CC(O)=O YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methylthiophene-2-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)S1 JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 2
- UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N diethylazanide Chemical compound CC[N-]CC UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 6
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 14
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 8
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- JLEQUYOQVZXFFW-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoate;dimethylazanium Chemical group C[NH2+]C.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1Cl JLEQUYOQVZXFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRQKBLKVPFOOQJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanoic acid Chemical class CCCCC(N)C(O)=O LRQKBLKVPFOOQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,5,7-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N naphthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C(N=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1N=C1C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C4=N1 LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXZPSHQMHGSET-UHFFFAOYSA-N 5-(3,3-dicarboxycyclohexa-1,5-dien-1-yl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C=2C=CCC(C=2)(C(O)=O)C(O)=O)=C1 NTXZPSHQMHGSET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKKMHCANSYBFA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-carboxyphenyl)cyclohexa-2,4-diene-1,1,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)(C(O)=O)CC(C=2C=C(C=CC=2)C(O)=O)=C1 CVKKMHCANSYBFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTIHIRCOUAPRCS-UHFFFAOYSA-N Dl-norleucinamide Chemical compound CCCCC(N)C(N)=O YTIHIRCOUAPRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 206010042135 Stomatitis necrotising Diseases 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Inorganic materials [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N acridine-1,3,6,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=NC3=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C3C=C21 KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- ZOQOMVWXXWHKGT-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1.OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 ZOQOMVWXXWHKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000001032 cobalt pigment Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N heptatriacontan-19-one Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011141 high resolution liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000462 iron(III) oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000001036 manganese pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000008585 noma Diseases 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=NC(C(O)=O)=C1 CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IHBMMJGTJFPEQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidene(sulfanylidenestibanylsulfanyl)stibane Chemical compound S=[Sb]S[Sb]=S IHBMMJGTJFPEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Винахід стосується одержання поліамідів шляхом перетворення сполук амінокарбонової кислоти загальної формули (1) Н2N-(СH2)m-COR1, у якій R1 є гідроксилом, алкокси з 1-12 атомами вуглецю або NR2R3, де R2 і R3 незалежно є воднем, алкілом з 1-12 атомами вуглецю або циклоалкілом з 5-8 атомами вуглецю, і m дорівнює цілому числу від 3 до 12, у даному випадку, у суміші з амінонитрилами і продуктами їхнього гідролізу і, у даному випадку, у присутності води, у рідкій фазі при високому тиску і високій температурі, у присутності оксидів металів як гетерогенних каталізаторів, причому оксиди металів використовують у формі, котра допускає їхнє механічне видалення з реакційної суміші, і видаляють з реакційної суміші в процесі або після закінчення полімеризації.
Description
Опис винаходу
Винахід стосується способу одержання поліамідів із сполук амінокарбонової кислоти, до самих поліамідів і 2 їхнього використання.
Поліаміди можуть бути отримані як з капролактаму, так і з амінокапронітрилу.
У патенті США 05 2245129 описаний періодичний двухстадійний спосіб одержання полікапролактаму з амінокапронітрилу (АКН) і води при температурі 150 - З00"С і спеціальній температурній програмі в залежності від даної кількості води і тиску максимально Зббар. Недоліком цього способу є тривалий час реакції (20 годин 70 на першій стадії), низька в'язкість отриманого полікапролактаму, а також високий вміст летучих основ (в основному, первинних амідів кислот) відносно полікапролактаму, котрі одержують з капролактаму.
У патенті США 05 4568736 проблеми, описані в патенті США 05 2245129, частково усунуті за рахунок використання каталізаторів, котрі містять фосфор і сірку. Використання цих каталізаторів поліпшує низький вихід простір-ч-ас у способі, який описаний у патенті США 05 2245129. Вміст летучих основ усіх продуктів, 19 котрі одержують за цим способом, однак усе ще занадто високі, що ускладнює обробку поліамідів і знижує число кінцевих карбоксильньїх груп. Виходячи з стехіометричної розбіжності продукти мають недостатній ступінь полімеризації і повільне збільшення молекулярної маси на протязі отжигу між аміногрупами і кінцевими карбоксильними групами. Крім того, повне відділення каталізаторів практично неможливе, так щоб хімічні і фізичні характеристики полімерів, одержуваних при використанні цих каталізаторів, наприклад, тип і кількість кінцевих груп, не мали негативного впливу.
Задачею запропонованого винаходу є розробка способу одержання поліамідів, який усуває недоліки приведених способів. Запропонований спосіб проводять з високими перетвореннями поліамідів, причому властивості цих поліамідів не погіршуються за рахунок використання додаткових компонентів, відділення яких не обов'язкове. с 29 Відповідно до винаходу задача вирішується використанням способу одержання поліамідів шляхом Ге) перетворення сполук амінокарбонової кислоти загальної формули
НоМ-(СНадт-с(ов (0) у якій со зо В є гидрокси, алкокси, котра містить 1 - 12 атомів вуглецю, або МЕ2ЕЗ, при цьому В? і З незалежно є воднем, алкілом, котрий містить 1-12 атомів вуглецю, або циклоалкілом з 5-8 атомами вуглецю і т дорівнює 09 цілому числу від З до 12, у даному випадку, у суміші з амінонітрилами і продуктами їхнього гідролізу і, у ю даному випадку, у присутності води, у рідкій фазі при високому тиску і високій температурі в присутності оксидів металів у якості гетерогенних каталізаторів, причому оксиди металів використовують у формі, котра «І дозволяє механічне відділення з реакційної суміші, і видаляють з реакційної суміші в процесі або після ю закінчення полімеризації.
При цьому можливе одержання використовуваних сполук амінокарбонової кислоти або суміші шляхом, у даному випадку, неповного перетворення амінонітрилів з водою на попередній стадії. Вміст сполуки (сполук) амінокарбонової кислоти в суміші, яка полімеризується, складає переважно, принаймні, 7595мас., найбільш « 20 переважно, принаймні, 959омас. ш-в
Було знайдено, що перетворення сполук амінокарбонової кислоти або сумішей, котрі містять сполуки с амінокарбонової кислоти й амінонитрили, приводить до одержання поліаміду, причому прискорює і поліпшує :з» перетворення. Використання гомогенних каталізаторів, котрі перешкоджають покращенню якості продуктів, є небажаним. 415 У запропонованому способі у якості вихідних речовин використовують сполуки амінокарбонової кислоти сл загальної формули
НоМА(СНа)т-С(ОВ (І) ве у якій сл В! є гидрокси, алкокси з 1 - 12 атомами вуглецю або -МЕ2В, при цьому В? і ВЗ незалежно є воднем, алкілом 503 1 - 12 або циклоалкілом з 5 - 8 атомами вуглецю і т дорівнює 3, 4,5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 або 12, у даному бо випадку, у суміші з амінонітрилами. 4) Найбільш переважними сполуками амінокарбонової кислоти є такі, у яких Б є гідрокси, алкокси з 1 - 4 атомами вуглецю, наприклад, метокси, етокси, н-пропілокси, ізопропілокси, н-бутилокси, -втор-бутилокси, трет-бутилокси і -МВ2ЕЗ означає, наприклад, -МН», -МНМе, -МНЕ;, -ММе» і -МЕс, а т дорівнює 5.
Найбільш переважними є: б-амінокапронова кислота, складний метиловий ефір б-амінокапронової кислоти, о складний етиловий ефір б-амінокапронової кислоти, метиламід б-амінокапронової кислоти, диметиламід б-амінокапронової кислоти, етиламід б-амінокапронової кислоти, діетиламід б-амінокапронової кислоти, амід іме) б-амінокапронової кислоти.
