CZ20002111A3 - Kompozice barvy zahrnující první a druhé opticky variabilní pigmenty - Google Patents

Kompozice barvy zahrnující první a druhé opticky variabilní pigmenty Download PDF

Info

Publication number
CZ20002111A3
CZ20002111A3 CZ20002111A CZ20002111A CZ20002111A3 CZ 20002111 A3 CZ20002111 A3 CZ 20002111A3 CZ 20002111 A CZ20002111 A CZ 20002111A CZ 20002111 A CZ20002111 A CZ 20002111A CZ 20002111 A3 CZ20002111 A3 CZ 20002111A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
color
layer
optically variable
reflective
thin film
Prior art date
Application number
CZ20002111A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ300777B6 (cs
Inventor
Anton Bleikolm
Olivier Rozumek
Edgar Müller
Original Assignee
Sicpa Holding S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sicpa Holding S. A. filed Critical Sicpa Holding S. A.
Publication of CZ20002111A3 publication Critical patent/CZ20002111A3/cs
Publication of CZ300777B6 publication Critical patent/CZ300777B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65—Chroma (C*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66—Hue (H*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C09C2200/1008—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2 comprising at least one metal layer adjacent to the core material, e.g. core-M or M-core-M
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

Kompozice barvy zahrnující první a druhé opticky variabilní pigmenty
Oblast techniky
Tento vynález se týká kompozice tiskařských barev zahrnující první a druhý vícevrstvý tenký film interferenčních pigmentů vykazujících barevný posun závisející na úhlu pohledu.
Dosavadní stav techniky
Pigmenty sestávající z tenkých vícevrstvých filmových interferenčních struktur, které ukazují barevný posun závislý na úhlu pohledu popsaný v různých publikacích, jako například L. Schmid, M. Mronga, V. Radtke, 0. Seeger „Luster pigments with optically variable properties, European Coatings Journal, 7-8/1997, a v patentech, např. US 4 434 010, US 5 059 245, US 5 084 351, US 5 281 480.
Obecným principem těchto typů interferenčních pigmentů je v zásadě sekvence střídavých navzájem paralelních tenkých vrstev sestávajících z částečně a/nebo zcela reflexních materiálů a z materiálu s nízkým indexem lomu. Odstín, barevný posun a sytost barvy těchto vícevrstvých interferenčních pigmentů, které budou níže zkracovány jako OVP (Optically Variable Pigments - opticky variabilní pigmenty), závisejí na materiálu vrstev, následnosti vrstev, počtu vrstev a tloušťkách vrstev, ale také na způsobu výroby. OVP mohou být vyrobeny způsoby výroby dvou odlišných kategorií:
1. Technologie fyzikálního ukládání z parní fáze (PVD Physical vapour deposition):
Shrnuto, tento způsob spočívá ve vytváření vícevrstvého tenkého filmového povlaku pokročilými PVD postupy, jako jsou natíraci stroje, rozprašovací postupy atd. na flexibilním pásu materiálu, který je s výhodou rozpustný v předem určeném rozpouštědle. Pás je typicky polymerní materiál, jako je polyvinylalkohol nebo polyetylentereftalát. Po oddělení pásu z mnoho-vrstevnatého tenkého filmového povlaku jsou z něj vyrobeny vločky jeho mletím nebo drcením na požadovanou velikost vloček. Separace může být dokončena stahováním vícevrstvého povlaku z pásu. Proto je stahovací vrstva s výhodou uložena na pásu před jinými vrstvami. Pro usnadnění procesu stahování může být použito teplo a/nebo rozpouštědlo. Místo stahování může být pás pro dosažení separace eventuelně rozpouštěn ve vhodném rozpouštědle. Povlečený pás může být krájen nebo drcen před krokem rozpouštění. Když je oddělen z pásu vícevrstvý tenký filmový povlak, typicky se láme na kusy nepravidelných tvarů a velikostí. Tyto kusy obvykle vyžadují další zpracování pro dosažení požadované velikosti vloček, která je vhodná pro jejich použití jako pigmentových vloček v povlékacích kompozicích a zejména v kompozicích barvyoustových kompozicích. Vločky mohou být rozmělněny na velikost v rozmezí 2-5 mikrometrů bez narušení rysů jejich barevných charakteristik. Průměrná velikost částic je s výhodou mezi 5 a 40 mikrometry, ale ne větší než 120 mikrometrů. Vyráběné vločky musejí mít poměr charakteristických rozměrů alespoň 2:1. Poměr charakteristických rozměrů se zjišúuje tak, že se vezme poměr největšího rozměru povrchu vločky paralelně s rovinou vrstev k rozměru tlouščky vločky (kolmo k rovině). Vločky je možno získat všemi hlavními druhy zpracování známými v této oblasti techniky, jako jsou mletí, drcení nebo
I
ultrazvukové míchání, možno v přítomnosti rozpouštědel a/nebo jiných pomocných materiálů.
OVP vyrobené tímto výrobním procesem jsou charakteristické tím, že pigmentové vločky sestávají ze svazku rovinných vrstev ležících navzájem paralelně s vnějšími povrchy pigmentového vločky paralelními se všemi rovinnými vrstvami. Prostřednictvím procesů mletí a drcení jsou povrchy pigmentové vločky kolmé k rovině vrstev nepravidelně tvarovány s vnitřními vrstvami nepokrytými vnějšími vrstvami. OVP mající tyto charakteristiky budou níže označovány jako OVP A.
