UA52807C2 - Композиція фарби (варіанти), суміш лусочок оптично змінних пігментів для композиції фарби та захищений документ, в якому використана композиція фарби - Google Patents

Композиція фарби (варіанти), суміш лусочок оптично змінних пігментів для композиції фарби та захищений документ, в якому використана композиція фарби Download PDF

Info

Publication number
UA52807C2
UA52807C2 UA2000074072A UA00074072A UA52807C2 UA 52807 C2 UA52807 C2 UA 52807C2 UA 2000074072 A UA2000074072 A UA 2000074072A UA 00074072 A UA00074072 A UA 00074072A UA 52807 C2 UA52807 C2 UA 52807C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
composition according
layer
optically variable
interference effect
thin film
Prior art date
Application number
UA2000074072A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Антон Блейколм
Олів'є Розумек
Едгар Мюллер
Эдгар Мюллер
Original Assignee
Сікпа Холдінг С.А.
Сикпа Холдинг С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сікпа Холдінг С.А., Сикпа Холдинг С.А. filed Critical Сікпа Холдінг С.А.
Publication of UA52807C2 publication Critical patent/UA52807C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65Chroma (C*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66Hue (H*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C09C2200/1008Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2 comprising at least one metal layer adjacent to the core material, e.g. core-M or M-core-M
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10Wet methods, e.g. co-precipitation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Printing Methods (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується композиції фарби, яка містить два різних типи оптично змінних пігментів, що змінюють колір у залежності від кута огляду.

Description

Даний винахід належить до обробки спеціальних неорганічних матеріалів та составів для нанесення покриттів, наприклад фарби, зокрема композиції друкарської фарби.
Пігменти, які складаються з багатошарових тонкоплівкових структур, що створюють ефект інтерференції, які показують зміну кольору, що залежить від кута огляду, описані в багатьох публікаціях, таких як, наприклад,
І. Зтідї, М. Мгопда, М. Надіке, О. Зеєдег "Люстрові пігменти з оптично змінними властивостями", Еигореап
Соаїййпдв дошгпаї, 7-8/1997, та патенти, наприклад, 05 4,434,010, 05 5,059,245, 05 5,084,351, 05 5,281,480.
Загальний принцип цих типів пігментів, що створюють ефект інтерференції, базується взагалі на послідовності додаткових тонких шарів, паралельних один одному, які складаються з частково та/або цілком відбивної речовини та речовини з низьким показником заломлення. Колір, зміна та насиченість кольору цих багатошарових пігментів, що створюють ефект інтерференції, які надалі позначаються абревіатурою ОЗП (Оптично змінні Пігменти), залежать від матеріалу, послідовності, кількості та товщини шарів, а також від способу їх отримання.
ОЗП можна отримати способами, які належать до двох різних категорій: 1. Технології фізичного осадження із газової фази (ФОГФ):
Підсумовуючи, можна сказати, що спосіб полягає у формуванні багатошарового тонкоплівкового покриття за допомогою методик ФОГФ, таких як застосування валкового пристрою для нанесення покриття, способи нанесення покриття розпилюванням та їм подібні, на речовину з гнучкої тканини, яку переважно розчинювали в заздалегідь заданому розчиннику. Тканина звичайно є полімерним матеріалом, таким як полівініловий спирт або поліетилентерефталат. Після відокремлення тканини від багатошарового тонкоплівкового покриття, з нього одержують здрібнюванням або розмелюванням лусочки бажаного розміру. Відокремлення може бути виконане за допомогою здирання багатошарового покриття з тканини. Для цього шар, за допомогою якого виконують цю операцію, наносять на тканину перед тим як наносити інші шари. Нагрівання та/або використання розчинника полегшує процес здирання. Як інший варіант, замість здирання тканину можна розчинювати у відповідному розчиннику і за рахунок цього виконувати відокремлення. Перед виконанням стадії розчинення тканина з покриттям може бути порізаною або розірваною на шматочки. Після того, як багатошарове тонкоплівкове покриття відокремлено від тканини, його звичайно розламують на шматочки неправильної форми та розміру. Для цих шматочків звичайно потрібна подальша обробка для того, щоб досягти бажаного розміру лусочок, які є придатними для використання у вигляді лусочок пігменту в композиціях покриття та особливо в композиціях друкарської фарби. Лусочки можуть бути здрібнені до розміру в діапазоні 2 - 5 мікронів без знищення їх характеристик кольору. Переважно середній розмір лусочок знаходиться в діапазоні між 5 та 40 мікронами, але не більше за 120 мікронів. Виготовлені лусочки мають характерне співвідношення принаймні 2:11. Характерне співвідношення встановлюють, беручи за основу співвідношення розміру найбільшої лусочки, паралельної площині шарів, до товщини лусочки, перпендикулярної площини. Лусочки можна отримувати за допомогою значної кількості способів, відомих у цій галузі, таких як здрібнювання, розтирання або ультразвукове струшування, необов'язково в присутності розчинників та/або деяких допоміжних речовин.
Оптично змінні пігменти, отримані за допомогою цього виробничого процесу, відрізняються тим, що лусочки пігменту складаються з набору плоских шарів, які розташовані паралельно між собою, а зовнішні поверхні лусочок пігменту паралельні кожному плоскому шару. У відповідності до процесів подрібнення та розтирання, поверхні лусочок пігменту, які перпендикулярні площині шарів, нерівномірно утворюються внутрішніми шарами, які не покриті зовнішніми шарами.
На ОЗП, які мають такі характеристики, надалі будемо тут посилатись як на ОЗП-А. 2. За допомогою хімічних реакцій із застосуванням води або Хімічного Осаджування із Газової Фази (ХОГФ) - Патент США 5 4,328,042:
Принцип хімічного синтезу оптично змінних пігментів полягає в покритті комерційно доступних лускоподібних відбивних пігментів заздалегідь встановленою кількістю напівпрозорих тонких плівок із показником слабкого заломлення. Звичайний процес цього типу може бути описано більш точно за допомогою специфічного способу, який полягає в наступному:
На першій стадії лускоподібні пігменти суспендують у спирті за допомогою розсіювання. Послідовно до цього розчину додають тетраетоксисілан та водяний розчин амонію. При цих умовах тетраетоксисілан гідролізується й отриманий у результаті гідролізу продукт - гіпотетична кремнекислота 5(ОН)« конденсується та утворює 510» у вигляді гладкої плівки на поверхнях лускоподібних пігментів. Покриття з 5іО» можна також отримати в реакторі із псевдозрідженим шаром. У цьому випадку пари тетраетоксисілану вступають у реакцію із парою води. Проте, при переважних температурах осадження із газової фази (100 - 300"), тетраетоксисілан не вступає в реакцію у задовільному виході. Тоді використовують прекурсори, які є більш хімічно активними.