Вихідні сполуки є комерційне доступними або можуть бути отримані, наприклад, як описано в європейській 60 заявці на патент ЕР А-0234295 і Іпа. Епд. Спет. Ргосезз Оев. Юеу. 17 (1978)9-16.
У якості амінонітрила використовують принципово всі амінонітрили, тобто сполуки, котрі мають, як, принаймні, одну аміногрупу, так і, принаймні, одну нітрильну групу. Кращими є о-амінонітрили, причому о-аміноалкілнітрили з 4 - 12 атомами вуглецю, найбільш переважно з 4 - 9 атомами вуглецю в алкілені, або аміноалкіларилнітрил з 8 - 13 атомами вуглецю. Причому найбільш переважними є такі, котрі між бо ароматичною одиницею й аміно і нітрильною групою мають алкільний місток з, принаймні, одним атомом вуглецю. З цих аміноалкіларилнітрилів переважними є такі, котрі мають аміно- і нітрильну групу в 1,4-положенні одна до одної.
У якості х-аміноалкілнітрила використовують наступні переважно лінійні о-аміноалкілнітрили, причому алкілен (-СНо) переважно має 4 - 12 атомів вуглецю, найбільш переважно 4 - 9 атомів вуглецю, наприклад, б-аміно-1-ціанопентан (б-амінокапронітрил), 7-аміно-1-ціано-гексан, 8-аміно-1-ціаногептан, 9-аміно-ціанооктан, 10-аміно-1-ціанононан, найбільш переважно б-амінокапронітрил. б-амінокапронітрил звичайно одержують шляхом гідрування адиподинітрила за відомими способами, котрі описані, наприклад, у німецькій заявці на патент ОЕ А 836938, А 848654 або патенті США 05 5151543. Також 7/0 можливе використання суміші амінонітрилів.
У якості каталізаторів в гетерогенному каталізі можливе використання відомих оксидів металів, наприклад, оксиду циркону, оксиду алюмінію, оксиду магнезії, цероксиду, оксиду лантану і переважно діоксиду титану, наприклад, бета-цеолітів і шаруватих силікатів. Найбільш переважним є діоксид титану у, так називаній, модифікації анатазу. Було знайдено, що силікагель, цеоліти й оксиди металів з домішкою, причому з такими 75 домішками, як, наприклад, рутеній, мідь або фторид, поліпшують перетворення названих аддуктів. Відповідно до винаходу гетерогенний каталізатор має макроскопічну форму, котра сприяє механічному відділенню полімерного розплаву з каталізатора, наприклад, через сітку або фільтр. Каталізатор пропонують використовувати у формі штрангів або гранулятів або у вигляді покриття на наповнювачах і/або внутрішніх елементах.
За іншим варіантом здійснення запропонованого винаходу сполуки амінокарбонової кислоти перетворюють з гомогенними розчиненими кислотними сокаталізаторами або сумішшю з різних каталітичне активних сполук у присутності вищезгаданих гетерогенних каталізаторів. У якості сокаталізаторів переважно використовують кислотні каталізатори, наприклад, вищезгадані карбонові кислоти, терефталеву кислоту, адипінову кислоту, пропіонову кислоту та ізофталеву кислоту, або фосфорні сполуки, які містять кисень, переважно фосфорну кислоту, фосфористу кислоту, гіпофосфористу кислоту, їхні солі лужних і лужноземельних металів і солі амонію, су або сполуки сірки, котрі містять кисень, переважно сірчану кислоту і сірчисту кислоту.
Переважно використовують кислотні каталізатори Бренстеда, які вибирають з бетацеоліту, шаруватого о силікату діоксиду титану з 70 - 1009омас. анатазу і 0 - ЗО9омас. рутилу, у якому до 409омас. діоксиду титану можуть бути перетворені з оксидом вольфраму. Зміст анатазу в діоксиді титану по можливості повинен бути збільшений. Краще використання каталізатора з чистого анатазу. Обсяг пір каталізатора складає переважно 0,1 Ге) - Змл/г, найбільш переважно 0,2 - 0,5мл/г. Середній діаметр пір складає переважно 0,005 - 0,1Мм, найбільш переважно 0,01 - 0,06Мм. У випадку обробки високов'язкими продуктами, середній діаметр пір необхідно со вибрати великим. Твердість розрізування є переважно більше 20М, найбільш переважно більше 25М. Питома ю поверхня складає переважно більше 40м 2/г, найбільш переважно більш 100м2/г. Щоб стимулювати достатню активність каталізатора при меншій питомій поверхні насипний обсяг відповідно беруть більший. Найбільш кращі т каталізатори мають наступні властивості: 10095 анатазу; О,Змл/г обсяг пір; 0,02Мм середній діаметр пір; 32М юю твердість розрізування; 116м2/г питома поверхня; або 8495мас. анатазу; 1695 рутилу; 0,Змл/г обсяг пір; 0,03ммМ середній діаметр пір; 26М твердість розрізування; 4бм /г питома поверхня. Причому каталізатори можуть бути отримані з комерційне доступних порошків, наприклад, з Оедизза, Ріппії або Кетіга. При використанні оксиду « вольфраму перетворюють до 409омас., переважно до З0О9омас., найбільш переважно 15 - 2590мас. діоксиду титану. Конфекцію каталізаторів проводять, як описано, наприклад, у ЕгіЇ, Кпогіпдег, УУейкатр: "Напарсок ої о) с ПНейегодепоиз сайа|увіз", МСН Му/еіпНнеїт, 1997, Зейеп 981. "» Використовувані реакційні судини наповняють каталізаторами так, щоб заповнити всіма елементами " реакційного розчину як умога більшу поверхню каталізатора. Реакційну суміш переважно перекачують, щоб поліпшити обмін реагентів на поверхні каталізатора.
Реакційну суміш перетворюють у присутності нерухомого шару каталізатору, таким чином, температура маси 1 суміші складає 175 - З350"С, переважно 200 - 300"С, найбільш переважно 230 - 270"С. Причому границі їх температури залежать від ступеня полімеризації і вмісту води в розплаві, тому що необхідно уникнути переходу рідкої і твердої фаз. У присутності нерухомого шару каталізатора температура маси складає 200 - З350"С, 1 переважно 220 - 300"С, найбільш переважно 240 - 28076. со 20 Відповідно до запропонованого способу названі сполуки або суміші перетворюють у присутності каталізаторів з оксидів металів і, у даному випадку, з водою до одержання поліаміду. 0 Варіанти здійснення цього способу характеризують профілі температура-час і тиск-час, які залежать від використовуваних реагентів і каталізаторів. Значення температура-час і тиск-ч-ас залежать безпосередньо від стадій реакції, переважного розподілу молекулярної ваги або в'язкості кінцевих продуктів і відокремлюваної го кількості води в реакційній суміші.
ГФ! Кількість стадій способу і зміст води в реакційній суміші залежать від складу і вмісту груп амідів кислот і нітрильних груп у реакційній суміші. Одностадійний або двостадійний варіанти здійснення переважно о використовують у тому випадку, якщо реагенти не мають груп амідів кислот і нітрильні групи, або вміст груп амідів кислот і нітрильних груп у реакційній суміші є невеликим і переважно складає менше З09омоль, переважно 60 менше Б59омоль, відносно вихідних мономерів. Одностадійний варіант є найбільш переважним у випадку перетворення тільки амінокапронової кислоти. Тристадійні і чотиристадійні варіанти є найбільш переважними у випадку використання сумішей, котрі містять амінонітрили і/або групи амідів кислот.
Одностадійний спосіб
В одностадійному способі тиск і температуру регулюють таким чином, щоб одержати рідку фазу, котра бо містить суміш перетворення, і газоподібну фазу, котра може бути відділена.