2. Povlékání z roztoku s chemickou reakcí nebo chemické vylučování z parní fáze (CVD - Chemical Vapour Deposition) US 4 328 042 :
Principem chemických syntéz OVP je povléci komerčně výhodné plátkové reflexní pigmenty předem určeným počtem slabě lámajících a poloopakních tenkých filmů. Typický proces tohoto druhu může být přesněji popsán pomocí postupu při specifickém výrobním procesu:
V prvním kroku jsou plátkové pigmenty suspendovány v alkoholu s dispersními prostředky. Do tohoto roztoku je průběžně přidáván tetraethoxysilan a vodný roztok amoniaku. Za těchto podmínek je tetraethoxysilan hydrolyzován a výsledný produkt hydrolýzy, hypotetická kyselina křemičitá Si(OH)4, kondenzuje a vytváří SiO2 jako hladký film na površích plátkových pigmentů. Povlékání SiO2 může být prováděno také v reaktoru s tekutým palivem. V tomto případě páry tetraethoxysilanu musí reagovat s vodními parami. Nicméně tetraethoxysilan při výhodných teplotách povlékání v plynové fázi (100 - 300 °C) nereaguje s uspokojivými výtěžky. Musejí být použity speciální
A · • · prekursory, které jsou reaktivnější. Vhodný typ prekursorů je Si(OR)2(OOCR)2 . Vypařují se při 150 °C a rozkládají se snadno s vodou při 200 °C.
Následně v procesu chemického vylučování z parní fáze jsou oxidem křemičitým povlečené pigmenty povlékány oxidy kovu nebo kovovými filmy. Povlak je nanášen v reaktoru s tekutým palivem. Pigmenty povlečené SiO2 jsou fluidizovány inertními plyny, které jsou naplněny plynnými karbonyly kovu. Při 200 °C se karbonyly rozkládají. Když se použije karbonyl železa, může být zoxidován na Fe2O3, který vytváří hladké tenké filmy na površích pigmentu. Jako alternativní způsob se může povlékání oxidem železa provádět sol-gel postupem známým pro běžnou slídu.
Rozkladem karbonylů chrómu, molybdenu nebo wolframu za inertních podmínek mohou být získány kovové filmy. Protože nejsou stabilní při styku s vodou, jsou Mo filmy převedeny na sirník molybdenu.
OVP vyrobené tímto způsobem mají pouze jeden souvislý povrch. Vnější povlaky obklopují a zahrnují vnitřní povlaky a/nebo reflexní centrální vločku. Z tohoto důvodu nejsou vnější vrstvy roviny, ale jsou navzájem v postatě paralelní. Vnější povrch pigmentu není kontinuálně paralelní s prvním a druhým povrchem plátkového reflexního pigmentu. OVP vykazující tyto tvarové charakteristiky zde budou níže označovány jako OVP B.
Bez ohledu na to, zda jde o typ OVP A nebo OVP B, OVP zahrnuje zcela reflexní vrstvu materiálu, který je ve většině případů kov jako je hliník, zlato, měď nebo stříbro, nebo oxid kovu, nebo dokonce nekovové materiály. První reflexní vrstva má vhodnou tloušťku v rozmezí 50-150 nm, ale může být až do ·· • · « • ·· • · <
• · 1
300 nm. Na zcela reflexní materiál je uložen materiál s nízkým indexem lomu; takový materiál je často nazýván dielektrický materiál. Tato vrstva dielektrického materiálu musí být transparentní s indexem lomu ne vyšším než 1,65. Výhodné dielektrické materiály jsou SiO2 nebo MgF2. Následující poloopakní vrstva nebo vrstvy jsou z kovu, oxidů kovů nebo sirníků, jako jsou například hliník, chrom, MoS2 nebo Fe2O3. Opacita kovu působí tlouštíka vrstvy. Například hliník se stává opakním přibližně při 35 až 40 nanometrech. Tlouštíka poloopakní vrstvy je typicky mezi 5 až 10 nanometry. Tlouštíka dielektrické vrstvy závisí na požadované barvě. Je tlustší, pokud jsou vyžadovány větší vlnové délky. OVPA může mít symetrickou nebo nesymetrickou vícevrstvou strukturu, pokud se týče zcela reflexní vrstvy.
Kvantifikace kolorimetrických vlastností je možná pomocí CIELAB diagramu barevných oblastí. V CIELAB barevné oblasti L* značí světelnost a a* a b* jsou souřadnice sytosti barvy. V diagramu je +a* červený směr, -a* je zelená, +b* je žlutá a -b* je modrá. Sytost barvy C* = sqrt(a*2 + b*2) stoupá ze středu kruhu ven. Úhel odstínu h = arctg(a*/b*) je 0° podél osy +a*, 90° podél osy +b*, 180° podél osy -a*, 270° podél osy -b* a 360° (totéž jako 0°) podél osy +a* (viz Rómpp Chemie Lexikon, „Lacke und Druckfarben, ed. U. Zorll, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York 1998).
Plochost OVP A vloček dovoluje paralelní orientaci jak se spodním substrátem, tak také navzájem, při začlenění do kompozice barvy a pří tištění. Tímto materiálem potažený povrch představuje v důsledku téměř ideální reflexní podmínky při charakteristických vlnových délkách OVP. V kombinaci s charakteristikami vloček, které jsou výsledkem PVD výrobního procesu (planparalelní vrstvy, absolutně rovinné a hladké povrchy jednotlivých vrstev, minimální odchylka tloušřek »· • ·
vrstev proti předem stanovené požadované hodnotě), je dosaženo vysokého stupně sytosti barvy a nejvyššího možného stupně barevného posunu u OVP takovéto konstrukce.
