RU2191173C2 - Способ уничтожения иприта длительного хранения - Google Patents
Способ уничтожения иприта длительного хранения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2191173C2 RU2191173C2 RU2000132477A RU2000132477A RU2191173C2 RU 2191173 C2 RU2191173 C2 RU 2191173C2 RU 2000132477 A RU2000132477 A RU 2000132477A RU 2000132477 A RU2000132477 A RU 2000132477A RU 2191173 C2 RU2191173 C2 RU 2191173C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- destruction
- yperite
- mustard
- mustard gas
- prolonged storage
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу уничтожения отравляющего вещества кожно-нарывного действия - иприта длительного хранения. Способ позволяет уничтожать иприт длительного хранения путем нагревания его в растворе N,N-диметилформамида до остаточной концентрации иприта в реакционной массе не более 0,1-55,0 мг•мл-1 без использования дополнительных рецептур и реагентов. Достигается снижение количества технических отходов. 2 табл.
Description
Изобретение относится к уничтожению боевых отравляющих веществ (ОВ), в частности к уничтожению отравляющего вещества кожно-нарывного действия - иприта.
Находящийся в настоящее время на хранении иприт (далее иприт длительного хранения) представляет собой вязкую непрозрачную жидкость темного цвета, содержащую твердые и смолообразные включения (Соборовский Л.З., Эпштейн Г.Ю. Химия и технология боевых химических веществ. - М: Государственное издательство оборонной промышленности, 1938, С.587).
Существующие в настоящее время способы уничтожения иприта (β,β′-дихлордиэтилсульфид) - окисление, окислительное хлорирование и щелочной гидролиз, не позволяют осуществлять детоксикацию осадков, содержащих иприт (Франке З. , Франке Е. Химия отравляющих веществ. Т. 1. М.: Химия, 1973. С. 440). Остающиеся твердые включения содержат иприт и представляют собой смесь полимеров и сульфониевых солей труднорастворимых в используемых дегазирующих рецептурах. Они недостаточно эффективно дегазируются известными рецептурами. В то же время примеси, содержащиеся в иприте длительного хранения, хорошо растворимы в N,N-диметилформамиде (ДМФА) (Трофимов Б.А., Гусарова Н.К., Шантроха А.В. и др. Ж. прикл. химии. 1994 г. Т.64. 1. С.161-166).
В литературе известен способ разложения хлоралканов при нагревании их в ДМФА (Вайман Э.Я., Пакшвер А.Б., Фихман В.Д. //Высокомолекулярные соединения. 1972. Т. 14А. С.90. Фихман В.Д., Вайман Э.Я., Пакшвер А.Б. //Хим. волокна. 1964. 5. С.19). Реакция разложения хлоралканов осуществляется без использования дополнительных реагентов, что обусловлено автокаталитическим действием примесей, образующихся при частичном разложении ДМФА. В ДМФА присутствуют примеси аминного (диметиламин) и кислого (муравьиная кислота) характера [5]. С повышением температуры количество примесей в ДМФА увеличивается, в результате чего увеличивается и скорость реакции разложения хлоралканов.
Известно, что при взаимодействии иприта с диметиламином протекает реакция разложения с образованием его непредельных аналогов (Lawson W.E., Reid E. E. // J. Am. Chem. Soc. 1925. V.47. 11. Р.2821-2836).
По совокупности признаков наиболее близким к заявляемому способу уничтожения иприта относится способ его уничтожения путем взаимодействия с водными растворами мочевины в соотношении 1:1-7 или тиомочевины в соотношении 1: 1 при нагревании реакционной массы при 30-70oС в течение 2-7 ч до выпадения осадка (RU, 2073542, 20.02.1997).
К недостаткам данного способа уничтожения иприта следует отнести невозможность регенерации компонентов реакционной массы для повторного их использования в качестве дегазатора и образование труднотранспортируемых осадков.
Целью изобретения является разработка способа детоксикации иприта длительного хранения путем нагрева его раствора в ДМФА.
Указанная цель достигается термической обработкой растворов иприта длительного хранения в ДМФА за счет автокаталитического действия примесей, образующихся при частичном разложении ДМФА.
Нами были изучены зависимости полноты детоксикации растворов иприта в ДМФА в зависимости от температуры реакционной среды.
