UA50878C2 - Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду - Google Patents
Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду Download PDFInfo
- Publication number
- UA50878C2 UA50878C2 UA2000127055A UA2000127055A UA50878C2 UA 50878 C2 UA50878 C2 UA 50878C2 UA 2000127055 A UA2000127055 A UA 2000127055A UA 2000127055 A UA2000127055 A UA 2000127055A UA 50878 C2 UA50878 C2 UA 50878C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- interaction
- polymer
- gmda
- pgmg
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 claims abstract description 6
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229960004198 guanidine Drugs 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду включає стадії: взаємодія концентрованої соляної кислоти з гуанідинкарбонатом для одержання гуанідингідрохлориду, взаємодія гуанідингідрохлориду в стехіометричному співвідношенні з гексаметилендіаміном при температурі кипіння розчину 102-107оС та нормальному тиску без відгону води до одержання полімеру з приведеною в’язкістю 0,03-0,08. Кінцевий продукт має більш високий вміст основної речовини, а зниження енерговитрат складає не менш як 30 %.
Description
Опис винаходу
Винахід належить до полімерної органічної хімії, зокрема, до синтезу дезинфікуючих засобів на основі 2 полімерних алкіленгуанідинів, і може бути використаний як ефективний дезинфікуючий засіб у медицині та ветеринарії, у системах підготовки особливо чистих вод, а також у галузях народного господарства, де потрібні бактерицидні препарати.
Є відомим спосіб одержання дезинфікуючого засобу шляхом поліконденсації при нагріванні солі гуанідину з гексаметилендіаміном (ГМДА) з наступним одержанням солі полігексаметиленгуанідину (ПГМГ) і подальшим 70 додаванням до отриманої солі ПГМГ води до концентрації розчину 10 - 4095 з наступним введенням стехіометричної кількості кислоти або її солі. У разі потреби, до отриманого водного розчину 10 - 4095 концентрації додають 1 - 1,2 моля лугу, відсчкремлюють важкорозчинну основу ПГМГ, потім промивають його 1 -
З рази водою в кількості, рівній чи меншій кількості ПГМГ при 20 - 80"С та, після відділення води, вводять стехіометричну кількість кислоти або її солі (А. с. СРСР Мо 2052453, С 07 С 279/02, бюл. Мо 2, 20.01.96). 12 До негативних рис цього способу можна віднести процес відокремлення основи ПГМГ - внаслідок одержання побічного продукту - водного розчину солі, утилізація або подальше використання якого досить проблематичні через забруднення його супутніми азотвміщуючими сполуками.
Іншим відомим способом є одержання полімеру гексаметиленгуанідину шляхом взаємодії ГМДА і гуанідингідрохлориду (ГГХ) при нагріванні, що здійснюється при молярному співвідношенні ГГХ із ГМДА 1: (1,2 - 20 1,5) відповідно протягом 10 годин при 150 - 1607 з наступним охолодженням до утворення піноподібної твердої маси з подальшим подрібненням і відмиванням водою (А. с. СРСР Мо 1808832, С 08 с 73/00, С 08 У) 5/20, бюл. Мо 14, 15.04.93).
Перевищення у цьому випадку стехіометричного співвідношення компонентів у процесі синтезу полімерів на користь ГМДА зумовлене тим, що при проведенні останньої стадії синтезу при відсутності води і високих с 25 температурах відбувається винесення із зони реакції разом з аміаком, що виділяється, надлишку Ге) високотоксичного ГМДА.
Найбільш близьким за технічною сутністю та кінцевим результатом до способу, що заявляється, є спосіб одержання дезинфікуючого засобу шляхом взаємодії ГМДА та розплаву ГГХ при нагріванні з попереднім розплавлюванням ГМДА і веденням процесу при молярному співвідношенні ГМДА і ГГХ 1: (0,85 - 0,95) та со 30 рівномірному додаванні отриманого розплаву ГМДА до розплаву ГГХ при 180"С на протязі 2,5 годин з - подальшим підвищенням температури до 240"С та витримуванні при цій температурі протягом 5 годин (А. с.