Díky vysokému stupni barevného posunu OVP A nalezly široké uplatnění při použití jako ochrana proti kopírování pro bezpečnostní dokumenty, jako jsou bankovky, šeky, kreditní karty, pasy, občanské průkazy, řidičské průkazy, poštovní známky atd.
Navzdory vhodným vlastnostem pokud jde o použití na ochranu proti padělání, povlékaci kompozice obsahující OVP A vykazuj í nevýhody.
Protože OVP A jsou získány rozmělňováním větších ploch vícevrstvého interferenčního filmu, výsledné vločky mají otevřené hrany, kde jsou přístupné vnitřní vrstvy chemickému působení okolního prostředí. To způsobuje poněkud menší chemickou stabilitu OVP-A, dokonce i když jsou vločky začleněny do vytvrzené barevné vrstvy. Zejména toto je hlavní nevýhoda při použití na oběživu jako jsou bankovky. Požadavky na chemickou odolnost potisku byly stanoveny Interpolem na páté Mezinárodní konferenci o oběživu a padělání v roce 1969 nebo Bureau of Engraving and Printing testovacími způsoby stanovenými v BEP-88-214 (TH) oddíl M5.
Jasné odstíny, intenzivní barvy a velká sytost barvy jsou velmi často neslučitelné s uměleckými aspekty designu oběživa; vlastnosti silného barevného posunu představují na druhé straně základní (chránící proti kopírování) rys ospravedlňující použití OVP. Proto již byly učiněny pokusy snížit dramatický vzhled povlaků zahrnujících OVP-A. OVP-A mohou být míchány s běžnými barvenými nebo černými pigmenty pro dosažení tohoto a jiných podobných cílů (srov.
·· ··
„Counterfeit deterrent features for the next-generation currency design, Publication NMAB-472, National Academy Press, Washington, 1993, str. 55-58, a odkazy zde citované). Nicméně směs s černou má za následek temnou a zastřenou barvu. Jiný způsob, podle návodu z EP 07 36 073, spočívá v mícháni OVP-A s vhodnými slídovými pigmenty, pomocí čehož je vybrán takový odstín slídového pigmentu, aby byl podobný buď barvě z normálního pohledu, nebo barvě z letmého pohledu, příslušných OVP-A. To nicméně způsobuje, že druhá barva OVP je v takových směsích silně narušena, což vede k neuspokojivě malému barevnému posunu, který je dokonce někdy i nepostižitelný lidským okem. Proto není kompozice vhodná pro protipadělatelské použití.
OVP A jsou navíc drahé kvůli drahým výrobním strojům a výrobnímu procesu.
OVP B jsou levnější, nicméně barevný posun kompozice povlaku zahrnující OVP B je slabý, někdy dokonce nepostižitelný lidským okem, např. v případě posunu v jednom odstínu, např. v červené. Proto tiskové barvy zahrnující OVP B nejsou vhodné pro použití jako ochrana proti kopírování na bezpečnostních dokumentech.
Podstata vynálezu
Cílem předloženého vynálezu je překonání nevýhod dřívější techniky.
Předmětem vynálezu je zejména zmenšení sytosti barvy barevné vrstvy zahrnující OVP A při zachování barevného posunu, který je dostačující pro použití na bezpečnostních dokumentech.
Dalším cílem je zvýšení chemické odolnosti vytvrzených vrstev zahrnujících OVP A.
Tento problém byl vyřešen kompozicí barvy zahrnující polymemí pryskyřicové pojivo a vločky prvního opticky variabilního dichroického pigmentu, sestávající z rozmělněné interferenční struktury vícevrstvého tenkého filmu zahrnující svazek zcela paralelních a rovinných vrstev, ve kterém je alespoň jedna z vrstev zcela reflexní, mající první a druhé rovinné povrchy navzájem paralelní a mající alespoň jednu transparentní dielektrickou vrstvu uloženou na alespoň jednom z těchto rovinných povrchů, kompozice barvy dále zahrnuje druhé opticky variabilní dichroické pigmenty z vícevrstvého tenkého filmu zahrnující reflexní plátkovou centrální vrstvu, přičemž je reflexní centrální vrstva zcela uzavřena alespoň jednou transparentní dielektrickou vrstvou a/nebo poloopakní vrstvou kovu nebo oxidu kovu. První a druhé opticky variabilní dichroické pigmenty jsou vybrány tak, že nejsou navzájem antagonistické. „Antagonistické v CIELAB systému měřícím barvy znamená, že odstíny (sytost barvy + odstín) z obou pohledů, kolmého i letmého, prvního a druhého opticky variabilního dichroického pigmentu jsou v inverzním vztahu.
OVP-míchání se řídí pravidly míšení doplňkových barev, tj. mícháním červených a zelených OVP se získá žlutá. Odčítacím míšením barev, za použití červených a zelených běžných pigmentů, by se získala černá. Z tohoto důvodu lze získat velmi zajímavé výsledky míšením OVP párů s částečně „antagonistickými vlastnostmi (tj . majícími buď doplňkové barvy, nebo neutralizující barevné posuny).
Mícháním OVP A a OVP B je dosaženo snížení sytosti barvy
OVP A. Vedle snížení sytosti barvy OVP A bylo neočekávaně zjištěno, že směs těchto dvou typů OVP udržuje jasný barevný
posun mezi dvěma odlišnými odstíny (postižitelné lidským okem), např. zelená až modrá, magenta (fuchsinové barvivo) až zelená, dokonce i když OVP B ve směsi kvantitativně dominuje. Toto činí OVP-směs vhodnou pro bezpečnostní použití.