Поліконденсація сумішей, переважно з високим вмістом амінокапронової кислоти, може бути проведена аналогічно відомим безупинним або періодичним способами, які використовують для полімеризації капролактаму, і описані в німецькій заявці на патент ОЕ А-4413177, А-1495198, А-2558480, європейській заявці на патент ЕР А-0020946, а також у Роїутегігайоп Ргосевззев, Зейеп 424-467, Іпіегесіепсе, Мем/ МогК, 1977 їі в
Напариси дег Тесппізспеп Роїутегспетіє, Зейеп 546-554, МСН Мепадздезеїїзснай, УУеіппеійт, 1993, причому температури реакції можуть бути обрані більш низькими, ніж вищезгадані. Вміст води в реакційній суміші залежить від вмісту амідів кислот.
Використовують тільки аміноалкільні кислоти, і амінокапронову кислоту, тому що перетворення реагентів переважно проводять без води. 70 Багатостадійний спосіб
Необхідно використовувати суміш із сполук амінокарбонової кислоти й амінонітрилів, таким чином, запропоновані варіанти здійснення цього способу переважно мають 2, З або 4 стадії. Полімеризацію можна проводити, принаймні, у три стадії, причому на першій стадії обробку проводять при високому тиску, при якому реакційна суміш (крім гетерогенного каталізатора) є однофазною рідкою, і на останній стадії проводять 75 додаткову конденсацію при тиску 0,01х105 - 10х109Па, причому гетерогенний каталізатор використовують на першій або на обох стадіях. Якщо в реакційній суміші присутні групи амідів кислот і/або нітрильні групи, найбільш переважним варіантом здійснення є чотиристадійний спосіб.
Відповідно до винаходу задача вирішується використанням періодичного способу одержання поліаміду шляхом перетворення, принаймні, однієї сполуки амінокарбонової кислоти, у даному випадку, у суміші, який
Включає наступні стадії: (1) перетворення сполук амінокарбонової кислоти, у даному випадку, у суміші при температурі 175 - ЗО0"С і тиску 0,1-35Х109Па в гідравлічній трубі, яка містить кислотний каталізатор Бренстеда, обраний з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану з 70 - 1009омас. анатазу і 0 - ЗО9омас. рутилу, у якому до 4095мас. діоксиду титану можуть бути перетворені з оксидом вольфраму з одержанням однієї суміші перетворення, с (2) наступне перетворення отриманої суміші при температурі 150 - 350" і тиску, який нижче, ніж тиск на о стадії 1, проведення якого можливе в присутності кислотного каталізатора Бренстеда, обраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану з 70 - 1009омас. анатазу і 0 - ЗО9омас. рутилу, у якому до 4095 мас. діоксиду титану можуть бути перетворені з оксидом вольфраму, причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати першу газову фазу і першу рідку або першу тверду фазу або суміш з першої твердоїі «(0 першої рідкої фази, і відокремити першу газову фазу з першої рідкої або першої твердої фази або із суміші першої рідкої і першої твердої фази, і со (3) перетворення першої рідкої або першої твердої фази або суміші з першої рідкої і першої твердої фазиз М) газоподібною або рідкою фазою, котра містить воду, при температурі 150 - 3702 і тиску 0,1-30х109Па, з « одержанням однієї суміші продукту.
Запропонований спосіб переважно включає додатково наступну стадію: ів) (4) додаткова конденсація суміші продукту при температурі 200 - З50"С і тиску, який нижче, ніж тиск стадії 3, причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати другу газову фазу, яка містить воду й аміак, і другу рідку або другу тверду фазу або суміш із другої рідкої і другої твердої фази, які, залежно « від обставин, містять поліамід.
Стадії способу відповідають стадіям (1), (2), (3) і (4), причому при двостадійному варіанті т с використовують стадії (1) і (4), при тристадійному варіанті використовують стадії (1), (2) і (4), і при ч чотиристадійному способі використовують стадії (1)-(4). » Вищеописані способи, тобто запропоноване слідування стадіям (1) і (4) або (1), (2) і (4) або (1)-(4) проводять або періодичним способом, тобто тимчасово одну за одною у реакторі, або безупинним способом, тобто в послідовних реакторах в один час. Звичайно також можливе проведення частини стадій (1) і (2) о безупинно і стадії, котрі залишилися, періодично. їз За іншим альтернативним варіантом здійснення способу одержання поліамідів на попередній стадії проводять, у даному випадку, неповне перетворення амінонітрилів з водою, і отриману суміш продукту о перетворюють далі на вищезгаданих стадіях (1) - (4). о 20 Запропоноване перетворення амінонітрилів з водою до одержання суміші сполук амінокапронової кислоти можна проводити періодичними або безупинними стадіями. Метою є досягнення часткового гідролізу і, у даному
І) випадку, полімеризації нітрилів. У придатному варіанті здійснення можливе приміщення реакційної суміші в автоклаві з водою і нагрівання. Молярне відношення амінонитрилу до води повинне складати 1:0,1 - 1:10, переважно 1:0,5 - 1:6 і найбільш переважно 1:1 - 1:4. Протягом реакції температура повинна складати 150 -
З00"С, переважно 200 - 280"С, найбільш переважно 220 - 27070. Протягом реакції не обов'язкове постійне о збереження певної температури.
В іншому можливому варіанті здійснення способу можливе переміщення реакційної суміші з амінонітрилів і ко відносно низької кількості води після реакції з іншою водою. Цей напівбеззупинний спосіб призводить до відносного зниження регульованого системного тиску. бо Іншим варіантом є проведення запропонованого перетворення в казані з безупинним перемішуванням при тиску. Для цього реакційну суміш безупинно подають у казан з мішалкою й одночасно виводять через клапан автоклаву.
Названі способи можуть бути здійснені з використанням або без використання каталізаторів. У якості каталізаторів переважно використовують вищеописані кислотні каталізатори Бренстеда з оксидів металів. 65 У якості реакційного продукту часто одержують суміш мономерів і олігомерів, котрі утворюють поліамід, їхній вміст у залежності від способу і реакційних умов (вмісту води, тиску, температури) є різним. Було знайдено, що гідроліз нітрильних груп відбувається значно краще при високих температурах реакції і тривалому часу реакції або обробки.