Відповідними прекурсорами є речовини типу БІОР)(ООСВ)». Вони випаровуються при температурі 1507С та легко розкладаються водою при температурі 20076.
Після цього, у способі хімічного осадження із газової фази, покриті оксидом силікону пігменти покривають плівками з оксидів металів або з металів. Покриття виконують у реакторі із псевдозрідженим шаром. Пігменти, покриті 5іО», зріджують інертними газами, які насичують газоподібними карбонілами металів. При температурі 200"С карбоніли розщеплюються. Якщо використовують карбоніл заліза, він може окислюватися до РегОз, який утворює рівномірні тонкі плівки на поверхнях пігменту. Як додатковий спосіб, покриття оксидом заліза можна виконувати способом з використанням "зольгеля", відомого із технологій переробки слюди.
Коли розщеплюються карбоніли хрому, молібдену або вольфраму при нейтральних умовах, можна отримати металічні плівки. З урахуванням того, що плівки молібдену не є стійкими, тому що піддаються впливу води, вони перетворюються на сульфід молібдену.
ОЗП, отримані за допомогою цього способу, мають точно одну когерентну поверхню. Зовнішні покриття оточують і охоплюють внутрішні покриття та/або й центральну відбивну лусочку. Через це зовнішні шари не є плоскими, проте вони практично паралельні один до одного. Зовнішня поверхня пігменту не є суцільно паралельною до першої та другої поверхонь лускоподібного відбивного пігменту. На оптично змінні пігменти,
які мають такі характеристики форми, надалі будемо тут посилатись як на ОЗП-Б. Незалежно від того, що розглядають ОЗП-А або ОЗП-Б, оптично змінні пігменти містять повністю відбивний шар речовини, яка у більшості випадків є металом, таким як алюміній, золото, мідь або срібло, або оксидами металів, або навіть неметалевими речовинами. Перший відбивний шар має відповідну товщину у діапазоні 50 - 150нм, проте може мати товщину більш за З0Онм. Нанесений на повністю відбивну речовину матеріал має низький показник заломлення, такий матеріал часто називають діелектричним матеріалом. Шар такого матеріалу повинен бути прозорим з показником заломлення не більш за 1.65. Переважними діелектричними матеріалами є 510» або
МОР». Наступний напівпрозорий шар або шари є металом, оксидами або сульфідами металів, як наприклад алюміній, хром, Моб2 або РегОз. Прозорість металу є функцією товщини шару. Алюміній, наприклад, стає прозорим при товщині приблизно від 35 до 40 нанометрів. Звичайно товщина напівпрозорого шару знаходиться у діапазоні від 5 до 10 нанометрів. Товщина шару діелектричного матеріалу залежить від бажаного кольору. Діелектричний матеріал має більшу товщину, якщо задана більша довжина хвилі. ОЗП-А може мати симетричну або несиметричну багатошарову структуру з урахуванням повністю відбивного шару.
Квантифікація колориметричних властивостей стає можливою за допомогою діаграми кольорового простору СІЕГАВ. У діаграмі кольорового простору СІЕЇ АВ, 1" - позначає освітленість, а а" та р" позначають координати кольоровості. На діаграмі, на" - позначає напрямок червоного кольору, -а" - позначає напрямок зеленого кольору, 4р" - позначає напрямок жовтого кольору, а -р" - позначає напрямок синього кольору.
Насиченість кольору С" - корінь квадратний (а? -- 02) збільшується від центру кола до його країв. Кут зміни кольору Пп - агсід(а"/р") має значення 0" уздовж осі ка", 907 уздовж осі хр", 180" уздовж осі -а", 270" уздовж осі -р" та 360" (подібно до значення 0") уздовж осі ка" (дивися Котрр Спетіє ГІ ехісоп "Лаки та Друкарські фарби" (аске ипа ОписКгагреп"), ЕЯ. Ш. 20, Сеогуд Тніете Мепад 5ішшодай, Мем ЖХогк 1998).
Сплющеність лусочок ОЗП-А дозволяє паралельну орієнтацію, як до субстрату, який лежить в основі, так і між собою, при їх введені у композицію фарби та друкуванні. До того ж покрита поверхня є надалі майже ідеальною, що відповідає умовам відбиття при характерних довжинах хвиль ОЗП. У комбінації з характеристиками лусочок, які отримані у результаті фізичного осадження із газової фази (плоскі паралельні шари, абсолютно плоскі та рівномірні поверхні окремих шарів, мінімальне відхилення товщини шарів, порівняно із заздалегідь визначеним та бажаним значенням) досягають високого ступеня насиченості кольору (кольоровості) та найбільшої різноманітності зміни кольору, яке можливе при створенні такої структури оптично змінних пігментів.
Внаслідок зміни кольору в широкому діапазоні ОЗП-А знаходять широке застосування у справах, пов'язаних із запобіганням копіювання захищених документів, таких як банкноти, чеки, кредитні картки, паспорти, ідентифікаційні картки, ліцензії водіїв, поштові марки та їм подібних.
Всупереч сприятливим властивостям з точки зору застосування проти фальсифікацій, композиція покриття, яка включає ОЗП-А як складову частину, має недоліки.
Тому що ОЗП-А отримують за допомогою подрібнення більших частин багатошарової плівки, яка створює ефект інтерференції, отримані у результаті лусочки мають відкриті краї, звідки внутрішні шари доступні для хімічного впливу навколишнього середовища. Це призводить до деякої міри низької хімічної стійкості навіть тоді, коли лусочки вводять у шар фарби, який затвердів. Це є в певній мірі дуже великою перешкодою для застосування на грошових знаках, таких як банкноти. Вимоги щодо хімічної стійкості друкованої продукції визначені Інтерполом на 5-й Міжнародній Конференції по Грошовому обігу та Фальсифікації (Іпіегпайопаї!
Сопіегепсе оп Ситепсу апа Сошпіегеїййпо) у 1969 році або Бюро Гравіювання та Друку (Вигеаи ої Еподгаміпд апа
Ріїпііпд), тестові способи якого викладені у ВЕР-88-214 (ТН) секція М5.