Sytost barvy C* (kolmý pohled) prvního opticky variabilního dichroického pigmentu je s výhodou rovný nebo větší než 50, výhodněji rovný nebo větší než 55 a ještě výhodněji rovný nebo větší než 60, přičemž sytost barvy C* (kolmý pohled) druhého opticky variabilního pigmentu je pod 50, výhodně pod 40 a ještě výhodněji pod 30.
Neočekávaným synergickým účinkem je zlepšení chemické odolnosti vytvrzené barevné vrstvy dokonce i když množství pigmentů OVP A přesahuje množství OVP B. Chemická odolnost vytvrzených barevných vrstev zahrnujících směsi OVP A a OVP B místo pouze OVP A je zesílena zejména proti 2% roztoku hydroxidu sodného, sirníku sodnému a průmyslovým pracím prostředkům.
Výhodné vytvoření předloženého vynálezu je kompozice barvy zahrnující polymemí pryskyřicové pojivo a první opticky variabilní dichroické pigmentové vločky z tenkého filmu sestávající z rozmělněné interferenční struktury vícevrstvého tenkého filmu zahrnující svazek paralelních a rovinných vrstev, ve kterém je alespoň jedna z vrstev z reflexního materiálu, mající první a druhé rovinné povrchy navzájem paralelní a mající alespoň jednu transparentní dielektrickou vrstvu uloženou na alespoň jednom z těchto rovinných povrchů, kompozice barvy dále zahrnující druhé opticky variabilní dichroické pigmenty z tenkého filmu zahrnující reflexní plátkovou centrální vrstvu, která je zcela uzavřena alespoň jednou transparentní dielektrickou vrstvou a/nebo polotransparentní vrstvou kovu nebo oxidu kovu, přičemž dva ·· * · · • · ·
Χο • ·
dichroické odstíny prvních a druhých opticky variabilních, dichroických pigmentových vloček jsou v podstatě stejné. První interferenční struktura z vícevrstvého tenkého filmu odpovídá OVP A a druhá vícevrstvá interferenční struktura odpovídá OVP
B.
Vnímání barvy je velmi subjektivní a to, co by jeden pozorovatel nazýval „červená, by mohl jiný nazývat „oranžovočervená. Nicméně jména barev používaná všude v této přihlášce a připojených nárocích jsou definována následujícím způsobem: červená je jakákoli propouštěná nebo odrážená barva vlnové délky mezi 610 a asi 700 nm; oranžová je jakákoli propouštěná nebo odrážená barva mezi asi 590 a 610 nm; žlutá je jakákoli propouštěná nebo odrážená barva mezi asi 570 a 590 nm; zelená je jakákoli propouštěná nebo odrážená barva -mezi asi 500 a asi 570 nm; modrá je jakákoli propouštěná nebo odrážená barva mezi asi 460 a asi 500 nm; a fialová- nebo nachová je jakákoli propouštěná nebo odrážená barva mezi asi 400 a asi 460 nm. Jinak definováno, vyjádření „v podstatě stejné odstíny znamená, že odstíny označené hodnotami a* a b* -se jeden od druhého neliší více než 60 stupni v CIELAB systému měřícím barvy.
Dobré výsledky jsou s výhodou získány, pokud jsou hodnoty odstínu ve středu mezi kolmým a letmým pohledem přibližně stejné pro oba, OVP A a OVP B.
„Přibližně stejný znamená, že rozdíl mezi středy není více než 30°.
Zejména dobré výsledky jsou získány, pokud má první interferenční struktura z vícevrstvého tenkého filmu (OVP A) symetrickou stavbu, vzhledem k první reflexní vrstvě. V tomto případě na obou, prvním a druhém povrchu reflexní vrstvy je • · dielektrická vrstva takovým způsobem, že rovinné a paralelní
AA
uložena alespoň jedna transparentní s indexem lomu ne větším než 1,65 výsledné dielektrické vrstvy jsou s povrchem reflexní vrstvy.
interferenční
Vizuální efekty první z vícevrstvého tenkého filmu, OVP A, jsou zvětšeny, pokud je poloopakní vrstva kovu nebo oxidu kovu uložena alespoň na jedné dielektrické vrstvě. Totéž platí i pro druhou interferenční strukturu z vícevrstvého tenkého filmu, OVP B, v případě, že je dielektrická vrstva obklopena poloopakní vrstvou kovu nebo oxidu kovu.
struktury
Výhodné materiály pro obě vícevrstvé interferenční struktury jsou chróm pro poloopakní vrstvu a hliník pro reflexní vrstvu.
V kompozici barvy podle předloženého vynálezu by měl být poměr směsi první a druhé interferenční struktury z vícevrstvého tenkého filmu (OVP A k OVP B) 1:10 až 10:1, s výhodou 1:1,5 až 1:0,6.
Kompozice barvy podle předloženého vynálezu může dále zahrnovat přídavné neinterferenční pigmenty.
Směsi OVP A a OVP B mohou být spojeny v jakémkoli vhodném nosném prostředku, pokud barevný nosný prostředek nemá škodlivý vliv na vzhled OVP. To zejména nesmí překrývat optické efekty pigmentu a nesmí být agresivní k materiálům vrstvy. Barevná pojidla zpravidla zahrnují alespoň jedno filmotvorné polymerní pojivo, rozpouštědla, volitelně vodu, nastavovadla a pomocná činidla, jako jsou nepěnivá, smáčecí, činidla pro úpravu reologických vlastností, antioxidanty atd.