Суміш з амінонітрилів, амідів амінокарбонової кислоти, амінокарбонових кислот та інших сполук, отриману на попередній стадії, потім перетворюють багатостадійними способами, як описано вище, до одержання поліаміду. При цьому сполуки амінокапронової кислоти або їхні суміші на першій стадії перетворюють з водою, проводять часткову гідролітичну полімеризацію й обробляють далі на останніх реакційних стадіях. Повний спосіб включає З або 4 стадії, причому на першій і третій стадії способу реакційна суміш переважно є однофазною рідкою і переважно на третій стадії додають рідку фазу, котра містить воду. 70 У рамках запропонованого способу також можливе проведення подовження ланцюга або розгалуження або комбінації з обох. Для цього додають субстанції, відомі фахівцю в даній області, для розгалуження або подовження ланцюга полімерів у реакційній суміші. Субстанції можуть бути додані як у вихідну суміш, такі в реакційну суміш, яку додатково конденсують. У якості використовуваних субстанцій (також у вигляді суміші) називають: трифункціональні аміни або карбонові кислоти у якості розгалуждувана або структуруючого агента. /5 Придатні, принаймні, трифункціональні аміни або карбонові кислоти описані, наприклад, у європейській заявці на патент ЕР А-0345648. Трифункціональні аміни мають, принаймні, три аміногрупи, які здатні до перетворення з групами карбонових кислот. Ці аміногрупи переважно не мають групи карбонових кислот. Трифункціональні карбонові кислоти мають, принаймні, три групи карбонових кислот, здатних до перетворення з амінами, котрі можуть мати, наприклад, форму їхніх похідних, наприклад, складних ефірів. Карбонові кислоти переважно не го мають аміногрупи, яка здатна до реакції з групами карбонових кислот. Придатними карбоновими кислотами є, наприклад, тримезинова кислота, тримеризовані жирні кислоти, які можуть бути одержані, наприклад, з масляної кислоти і мають 50 А- 56560 атомів вуглецю, нафталінполікарбонові кислоти, наприклад, нафталін-1,3,5,7-тетракарбонова кислота. Переважними карбоновими кислотами є певні органічні сполуки і не полімерні сполуки. сч
Амінами з, принаймні, З аміногрупами є, наприклад, нітрилотриалкіламін, переважно нітрилотриетанамін, о діалкілентриаміни, переважно діетилентриамін, триалкілентетрааміни і тетраалкілпентааміни, причому алкілени переважно є етиленами. Також у якості амінів можливе використання дендримерів. Дендримери переважно мають загальну формулу (Ро М-(СНо)по М (СН МНМА 2)» (І) о зо у якій
Е є воднем або -(СНо)0-МВ 12, де со
В! є воднем або -«(СНо)в-МР 22, де юю
В2 є воднем або -(СНо)д-МВ 2, де «
ВЗ є воднем або -(СНо)п-МВ»,
Зо п дорівнює цілому числу від 2 до 6, Щео, х дорівнює цілому числу від 2 до 14. п переважно дорівнює цілому числу З або 4, переважно 3, та х дорівнює цілому числу від 2 до 6, переважно від 2 до 4, найбільш переважно 2. «
Радикал К також може мати незалежні вищевказані значення. Переважно радикал К є атомом водню або 40. асНодМН». З с Карбоновими кислотами, які проходять, є кислоти з З - 10 групами карбонових кислот, переважно з З або 4 "» групами карбонових кислот. Кращими карбоновими кислотами є кислоти з ароматичними і/або гетероциклічними " ядрами, наприклад, бензил, нафтил, антрацен, біфеніл, трифеніл або гетероцикл, наприклад, піридин, біпіридин, піррол, індол, фуран, тіофен, пурин, хінолін, фенантрен, порфірин, фталоціанин, нафталоціанин. Переважними є фталоціанин 3,5,3,5'-біфенілтетракарбонової кислоти, нафталоціанин, 3,5,5',5'-біфенілтетракарбонова кислота, о 1,3,5,7-нафталінтетракарбонова кислота, 2,4,6-піридинтрикарбонова кислота, 3,5,3,5'-біпіридилтетракарбонова їх кислота, 3,5,3,5'-бензофенонтетракарбонова кислота, 1,3,6,8-акрідинтетракарбонова кислота, найбільш переважно 1,3,5-бензолтрикарбонова кислота (тримезинова кислота) і 1,2,4,5-бензолтетракарбонова кислота. о Такі сполуки одержують технічним способом або способом, описаним у патенті Німеччини ОЕ А-4312182.
Го! 20 Використання ортозаміщених ароматичних сполук запобігає утворенню імідів через вибір придатних температур перетворення. м. Дані субстанції переважно є, принаймні, трифункціональними, переважно, принаймні, тетрафункціональними.
При цьому число функціональних груп складає З - 16, переважно 4 - 10, найбільш переважно 4 - 8. У запропонованому способі використовують або, принаймні, трифункціональні аміни або, принаймні, 29 трифункціональні карбонові кислоти, однак не суміш з відповідних амінів або карбонових кислот. Але
ГФ) трифункціональні карбонові кислоти можуть містити невелику кількість, принаймні, трифункціональних амінів і бути рециркульованими. де Вміст цих субстанцій у поліаміді складає 1 - 5Х0Ммоль/г, переважно 1 - ЗОМмоль/г, найбільш переважно 1 - 20Ммоль/г. В еквіваленті вміст субстанцій у поліаміді складає З - 150, переважно 5 - 100, найбільш переважно 60 10 - 70Ммоль/г. Причому еквіваленти відносяться до числа функціональних аміногруп або груп карбонових кислот.
Дизфункціональні карбонові кислоти або дизфункціональні аміни використовують у якості агента для подовження ланцюга. Вони мають 2 групи карбонових кислот, котрі можуть бути перетворені з аміногрупами, або 2 аміногрупи, котрі можуть бути перетворені з карбоновими кислотами. бо Дифункціональні карбонові кислоти або аміни крім груп карбонових кислот або амінів не містять інші функціональні групи, котрі можуть бути перетворені з аміногрупами або групами карбонових кислот. Переважно вони не містять інших функціональних груп. Придатними дифункціональними амінами є, наприклад, аміни, які з дифункціональними карбоновими кислотами утворюють солі. Вони можуть бути лінійними, аліфатичними, наприклад, алкілендіамін з 1 - 14 атомами вуглецю, переважно алкілендіамін з 2 - б атомами вуглецю, наприклад, гексилендіамін. Крім цього, вони можуть бути циклоаліфатичними, наприклад, ізофорондіамін, дициціан, ларомін. Також використовують розгалужені, аліфатичні діаміни, наприклад, Мевіатіпй ТМО (триметилгексаметилендіамін, виробник Ниїз АС). Всі аміни можуть бути заміщені у вуглецевому кістяку алкілом 3 1 - 12 атомами вуглецю, переважно алкілом з 1 - 14 атомами вуглецю. 70 Дизфункціональними карбоновими кислотами є, наприклад, кислоти, які з дизфункціональними діамінами утворюють солі. Також використовують лінійні аліфатичні дикарбонові кислоти, котрі переважно є дикарбоновими кислотами з 4 - 20 атомами вуглецю, наприклад, адипіновою кислотою, азелаіновою кислотою, себациновою кислотою, субериновою кислотою. Крім цього вони можуть бути ароматичними, наприклад, ізофталева кислота, терефталева кислота, нафталіндикарбонова кислота, а також димеризовані жирні кислоти.
Вміст дизфункціональних мономерних ланок у поліаміді складає 1 - 55, переважно 1 - 30, найбільш переважно 1 - 15Мм/г.
У вихідну і реакційну суміш на всіх стадіях можна додавати регулятори ланцюгів, наприклад, ароматичні й аліфатичні карбонові і дикарбонові кислоти, і каталізатори, наприклад, сполуки фосфору, які містять кисень, у кількості 0,01-5906 мас., переважно 0,2-390 мас., відносно кількості мономерів і амінонітрилів, використовуваних при одержанні поліаміду. Придатними регуляторами ланцюгів є, наприклад, пропіонова кислота, оцтова кислота, бензойна кислота, терефталева кислота, а також триацетондіамін.
У реакційну суміш можуть бути додані добавки і наповнювачі, наприклад, пігменти, барвники і стабілізатори, як правило, перед гранулюванням, переважно на другій, третій і четвертій стадії. Найбільш переважно використовують наповнювачі та добавки в тому випадку, якщо реакційну або полімерну суміш за с дб іншим способом не перетворюють у присутності нерухомого шару каталізатора. У якості добавок склади можуть містити 0 - 4095мас., переважно 1 - З09бомас., відносно загального складу, один або декілька каучуків, (8) модифікованих еластифікатором.