Яскраві відтінки, інтенсивні фарби і висока кольоровість дуже часто бувають несумісними із художніми аспектами дизайну грошового знаку, з іншого боку, властивості сильно змінювати кольори є принциповими (запобігання копіюванню) особливостями, які виправдовують застосування ОЗП. Тому спроби послабити яскравий зовнішній вигляд покриттів, які вміщують ОЗП-А, вже зроблені. Для досягнення цього та інших, пов'язаних з цим необхідних показників, ОЗП-А можуть бути змішаними зі звичайними кольоровими або чорними пігментами (порівняй "Характерні особливості валюти наступного покоління для захисту їх від фальсифікації" ("Соипіегієїї аєїеїгтепі Геайшгтев ог Ше пехі-депегайоп сштепсу дезідп"), публікація ММАВ-472,
Національна Академія Друку, Вашингтон, 1993, сторінки 55 - 58, та посилки, вміщені тут ). Проте суміш із чорним пігментом у результаті призводить до тьмяного кольору та кольору, що перекривається. Інший спосіб, у відповідності до запропонованої методики (Європейський Патент ЕР 07,36,073), полягає у змішуванні ОЗП-А із відповідними слюдяними пігментами, при цьому відтінок слюдяного пігменту обрано таким чином, щоб бути подібним або до кольору, який має розглянутий ОЗП-А при нормальному куті огляду або до кольору при дотичному куті огляду. Проте у результаті цього, другий колір ОЗП у таких сумішах сильно змінюється, що призводить до незадовільно малої зміни кольору, яка іноді навіть не сприймається оком людини. Таким чином, суміш не підходить для застосування проти фальсифікації.
Крім того, отримання ОЗП-А надто дорого з точки зору витрат на дорогі операційні верстати та дорогий спосіб.
Отримання О3П-Б дешевше, проте зміна кольору покривної композиції дуже слабка, іноді навіть не сприймається оком людини, наприклад, коли змінюється один відтінок, наприклад червоного кольору. Таким чином, друкарські фарби, які містять ОЗП-Б, не підходять для застосування на захищених документах як засіб проти запобігання копіювання.
Найбільш близьким до винаходу є композиція фарби, яку використовують для друку захищених документів. Композиція містить сполучне та лусочки першого оптично-змінного дихроїчного пігменту. Лусочки складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, що створює ефект інтерференції та містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, принаймні один з яких є повністю відбивним, (патент
США 5 059 245, (209 О 11/00, 19911.
Недоліком вказаного винаходу є дуже яскраві відтінки і висока кольоровість зовнішнього вигляду покриттів з цієї композиції, що не може бути сумісним, наприклад, з грошовими знаками. Крім того, шари, що затверділи,
не мають необхідної хімічної стійкості.
В основу даного винаходу поставлена задача створення композиції покриття, в якій була би зменшена кольоровість шару фарби, що містить ОЗП-А, при зберіганні зміни кольору, достатньої для застосування на захищених документах.
Другою задачею, поставленою в основу винаходу, є створення лусочків, які б мали підвищену хімічну стійкість шарів, що затверділи і містять ОЗП-А.
Третьою задачею є створення захищених документів, в яких би було неяскраве покриття композицією фарби при зберіганні зміни кольору.
Поставлена задача вирішується за допомогою композиції фарби, яка містить зв'язувальний агент на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, що складаються з подрібнених багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, що містять набір суцільно паралельних та плоских шарів, серед яких принаймні один з шарів є повністю відбивним, що має першу та другу плоскі поверхні паралельні одна до одної, та покритий принаймні на одній плоскій поверхні принаймні одним прозорим діелектричним шаром, при цьому композиція фарби додатково містить другі оптично змінні багатошарові тонкоплівкові дихроїчні пігменти, які містять лускоподібний відбивний центральний шар, у яких відбивний центральний шар є повністю закритим, принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу. Перший та другий оптично змінні дихроїчні пігменти вибирають такими, щоб вони не були антагоністичними один одному. Термін "антагоністичний" у системі вимірювання кольору СІЕГ АВ позначає, що відтінки кольору (кольоровість «ж колір) обох кутів огляду, як ортогонального так і дотичного, першого та другого оптично змінних дихроїчних пігментів, зв'язані центром інверсії.
Суміші ОЗП підпорядковуються правилам адитивного змішування кольорів, тобто суміш червоного та зеленого ОЗП дає на виході жовтий колір. Субтрактивна суміш кольорів при використанні червоного та зеленого звичайних пігментів, дає на виході чорний колір. З цієї причини, суміш пари ОЗП з частково "антагоністичними" властивостями (тобто, або такі, що мають комплементарні кольорі, або такі, що протидіють зміні кольору) може дати на виході дуже цікаві результати.
Змішуванням ОЗП-А та ОЗП-Б досягають зниження кольоровості ОЗП-А. Окрім зниження кольоровості
ОЗП-А, несподівано було винайдено, що суміш цих двох типів ОЗП зберігає виразну зміну кольору поміж двох окремих відтінків (яку може сприймати людське око), наприклад, поміж зеленим та синім, поміж пурпурним та зеленим, навіть тоді коли ОЗП-Б кількісно домінує у суміші. Це робить суміш ОЗП придатною для застосування на захищених документах.
Переважно кольоровість С" (ортогональний кут огляду) першого оптично змінного дихроїчного пігменту більше або дорівнює 50, переважніше більше або дорівнює 55, а найпереважніше більше або дорівнює 60, у той час як кольоровість С" другого оптично змінного пігменту нижча за 50, переважно нижча за 40, а найпереважніше нижча за 30.
Несподіваним синергетичним ефектом є поліпшення хімічної стійкості отверділого шару фарби навіть коли кількість пігментів ОЗП-А перевищує кількість пігментів ОЗП-Б. Хімічну стійкість отверділих шарів фарби, які містять суміші ОЗП-А та ОЗП-Б замість тільки ОЗП-А, частково посилено відносно 290 розчину каустичної соди, сульфіду натрію та прального порошку.