Результаты исследований представлены в табл. 1. Установлено, что уничтожение иприта более чем на 99,9% происходит в течение 240-300 мин.
Процесс детоксикации иприта с использованием этого способа ведут до содержания в реакционных массах отравляющего вещества не более 0,1 мг•мл-1. Токсикологическая оценка образующихся реакционных масс на белых мышах при накожной аппликации свидетельствует о том, что они относятся к веществам III класса токсичности.
Предлагаемый способ детоксикации иприта длительного хранения может быть использован в промышленных масштабах, поскольку основан на использовании доступного отечественного сырья и допускает без существенных изменений применение типового технологического оборудования химических производств. Процесс не требует значительных энергетических затрат и протекает без использования дополнительных реагентов. Использование данного метода позволяет провести детоксикацию иприта длительного хранения, включая и труднорастворимые смолы. В дальнейшем возможно многократное использование ДМФА после фракционирования реакционной массы.
Сведения, подтверждающие осуществимость способа детоксикации иприта длительного хранения в растворах ДМФА, представлены ниже.
Типовой опыт. В реактор, снабженный обратным холодильником, пробоотборником и механической мешалкой загружают 10,0 г (6,3 ммоль) иприта длительного хранения в 63,0 г (862 ммоль) ДМФА. Перемешивают при 70-130oС. Через заданные промежутки времени отбирают пробы органической фазы по 0,1 мл и анализируют на остаточное содержание иприта.
Пример 1. В условиях типового опыта используют 10,0 г (63 ммоль) иприта длительного хранения в 63,0 г (862 ммоль) ДМФА при 70oС. После нагрева в течение 5 часов отбирают пробу и определяют иприт в концентрации 44,8 мг•мл-1 (281 ммоль•мл-1).
Пример 2. В условиях типового опыта используют 10,0 г (63 ммоль) иприта длительного хранения в 63,0 г (862 ммоль) ДМФА при 100oС. После нагрева в течение 5 часов отбирают пробу и определяют иприт в концентрации 0,1 мг•мл-1 (0,6 ммоль•мл-1).
Контроль за реакцией детоксикации иприта по остаточным его концентрациям осуществляют с помощью газожидкостного хроматографа HP 5890 серии II ("Hewlett Packard", США) с пламенно-ионизационным детектором. Разделение смеси осуществляют на кварцевой капиллярной колонке НР-1 длиной 25 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной неподвижной жидкой фазы 0,17 мкм. Режим работы: температура инжектора 280oС, температура детектора 280oС, t(колонки)= 50oС, подъем температуры 10oС•мин-1 - 270oС. Газ-носитель - гелий, входное давление 1 атм, коэффициент сброса 1•10-1, объем вводимой пробы 1 мкл. Газ-носитель - азот, скорость подачи 2 мл•мин-1.
Определение состава и строения компонентов реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации иприта, проводят на хроматомасс-спектрометрическом комплексе: газожидкостной хроматограф HP 5890 серии II - масс-селективный детектор HP 5972A, оснащенный кварцевой капиллярной колонкой НР-5, длиной 60 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной неподвижной жидкой фазы 0,25 мкм. Режим работы: температура инжектора 280oС, температура интерфейса 300oС, начальная температура колонки 50oС, подъем температуры 10oС•мин-1 до 300oС с выдержкой при конечной температуре в течение 10 мин. Газ-носитель - гелий, входное давление 1 атм, коэффициент сброса 1•10-1, объем вводимой пробы 1 мкл. Энергия ионизации 70 eV. Диапазон массовых чисел 35-450 а.е.м. Скорость сканирования 1 скан•с-1. Для идентификации компонентов смеси использовался масс-спектральный банк данных Wiley 275(275000 соед.).
В табл. 1 представлены результаты анализа остаточного содержания иприта в реакционных массах.
В табл. 2 представлены результаты анализа основных продуктов, образовавшихся в процессе детоксикации иприта длительного хранения в условиях эксперимента.
