RU2158178C1 - Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения - Google Patents
Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2158178C1 RU2158178C1 RU99107876A RU99107876A RU2158178C1 RU 2158178 C1 RU2158178 C1 RU 2158178C1 RU 99107876 A RU99107876 A RU 99107876A RU 99107876 A RU99107876 A RU 99107876A RU 2158178 C1 RU2158178 C1 RU 2158178C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aniline
- catalyst
- solution
- diphenylamine
- catalyst solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам для конденсации анилина в дифениламин и способам его получения. Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин содержит анилин, воду и в качестве активной составляющей анилиновую соль окситрифторборной кислоты в следующем соотношении компонентов, мас. %: анилиновая соль окситрифторборной кислоты - 1,0-36,0; анилин - 1,6-98,6; вода - 0,4-12,4. Способ получения раствора заключается в растворении ортоборной кислоты в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании. Раствор катализатора прост в приготовлении и обладает высокой каталитической активностью. 2 с.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к катализаторам, получаемым в виде растворов, которые применяются в производстве диариламинов, в частности в производстве дифениламина.
Известен раствор катализатора, содержащий воду, аммиак и в качестве катализатора комплексную соль оксотетратрифторборат аммония формулы (NH4)2OB4F12 или (NH4)2O(BF3)4 (фторбура). Раствор получают смешиванием бифторида аммония с ортоборной кислотой в виде сухих кристаллических веществ. При этом без добавления воды образуется водно-аммиачный раствор оксотетратрифторбората аммония по схеме
6NH4FHF + 4H3BO3 = (NH4)2OB4F12 + 11H2O + 4NH3,
Соотношение компонентов в полученном растворе не указано. По расчету раствор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Оксотетратрифторборат аммония - 54,8
Вода - 33,6
Аммиак - 11,6
Этот раствор используют в качестве катализатора для конденсации анилина в дифениламин. (Авторское свидетельство СССР N 749824, кл. C 07 C 87/54 //C 08 K 5/18. Опубл. 23.07.80. Бюл. N 27). Недостатком этого раствора является высокое содержание воды и очень низкая растворимость катализатора в анилине, а также присутствие в нем не растворимых в анилине соединений кремния, что затрудняет его эффективное использовании в качестве катализатора в непрерывном процессе производства дифениламина.
6NH4FHF + 4H3BO3 = (NH4)2OB4F12 + 11H2O + 4NH3,
Соотношение компонентов в полученном растворе не указано. По расчету раствор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Оксотетратрифторборат аммония - 54,8
Вода - 33,6
Аммиак - 11,6
Этот раствор используют в качестве катализатора для конденсации анилина в дифениламин. (Авторское свидетельство СССР N 749824, кл. C 07 C 87/54 //C 08 K 5/18. Опубл. 23.07.80. Бюл. N 27). Недостатком этого раствора является высокое содержание воды и очень низкая растворимость катализатора в анилине, а также присутствие в нем не растворимых в анилине соединений кремния, что затрудняет его эффективное использовании в качестве катализатора в непрерывном процессе производства дифениламина.
Известен также раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин, содержащий анилин, воду и в качестве катализатора комплексную соль формулы C6H5NH3(OH)2BF2 или NH4(OH)2BF2. Соотношение компонентов в полученном растворе не указано. (Авторское свидетельство СССР N 411743, кл. C 07 C 87/54. Дата регистрации в Госреестре 21 сентября 1973, прототип).
Способ получения этого раствора катализатора заключается в следующем. Влажный анилин насыщают трехфтористым бором до концентрации 10 - 11% в пересчете на анилиновый комплекс трехфтористого бора. В полученную реакционную смесь добавляют ортоборную кислоту. В этих условиях происходит образование катализатора по общему уравнению
3C6H5NH2 + 2BF3 + H3BO3 + 3H2O = 3C6H5NH3(OH)2BF2
Полученный описанным способом раствор катализатора смешивают со свежим анилином и используют в качестве катализатора для конденсации анилина в дифениламин (см. там же) - прототип.
3C6H5NH2 + 2BF3 + H3BO3 + 3H2O = 3C6H5NH3(OH)2BF2
Полученный описанным способом раствор катализатора смешивают со свежим анилином и используют в качестве катализатора для конденсации анилина в дифениламин (см. там же) - прототип.
Недостатком этого раствора является то, что в нем присутствует BF3, который при использовании раствора в качестве катализатора образует с аммиаком, находящимся в реакционной массе, нитрид бора по схеме.
4NH3BF3 = 3NH4BF4 + BN
Нитрид бора накапливается в аппаратуре и коммуникациях производства дифениламина и мешает нормальному проведению процесса. Кроме того, при наличии влаги, комплексы трехфтористого бора образуют липкую, плохо отделяемую от целевого продукта массу. Все это затрудняет использование данного известного раствора в качестве катализатора конденсации анилина в дифениламин.