Переважною реалізацією даного винаходу є композиція фарби, що містить зв'язувальний агент на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, які складаються з подрібнених багатошарових тонкоплівкових структур, що створюють ефект інтерференції, що містять набір суцільно паралельних та плоских шарів, серед яких принаймні один з шарів є повністю відбивним, який має першу та другу поверхні, паралельні одна до одної, та покритий, принаймні на одній плоскій поверхні, принаймні одним прозорим діелектричним шаром, при цьому композиція фарби додатково містить другі оптично змінні багатошарові тонкоплівкові дихроїчні пігменти, які містять відбивний лускоподібний центральний шар, у яких відбивний центральний шар є повністю закритим принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому два дихроїчних відтінки лусочок першого та другого оптично змінних тонкоплівкових дихроїчних пігментів є по суті однаковими. Перша тонкоплівкова багатошарова структура, яка створює ефект інтерференції, відповідає ОЗП-А, а друга тонкоплівкова багатошарова структура, яка створює ефект інтерференції, відповідає ОЗП-Б.
Сприйняття кольору є дуже суб'єктивним, і те, що один спостерігач назвав би "червоним", інший може назвати "оранжево-червоним". Проте, як використовують усюди у цьому описі та у прикладеній формулі винаходу, назву кольору визначають таким чином: червоним є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно б1О0нм та приблизно 700нм, оранжевим є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 590нм та приблизно біОнм, жовтим є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 570нм та приблизно 590нм, зеленим є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 500нм та приблизно 57Онм, синім є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 460нм та приблизно 50Онм, а фіолетовим або пурпурним є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 400нм та приблизно 46б0Онм. У іншому визначенні вираз "по суті однаковий колір" мається на увазі, що кольори, задані значеннями а" та Б", не відрізняються більш, ніж на 60 градусів один від одного у системі вимірювання кольору СІЕЇГ АВ.
Переважно добрі результати отримують, коли значення кольорів у середній точці поміж ортогональним та дотичним кутами огляду приблизно рівні для обох, ОЗП-А та ОЗП-Б.
Термін "приблизно рівні" означає, що різниця між середніми точка складає не більш, ніж 30".
Частково добрі результати отримують, коли перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, (ОЗП-А), має симетричну конструкцію з точки зору на перший відбивний шар. У цьому випадку, на обидві вищевказані першу та другу поверхні відбивного шару наносять принаймні один прозорий діелектричний шар з показником заломлення не більш, ніж 1.65, таким шляхом, щоб отримані у результаті діелектричні шари були плоскими та паралельними поверхні відбивного шару.
Візуальні ефекти першої багатошарової тонкоплівкової структури, яка створює ефект інтерференції, ОЗП-
А, збільшуються, коли на принаймні один з діелектричних шарів наносять напівпрозорий шар з металу або оксиду металу.
Це саме справедливо і для другої багатошарової тонкоплівкової структури, яка створює ефект інтерференції, ОЗП-Б, у випадку коли діелектричний шар оточують напівпрозорим шаром з металу або оксиду металу.
Переважними матеріалами для обох багатошарових структур, які створюють ефект інтерференції, є хром для напівпрозорого шару та алюміній для відбивного шару.
У композиції фарби даного винаходу співвідношення суміші першої та другої багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, (ОЗ3П-А до ОЗП-Б), повинно бути у діапазоні від 1:10 до 101, переважно у діапазоні від 1:1.5 до 1:0.6.
Композиція фарби даного винаходу може надалі вміщувати додаткові пігменти, які не створюють ефект інтерференції.
Суміші ОЗП-А та ОЗП-Б можуть змішуватися у будь-якій придатній сполучній речовині друкарської фарби доти, поки сполучна речовина друкарської фарби не стає шкідливою для зовнішнього вигляду ОЗП. Зокрема, вона не повинна перекривати оптичні ефекту пігменту і не повинна бути агресивною для матеріалів, з яких виготовляють шари. Взагалі, сполучна речовина друкарської фарби містить принаймні один полімерний зв'язувач, який утворює плівку, розчинники, необов'язково воду, наповнювачі та додаткові речовини, такі які не піняться та змочують, речовини, що контролюють текучість матеріалу, антиоксиданти, і так далі.
Шар друкарської фарби можна використовувати як основний субстрат для будь-яких відомих технологій друку, особливо при глибокому друці, у фарбі для флексографного друку, при друці гравюр та трафаретному друці.
Композицію фарби, яка містить першу та другу багатошарові структури, які створюють ефект інтерференції, переважно використовують для друку захищених документів таких, як банкноти, чеки, кредитні картки, і так далі. Властивості зміни кольору оригіналу, надрукованому з використанням такої композиції фарби, не відтворюються при фотокопіюванні, і додають такому документу ще одну ступінь захисту. Окрім застосування для виготовлення захищених документів, друкарську фарбу, описану у даному винаході, можна використовувати для будь-яких комерційних цілей, для яких бажаним є цей спеціальний декоративний ефект.
Винахід надалі описано за допомогою прикладів.
Приклад 1:
Три різні ОЗП-А (зміни кольорів від яскраво-червоного до зеленого (Ч/3), від зеленого до синього (3/С) та від синього до червоного (С/Ч) (усі виробництва Ріех Ргодисіє Іпс, Запіа Коза, ОБА) змішували з двома різними ОЗП-Б ЕО-1820 та ЕО-1821 (виробництво ВАБЕ Ас) у різних співвідношеннях. Додатково ОЗП-А, що змінює колір від зеленого до синього, змішували із ОЗП-Б ВАБЕ ЕО-1819. У всіх випадках кольоровість суміші ефективно знижували, і було знайдено, що суміші показують несподівано гарні властивості оптичної зміни кольору.
Суміші: Візуальні ефекти (зміни кольору) при денному освітленні 226 010 я 0010
РГЕХ Ч/З РГЕХ 3/С РГЕХ С/Ч
Оозп-Б: Добрі
ЕО 1819 Зелений/синювато-сталевий
ЕО 1820 - - Фіолетовий/ Хакі зелений сталевий
Оозп-Б: Дуже добрі Добрі Добрі
ЕО 1821 Яскраво-червоний/ Зелений Зелений/Чорно-синій Фіолетовий/ Коричневий
Зазначені кольори та зміни кольорів стосуються суміші із співвідношенням приблизно 50:50. Відповідні діаграми просторів кольору СІЕГАВ для дев'яті послідовно отримуваних сумішей наведені на Фігурах 1 - 8.