·· • · · « · ··
44
Vrstva barvy může být aplikována na podkladový substrát jakoukoli známou technikou tisku, zejména tiskem z hloubky, gumotiskem, hlubotiskem a sítotiskem.
Kompozice barvy zahrnující první a druhou vícevrstvou interferenční strukturu je použita s výhodou pro tištění bezpečnostních dokumentů, jako jsou bankovky, šeky, kreditní karty atd. Vlastnosti barevného posunu obrázku tištěného za použití takové kompozice barvy nejsou reprodukovatelné fotokopírováním, a tím propůjčuje dokumentu silný bezpečnostní znak. Kromě použití na bezpečnostních dokumentech může být použita barva druhu popsaného předloženým vynálezem v jakémkoli komerčním využití, ve kterém je požadován tento speciální dekorativní efekt.
Vynález je dále popsán v příkladech.
Příklady provedení
Příklad 1
Tři odlišné OVP-A (magenta-až-zelená (Mg/Z), zelená-ažmodrá (Z/M) a modrá-až-červená (M/Č)) (všechny od Flex Products lne, Santa Rosa, USA) byly míchány s dvěma odlišnými OVP-B ED 1820 a ED 1821 (BASF AG) v různých poměrech. Navíc OVP A zelená-až-modrá byla smíchána s OVP B BASF ED 1819. Ve všech případech byla sytost barvy směsi účinně snížena a bylo shledáno, že směsi vykazují optické vlastnosti překvapivě velkého barevného posunu.
• 4 94
9 9 4 • · · * ·· ··
Směsi: vizuální efekty (barevný posun) za denního světla
OVP A: inflexe Mg/Z OVP A: inflexe Z/M OVP A: inflexe M/Č
OVP B: ED 1819 dobré zelená/ocelověmodrá
OVP B: dobré střední střední
ED 1820 magenta/stří-brná zelená stříbrná zelená/ocelověmodrá fialová/khaki
OVP B: velmi dobré dobré dobré
ED 1821 magenta/zelená zelená/modro-černá fialová/hnědá
Uvedené barvy a barevné posuny se týkají směsí přibližně 50:50. Odpovídající diagramy v CIELAB barevné oblasti pro devět sérií směsí obsahují obrázky 3a až 3i.
Jak je znázorněno v tabulce, užitečné vlastnosti barevného posunů směsi byly získány s OVP-A a OVP-B majícími srovnatelné odstíny (h hodnoty) z obou relevantních úhlů pohledu. V těchto případech (tj . směsi ED 1819 se Z/M, ED 1820 s Mg/Z a ED 1821 s Mg/Z) je barevný posun velmi uspokojivý vzhledem k ochraně proti fotokopiím. Velmi dobré výsledky byly získány pokud byly hodnoty odstínu ve středu mezi kolmým a letmým pohledem přibližně stejné pro oba, OVP-A a OVP-B. Toto je důvod např. ve směsi ED 1821 s Mg/Z.
Některé OVP směsi s částečně antagonistickým chováním konstituentů překvapivě ukázaly také pozoruhodné barevné posuny jako kompozice ED 1821 se Z/M (měnící se ze zelené na téměř černou) nebo kompozice ED 1821 s M/Č (měnící se z fialové na hnědou).
Sítotisková barva byla vyrobena připojením různého procenta OVP-A a/nebo OVP-B do vhodné barevné matrice.
Odpovídající sytost barvy a barevné (odstínové) hodnoty h • 9 99 • 9 9 9 · ·· * · · *
9 9 9
99 podle CIELAB systému barev, byly měřeny na vytištěné a vytvrzené skvrně barvy (sítotisky vyrobené s Hand Coater č.3; měření provedena na přístroji PHYMA Penta Gonio PG-5, při použití úhlů osvětlení/detekce s ohledem na normální kolmý pohled 22,5°/0° a letmý pohled 45,0°/67,5°) a byly poskytnuty jako funkce složení směsi v tabulkách la až lg a v odpovídajících obrázcích la až lg a obr.2.
Tabulka la zelená-až-modrá s ED 1819
kolmý pohled letmv pohled
c* h C* h
bod 1: 100 % Z/M střední odstín (h) 66,5 132,4° 203,2° 43,6 273,9°
bod 2 : 100 % ED 1819 střední odstín (h) 49,1 95,8 67,1° 11,9 38,3
bod 3 : 59 % Z/M 41 % ED 1819 53,5 118,6° 22,2 284,6°
bod 4 : 41 % Z/M 59 % ED 1819 51,4 111,6° 13,9 298,2°
«Ί» *4
4 4 44 »4
4 4 4
4 »*
Tabulka lb magenta-až-zelená s ED 1820
kolmý pohled letmv Dohled
C* h C* h
bod 1 : 100 % Mg/Z střední odstín (h) 59,1 323,4° 39,1° 38,8 114,7°
bod 2 : ;100 % ED 1820 střední odstín (h) 26,0 9,3° 44,1° 45,2 78,8
bod 3 : 59 % Mg/Z 41 % ED 1820 39,1 333,7° 39,7 97,2°
bod 4 : 4T % Mg/Z 59 % ED 1820 33,2 341,3° 40,5 91,1°
·· • fc • · • · fc fc • « fcfc • fc fc· ·· : :
fcfcfc ··· &
Tabulka lc zelená-až-modrá s ED 1820 ·· • « · • ·· fcfc · • · · fcfc ♦ fc
kolmv pohled letmv pohled
C* h c* h
bod 1: 100 % Z/M střední odstín (h) 66,5 132,4° 203,2° 43,6 273,9°
bod 2 : 100 % ED 1820 střední odstín (h) 26,0 9,3° 44,1° 45,2 78,8
bod 3 : 59 % Z/M 41 % ED 1820 31,9 118,9° 11,2 296,9°