Нитрид бора накапливается в аппаратуре и коммуникациях производства дифениламина и мешает нормальному проведению процесса. Кроме того, при наличии влаги, комплексы трехфтористого бора образуют липкую, плохо отделяемую от целевого продукта массу. Все это затрудняет использование данного известного раствора в качестве катализатора конденсации анилина в дифениламин.
Задача изобретения заключается в создании раствора катализатора для конденсации анилина в дифениламин, содержащего растворимый в анилине катализатор без посторонних не растворимых в анилине веществ. Это достигается раствором по изобретению, включающим анилин, воду и в качестве катализатора анилиновую соль окситрифторборной кислоты (АСОТФБК) формулы C6H5NH3[HONF3] в следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТБФК - 36,0 - 1,1
Анилин - 51,6 - 98,6
Вода - 12,4 - 0,4
и способ ее получения, который заключается в растворении ортоборной кислоты в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании. При этом происходит образование АСОТФБК по схеме
3HF + H3BO3 + C6H5NH2 = C6H5NH3[HOBF3] + 2H2O,
Отличие раствора по изобретению от раствора по прототипу состоит в том, что в качестве катализатора раствор содержит АСОТФБК при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 36,0 - 1,0
Анилин - 51,6 - 98,6
Вода - 12,4 - 0,4
Отличие способа получения раствора по изобретению от способа по прототипу состоит в том, что ортоборную кислоту растворяют в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании и получают раствор, содержащий в качестве катализатора АСОТФБК формулы C6H5NH3[HOBF3].
АСОТБФК - 36,0 - 1,1
Анилин - 51,6 - 98,6
Вода - 12,4 - 0,4
и способ ее получения, который заключается в растворении ортоборной кислоты в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании. При этом происходит образование АСОТФБК по схеме
3HF + H3BO3 + C6H5NH2 = C6H5NH3[HOBF3] + 2H2O,
Отличие раствора по изобретению от раствора по прототипу состоит в том, что в качестве катализатора раствор содержит АСОТФБК при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 36,0 - 1,0
Анилин - 51,6 - 98,6
Вода - 12,4 - 0,4
Отличие способа получения раствора по изобретению от способа по прототипу состоит в том, что ортоборную кислоту растворяют в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании и получают раствор, содержащий в качестве катализатора АСОТФБК формулы C6H5NH3[HOBF3].
Возможность осуществления изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В вертикальный цилиндрический аппарат из стали 08X22 H6T вместимостью 0,4 дм3, снабженный мешалкой, рубашкой для охлаждения водой и термогильзой (термокарманом) для размещения термометра заливают 42,6 г 70-процентной плавиковой кислоты, включают мешалку и засыпают в аппарат 30,7 г ортоборной кислоты. При этом происходит саморазогрев реакционной смеси и ее температура возрастает до 80oC. При этой температуре в рубашку аппарата открывают подачу холодной воды и перемешивают реакционную смесь до снижения температуры до 40 - 20oC. При температуре раствора не выше 40oC в аппарат при перемешивании постепенно в течение 20 минут добавляют 127,4 г анилина. Получают 247,0 г раствора катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 36,0
Анилин - 51,6
Вода - 12,4
Пример 2. Раствор катализатора, полученный в условиях примера 1, переносят в емкость из стали 08X22H6T или из стали 12X18H10T, или из стекла вместимостью 1,2 дм3 и при перемешивании добавляют 773,3 г анилина. Получают 846,6 г раствора катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 10,5
Анилин - 85,9
Вода - 3,6
Пример 3. Раствор катализатора, полученный в условиях примера 1, переносят в емкость из стали 12X18H10T или из стекла вместимосью 12 дм3 и при перемешивании добавляют 8770,4 г анилина. Получают 8890 г раствора катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 1,0
Анилин - 98,6
Вода - 0,4
Пример 4. В данном примере показана каталитическая активность в реакции конденсации анилина в дифениламин раствора катализатора по изобретению.
АСОТФБК - 36,0
Анилин - 51,6
Вода - 12,4
Пример 2. Раствор катализатора, полученный в условиях примера 1, переносят в емкость из стали 08X22H6T или из стали 12X18H10T, или из стекла вместимостью 1,2 дм3 и при перемешивании добавляют 773,3 г анилина. Получают 846,6 г раствора катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 10,5
Анилин - 85,9
Вода - 3,6
Пример 3. Раствор катализатора, полученный в условиях примера 1, переносят в емкость из стали 12X18H10T или из стекла вместимосью 12 дм3 и при перемешивании добавляют 8770,4 г анилина. Получают 8890 г раствора катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
АСОТФБК - 1,0
Анилин - 98,6
Вода - 0,4
Пример 4. В данном примере показана каталитическая активность в реакции конденсации анилина в дифениламин раствора катализатора по изобретению.