Можливе використання, наприклад, звичайних еластифікаторів, котрі є придатними для поліамідів і/або простого поліариленового ефіру. Ге зо Каучуки, які підвищують в'язкість поліамідів, мають взагалі дві відмітні риси: вони містять еластомери, котрі мають температуру склування нижче -107С, переважно нижче -30"С, і вони містять, принаймні, одну со функціональну групу, яка взаємодіє з поліамідом. Придатними функціональними групами є, наприклад, групи ю карбонової кислоти, ангідриду карбонової кислоти, складного ефіру карбонової кислоти, аміду карбонової кислоти, іміду карбонової кислоти, аміно, гідроксилу, епоксиду, уретену й оксазоліну. «
У якості каучуків, які підвищують в'язкість суміші називають, наприклад, наступні: ю
Етилен/пропіленові або етилен/пропілен/дієнові каучуки, які прищеплюють вищезгаданими функціональними групами. Придатними агентами для реакції прищеплення є, наприклад, ангідрид малеїнової кислоти, ітаконова кислота, акрилова кислота, гліциділакрилат та гліциділметакрилат.
Можливе прищеплення цих мономерів у розплаві або в розчині на полімер, у даному випадку, у присутності « радикального ініціатора, наприклад, гідропероксиду кумолу. з с Співполімери А-олефінів, описані як полімери А, у тому числі, переважно етиленові співполімери можуть . бути використані як полімери А, так і як каучуки і бути присутніми у складі. а Групами придатних еластомерів називають прищеплені каучуки, які містять ядро й оболонку. При цьому мова йде про прищеплені каучуки, одержувані в емульсії, які складаються з, принаймні, однієї твердої й однієї М'якої складових. Під твердою складовою звичайно розуміють полімеризат з температурою стеклування, с принаймні, 25"С, під м'якою складовою розуміють полімеризат з температурою стеклування максимально 0"С. Ці продукти мають структуру з одного ядра і, принаймні, однієї оболонки, причому цю структуру одержують шляхом пи чергування подачі мономерів. М'якими складовими звичайно є: бутадієн, ізопрен, алкілакрилати, с алкілметакрилати і силоксани і, у даному випадку, інші співмономери.
Придатні силоксанові ядра можуть бути отримані з циклічного, олігомерного октаметилтетрасилоксану або со тетравінілтетраметилтетрасилоксану. Вони можуть бути перетворені, наприклад, Кк!
Ф Г-меркаптопропілметил-диметоксисиланом шляхом катіонної полімеризації переважно в присутності сульфонових кислот, до одержання м'яких силоксанових ядер. Також силоксани можуть бути структуровані шляхом, наприклад, полімеризації в присутності силанів із групами, здатними до гідролізу, наприклад, св галогеном або алкоксигрупами, наприклад, тетраетоксисиланом, метилтриметоксисиланом або фенілтриметоксисиланом. При цьому підходящими сомономерами є, наприклад, стирол, акрилонітрил і
Ф) структуруючі мономери з більш ніж одним подвійним зв'язком, здатноим до полімеризації, наприклад, ка діалілфталат, дивинілбензол, бутандіолдіакрилат або триаліл(ізо)ціанурат. Твердими складовими звичайно є: стирол, А-метилстирол та їхні сополімеризати, причому тут у якості співмономерів використовують акрилонітрил, бор метакрилонітрил і метилметакрилат.
Переважно прищеплені каучуки містять одне м'яке ядро й одну тверду оболонку або одне тверде ядро, одну першу м'яку оболонку і, принаймні, одну іншу тверду оболонку. Синтез функціональних груп, наприклад, груп карбонілу, карбонової кислоти, ангідриду карбонової кислоти, аміну карбонової кислоти, іміду карбонової кислоти, складного ефіру карбонової кислоти, гідроксилу, епокси, оксазоліну, уретану, сечовини, або лактаму 65 галогенбензилу, проводять шляхом додавання придатних функціональних мономерів при полімеризації останньої оболонки. Придатними функціональними мономерами є, наприклад, малеїнова кислота, ангідрид малеїнової кислоти, складні моно або діефіри малеїнової кислоти, трет-бутил(мет)акрилат, акрилова кислота, гліциділ(мет)акрилат і винілоксазолін. Вміст мономерів з функціональними групами складає 0,1 - 2595мас., переважно 0,25 - 1595омас., відносно загальної ваги прищепленого каучуку. Вагове співвідношення м'яких складових до твердих складових складає 1:9 - 91, переважно 3:7 - 8:2.
Каучуки, які підвищують в'язкість поліамідів, відомі й описані, наприклад, у європейській заявці на патент ЕР А-0208187.
Іншою групою придатних еластифікаторів є термопластичні поліефірні еластомери. Під поліефірними еластомерами розуміють сегментований простий або складний співполіефір, який містить сегменти з довгими /о ланцюгами, які є похідними полі(алкілен)ефіргликолей і сегментів з короткими ланцюгами, котрі є похідними низькомолекулярних діолів і дикарбонових кислот. Продукти такого роду є відомими й описані, наприклад, у патенті США ОЗ 3,651,014. Також ці продукти є комерційне доступними під найменуваннями: Нуїгекв(Юи Ропу,
Агпіеку(Акзго) і Реіргепеє(Тоуоро Со. Ца.).
Безумовно також можливе використання сумішей різних каучуків.
Іншими добавками є, наприклад, допоміжні засоби обробки, стабілізатори й інгібітори окислювання, агенти проти теплового розкладання і розкладання при ультрафіолетовому світлі, внутрішнє змащення і змащення для відділення виробу від форми, вогнезахисні засоби, барвники і пігменти, і пластифікатори. Звичайно їхній зміст складає до 40, переважно до 159омас., відносно загальної ваги складу.
Пігменти і барвники звичайно використовують у кількості до 4, переважно 0,5 - 3,5, найбільш переважно 0,5 7 Зфомас.
Пігменти для фарбування термопластів є відомими, див. КК. аспіег па Н.МоПег, Тазспеприси аег
Кипвівіопйадайіме, Сагі Напзег Мегпад, 1983, Зейеп 494 - 510. Кращими опігментами є білі пігменти, наприклад, оксид цинку, сульфід цинку, свинцеві білила (2РОСОЗРБ(ОН)»), літопон, сурм'яні білила і діоксид титану. Для відбілювання запропонованих формувальних мас з обох звичайних кристалічних модифікаторів сч (рутилу й анатазу) переважно використовують рутил.
Чорними барвними пігментами, які можуть бути використані, відповідно до винаходу, є чорний залізо-кислий (8) пігмент (РезО)), шпінель чорна (Сц(Ст,Ре)2О04) чорний марганцевий пігмент (суміш з діоксиду марганцю, диоксиду силіцію й оксиду заліза), чорний кобальтовий пігмент і чорний сурм'яний пігмент, а також найбільш переважно сажа, котру переважно використовують у вигляді грубної сажі і газової сажі (див. с.Вепгіпо, Рідтепіе 7 йг Ге зо Апзігісптіцеї, Ехрегі-Мепад (1988), 5.78).
Відповідно до винаходу для регулювання визначеного тону фарбування можливе використання неорганічних со кольорових пігментів, наприклад, окису хрому зеленого, або органічних кольорових пігментів, наприклад, му азопігментів і фталоціанинів. Пігменти такого роду звичайно є комерційне доступними.
Іншою перевагою є використання названих пігментів і барвників у суміші, наприклад, сажі з фталоціанинами « з5 Міді, тому що це полегшує колірне диспергування в термопластах. ю
Інгібіторами окислювання і стабілізаторами тепла, які відповідно до винаходу можуть бути додані в термопластичную масу, є, наприклад, галогеніди металів групи | періодичної системи елементів, наприклад, галогеніди натрію, калію, літію, у даному випадку, у сполученні з мідь-(І)--алогенідами, наприклад, хлоридами, бромідами або йодидами. Галогеніди, переважно, міді також можуть додатково містити насичені « електронами р-ліганди. Комплексами міді такого роду є, наприклад, комплекси галогеніда міді з, наприклад, ст») с трифенілфосфіном. Також можливе використання фториду і хлориду цинку. Крім того, використовують феноли, гідрохінони, їхні замісники, вторинні ароматичні аміни, у даному випадку, з кислотами, які містять фосфор або ;» їхні солі, і суміш цих з'єднань, переважно в концентрації до 19омас., відносно всієї суміші.