Як наведено у Таблиці, корисні властивості зміни кольору суміші отримують при ОЗП-А та ОЗП-Б, які мають порівнянні кольори (п значення) при обох допустимих кутах огляду. У цих випадках (тобто, суміші ЕО 1819 із 3/С, ЕО 1820 із Ч/З та ЕЮО 1821 із Ч/3) зміна кольору є дуже значною з точки зору запобігання фотокопіюванню. Дуже добрі результати отримують, коли значення кольорів у середній точці поміж ортогональним та дотичним кутами огляду приблизно рівні для обох, ОЗП-А та ОЗП-Б. Це має місце, наприклад, для випадку суміші ЕО 1821 із Ч/3.
Деякі суміші оптично змінних пігментів із частково антагоністичними характеристиками складових частин несподівано показували дійсно разючі зміни кольорів, як наприклад суміш ЕО 1821 із 3/С (зміна кольору від зеленого до майже чорного) або суміш ЕО 1821 із С/Ч (зміна кольору від фіолетового до коричневого).
Фарбу для трафаретного друку отримують за допомогою змішування у різних пропорціях ОЗП-А та/або
ОЗП-Б у придатну друкарську матрицю. Відповідну кольоровість та колір (значення П), згідно із кольоровою системою СІЕГ АВ, вимірювали на надрукованих та затверділих лініях (трафаретний друк робили на Напа
Соаїег п" 3, вимірювання виконували за допомогою інструмента РНУМА Репіа Сопіо РО-5, використовуючи кути освітленності/детектування відносно до нормалі 22.57/07 для ортогонального огляду та 45.07/67.57 для дотичного огляду), які представлені як функція композиції суміші у Таблицях 1 - 7 та на відповідних Фігурах 1 - 7 та Фігурі 8.
Таблиця 1
Суміш Зелений/Синій Із ЕО 1819
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 10095 Зелений/Синій 66.5 132.47 43.6 213.97
Значення кольору «ПН» 203.27
Точка 2: 10095 ЕО 1819 49.1 95.8" 11.9 38.3"
Значення кольору «ПН» 67.1"
Точка 3: 5995 Зелений/Синій 53.5 118.6" 22.2 284.6" 4195 ЕО 1819
Точка 4: 4196 Зелений/Синій 51.4 111.6" 13.9 298.27 59965 ЕО 1819
Таблиця 2
Суміш Яскраво-Червоний/Зелений із ЕО 1820
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 100956 Яскраво-червоний/ о о зелений 59.1 323.4 38.8 114.7
Значення кольору «ПН» 39.17
Точка 2: 10095 Е01820 26.0 9.3" 45.2 78.8"
Значення кольору «ПН» 44.17
Точка 3: 5995 Яскраво-червоний/ о о зелений 39.1 333.7 39.7 97.2 41965 ЕО 1820
Точка 4: 41965 Яскраво- о червоний/зелений 33.2 40.5 я
БУ ЕО 1820 341.37
Таблиця З
Суміш Зелений/ Синій із ЕО 1820
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 10095 Зелений/ Синій 66.5 132.47 43.6 213.9"
Значення кольору «ПН» 203.27
Точка 2: 10095 Е01820 26.0 9.37 45.2 78.8"
Значення кольору «ПН» 44.17
Точка 3: 5995 Зелений/ Синій 31.9 118.97 11.2 296.97 41965 ЕО 1820
Точка 4: 41906 Зелений/ Синій 20.1 98.7" 8.7 45.97
БУ ЕО 1820
Таблиця 4
Суміш Синій/ Червоний із ЕО 1820
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 10095 Синій/ Червоний 63.3 282.8" 24.7 13.3"
Значення кольору «ПН» 328.17
Точка 2: 10095 ЕО 1820 26.0 9.37 45.2 78.8"
Значення кольору «ПН» 44.17
Точка 3: 5995 Синій/ Червоний 38.1 299.07 26.9 53.4" 41965 ЕО 1820
Точка 4: 4196 Синій/ Червоний 30.3 312.77 31.3 65.17
БУ ЕО 1820
Таблиця 5
Суміш Яскраво-Червоний/Зелений із ЕО 1821
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 10090 Яскраво-червоний/ БО 323 4 з8.8 11472 зелений
Значення кольору «ПН» 39.17
Точка 2: 10095 ЕО 1821 34.4 7.2" 31.6 65.7"
Значення кольору «ПН» 37.А"
Точка 3: 5990 Яскраво-червоний/ 47.7 33032 зз 102.42 зелений 4195 ЕО 1821
Точка 4: 4196 Яскраво-червоний/ 40.6 336.82 309 93.72 зелений 5996 ЕО 1821
Таблиця 6
Суміш Зелений/ Синій із ЕО 1821
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 10095 Зелений/ Синій 66.5 132.47 43.6 213.97
Значення кольору «ПН» 203.27
Точка 2: 10095 ЕО 1821 34.4 7.2" 31.6 67.5"
Значення кольору «ПН» 37.А"
Точка 3: 5995 Зелений/ Синій 38.0 125.6" 214 283.3" 4195 ЕО 1821
Точка 4: 41906 Зелений/ Синій 23.0 111.07 10.0 308.5" 5996 ЕО 1821
Таблиця 7
Суміш Синій/ Червоний із ЕО 1821
Ортогональний кут огляду Дотичний кут огляду с" п с" п
Точка 1: 10095 Синій/ Червоний 63.3 282.8" 24.7 13.37
Значення кольору «ПН» 328.17
Точка 2: 10095 ЕО 1821 34.4 7.2" 31.6 67.57
Значення кольору «ПН» 37.А"
Точка 3: 5995 Синій/ Червоний 47.7 293.97 22.5 36.47 4195 ЕО 1821
Точка 4: 4196 Синій/ Червоний 39.4 304.2" 23.3 дл 5996 ЕО 1821
Хімічна стійкість сумішей відносно до каустичної соди, (290 розчин у воді, 30 хвилин, температура 2575), насиченого розчину сульфату натрію у воді (30 хвилин, температура 25"С) та відносно до прального порошку (30 хвилин, температура 95"С) була значно підвищена. На той час, як шар фарби, коли фарба складається на 10095 із ОЗП-А, буквально стає чорною і повністю, втрачає властивості зміни кольору, шар фарби, коли використовують суміш, стає тільки трохи темнішим за кольором, проте зберігає колір і зміну кольору.