СРСР Мо 1616898, С 07 С 279/00, А 611. 2/16, бюл. Мо 48, 30.12.90). со
У цьому способі (далі - відомий спосіб) одержання високомолекулярного полігексаметиленгуанідину такі Га») операції, як: подрібнювання диціандіаміду (ДЦДА) і хлористого амонію (ХА) у змішувачі, переміщення суміші в 3о реактор, де під впливом температури 180"С відбувається сплавлення компонентів та утворення розплаву ГГХ, о передавлювання розплаву, що утворився, у реактор синтезу з використанням інертного газу під надлишковим тиском, являють собою досить тривалі й енергоємні операції одержання ГГХ.
У відомому способі часткова термодеструкція кінцевого продукту - як результат тривалого впливу високої « температури - особливо в пристінному шарі реактора - знижує вихід лінійного ПГМГ ГХ за рахунок утворення З 70 тривимірних полімерних структур, що випадають у водному розчині у вигляді нерозчинного пластівчастого с гелеподібного осаду при підвищених енерговитратах і викидах, що містить продукти розкладу амінів при
Із» евакуації продуктів термодеструкції з об'єму, що вакуумується. Оцінка кількості тривимірних структур, що осаджуються у водному розчині, здійснювалась центрифугуванням зразків водних розчинів ПГМГ ГХ, отриманих за відомим, і способом, що заявляється. Результати дослідження наведені в таблиці 1. с о 11110101 |Молярні співвідношення ГМДА - ГГХ Пластівчастий осад у 2596 водному розчині мас. 95 - 5 со
Утворення осаду у водних розчинах у вигляді нерозчинних пластівців відповідно знижує кількість активних 29 лінійних полімерних ланцюгів, зменшуючи ефективність препарату.
ГФ! Необхідно зазначити також, що одержуваний у відомому способі ПГМГ ГХ утворює гелеподібний стан вже при концентраціях вище 3595 у воді при нормальній температурі. о В основу винаходу покладена задача спрощення технології одержання ПГМГ ГХ шляхом використання ГГХ, який є продуктом взаємодії гуанідинкарбонату (ГК) з концентрованою соляною кислотою, які реагують в 60 одностадійному процесі в реакторі при нормальній температурі, синтезу ПГМГ ГХ у тому ж реакторі без відгону води, що забезпечує більш високий вміст основної речовини у вигляді лінійного полімеру за рахунок відсутності гелеподібних осадів тривимірних структур при відсутності екологічно небезпечних викидів і менших енерговитратах.
У способі, що заявляється, ця задача розв'язується таким чином: при одержанні ПГМГ ГХ шляхом взаємодії бо ГГХ з ГМДА, ГГХ є продуктом взаємодії концентрованої соляної кислоти з ГК, до якого додають ГМДА в стехіометричному співвідношенні, процес ведуть без відгону води при температурі кипіння розчину 102 - 1077С та нормальному тиску до одержання полімеру з приведеною в'язкістю 0,03 - 0,08.
Ознакою, загальною для відомого, та способу, що заявляється, є взаємодія попередньо розплавленого ГМДА з ГГХ.
Відмітними ознаками є ті, що ГГХ є продуктом взаємодії концентрованої соляної кислоти з ГК, до якого додають ГМДА в стехіометричному співвідношенні, процес ведуть в об'ємі одного й того ж реактора без відгону води при температурі кипіння розчину 102 - 1077"С та нормальному тиску до одержання полімеру з приведеною в'язкістю 0,03 - 0,08.
Проведений заявником пошук серед науково-технічних і патентних джерел інформації та вибраний з переліку /о аналогів прототип дозволили виявити вищенаведені відмітні ознаки в запропонованому технічному рішенні.
Отже, запропоноване технічне рішення - "Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду" - задовольняє критерію "новизна".