В автоклав из стали 12X18H10T вместимостью 0,2 дм3 загружают 1,2 г раствора катализатора, полученного по примеру 1, и 100 г анилина. Автоклав герметизируют и нагревают до 320oC. При этой температуре автоклав выдерживают 3 часа, после чего автоклав охлаждают до (40 - 20)oC, сбрасывают давление аммиака и получают реакционную смесь с массовой долей дифениламина 36%.
Пример 5. В условиях примера 4 в качестве катализатора используют 4,2 г раствора, полученного по примеру 2, и после 3 часовой выдержки при 320oC получают реакционную смесь с массовой долей дифениламина 36%.
Пример 6. В условиях примера 4 в качестве катализатора используют 50 г раствора, полученного по примеру 3, и после 9 часовой выдержки при 320oC получают реакционную смесь с массовой долей дифениламина 30%.
Предлагаемый раствор катализатора прост в приготовлении, полностью смешивается с анилином, не вызывает коррозии нержавеющих сталей, не содержит твердых примесей и обладает высокой каталитической активностью в реакции конденсации анилина в дифениламин. Все это создает благоприятные условия для его использования в качестве катализатора в промышленном непрерывном процессе получения дифениламина.
Claims (1)
1. Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин, включающий анилин и катализатор - комплексную соль, отличающийся тем, что в качестве катализатора он содержит анилиновую соль окситрифторборной кислоты формулы C6H5NH3[HOBF3] и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Анилиновая соль окситрифторборной кислоты - 1,0 - 36,0
Анилин - 51,6 - 98,6
Вода - 0,4 - 12,4
2. Способ получения раствора катализатора для конденсации анилина в дифениламин, заключающийся в растворении ортоборной кислоты в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании с получением раствора катализатора по п.1.
Анилиновая соль окситрифторборной кислоты - 1,0 - 36,0
Анилин - 51,6 - 98,6
Вода - 0,4 - 12,4
2. Способ получения раствора катализатора для конденсации анилина в дифениламин, заключающийся в растворении ортоборной кислоты в плавиковой кислоте с последующим добавлением анилина при перемешивании с получением раствора катализатора по п.1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99107876A RU2158178C1 (ru) | 1999-04-09 | 1999-04-09 | Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99107876A RU2158178C1 (ru) | 1999-04-09 | 1999-04-09 | Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2158178C1 true RU2158178C1 (ru) | 2000-10-27 |
Family
ID=20218629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99107876A RU2158178C1 (ru) | 1999-04-09 | 1999-04-09 | Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2158178C1 (ru) |
-
1999
- 1999-04-09 RU RU99107876A patent/RU2158178C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5038725B2 (ja) | グアニジン誘導体である殺菌性ポリマー | |
| US8513460B2 (en) | Process for preparing N-(hydrocarbyl) phosphoric or thiophosphoric triamides | |
| RU2468003C2 (ru) | Способы получения соли | |
| NO983320D0 (no) | Melamin-polymetafosfat og fremgangsmate for fremstilling derav | |
| RU2158178C1 (ru) | Раствор катализатора для конденсации анилина в дифениламин и способ его получения | |
| CA2090928A1 (en) | Process for the production of organyloxy end-terminated polysiloxanes | |
| LV13683B (lv) | Fosfora oksihlorīda kā blakusprodukta iegūšana no fosfora pentahlorīda un DMF un tā izmantošana hlorēšanas reakcijai ar pārveidošanu Vilsmeiera-Hāka reaģentā | |
| Strain | Ammonolysis of ketones | |
| AU783255B2 (en) | Novel process for the preparation of alpha-(2-4-disulfophenyl)-N-tert-butylnitrone and pharmaceutically acceptable salts thereof | |
| RU2392969C1 (ru) | Способ получения биоцидного средства | |
| JPS59112947A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製法 | |
| JP2961457B2 (ja) | フッ素化有機第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| EP1250320B1 (en) | Novel process for the preparation of alpha-(2,4-disulfophenyl)-n-tert-butylnitrone and pharmaceutically acceptable salts thereof | |
| RU2248353C2 (ru) | Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата | |
| RU2191606C1 (ru) | Способ получения полигексаметиленгуанидингидрохлорида | |
| US6054618A (en) | Preparation of N-phenyl-1-naphthylamine | |
| SU1404461A1 (ru) | Способ получени гидратированного триполифосфата ванади ( @ ) | |
| RU2170743C1 (ru) | Способ получения дезинфицирующего средства (варианты) | |
| RU2243219C1 (ru) | Способ получения n-ацилпроизводных 4-аминоантипирина | |
| SU609284A1 (ru) | Способ получени 5-нитро-8-оксихинолина | |
| US6133480A (en) | Preparation of N-phenyl-1-naphthylamine | |
| RU2019513C1 (ru) | Способ получения гетерополикислоты состава | |
| US2848481A (en) | New guanidine compounds, their preparation and use as reagents for picric acid | |
| Cao et al. | Reduction of α-Amino acids to chiral amino alcohols with potassium borohydride and aluminum chloride | |
| JPH01160952A (ja) | モノーまたはビス−ジチオカルバミン酸ないしは該酸の塩の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070410 |