Стабілізаторами ультрафіолетового світла є різні заміщені резорцини, саліцилати, бензотріазоли і бензофенони, які звичайно використовують у кількості до 29омас. с Внутрішнім змащенням і змащенням для відділення виробу від форми, які додають, як правило, у кількості до 19омас., відносно термопластичної маси, є стеаринова кислота, стеариновий спирт, складний алкіловий ефір ве стеаринової кислоти й аміди складного алкілового ефіру стеаринової кислоти, а також складний ефір с пентаеритриту з жирними кислотами з довгими ланцюгами. Також можливе використання солей кальцію, цинку або алюмінію стеаринової кислоти, а також діалкілкетонів, наприклад, дистеарилкетонів. со Переважно додають такі речовини, які не є гомогенно розчинними в реакційній суміші, наприклад, пігменти і
Ф барвники, реакційної суміші після фаз одержання, які проводять у присутності нерухомого шару каталізатора.
Відповідно до винаходу одержувані або запропоновані поліаміди, переважно поліамід 6 і його сополімери, можуть бути використані для одержання волокон, плівок і формованих матеріалів.
Відповідно до винаходу реакційну суміш, отриману на стадії 3, або другу рідку або другу тверду фазу або суміш із другої рідкої або другої твердої фази (зі стадії 4), котрі містять поліамід, переважно полімерний (Ф, розплав, видаляють з реакційної судини за звичайними методиками, наприклад, за допомогою насосу. Потім ка отриманий поліамід переробляють за відомими методиками, які описані, наприклад, у німецькій заявці на патент
ОЕ А-4321683 (5.3, 7.54-5.4, 7.3). во За кращим варіантом здійснення зміст циклічного димеру в одержуваному поліаміді-6 може бути скорочено іншим способом, за яким поліамід екстрагують спочатку з рідким розчином капролактаму, потім з водою і/або піддають екстрагуванню в газовій фазі (наприклад, описано в європейській заявці на патент ЕР А-0284968).
Низькомолекулярні складові, отримані після цієї додаткової обробки, наприклад, капролактам і його лінійні, а також циклічні олігомери можуть бути повернуті в першу і/або другу і/або третю стадію. 65 Наступні приклади більш докладно коментують даний винахід.
Приклади
Підготовка проб і аналіз
Так називану відносну в'язкість визначають як величину для визначення молекулярної ваги і ступеня полімеризації в 1956-ому розчині екстрагованого матеріалу й у 1,196-ому розчині не екстрагованого полімеру в 9690-ій сірчаній кислоті при температурі 25С за допомогою віскозиметра Уббелоде. Перед аналізом не екстрагований полімер сушать у вакуумі протягом 20 годин.
Визначення змісту кінцевих аміногруп і карбоксильньїх груп проводять на екстрагованому полікапролактамі у вигляді кислотного титрування. Аміногрупи титрують у фенолі/метанолі 70/30 (Фомас.) як розчинник з перхлорною кислотою. Кінцеві карбоксильні групи титрують у бензильному спирті як розчинник з розчином їдкого калі. Для /о екстрагування 1009омас. капролактаму з 4009омас. солоної води перемішують або екстрагують при температурі 1007С протягом 32 годин у присутності флегми і після видалення води пом'якшують, тобто без додаткової конденсації сушать у вакуумі при температурі 1007С протягом 20 годин.
Поділ реакційної суміші на окремі субстанції й аналіз вмісту мас проводять за допомогою рідинної хроматографії високої роздільної здатності (РХВРЗ) при високому тиску. Прискорений спосіб описаний у 7/5 Апаі.Спет.43, 880(1971). Продукти спочатку розчиняють у суміші з води, буферного розчину борату натрію й ацетонітрилу, одержують поліамід і потім розділяють за допомогою РХВРЗ на колонку. Концентрації порівнюють за еталонним рядом.
Проведення досліду
Грануляти каталізатора на 10095 складаються з діоксиду натрію від Ріппії тип 5150, у так називаній 20 модифікації анатазу, довжина штрангів близько 4мм і специфічна поверхня більше 100м2/г.
Чистота використовуваного амінокапронітрилу складає 99,590.
Періодичний спосіб одержання сполук амінокарбонової кислоти.
Приклад 1-1
Іспити проводять в автоклавах з або без (контрольний приклад) гранульованим каталізатором, причому с 25 грануляти цілком покривають реакційну суміш. Після додавання амінокапронової кислоти і, у даному випадку, каталізатора, автоклав закривають, повітря видаляють і суміш кілька разів промивають азотом. Потім суміш і9) нагрівають протягом 1,25 годин при переважній реакційній температурі 230"С и тиску до 18бар, які регулюють вручну за допомогою вентиля. Потім тиск в автоклаві знижують протягом 1 години до тиску навколишнього середовища, таким чином, можлива додаткова конденсація отриманого фторполімерного розплаву. Потім Ге) 30 продукт, сформований у виді штрангів, поміщають у водяну лазню. со ю ч зв безкаталізатра 1000150010000000009900000000010000006 ю
Перетворення проводять аналогічно прикладу 1-1, однак реакційна температура складає 25076. « лю З с зкаталаюрюм 00001916 г»
Попередня стадія перетворення амінонітрилів до одержання сумішей амінокарбонової кислоти. і-й Приклад 1І-1 т» У дволітровому автоклаві з нагрівальною оболонкою і якірним змішувачем 1400г реакційної суміші з амінокапронітрилу і води в молярному відношенні 1:4, перемішують у закритому реакторі при температурі 25076. о Регульований тиск складає 48бар. Через 2 години перетворення амінокапронітрилу склало 96,695, аналіз (ее) 50 реакційної суміші знову приводять у таблиці ІІ.
Приклад 1І-2 с У дволітровому автоклаві з нагрівальною оболонкою і якірним змішувачем 1400г реакційної суміші з амінокапронітрилу і води в молярному відношенні 1:1, перемішують у закритому реакторі при температурі 25076.
Регульований тиск складає ЗОбар. Через 200 хвилин перетворення амінокапронітрилу склало 3695, аналіз 99 реакційної суміші знову приводять у таблиці ІІ.
ГФ) Приклад 1І-3 т У дволітровому автоклаві з нагрівальною оболонкою і якірним змішувачем 1400г реакційної суміші з амінокапронітрилу і води в молярному відношенні 1/1, перемішують у закритому реакторі при температурі 23070.
Регульований тиск складає ЗОбар. Через З години перетворення амінокапронітрилу склало 9695, аналіз 60 реакційної суміші знову приводять у таблиці ІІ.
Приклад 1І-4
У дволітровому автоклаві з нагрівальною оболонкою і якірним змішувачем і 1400г реакційної суміші з амінокапронітрилу і води в молярному відношенні 1:1, перемішують у закритому реакторі при температурі 25076.
Регульований тиск складає 4Збар. У перебігу часу реакції (3 години) вода безупинно надходить у реактор з 62 масою струму 100г/год. Через пропускний клапан суміш води й аміаку також постійно виводять з газової суміші.
Через З години перетворення амінокапронітрилу склало більше 9995, аналіз реакційної суміші знову приводять у таблиці І.
Приклад 1І-5
У 5,5мл автоклава поміщають 4,5г реакційної суміші з 2,7г амінокапронітрилу, 1,8 води і 0,5г каталізатору з діоксиду титану (тип Р25, від Оедизза, великий порошок). Автоклав закривають і залишають на 2 години в масляній лазні при температурі 2507С. Після реакції автоклав швидко охолоджують і витягають реакційну суміш.