bod 4 : 41 % Z/M 59 % ED 1820 20,1 98,7° 8,7 45,9°
Tabulka ld modrá-až-červená s ED 1820
kolmv pohled letmv pohled
C* h c* h
bod 1 : 100 % M/Č střední odstín (h) 63,3 282,8° 328,1° 24,7 13,3°
bod 2 : 100 ' % ED 1820 střední odstín (h) 26 9,3° 44,1° 45,2 78,8
bod 3 : 59 % M/Č 41 % ED 1820 38,1 299,0° 26,9 53,4°
bod 4 : 41 % M/Č 59.% ED 1820 30,3 312,7° 31,3 65,1°
Tabulka le magenta-až-zelená s ED 1821
kolmv oohled letmý pohled
C* h c* h
bod 1 : 100 % Mg/Z střední odstín (h) 59,1 323,4° 39,1° 38,8 114,7°
bod 2 : 100 % ED 1821 střední odstín (h) 34,4 7,2° 37,4° 31,6 67,5
bod 3 : 59 % Mg/Z 41 % ED 1821 47,7 330,3° 33,1 102,4°
bod 4 : 41 % Mg/Z 59 % ED 1821 40,6 336,8° 30,9 93,7°
Tabulka lf zelená-až-modrá s ED 1821
kolmý pohled letmv pohled
C* h C* h
bod 1 : 100 % Z/M střední odstín (h) 66,5 132,4° 203,2° 43,6 273,9°
bod 2 : 100 % ED 1820 střední odstín (h) 34,4 7,2° 37,4° 31,6 67,5
bod 3 : 59 % Z/M 41 % ED 1820 38,0 125,6° 21,2 283,3°
bod 4 : 41 % Z/M 59 % ED 1820 23,8 111,0° 10,0 308,5°
Tabulka lg modrá-až-červená s ED 1821
kolmv pohled letmv oohled
C* h C* h
bod 1 : 100 % M/Č střední odstín (h) 63,3 282,8° 328,1° 24,7 13,3°
bod 2 : 100 % ED 1821 střední odstín (h) 34,4 7,2° 37,4° 31,6 67,5
bod 3 : 59 % M/Č 41 % ED 1821 47,7 293,9° 22,5 36,4°
bod 4 : 41 % M/Č 59 % ED 1821 39,4 304,2° 23,3 47,7°
U směsí se dramaticky zvýšila chemická odolnost pokud jde o hydroxid sodný, (2% roztok ve vodě, 3 0 minut, 2 5 °C) , o nasycený roztok sirníku sodného ve vodě, (30 minut, 25 °C) a o průmyslové prací prostředky (30 minut, 95 °C) . Zatímco vrstva barvy s barvou ve shodě se 100 % OVP A se jednoduše stává černou a zcela ztrácí barevný posun, vrstva barvy s barvou ve shodě se směsmi se stává pouze o něco tmavší, ale udržuje si barvu a barevný posun.

Claims (13)

1. Kompozice barvy zahrnující polymemí pryskyřicové pojivo a první opticky variabilní dichroické pigmentové vločky sestávající z rozmělněné interferenční struktury z vícevrstvého tenkého filmu zahrnující svazek, zcela paralelních a rovinných vrstev, ve kterém je alespoň jedna z vrstev zcela reflexní, mající první a druhé rovinné povrchy navzájem paralelní a mající alespoň jednu transparentní dielektrickou vrstvu uloženou na alespoň jednom z těchto rovinných povrchů, přičemž kompozice barvy dále zahrnuje druhé opticky variabilní dichroické pigmenty z vícevrstvého tenkého filmu zahrnující reflexní plátkovou centrální vrstvu, přičemž je reflexní centrální vrstva zcela uzavřena alespoň jednou transparentní dielektrickou vrstvou a/nebo poloopakní vrstvou kovu nebo oxidu kovu a první a druhé opticky variabilní dichroické pigmenty jsou vybrány tak, že nejsou navzájem antagonistické.
2. Kompozice barvy podle nároku 1, vyznačující se tím, že je sytost barvy C* prvního variabilního dichroického pigmentu z kolmého pohledu rovná nebo více než 50 a. sytost barvy C* druhého opticky variabilního dichroického variabilního pigmentu z kolmého pohledu je pod 50.
3. Kompozice barvy podle nároků 1 až 2, vyznačuj ící se tím, že střední body odstínů mezi kolmým a letmým pohledem uvedených prvních a uvedených druhých opticky variabilních pigmentů se navzájem neliší více než o 30° .
4,. Kompozice barvy zahrnující polymemí pryskyřicové pojivo a první opticky variabilní dichroické pigmentové vločky sestávající z rozmělněné interferenční struktury z vícevrstvého tenkého filmu zahrnující svazek zcela paralelních a
VL rovinných vrstev, ve kterém je alespoň jedna z vrstev zcela reflexní, mající první a druhé rovinné povrchy navzájem paralelní a mající alespoň jednu transparentní dielektrickou vrstvu uloženou na alespoň jednom z rovinných povrchů, kompozice barvy dále zahrnuje. druhé opticky variabilní dichroické pigmenty z vícevrstvého tenkého filmu zahrnuj/^/ reflexní plátkovou centrální vrstvu, přičemž je reflexní centrální vrstva zcela uzavřena alespoň jednou transparentní dielektrickou vrstvou a/nebo poloopakní vrstvou kovu nebo oxidu kovu, přičemž dva dichroické odstíny prvního opticky variabilního dichroického pigmentu a druhého opticky variabilního dichroického pigmentu jsou v podstatě stejné.