Claims (1)
- Способ уничтожения иприта длительного хранения путем нагревания в среде амида, отличающийся тем, что в качестве амида используют диметилформамид и процесс проводят в течение 5 ч при температуре 70-100oС до остаточной концентрации иприта в реакционной массе не более 0,1-55,0 мг•мл-1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000132477A RU2191173C2 (ru) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | Способ уничтожения иприта длительного хранения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000132477A RU2191173C2 (ru) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | Способ уничтожения иприта длительного хранения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2191173C2 true RU2191173C2 (ru) | 2002-10-20 |
RU2000132477A RU2000132477A (ru) | 2002-11-27 |
Family
ID=20243918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000132477A RU2191173C2 (ru) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | Способ уничтожения иприта длительного хранения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2191173C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2559632C2 (ru) * | 2013-12-06 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ уничтожения сернистого иприта длительного хранения с высоким содержанием смол и ипритно-люизитных смесей длительного хранения с высоким содержанием смол |
-
2000
- 2000-12-25 RU RU2000132477A patent/RU2191173C2/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2559632C2 (ru) * | 2013-12-06 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ уничтожения сернистого иприта длительного хранения с высоким содержанием смол и ипритно-люизитных смесей длительного хранения с высоким содержанием смол |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fournier et al. | Determination of key metabolites during biodegradation of hexahydro-1, 3, 5-trinitro-1, 3, 5-triazine with Rhodococcus sp. strain DN22 | |
Rocha et al. | Greening sample preparation in inorganic analysis | |
Wendt et al. | Microbial degradation of glycerol nitrates | |
Schrank et al. | Applicability of Fenton and H2O2/UV reactions in the treatment of tannery wastewaters | |
Achterberg et al. | UV digestion of seawater samples prior to the determination of copper using flow injection with chemiluminescence detection | |
Huppert et al. | Determination of the plasticizer N-butylbenzenesulfonamide and the pharmaceutical Ibuprofen in wastewater using solid phase microextraction (SPME) | |
PT1049802E (pt) | Sistema de deteccao fluorimetrica de um acido nucleico | |
NO149424B (no) | Fremgangsmaate til avgiftning av avvann som inneholder fenol, fenolderivater eller fenol og formaldehyd | |
Badran et al. | A combined experimental and density functional theory study of metformin oxy-cracking for pharmaceutical wastewater treatment | |
WO1999013950A1 (en) | Demilitarization of chemical munitions | |
Fagnani et al. | Multilayered solid phase extraction and ultra performance liquid chromatographic method for suspect screening of halogenated pharmaceuticals and photo-transformation products in freshwater-comparison between data-dependent and data-independent acquisition mass spectrometry | |
Young et al. | Byproducts of the aqueous chlorination of purines and pyrimidines | |
RU2191173C2 (ru) | Способ уничтожения иприта длительного хранения | |
Mary Celin et al. | Trends in environmental monitoring of high explosives present in soil/sediment/groundwater using LC‐MS/MS | |
Huang et al. | Investigation on the compositions of unsymmetrical dimethylhydrazine treatment with different oxidants using solid-phase micro-extraction-gas chromatography–mass spectrometer | |
Schröder | Characterization and monitoring of persistent toxic organics in the aquatic environment | |
Wu et al. | Determination of phenol degradation in chloride ion rich water by ferrate using a chromatographic method in combination with on-line mass spectrometry analysis | |
Ma et al. | Simultaneous determination of nitroimidazoles and amphenicol antibiotics in water samples using ultrasound-assisted dispersive liquid–liquid microextraction coupled with ultra-high-performance liquid chromatography with tandem mass spectrometry | |
Zhu et al. | Phenol-selective mass spectrometric analysis of jet fuel | |
US11332397B2 (en) | Treatment of acrolein and acrolein by-products in water and/or wastewater | |
US5494827A (en) | Method using azide catalyst for peroxyoxalate chemiluminescence reaction | |
Mach et al. | Oxidation of aqueous unsymmetrical dimethylhydrazine by calcium hypochlorite or hydrogen peroxide/copper sulfate | |
Cuzzola et al. | Identification and characterization of Fenton oxidation products of surfactants by electrospray mass spectrometry and by solid phase microextraction gas chromatography mass spectrometry. 2. Fatty alcohol polyethoxy sulphates | |
Febriasari et al. | Evaluation of phenol transport using polymer inclusion membrane (PIM) with polyeugenol as a carrier | |
Karadjova et al. | ETAAS determination of Cd and Pb in plants |