Перетворення амінокапронітрилу склало близько 98905, аналіз реакційної суміші знову приводять у таблиці І.
Й лади |(хв) вода АКН АКК АКК ААКК (ААКК КЛ | КЛ олігомери иолю ямок 22 93 ов ов о 21 20 18 л6о 05 01 275 волю лою зо ов (би ол би 09 05 (02 ви и ло т влво (зйозо ово лов о 09 ол пол 14 оз ов 00 молю мою ви) о поли о ов (о5 то ло 02 2 тв) го ля ово 09) 20 ов )1з 01 27/24 24 Мле|от3)02)| зав
АКН : амінокапронітрил
АКК: амінокапронова кислота
ААКК: амід амінокапронової кислоти
КЛ :капролактам ди-гекса: димер-гексамер ди : димер с три : тример Ге) оліго : олігомер 23 одиниць
Дані по компонентах представляють у масових відсотках відносно загального складу.
Суміші сполук із сполук амінокарбонової кислоти, отримані на попередній стадії, перетворюють у чотирьох стадійному мініпланті. Для цього суміші адукту із вмістом води 5095 перекачують через першу стадію при іш пропускній здатності бООг/год. Порожній обсяг на першій стадії (обсяг 1 літр, довжина 100О0мм) цілком с наповняють каталізатором і обробляють при температурі 2407С і тиску 55бар. На другій стадії використовують 2-х літровий сепаратор, у якому реакційну суміш перетворюють при температурі 2507С і тиску ЗОбар. На третій о стадії гідравлічну трубу (обсяг 1 літр, довжина 1000мм, температура маси реакційної суміші 250"7С, тиск З5бар, «Її наповняють кільцями Рашига (середній діаметр бмм, довжина бмм) і накачують нагріту воду через інший
Зо токопідвід із пропускною здатністю бООг/год. На четвертій стадії знову використовують сепаратор (обсяг 2 о літри, температура реакційної суміші 250"С, тиск 1,2бар) з якого утворений полімерний розплав витягають у вигляді штрангів за допомогою шестерного насосу.
Для підготовки контрольних продуктів або контрольних прикладів одержання полімерів проводять без « використання каталізаторів. - с г 5 с г о со
Ф
Claims (7)
- Формула винаходу о 1. Спосіб одержання поліамідів шляхом перетворення сполук амінокарбонової кислоти загальної формули по НаМ-(СНо)т-СОВ (1), у якій 60 В! є гідрокси, алкокси з 1-12 атомами вуглецю або МЕ2ЕЗ, де В2 і З незалежно є воднем, алкілом з 1-12 атомами вуглецю або циклоалкілом з 5-8 атомами вуглецю і т дорівнює цілому числу від З до 12, у даному випадку, у суміші з амінонітрилами і продуктами їхнього гідролізу, причому вміст сполуки (сполук) амінокарбонової кислоти у вихідній суміші складає, принаймні, 7595 мас., у даному випадку, при відсутності води, б5 У рідкій фазі при тиску 0,1-35х105 Па і температурі 175-3507С в присутності оксидів металів, як гетерогенних каталізаторів, причому оксиди металів використовують у формі, яка допускає їхнє механічне видалення з реакційної суміші, і видаляють з реакційної суміші в процесі або після закінчення полімеризації.
- 2. Спосіб згідно з п. 1, який відрізняється тим, що сполуки амінокарбонової кислоти вибирають з б-амінокапронової кислоти, складного метилового ефіру б-амінокапронової кислоти, складного етилового ефіру б-амінокапронової кислоти, метиламіду б-амінокапронової кислоти, диметиламіду б-амінокапронової кислоти, етиламіду б-амінокапронової кислоти, діетиламіду б-амінокапронової кислоти, аміду б-амінокапронової кислоти.
- З. Спосіб згідно з одним з пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що каталізатори з оксидів металів використовують у вигляді гранульованих продуктів, штрангів, нерухомих шарів або шаруватих наповнювачів. 70
- 4. Спосіб згідно з одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що каталізатори з оксидів металів вибирають з оксиду цирконію, оксиду алюмінію, оксиду магнію, оксиду церію, оксиду лантану, діоксиду титану, бета-цеолітів і шаруватих силікатів.
- 5. Спосіб згідно з одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що каталізатори з оксидів металів використовують у реакційній суміші разом з гомогенними розчиненими кислотними співкаталізаторами.
- 6. Спосіб згідно з одним із пп. 1-5, який відрізняється тим, що полімеризацію проводять, принаймні, у дві стадії, причому на першій стадії обробку проводять при тиску 0,1-35хХ109 Па, при якому реакційна суміш (крім гетерогенного каталізатора) є однофазною рідкою, і на наступній стадії проводять додаткову конденсацію переважно при тиску 0,01х109-10х105 Па, причому гетерогенний каталізатор може бути присутній на одній або на обох стадіях.
- 7. Спосіб згідно з одним з пп. 1-6, який включає наступні стадії: (1) перетворення сполук амінокарбонової кислоти, у даному випадку, у суміші з амінонітрилами і продуктами їхнього гідролізу, причому вміст сполуки (сполук) амінокарбонової кислоти у вихідній суміші складає, принаймні, 7595 мас., і, у даному випадку, у присутності води, при температурі 175-3502С і тиску 0,1-35Х109 Па в гідравлічній трубі, яка містить кислотний каталізатор Бренстеда, обраний з бета-цеоліту, шаруватого силікату с або діоксиду титану з 70-10095 мас. анатазу і 0-3095 мас. рутилу, у якому до 4095 мас. діоксиду титану можуть о бути перетворені з оксидом вольфраму, з одержанням однієї суміші перетворення, (2) наступне перетворення отриманої суміші при температурі 150-3507С і тиску, який нижче, ніж тиск на стадії 1, проведення якого можливе в присутності кислотного каталізатора Бренстеда, обраного з бета-цеоліту, шаруватого силікату або діоксиду титану з 70-10095 мас. анатазу і 0-3095 мас. рутилу, у якому до 4095 мас. іс), діоксиду титану можуть бути перетворені з оксидом вольфраму, причому температуру і тиск вибирають таким со чином, щоб одержати одну газову фазу й одну рідку або одну тверду фазу або суміш із твердої і рідкої фази і відокремити газову фазу від рідкої або твердої фази або від суміші рідкої і твердої фази, і ів) (3) перетворення рідкої або твердої фази або суміші рідкої і твердої фази з газоподібною або рідкою « фазою, яка містить воду, при температурі 150-370 С і тиску 0,1-30х1059 Па, з одержанням однієї суміші продукту. Зо 8. Спосіб згідно з п. 7, який включає додатково наступну стадію: Щео, (4) додаткова конденсація суміші продукту при температурі 200-350" і тиску, який нижче, ніж тиск стадії З, причому температуру і тиск вибирають таким чином, щоб одержати газову фазу, яка містить воду й аміак, і рідку або тверду фазу або суміш з рідкої і твердої фази, котрі, залежно від обставин, містять поліамід. « Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних З с мікросхем", 2003, М З, 15.03.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і » науки України. 1 щ» 1 о 50 42) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19808490A DE19808490A1 (de) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminocarbonsäureverbindungen |
| PCT/EP1999/001169 WO1999043734A1 (de) | 1998-02-27 | 1999-02-23 | Verfahren zur herstellung von polyamiden aus aminocarbonsäureverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA54586C2 true UA54586C2 (uk) | 2003-03-17 |
Family
ID=7859221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000095528A UA54586C2 (uk) | 1998-02-27 | 1999-02-23 | Спосіб одержання поліамідів із сполук амінокарбонової кислоти |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6362307B1 (uk) |