Ортогональний БУ кут огляду 90 60 120 60 Дотичний
Ортогональний . ну, кут огляду кут огляду щу, 50 т З» що зо
СУ
Ф 20 У ее, 180.2- де то? а 70 60 50 9 30 20 То о 10 20 30 40 50 60 й м 7 і 210 що я 330 72 .--4 м ді 300 270 Дотичний кут огляду
Фіг. 1
ФО 10095 ЕГЕХ Зелений/ Синій (ОО 1005 ВАЗЕ ЕО1819
Фу 55.895 ЕГЕХ Зелений/ Синій / 41.25 ВАБЕ Е0О1819 4129 БЕХ Зелений/ Синій / 585.895 ВА5Е ЕЮ1819
Дотичний Ь" Дотичний кут огляду 90 кут огляду 120 бо 60 50 т не х 20 ще Ортогональний крос тя 650 50 40 30 20 1-5 0 20 30 40 50 60
ЩО, т мок зо шо 7 330 щі Ортогональний
БО кут огляду 300 2ю бо 270.
Фіг. 2
ФО 10055 ЕГ.ЕХ Яскраво-Червоний/ Зелений
ОО 10095 ВАБЕ ЕО1820
Чо 58.895 БЕХ Яскраво-Червоний/ Зелений / 41.295 ВАБЕ ЕР1820
ЩО 41295 ЕЦЕХ Яскраво-Червоний/ Зелений / 55.85 ВАБЕ ЕР1820 в Дотичний кут огляду б 0-23 си 60
Ф Бо шу,
Ортогональний 2 97 30 кут огляду щу, 30 !
Ф 20 й о . ртогональний
Гкдкогі у) ди і80 ер ай о а
То 60 50 40 30 20 м 10 20 30 40 50 60 ю х ! уз чи 210: 40 У 330 киш 7772 2 300 40 б-д 2 Дотичний кут огляду
Фіг. 3
ФоО/10095 ЕТ ЕХ Зелений/ Синій
ОО 1005 ВАБЕ ЕО1820
ФУ 58.85 ЕЦЕХ Зелений/ Синій / 41.25 ВАБЕ Е01820 412095 ЕЦЕХ Зелений/ Синій / 58.85 ВАБЕ ЕР1820 тні Дотичний до Кут огляду 120 то 60 -Н ше 50 150 40 Ку, 30 7 Ортогональний
ПОМ
180 Кри ба" 70 60 50 40 30 20 30-ИМК 10 20 30 40 50 60 70 49 у / Дотичний 20 Ф, кут огляду паси мо; 40 ше 330 нн 60 240 рь 300 20 Ортогональний кут огляду
Фіг. 4
ФО 10095 ЕІ. ЕХ Синій/ Червоний
ОО 10095 ВАБЕ ЕО1820
Фу 58.85 ЕГЕХ Синій/ Червоний / 41.296 ВАБЕ ЕО1820 9 41205 ЕГЕХ Синій/ Червоний / 585.895 ВАБЕ ЕО1820
Дотичний од кут огляду 90 їю 0-27 бо ; 60
Бо ну, 150 40 шу, 30 тв сі ча 2 С 10 во 180 п 0 дж 70 60 50 40 30 20 1 10 20 30 40 50 бо 70 а мох, 40 330
Ортогональний кут огляду 300 мод 210
Фіг. 5
ФО 1005 ЕГЕХ Яскраво-Червоний/ Зелений
ОО 10095 ВАБЕ ЕО1820
ЯРоО58.875 ЕГЕХ Яскраво-Червоний/ Зелений / 41.25 ВА5Е ЕР1820
ОО 41.275 ЕГЕХ Яскраво-Червоний/ Зелений / 58.805 ВАБЕ ЕО1820
Ь" Дотичний 90 кут огляду 120 ш-" 60
Ортогональний бо кут огляду 50 150 -40 -й 30 30 вд Ортогональний 520 о ЩЕ кут огляду 180 до! а" 70 60 50 40 30 20 м 10 20 30 40 50 60 70
Сх чи мох 4 п 330 шо 60 240 - т 300 270 Дотичний кут огляду
Фіг. 6
Фо 1005 ЕТ ЕХ Зелений/ Синій
О 10025 ВА5Е Е0Р1821
Фу 58.8950 ЕГЕХ Зелений/ Синій / 41.20 ВАБЕ ЕР1821
У 41256 ЕСЕХ Зелений/ Синій / 55.595 ВА5Е ЕЮ1821 в 120 то -- бо --390
Дотичний 0 шу, кут огляду 150 40 Шу, 30 в до ЗАЙ 180 П рай да 70 60 50 40 30 20 и 10 20 30 40 50 60 70
Й С
210 40 330 во Ортогональний кут огляду 300 мов 210
Фіг. 7
ФО 1005 ЕГЕХ Синій/ Червоний
ОО 1005 ВАБЕ Е0О1821
ЩО 58.85 ЕСЕХ Синій/ Червоний / 41.25 ВА5Е ЕР1821 т 4127 ЕГЕХ Синій/ Червоний / 58.890 ВА5Е ЕО1821
Освітленість 457 с
Детектування 67.57 90 120 бо 60 0 150 о Шу, зо чу о
З оо
С" 480 дин с 60 50 40 30 20 10-7 10 20 30 40 50 60 юю у 210 зо -/ 330 5-2 50 Освітленість 22.57 240 во 300 Детектування 0? 210
СУ
Фіг. 8
ФО 1005 ОЗП-А
ОО 05995 ОЗП-А / 4195 ОЗП-Б
ЩО 4195 ОЗП-А / 5995 ОЗП-Б
У 10005 ОоЗП-Б

Claims (22)

1. Композиція фарби, що містить сполучне на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, які складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, що створює ефект інтерференції та містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, принаймні один з яких є повністю відбивним, має першу і другу плоскі поверхні, паралельні одна до одної, та покритий, принаймні на одній плоскій поверхні, принаймні одним прозорим діелектричним шаром, яка відрізняється тим, що додатково містить другі оптично змінні багатошарові тонкоплівкові дихроїчні пігменти, які містять відбивний лускоподібний центральний шар, що є повністю закритим принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому перші і другі оптично змінні дихроїчні пігменти вибрано такими, що вони не є антагоністичними один до одного.
2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що кольоровість С" першого оптично змінного дихроїчного пігменту при ортогональному куті огляду дорівнює або більше 50, а кольоровість С" другого оптично змінного дихроїчного пігменту при ортогональному куті огляду є меншою за 50.
З. Композиція за одним з пунктів 1,2, яка відрізняється тим, що відтінки у середній точці поміж ортогональним та дотичним кутами огляду першого та других оптично змінних пігментів не відрізняються один від одного більш ніж на 30".