Необхідність трактування відмітних ознак зумовлена такими обставинами: використання ГГХ, що є продуктом взаємодії концентрованої соляної кислоти і ГК, який має лише зв'язану воду соляної кислоти, введення цього 7/5 рОоЗзчИНУ безпосередньо в процес синтезу полімеру в стехіометричній, по відношенню до ГМДА, кількості, ведення процесу поліконденсації без відгону води створює умови для поступового і рівномірного нарощування молекулярної маси полімеру. За винятком легкозв'язуваного (у вигляді, наприклад, сірчанокислого амонію) аміаку і вуглекислого газу (на стадії отримання ГГХ) не утворюється екологічно шкідливих викидів.
Одержуваний висококонцентрований (близько 7095) водний розчин полімеру не утворює гелеподібних осадів, не розділяється і є доступним для подальшого практичного використання.
Техпроцес, запропонований у способі, що заявляється, дозволяє синтезувати в об'ємі одного й того ж реактора ПГМГ ГХ із концентрацією близько 7095 при температурі кипіння розчину 102 - 1077С без відгону води, що значно знижує енерговитрати, у тому числі за рахунок відсутності високотемпературної стадії синтезу в розплаві. Крім того, отриманий розчин не містить домішки вхідних мономерів, продуктів термічної деструкції сч ов одержуваного продукту та тривимірних структур - як результату впливу високих температур, - і є зручним для о витягання з реактора і наступного використання.
Проведений додатковий аналіз відомих технічних рішень з метою визначення в них ознак, подібних до ознак відмітної частини формули рішення, що заявляється, показав, що ці ознаки не знайдені серед відомих рішень.
Отже, рішення, що заявляється, задовольняє критерію винаходу "винахідницький рівень". со зо Спосіб може бути здійснений таким чином: ПГМГ ГХ одержують шляхом обробки 36906 соляною кислотою гуанідинкарбонату з наступним додаванням стехіометричної кількості ГМДА і подальшим веденням - поліконденсації при температурі кипіння розчину 102 - 1077"С до досягнення приведеної в'язкості кінцевого со полімеру 0,03 - 0,08.
Приклад. У круглодонну колбу, обладнану мішалкою та зворотним холодильником, поміщають 203г (2 моля) о
Збую соляної кислоти і невеликими порціями при перемішуванні додають 180г (2 моля) ГК, після чого ю перемішують ще ЗОхв до повного виділення вуглекислого газу. До отриманого водного розчину ГГХ додають 232г (2 моля) ГМДА. Реакційну масу нагрівають до температури кипіння (102 - 1077) і витримують при цій температурі протягом часу, достатнього для одержання продукту з приведеною в'язкістю 0,03 - 0,08. При цьому механічне перемішування можна виключити. Аміак, що виділяється в процесі поліконденсації, барботує у розчині « бірчаної кислоти з утворенням сірчанокислого амонію. Отриманий концентрований (7095) розчин ПГМГ ГХ шщ с придатний для цільового використання. Спосіб, що заявляється, був апробований в умовах дослідницької . лабораторії і може бути відтворений у промислових умовах із застосуванням стандартного устаткування. Отже, и? спосіб, що заявляється, відповідає критерію "промислова застосовність".