5. Kompozice barvy podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačuj ící se tím, že první interferenční struktura z vícevrstvého tenkého filmu je symetrická a má na obou z uvedených povrchů reflexní vrstvy alespoň jednu transparentní dielektrickou vrstvu mající index lomu ne větší než 1,65 s povrchy paralelními a rovinnými s povrchem reflexní vrstvy.
6. Kompozice barvy podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že první interferenční struktura z vícevrstvého tenkého filmu dále zahrnuje, poloopakní vrstvu kovu nebo oxidu kovu uspořádanou na alespoň jedné z uvedených dielektrických vrstev.
7. Kompozice barvy podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že druhá interferenční struktura z vícevrstvého tenkého filmu dále zahrnuje, poloopakní vrstvu kovu nebo oxidu kovu uspořádanou na dielektrické vrstvě.
8. Kompozice barvy podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že reflexní vrstva první a/nebo druhé interferenční struktury z vícevrstvého tenkého filmu je kov nebo oxid kovu.
9. Kompozice barvy podle jednoho, z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že alespoň jedna vrstva druhé vícevrstvé interferenční struktury je vyrobena chemickým vylučováním z parní fáze.
10. Kompozice barvy podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že poměr mezi uvedeným prvním a uvedeným druhým opticky variabilním dichroickým pigmentem je v rozmezí mezi 1:10 až 10:1, s výhodou v rozmezí mezi 1:1,5 až 1:0,6.
11. Kompozice barvy podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že barevný posun druhé vícevrstvé struktury pod úhlem pohledu je menší a sytost barvy je slabší ve srovnání s první interferenční strukturou.
12. Směs prvních opticky variabilních dichroických pigmentových vloček sestávající z rozmělněné interferenční struktury z vícevrstvého tenkého filmu zahrnující svazek zcela paralelních a rovinných vrstev, ve kterém je alespoň jedna z vrstev zcela reflexní, mající první a druhé rovinné povrchy navzájem paralelní a mající alespoň jednu transparentní dielektrickou vrstvu uloženou na alespoň jednom z rovinných povrchů, vyznačující se tím, že kompozice zahrnuje druhé opticky variabilní dichroické pigmenty z vícevrstvého tenkého filmu zahrnující reflexní plátkovou centrální vrstvu, přičemž je reflexní centrální vrstva zcela uzavřena alespoň jednou transparentní dielektrickou vrstvou
V tj .
a/nebo poloopakní vrstvou kovu nebo oxidu kovu, bfiCíiHQ jsou
2-4 ·· první a druhé opticky dichroické pigmenty vybrány -tak, že barevný účinek není rušen antagonistickým chováním.
13. Bezpečnostní dokument mající první a druhý povrch, přičemž alespoň část plochy jednoho z uvedených povrchů je povlečena kompozicí barvy podle jednoho z předcházejících nároků.
CZ20002111A 1998-10-08 1999-10-08 Kompozice tiskarských barev, smes pro její výrobu a bezpecnostní dokument CZ300777B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98118992 1998-10-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20002111A3 true CZ20002111A3 (cs) 2000-11-15
CZ300777B6 CZ300777B6 (cs) 2009-08-05

Family

ID=8232763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002111A CZ300777B6 (cs) 1998-10-08 1999-10-08 Kompozice tiskarských barev, smes pro její výrobu a bezpecnostní dokument

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6472455B1 (cs)
EP (1) EP1036116B1 (cs)
JP (2) JP2002527563A (cs)
KR (1) KR100620335B1 (cs)
CN (1) CN1168784C (cs)
AT (1) ATE215589T1 (cs)
AU (1) AU757967B2 (cs)
BR (1) BR9906859B1 (cs)
CA (1) CA2312155C (cs)
CZ (1) CZ300777B6 (cs)
DE (1) DE69901159T2 (cs)
DK (1) DK1036116T3 (cs)
ES (1) ES2176033T3 (cs)
HK (1) HK1034730A1 (cs)
HU (1) HU223659B1 (cs)
ID (1) ID26212A (cs)
NO (1) NO320205B1 (cs)
NZ (1) NZ505563A (cs)
PL (1) PL199968B1 (cs)
PT (1) PT1036116E (cs)
RU (1) RU2220174C2 (cs)
TR (1) TR200001659T1 (cs)
UA (1) UA52807C2 (cs)
WO (1) WO2000022049A1 (cs)
ZA (1) ZA200002863B (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
EP1288269A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Water-based screen printing ink
EP1536251B1 (en) * 2002-08-21 2015-07-29 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Visible light absorbing film, structural body having the visible light absorbing film, and visible light absorbing ink for forming visible light absorbing film
US7029525B1 (en) 2003-10-21 2006-04-18 The Standard Register Company Optically variable water-based inks
WO2006066131A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Cabot Corporation Inkjet inks comprising multi-layer pigments
CN100432164C (zh) * 2005-06-09 2008-11-12 上海印钞厂 一种具有偏振效果的光学变色油墨
US20080087189A1 (en) * 2005-10-03 2008-04-17 Sun Chemical Corporation Security pigments and the process of making thereof
EP1990312A3 (en) 2005-10-03 2009-09-02 Sun Chemical Corporation Security pigments and the process of making thereof
KR101385856B1 (ko) 2006-05-24 2014-04-17 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 게이트 절연막용 도포액, 게이트 절연막 및 유기 트랜지스터
CA2719793C (en) * 2008-04-02 2014-10-07 Sicpa Holding Sa Identification and authentication using liquid crystal material markings
CN102171055B (zh) * 2008-10-03 2013-09-18 锡克拜控股有限公司 具有特定反射波长的成对光学可变安全要素
PE20100769A1 (es) 2009-04-02 2010-11-25 Sicpa Holding Sa Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico
FR2959842B1 (fr) 2010-05-05 2012-05-04 Honnorat Rech S & Services Document securise, testeur et methode d'authentification.