4. Композиція за одним з пунктів 1-3, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, є симетричною із поверхнями, плоскими та паралельними до поверхні відбивного шару, і містить на обох його поверхнях принаймні один прозорий діелектричний шар, який має показник заломлення не більш ніж 1,65.
5. Композиція фарби за будь-яким з пунктів 1-4, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, додатково містить нанесений на принаймні один з діелектричних шарів напівпрозорий шар з металу або оксиду металу.
6. Композиція за будь-яким з пунктів 1-5, яка відрізняється тим, що друга багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, додатково містить нанесений на діелектричний шар напівпрозорий шар з металу або оксиду металу.
7. Композиція за одним з пунктів 1-6, яка відрізняється тим, що відбивний шар першої та/або другої багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, виконано з металу або з оксиду металу.
8. Композиція за одним з пунктів 1-7, яка відрізняється тим, що принаймні один шар другої багатошарової структури, яка створює ефект інтерференції, отримано за допомогою хімічного осадження із газової фази.
9. Композиція за одним з пунктів 1-8, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1 : 10 до 10:11.
10. Композиція за п. 9, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1:1,5 до 1 :0,6.
11. Композиція за одним з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що при одному й тому ж куті огляду зміна кольору другої багатошарової структури менша, а кольоровість слабкіша, у порівнянні з першою структурою, яка створює ефект інтерференції.
12. Композиція фарби, яка містить сполучне на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, які складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, що створюють ефект інтерференції, яка містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, серед яких принаймні один з шарів є повністю відбивним, що має першу та другу плоскі поверхні, паралельні одна до одної, та покритим принаймні на одній плоскій поверхні принаймні одним прозорим діелектричним шаром, яка відрізняється тим, що вона додатково містить другі оптично змінні багатошарові тонкоплівкові дихроїчні пігменти, які містять відбивний лускоподібний центральний шар, що є повністю закритим, принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому обидва дихроїчні відтінки першого та другого оптично змінних дихроїчних пігментів є по суті однаковими.
13. Композиція за п. 12, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, є симетричною із поверхнями, плоскими та паралельними до поверхні відбивного шару, і містить на обох його поверхнях принаймні один прозорий діелектричний шар, який має показник заломлення не більш ніж 1,65.
14. Композиція за будь-яким з пунктів 12-13, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створюють ефект інтерференції додатково містить нанесений на принаймні один з діелектричних шарів напівпрозорий шар з металу або оксиду металу.
15. Композиція фарби за будь-яким з пунктів 12-14, яка відрізняється тим, що друга багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, додатково містить нанесений на діелектричний шар напівпрозорий шар з металу або оксиду металу.
16. Композиція за одним з пунктів 12-15, яка відрізняється тим, що відбивний шар першої та/або другої багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, вироблено з металу або з оксиду металу.
17. Композиція за одним з пунктів 12-16, яка відрізняється тим, що принаймні один шар другої багатошарової структури, яка створює ефект інтерференції, отримують за допомогою хімічного осадження із газової фази.
18. Композиція за одним з пунктів 12-17, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 7:10 до 10: 1.
19. Композиція за п. 18, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1:1,5 до 1:06.
20. Композиція за одним з пунктів 12-19, яка відрізняється тим, що при одному й тому ж куті огляду зміна кольору другої багатошарової структури менша, а кольоровість слабкіша, у порівнянні із першою структурою, яка створює ефект інтерференції.
21. Суміш лусочок першого оптично змінного дихроїчного пігменту, що складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, яка створює ефект інтерференції та містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, один з яких є повністю відбивним, має першу та другу поверхні, паралельні одна до одної, та покритий принаймні на одній плоскій поверхні принаймні одним прозорим діелектричним шаром, яка відрізняється тим, що додатково містить другі оптично змінні багатошарові тонкоплівкові дихроїчні пігменти, що містять відбивний лускоподібний центральний шар, який є повністю закритим принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому перший та другий оптично змінні дихроїчні пігменти вибрано з можливістю збереження оптичного ефекту кольору при їх антагоністичних властивостях.
22. Захищений документ, що має першу та другу поверхні, принаймні частина однієї з яких покрита композицією фарби, який відрізняється тим, що як композицію фарби використано композицію за одним з пунктів 1-20.
UA2000074072A 1998-10-08 1999-08-10 Композиція фарби (варіанти), суміш лусочок оптично змінних пігментів для композиції фарби та захищений документ, в якому використана композиція фарби UA52807C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98118992 1998-10-08
PCT/EP1999/007572 WO2000022049A1 (en) 1998-10-08 1999-10-08 Ink composition comprising first and second optically variable pigments

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA52807C2 true UA52807C2 (uk) 2003-01-15

Family

ID=8232763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2000074072A UA52807C2 (uk) 1998-10-08 1999-08-10 Композиція фарби (варіанти), суміш лусочок оптично змінних пігментів для композиції фарби та захищений документ, в якому використана композиція фарби

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6472455B1 (uk)
EP (1) EP1036116B1 (uk)
JP (2) JP2002527563A (uk)
KR (1) KR100620335B1 (uk)
CN (1) CN1168784C (uk)
AT (1) ATE215589T1 (uk)
AU (1) AU757967B2 (uk)
BR (1) BR9906859B1 (uk)
CA (1) CA2312155C (uk)
CZ (1) CZ300777B6 (uk)
DE (1) DE69901159T2 (uk)
DK (1) DK1036116T3 (uk)
ES (1) ES2176033T3 (uk)
HK (1) HK1034730A1 (uk)
HU (1) HU223659B1 (uk)
ID (1) ID26212A (uk)
NO (1) NO320205B1 (uk)
NZ (1) NZ505563A (uk)
PL (1) PL199968B1 (uk)
PT (1) PT1036116E (uk)
RU (1) RU2220174C2 (uk)
TR (1) TR200001659T1 (uk)
UA (1) UA52807C2 (uk)
WO (1) WO2000022049A1 (uk)
ZA (1) ZA200002863B (uk)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1288269A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Water-based screen printing ink
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
EP1536251B1 (en) * 2002-08-21 2015-07-29 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Visible light absorbing film, structural body having the visible light absorbing film, and visible light absorbing ink for forming visible light absorbing film
US7029525B1 (en) 2003-10-21 2006-04-18 The Standard Register Company Optically variable water-based inks
EP1833931B1 (en) * 2004-12-17 2012-08-01 Cabot Corporation Inkjet inks comprising multi-layer pigments
CN100432164C (zh) * 2005-06-09 2008-11-12 上海印钞厂 一种具有偏振效果的光学变色油墨
US20080274028A1 (en) * 2005-10-03 2008-11-06 Hai Hui Lin Security pigments and the process of making thereof
US20080087189A1 (en) * 2005-10-03 2008-04-17 Sun Chemical Corporation Security pigments and the process of making thereof
EP2028683B1 (en) 2006-05-24 2017-12-27 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for producing an organic transistor.