У зв'язку з відсутністю в описі прототипу технологічного процесу одержання ПГМГ ГХ даних по енерговитратах, виникла необхідність постановки експерименту відповідно до методики, описаної у прототипі. с Результати аналізу даних у порівняльному експерименті за відомим, та способом, що заявляється, наведені у таблиці 2. о З даних таблиці 2 випливає, що за рахунок зменшення кількості технологічних операцій та зниження
Го! температури проведення реакції у способі, що заявляється, досягається зменшення енерговитрат, у порівнянні з відомим способом, не менш ніж на 3095. Практичне використання ПГМГ ГХ, як правило, в попередньо
Ш- розчиненому у воді стані, виправдовує одержання ПГМГ ГХ у водному розчині у способі, що заявляється, як у с хімічному (однорідна структура одержуваного полімеру) та технологічному ("м'якість" температурних режимів), так і в енергетичному відношенні. й
ГФ) способом, що заявляється ю
Одержання гуанідин-гідрохлориду ЇС)| Витрата Одержання гуанідин ЇС Витрата б НО шт З
Ват/год Ват/год
З53ЗВ5300011 ж кислоти гуанідин-карбонатом 0 явмеуваяддддвхя км 11110551 65 2. Сплавлення ДЦДА та ХА в реакторі синтезу ГГХ 180 430
3. Передавлювання розплаву ГГХ у реактор 180 550 синтезу ПГМГ ГХ із використанням тиску інертного газу 4. Поліконденсація у розплаві ГГХ та ГМДА. 14070 2. Поліконденсація у розчині 102-107 10480 9 5. Вакуумування на високотемпературній стадії синтезу
Claims (1)
- 0 Формула винаходу Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду шляхом взаємодії гексаметилендіаміну з гуанідингідрохлоридом, який відрізняється тим, що як гуанідингідрохлорид використовують продукт взаємодії концентрованої соляної кислоти з гуанідинкарбонатом, до якого додають гексаметилендіамін у стехіометричному 7/5 співвідношенні, процес ведуть без відгону води при температурі кипіння розчину 102-107 "С та нормальному тиску до одержання полімеру з приведеною в'язкістю 0,03-0,08. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 11, 15.11.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) (ее) у (ее) «в) І в)- . и? 1 («в) (ее) -і ІЧ е) іме) 60 б5
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UA2000127055A UA50878C2 (uk) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду |
RU2001116239A RU2191606C1 (ru) | 2000-12-08 | 2001-06-18 | Способ получения полигексаметиленгуанидингидрохлорида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UA2000127055A UA50878C2 (uk) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA50878C2 true UA50878C2 (uk) | 2002-11-15 |
Family
ID=34391060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA2000127055A UA50878C2 (uk) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2191606C1 (uk) |
UA (1) | UA50878C2 (uk) |
-
2000
- 2000-12-08 UA UA2000127055A patent/UA50878C2/uk unknown
-
2001
- 2001-06-18 RU RU2001116239A patent/RU2191606C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2191606C1 (ru) | 2002-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2392849T3 (es) | Procedimiento para la purificación de corrientes gaseosas de CO2 | |
CN102897970A (zh) | 一种正丁基硫代磷酰三胺废弃母液的处理方法 | |
UA50878C2 (uk) | Спосіб одержання полігексаметиленгуанідингідрохлориду | |
BR0104393A (pt) | Método de recuperacão de um material contendo poli (etileno tereftalato) | |
CN1103336C (zh) | 制备不对称4,6-二(芳氧基)嘧啶化合物的方法 | |
KR101086076B1 (ko) | 암모니아 폐수의 처리방법 | |
JPH11114528A (ja) | 固体状重金属固定剤 | |
JPS60126248A (ja) | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 | |
JP4696287B2 (ja) | 架橋有機高分子の分解方法 | |
WO1999046202A1 (en) | Method of producing dinitramide salts | |
US7405322B2 (en) | Manufacture of oxalic acid dihydrate | |
CN117384617B (zh) | 一种耐盐型胍胶压裂液交联剂水溶液及其制备方法和应用 | |
JPH0987535A (ja) | ニグロシン系染料の製造方法 | |
JP2011026180A (ja) | 生コン誘導材 | |
RU2116267C1 (ru) | Способ обработки отстоя сточных вод | |
RU2191173C2 (ru) | Способ уничтожения иприта длительного хранения | |
JPH07265082A (ja) | 核酸を化学変換する方法 | |
ATE278688T1 (de) | Multifunktionelle kopplungsagenzien mit zyklischen iminoester- und iminoethergruppen, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
RU2167167C1 (ru) | Способ получения фосфата полигексаметиленгуанидина и его водного раствора | |
DE602004009761D1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von harnstoff | |
RU2183586C2 (ru) | Способ получения хлорида бария из шлама после выщелачивания плава сульфида бария | |
Short | Harnessing the Reactivity of Sulfamate Esters and Sulfamides to Enable Position | |
RU2073034C1 (ru) | Способ получения олигомерных алкокси-арилоксифосфазенов | |
RU2158178C1 (ru) | Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения | |
DE60032759D1 (de) | Funktionalisierte festträger zur herstellung von alpha-oxoaldehyden |