FR2959843B1 (fr) 2010-05-05 2013-01-25 Honnorat Rech S & Services Dispositif d'authentification discret.
EP2629980B1 (en) 2010-10-22 2017-06-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printed articles with optically variable properties
FR3004470B1 (fr) * 2013-04-11 2015-05-22 Arjowiggins Security Element de securite comportant un pigment interferentiel et une charge nanometrique.
FR3004471B1 (fr) 2013-04-11 2015-10-23 Arjowiggins Security Element de securite comportant une structure de masquage contenant un melange de charges nanometriques.
IN2014MU03621A (cs) 2013-11-18 2015-10-09 Jds Uniphase Corp
CN109562629B (zh) * 2016-08-04 2021-02-02 默克专利股份有限公司 用于产生光学可变印刷图案的方法
EP3517579B1 (de) * 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
US20210102072A1 (en) * 2019-10-08 2021-04-08 Viavi Solutions Inc. Composition including dual cavity color shifting pigments

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5766738A (en) * 1979-12-28 1998-06-16 Flex Products, Inc. Paired optically variable article with paired optically variable structures and ink, paint and foil incorporating the same and method
US5569535A (en) * 1979-12-28 1996-10-29 Flex Products, Inc. High chroma multilayer interference platelets
DE3003352A1 (de) * 1980-01-31 1981-08-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidbelegten metallpigmenten
US4879140A (en) * 1988-11-21 1989-11-07 Deposition Sciences, Inc. Method for making pigment flakes
EP0657297B2 (en) * 1993-12-10 2003-04-23 Agfa-Gevaert Security document having a transparent or translucent support and containing interference pigments.
US5498781A (en) * 1994-05-23 1996-03-12 Basf Corporation Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same
US5527848A (en) * 1994-12-14 1996-06-18 Basf Corporation Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions
US5871827A (en) * 1996-06-21 1999-02-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Finishes containing light interference pigments
GB9619781D0 (en) * 1996-09-23 1996-11-06 Secr Defence Multi layer interference coatings
EP0874026B1 (de) * 1997-04-22 2003-08-06 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung farbiger Effektpigmente
US6139613A (en) * 1998-08-21 2000-10-31 Aveka, Inc. Multilayer pigments and their manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
NZ505563A (en) 2002-07-26
NO20002897D0 (no) 2000-06-07
UA52807C2 (uk) 2003-01-15
WO2000022049A1 (en) 2000-04-20
DE69901159D1 (de) 2002-05-08
CZ300777B6 (cs) 2009-08-05
CA2312155A1 (en) 2000-04-20
AU6469999A (en) 2000-05-01
CN1168784C (zh) 2004-09-29
KR100620335B1 (ko) 2006-09-13
PL341155A1 (en) 2001-03-26
HUP0100370A2 (hu) 2001-06-28
CN1287568A (zh) 2001-03-14
ES2176033T3 (es) 2002-11-16
JP2008050612A (ja) 2008-03-06
NO320205B1 (no) 2005-11-14
JP2002527563A (ja) 2002-08-27
HK1034730A1 (en) 2001-11-02
NO20002897L (no) 2000-06-29
ZA200002863B (en) 2000-12-08
EP1036116B1 (en) 2002-04-03
RU2220174C2 (ru) 2003-12-27
KR20010032860A (ko) 2001-04-25
BR9906859A (pt) 2000-10-10
PL199968B1 (pl) 2008-11-28
EP1036116A1 (en) 2000-09-20
PT1036116E (pt) 2002-09-30
HUP0100370A3 (en) 2002-03-28
ID26212A (id) 2000-12-07
BR9906859B1 (pt) 2009-01-13
CA2312155C (en) 2007-01-09
DE69901159T2 (de) 2003-01-09
TR200001659T1 (tr) 2000-12-21
DK1036116T3 (da) 2002-07-29
US6472455B1 (en) 2002-10-29
AU757967B2 (en) 2003-03-13
HU223659B1 (hu) 2004-11-29
ATE215589T1 (de) 2002-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20002111A3 (cs) Kompozice barvy zahrnující první a druhé opticky variabilní pigmenty
US7241489B2 (en) Opaque flake for covert security applications
CA2609631C (en) Black-to-color shifting security element
EP1325086B1 (en) Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
EP0905205B1 (en) Coloured titanium dioxide coated mica pigment and article coated using the same
EP0768343A2 (de) Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
JP2002523606A (ja) 二つの異なる色の間でカラーシフトを示す光学的可変性顔料、その顔料を含む被覆用組成物、その顔料を製造する方法およびその被覆用組成物で被覆された基材
EP3036110B1 (de) Druckbild
KR20050002857A (ko) 막 피복된 분말, 도료 조성물 및 도포물
JP2002527563A5 (cs)
MXPA00005620A (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
EP1489151A1 (en) Coating composition and methods of using the same
KR100525525B1 (ko) 광 가변 복합 안료를 함유하는 잉크 조성물
KR100525524B1 (ko) 광 가변 복합 안료를 함유하는 잉크 조성물
JP2023109309A (ja) インキ組成物及び印刷物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20141008