MY169769A (en) 2008-04-02 2019-05-15 Sicpa Holding Sa Identification and authentication using liquid crystal material markings
JP5311159B2 (ja) * 2008-10-03 2013-10-09 シクパ ホルディング ソシエテ アノニム 光学的に変化する対セキュリティ要素
PE20100769A1 (es) 2009-04-02 2010-11-25 Sicpa Holding Sa Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico
FR2959842B1 (fr) 2010-05-05 2012-05-04 Honnorat Rech S & Services Document securise, testeur et methode d'authentification.
FR2959843B1 (fr) 2010-05-05 2013-01-25 Honnorat Rech S & Services Dispositif d'authentification discret.
WO2012054053A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printed articles with optically variable properties
FR3004471B1 (fr) 2013-04-11 2015-10-23 Arjowiggins Security Element de securite comportant une structure de masquage contenant un melange de charges nanometriques.
FR3004470B1 (fr) * 2013-04-11 2015-05-22 Arjowiggins Security Element de securite comportant un pigment interferentiel et une charge nanometrique.
IN2014MU03621A (uk) 2013-11-18 2015-10-09 Jds Uniphase Corp
DE112017003883A5 (de) * 2016-08-04 2019-04-18 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Erzeugen eines optisch variablen Druckbildes
EP3517579B1 (de) * 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
US20210102072A1 (en) * 2019-10-08 2021-04-08 Viavi Solutions Inc. Composition including dual cavity color shifting pigments

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5766738A (en) * 1979-12-28 1998-06-16 Flex Products, Inc. Paired optically variable article with paired optically variable structures and ink, paint and foil incorporating the same and method
US5569535A (en) * 1979-12-28 1996-10-29 Flex Products, Inc. High chroma multilayer interference platelets
DE3003352A1 (de) * 1980-01-31 1981-08-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidbelegten metallpigmenten
US4879140A (en) * 1988-11-21 1989-11-07 Deposition Sciences, Inc. Method for making pigment flakes
EP0657297B2 (en) * 1993-12-10 2003-04-23 Agfa-Gevaert Security document having a transparent or translucent support and containing interference pigments.
US5498781A (en) * 1994-05-23 1996-03-12 Basf Corporation Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same
US5527848A (en) * 1994-12-14 1996-06-18 Basf Corporation Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions
US5871827A (en) * 1996-06-21 1999-02-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Finishes containing light interference pigments
GB9619781D0 (en) * 1996-09-23 1996-11-06 Secr Defence Multi layer interference coatings
DE59809174D1 (de) * 1997-04-22 2003-09-11 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung farbiger Effektpigmente
US6139613A (en) * 1998-08-21 2000-10-31 Aveka, Inc. Multilayer pigments and their manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0100370A2 (hu) 2001-06-28
HU223659B1 (hu) 2004-11-29
CZ300777B6 (cs) 2009-08-05
PL199968B1 (pl) 2008-11-28
NO20002897D0 (no) 2000-06-07
AU6469999A (en) 2000-05-01
ATE215589T1 (de) 2002-04-15
EP1036116A1 (en) 2000-09-20
JP2002527563A (ja) 2002-08-27
EP1036116B1 (en) 2002-04-03
HUP0100370A3 (en) 2002-03-28
RU2220174C2 (ru) 2003-12-27
NO320205B1 (no) 2005-11-14
KR100620335B1 (ko) 2006-09-13
HK1034730A1 (en) 2001-11-02
NO20002897L (no) 2000-06-29
BR9906859B1 (pt) 2009-01-13
CN1287568A (zh) 2001-03-14
CZ20002111A3 (cs) 2000-11-15
ZA200002863B (en) 2000-12-08
CN1168784C (zh) 2004-09-29
PT1036116E (pt) 2002-09-30
BR9906859A (pt) 2000-10-10
CA2312155A1 (en) 2000-04-20
ID26212A (id) 2000-12-07
DK1036116T3 (da) 2002-07-29
DE69901159T2 (de) 2003-01-09
ES2176033T3 (es) 2002-11-16
DE69901159D1 (de) 2002-05-08
WO2000022049A1 (en) 2000-04-20
PL341155A1 (en) 2001-03-26
JP2008050612A (ja) 2008-03-06
TR200001659T1 (tr) 2000-12-21
NZ505563A (en) 2002-07-26
KR20010032860A (ko) 2001-04-25
US6472455B1 (en) 2002-10-29
CA2312155C (en) 2007-01-09
AU757967B2 (en) 2003-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA52807C2 (uk) Композиція фарби (варіанти), суміш лусочок оптично змінних пігментів для композиції фарби та захищений документ, в якому використана композиція фарби
EP1877226B1 (en) Black-to-color shifting security element
EP1656424B1 (en) Flake for covert security applications
MXPA01002030A (es) Pigmentos opticamente variables que proporcionan un cambio de color entre dos colores distintos, composicion de revestimiento que comprende a los mismos, y metodo para producir los mismos y substrato revestido con la composicion de revestimiento.
Phillips Optically variable films, pigments, and inks
JP2002527563A5 (uk)
GB2231572A (en) Ink composition and printed security documents
WO2021130156A1 (en) Uv curable and heat sealable ink
EP1489151A1 (en) Coating composition and methods of using the same
KR102526118B1 (ko) 이중 색변환 보안 문서
MXPA00005620A (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
JP2007062356A (ja) 偽造防止印刷物
KR100525524B1 (ko) 광 가변 복합 안료를 함유하는 잉크 조성물
JP2003080817A (ja) パール調印刷物およびその印刷濃度管理方法
KR100525525B1 (ko) 광 가변 복합 안료를 함유하는 잉크 조성물
JPH0561153A (ja) 写真印画紙用支持体
JP2023109309A (ja) インキ組成物及び印刷物
KR20230080134A (ko) 이중 색변환 보안 안료