| EP (1) | EP1056798B1 (uk) |
| JP (1) | JP2002504606A (uk) |
| KR (1) | KR100552372B1 (uk) |
| CN (1) | CN1175027C (uk) |
| AR (1) | AR018276A1 (uk) |
| AU (1) | AU2928399A (uk) |
| BG (1) | BG104700A (uk) |
| BR (1) | BR9908282A (uk) |
| CA (1) | CA2322035A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ292892B6 (uk) |
| DE (2) | DE19808490A1 (uk) |
| ES (1) | ES2182496T3 (uk) |
| ID (1) | ID25452A (uk) |
| MY (1) | MY123297A (uk) |
| PL (1) | PL342622A1 (uk) |
| RU (1) | RU2215754C2 (uk) |
| SK (1) | SK11632000A3 (uk) |
| TR (1) | TR200002501T2 (uk) |
| TW (1) | TWI238835B (uk) |
| UA (1) | UA54586C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999043734A1 (uk) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19846014A1 (de) | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Basf Ag | Beschleuniger für die Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| DE19905754A1 (de) * | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6 mit geringem Extraktgehalt, hoher Viskositätsstabilität und kleiner Remonomerisierungsrate |
| NL1013939C2 (nl) * | 1999-12-23 | 2001-06-26 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van een polyamide. |
| US6807503B2 (en) * | 2002-11-04 | 2004-10-19 | Brion Technologies, Inc. | Method and apparatus for monitoring integrated circuit fabrication |
| US6875838B2 (en) * | 2003-04-28 | 2005-04-05 | Invista North Americal S.A.R.L. | Process for reducing caprolactam and its oligomers in nylon-6 pre-polymer |
| US7754825B2 (en) * | 2005-02-03 | 2010-07-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Light stabilized copolyetherester compositions |
| EP3060597A4 (en) | 2013-10-22 | 2017-06-14 | Empire Technology Development LLC | Compounds and methods for producing nylon 6 |
| CN105658612A (zh) | 2013-10-22 | 2016-06-08 | 英派尔科技开发有限公司 | 用于生产尼龙6,6的方法和化合物 |
| CN105658616A (zh) | 2013-10-25 | 2016-06-08 | 英派尔科技开发有限公司 | 产生二羰基化合物的方法 |
| FR3013356B1 (fr) * | 2013-11-15 | 2018-03-16 | Arkema France | Procede de synthese de polyamide |
| JP7308818B2 (ja) | 2017-09-28 | 2023-07-14 | デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド | 重合方法 |
| CN108691026B (zh) * | 2018-04-26 | 2020-10-20 | 东华大学 | 一种近红外光结构诱导牵伸制备高强度聚酰胺纤维的制备方法 |
| CN111122720B (zh) * | 2019-12-11 | 2022-09-02 | 湖北三宁碳磷基新材料产业技术研究院有限公司 | 己内酰胺、6-氨基己酰胺和6-氨基己腈的分析方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2245129A (en) | 1935-01-02 | 1941-06-10 | Du Pont | Process for preparing linear polyamides |
| US4568736A (en) * | 1984-09-17 | 1986-02-04 | The Standard Oil Company | Preparation of polyamide from omega-aminonitrile with oxygen containing phosphorus catalyst |
| DE3534817A1 (de) * | 1985-09-30 | 1987-04-02 | Davy Mckee Ag | Verfahren zur herstellung von polyamid |
| DE4339648A1 (de) | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE4443125A1 (de) * | 1994-12-03 | 1996-06-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| KR100539338B1 (ko) * | 1996-08-30 | 2005-12-28 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 아미노니트릴로부터 폴리아미드의 제조방법 |
| DE69816099T2 (de) * | 1997-09-05 | 2004-05-06 | Dupont Canada Inc., Mississauga | Verfahren zur herstellung von verzweigten polyamiden |
-
1998
- 1998-02-27 DE DE19808490A patent/DE19808490A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-21 TW TW088100866A patent/TWI238835B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-02-03 MY MYPI99000378A patent/MY123297A/en unknown
- 1999-02-08 AR ARP990100516A patent/AR018276A1/es unknown
- 1999-02-23 UA UA2000095528A patent/UA54586C2/uk unknown
- 1999-02-23 WO PCT/EP1999/001169 patent/WO1999043734A1/de active IP Right Grant
- 1999-02-23 EP EP99910264A patent/EP1056798B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 ES ES99910264T patent/ES2182496T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 RU RU2000124663/04A patent/RU2215754C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 SK SK1163-2000A patent/SK11632000A3/sk unknown
- 1999-02-23 DE DE59902118T patent/DE59902118D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 AU AU29283/99A patent/AU2928399A/en not_active Abandoned
- 1999-02-23 CN CNB998033987A patent/CN1175027C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 ID IDW20001642A patent/ID25452A/id unknown
- 1999-02-23 TR TR2000/02501T patent/TR200002501T2/xx unknown
- 1999-02-23 CA CA002322035A patent/CA2322035A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-23 US US09/622,337 patent/US6362307B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 CZ CZ20003102A patent/CZ292892B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 JP JP2000533480A patent/JP2002504606A/ja not_active Withdrawn
- 1999-02-23 KR KR1020007009507A patent/KR100552372B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 BR BR9908282-9A patent/BR9908282A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-02-23 PL PL99342622A patent/PL342622A1/xx unknown
-
2000
- 2000-08-17 BG BG104700A patent/BG104700A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1175027C (zh) | 2004-11-10 |
| WO1999043734A1 (de) | 1999-09-02 |
| ES2182496T3 (es) | 2003-03-01 |
| US6362307B1 (en) | 2002-03-26 |
| DE19808490A1 (de) | 1999-09-02 |
| DE59902118D1 (de) | 2002-08-29 |
| CA2322035A1 (en) | 1999-09-02 |
| AU2928399A (en) | 1999-09-15 |
| CN1292010A (zh) | 2001-04-18 |
| TWI238835B (en) | 2005-09-01 |
| EP1056798A1 (de) | 2000-12-06 |
| PL342622A1 (en) | 2001-06-18 |
| KR20010041382A (ko) | 2001-05-15 |
| CZ20003102A3 (cs) | 2000-12-13 |
| EP1056798B1 (de) | 2002-07-24 |
| KR100552372B1 (ko) | 2006-02-16 |
| JP2002504606A (ja) | 2002-02-12 |
| BG104700A (en) | 2001-09-28 |
| ID25452A (id) | 2000-10-05 |
| AR018276A1 (es) | 2001-11-14 |
| BR9908282A (pt) | 2000-10-31 |
| MY123297A (en) | 2006-05-31 |
| TR200002501T2 (tr) | 2001-02-21 |
| SK11632000A3 (sk) | 2001-04-09 |
| RU2215754C2 (ru) | 2003-11-10 |
| CZ292892B6 (cs) | 2003-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6699960B1 (en) | Method for producing polyamides from dinitriles and diamines | |
| UA54586C2 (uk) | Спосіб одержання поліамідів із сполук амінокарбонової кислоти | |
| US6815527B2 (en) | Continuous method for producing polyamides from aminonitriles | |
| US6316588B1 (en) | Continuous preparation of polyamides from aminonitriles | |
| US6359020B1 (en) | Method for producing polyamides from aminonitriles | |
| US6288207B1 (en) | Continuous method for producing polyamides from aminonitriles | |
| US6310173B1 (en) | Batch process for producing polyamides from aminonitriles | |
| US6531570B1 (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
| CZ20002838A3 (cs) | Způsob výroby polyamidů z aminonitrilů | |
| MXPA01003484A (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
| CZ20002836A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobitelné | |
| CZ20002835A3 (cs) | Diskontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů | |
| CZ20002837A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobené |