UA120546C2 - Армований волокном композит - Google Patents

Армований волокном композит Download PDF

Info

Publication number
UA120546C2
UA120546C2 UAA201801233A UAA201801233A UA120546C2 UA 120546 C2 UA120546 C2 UA 120546C2 UA A201801233 A UAA201801233 A UA A201801233A UA A201801233 A UAA201801233 A UA A201801233A UA 120546 C2 UA120546 C2 UA 120546C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fiber
semi
range
reinforced composite
polypropylene
Prior art date
Application number
UAA201801233A
Other languages
English (en)
Inventor
Міхаель Жерабек
Михаель ЖЕРАБЕК
Вольфґанґ Стокрейтер
Вольфганг Стокрейтер
Томас Люммерсторфер
Original Assignee
Бореаліс Аґ
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бореаліс Аґ, Бореалис Аг filed Critical Бореаліс Аґ
Publication of UA120546C2 publication Critical patent/UA120546C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/004Additives being defined by their length
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Fiber reinforced composite comprising a trimodal polypropylene composition.

Description

Даний винахід спрямований на новий армований волокном композит, який включає поліпропіленову композицію, яка містить щонайменше три поліпропілени, які відрізняються за молекулярною вагою. Даний винахід також спрямований на виготовлені литтям під тиском вироби, які включають вказаний новий армований волокном композит.
Як правило, в армованих волокном композитах механічні характеристики, такі як жорсткість і міцність, відкориговані вмістом волокон. Збільшення вмісту волокон призводить до збільшення жорсткості і міцності. Проблема, пов'язана з високими кількостями волокон, полягає у тому, що середня довжина волокон зменшується вмістом волокон. В'язкість базової смоли при температурних обробках визначає значення сил локального зсуву, відповідальних за розрив волокна. Іншими словами, легкоплинні матеріали запобігатимуть розриву волокна; проте, вони мають недолік, який полягає у тому, що механічні властивості кінцевого композиту, який містить подібні матеріали, є недостатніми.
Крім того, в армованих волокном композитах якість обробленої поверхні є важливим аспектом, особливо в автомобільній промисловості. Зазвичай якість обробленої поверхні знижується шляхом збільшення вмісту скловолокна через збільшення пропорції твердих компонентів у розплаві, які створюють характерну нерівну і матову поверхню.
Таким чином, об'єктом даного винаходу є створення композиту зі збалансованим профілем властивостей, тобто високою жорсткістю і міцністю у поєднанні зі стабільністю процесу переробки і чудовим зовнішнім виглядом.
Відкриття даного винаходу полягає у наданні армованого волокном композиту із вмістом волокна (ГЕ) щонайменше 35 (ваг. 90) і поліпропіленової композиції, яка містить щонайменше три поліпропілени з різною молекулярною вагою.
Таким чином, даний винахід спрямований на армований волокном композит, який включає: (а) поліпропіленову композицію (РРО), (Б) волокна (Р), (с) полярно модифікований поліпропілен як промотор адгезії (АР), де вказана поліпропіленова композиція (РРО) містить щонайменше три напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ), які відрізняються за їхньою швидкістю плинності розплаву
МЕР» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, переважно
Зо (ат) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 60 г/10 хв., і (аг) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР2) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 40 до 120 г/10 хв., і (аз) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РРЗ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 180 до 1,000 г/10 хв., за умови, що швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РРІІ) нижча, ніж швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РР).
Переважно вагове співвідношення між волокнами (Е) і поліпропіленовою композицією (РРО)
КРЖРРС)| знаходиться у діапазоні від 0,7 до 2,0, переважно за умови, що сума волокон (БЕ) і поліпропіленової композиції (РРО) в армованому волокном композиті становить щонайменше 80 ваг. 95, виходячи із загальної ваги армованого волокном композиту.
Переважно вагове співвідношення між волокнами (Б) та полярно модифікованим поліпропіленом знаходиться у діапазоні від 10 до 50.
Більш переважно даний винахід спрямований на армований волокном композит, який включає: (а) 29,0-60,0 ваг. 956, зокрема 29,5-60,0 ваг. 96, виходячи із армованого волокном композиту, поліпропіленової композиції (РРО), (5) 39,0-70,0 ваг. 96, зокрема 39,5-70,0 ваг. 96, виходячи із армованого волокном композиту, волокон (РЕ), (с) 0,5-5,0 ваг. 96, виходячи із армованого волокном композиту, полярно модифікованого поліпропілену як промотору адгезії (АР), де вказана поліпропіленова композиція (РРО) включає щонайменше три напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ), (ат) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 60,0 г/10 хв., переважно у діапазоні від 1,0 до 55 г/10 хв., (аг) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР2) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 40,0 до 120 г/10 хв., переважно у 60 діапазоні від 56 до 120 г/10 хв., їі
(аз) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РРЗ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 180 до 1,000 г/10 хв., за умови, що швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РРІІ) нижча, ніж швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РР).
У переважному варіанті здійснення поліпропіленова композиція (РРС) є а-нуклейованою.
Додатково переважно, що армований волокном композит має швидкість плинності розплаву
МЕР» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,5 до 10,0 г/10 хв.
Додатково переважно, що поліпропіленова композиція (РРС) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до І5О 1133, у діапазоні від 25 до 165 г/10 хв.
Ще більш переважно вагове співвідношення між напівкристалічним поліпропіленом (РР) і сумою напівкристалічних поліпропіленів (РРІ) і (РРЗ3) (РР2УКРРІ)ЖРРЗ))| знаходиться." у діапазоні від 0,4 до 3,0.
Додатково або альтернативно до попереднього абзацу, вагове співвідношення між напівкристалічним поліпропіленом (РРЗ) і напівкристалічним поліпропіленом (РР1) КРРЗМУРРІ) знаходиться переважно у діапазоні від 0,5 до 4,0.
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (РРС) є монофазною.
У додатковому переважному варіанті здійснення винаходу напівкристалічні поліпропілени (РРІ), (РР), (РРЗ) є гомополімерами пропілену (Н-Р РІ), (Н-РР2), (Н-РРЗ). Ще більш переважно поліпропіленова композиція (РРО) є монофазною, і напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ) є гомополімерами пропілену (Н-Р РІ), (Н-РР), (Н-РРЗ).
В іншому переважному варіанті здійснення винаходу напівкристалічні поліпропілени (РР) і (РРЗ) є гомополімерами пропілену (Н-РР2) і (Н-РРЗ), беручи до уваги, що напівкристалічний поліпропілен (РР) є співполімером пропілену (К-РРІ1).
Переважно волокна (Р) вибрані із групи, яка містить скловолокна, металеві волокна, керамічні волокна, вуглецеві волокна і графітові волокна, ще більш переважно волокна (Р) є скловолокнами.
У переважному варіанті здійснення винаходу середній діаметр волокон (Е) знаходиться у діапазоні від 5,0 до 20,0 мкм.
Ще більш переважно середня довжина волокон (Е) знаходиться у діапазоні від 2 до 8 мм.
Промотор адгезії (АР) є переважно поліпропіленом, функціоналізованим малеїновим ангідридом.
Винахід також спрямований на виготовлений литтям під тиском виріб, більш переважно - на виготовлений литтям під тиском автомобільний виріб, який включає армований волокном композит, як визначено у даному винаході.
Далі у тексті винахід буде описаний більш детально.
Армований волокном композит
Як вказано вище, армований волокном композит містить поліпропіленову композицію (РРО), волокна (Е) і полярно модифікований поліпропілен як промотор адгезії (АР). У переважному варіанті здійснення поліпропіленова композиція (РРС), волокна (ГЕ) і полярно модифікований поліпропілен (АР) складають основну частину армованого волокном композиту. Це означає, що в одному переважному варіанті здійснення винаходу армований волокном композит містить поліпропіленову композицію (РРО), волокна (Е) і полярно модифікований поліпропілен (АР), де поліпропіленова композиція (РРО) і полярно модифікований поліпропілен (АР) є основними полімерними компонентами в армованому волокном композиті, тобто армований волокном композит не містить більше ніж 10 ваг. 96, переважно не більше ніж 5 ваг. 95, виходячи із загальної кількості усіх полімерів армованого волокном композиту, полімерів, крім поліпропіленової композиції (РРО) і полярно модифікованого поліпропілену (АР). Такі додаткові полімери можуть бути наприклад полімерними носіями для добавок (АБ). Відповідно до одного конкретного варіанта здійснення даного винаходу армований волокном композит складається з поліпропіленової композиції (РРО), волокон (Є), полярно модифікованого поліпропілену (АР) і добавок (АБ), включаючи їхні полімерні носії.
Потрібно зазначити, що даний винахід насамперед спрямований на армований волокном композит, в якому поліпропіленова композиція (РРО) утворює безперервну фазу, яка являє собою матрицю для волокон (РЕ). Відповідно переважно, щоб повний полімер, який міститься в армованому волокном композиті, формував безперервну фазу, яка являє собою матрицю армованого волокном композиту. Із формулювання "повний полімер, який міститься в армованому складі, утворює безперервну фазу, яка являє собою матрицю армованого бо волокном композиту" випливає, що даний винахід переважно спрямований на армований волокном композит, у якому полімерна фаза утворює безперервну фазу, яка являє собою матрицю для волокон. Отже, полімер, який утворює матрицю, тобто поліпропіленову композицію (РРС), для волокон у композиті є монофазним. Бажані механічні властивості армованого волокном композиту є, отже, по суті контрольованими поліпропіленовою композицією (РРО) у поєднанні з промотором адгезії (АР), що покращує адгезію та вставку волокон (РЕ). Вважається, що поліпропіленова композиція (РРО) такого композиту утворює безперервну фазу. Додаткові вставки еластомерих фаз з метою покращення механічних властивостей переважно не допускаються.
Відповідно до одного переважного варіанта здійснення винаходу вагове співвідношення між волокнами (БЕ) і поліпропіленовою композицією (РРО) КР)МУ(РРС)|) знаходиться у діапазоні від 0,6 до 2,5, зокрема 0,6 до 2,0, більш переважно у діапазоні від 0,8 до 2,6, ще більш переважно у діапазоні від 0,9 до 2,4, зокрема у діапазоні від 1,0 до 2,2, переважно за умови, що кількість волокон (Е) і поліпропіленової композиції (РРО) в армованому волокном композиті становить щонайменше 80 ваг.95, більш переважно щонайменше 85 ваг.95, ще більш переважно щонайменше 90 ваг. 95, ще більш переважно щонайменше 95 ваг. 95, зокрема щонайменше 96 ваг. 95, виходячи із загальної ваги армованого волокном композиту.
Переважно вагове співвідношення між волокнами (Б) і полярно модифікованим поліпропіленом знаходиться у діапазоні від 10 до 50, більш переважно у діапазоні від 15 до 40, ще більш переважно у діапазоні від 20 до 30, зокрема у діапазоні від 22 до 28.
Додатково або альтернативно до попереднього абзацу, армований волокном композит переважно включає: (а) 29,0-60,0 ваг. 95, більш переважно 38,0-57,0 ваг. 95, ще більш переважно 42,5-53,5 ваг. 9, зокрема 45,0-50,2 ваг. 956, виходячи із армованого волокном композиту, поліпропіленової композиції (РРО), (р) 39,0-70,0 ваг. 95, більш переважно 42,0-60,0 ваг. 95, ще більш переважно 45,0-55,0 ваг. 9, зокрема 48,0-52,0 ваг. 95, виходячи із армованого волокном композиту, волокон (БЕ), і (с) 0,5-5,0 (ваг. 95), більш переважно 1,0-4,0 ваг. У5, ще більш переважно 1,5-3,5 ваг. 95, зокрема 1,8-2,2 ваг. 95, виходячи із армованого волокном композиту, полярно модифікованого поліпропілену як промотору адгезії (АР).
Зо У ще іншому переважному варіанті здійснення винаходу армований волокном композит включає, переважно складається з, (а) 29,0-60,0 ваг. 95, більш переважно 38,0-57,0 ваг. 95, ще більш переважно 42,5-52,5 ваг. 9, зокрема 45,0-49,0 ваг. 956, виходячи із армованого волокном композиту, поліпропіленової композиції (РРО), (р) 39,0-70,0 ваг. 95, більш переважно 41,0-60,0 ваг. 95, ще більш переважно 45,0-55,0 ваг. 9, зокрема 48,0-52,0 ваг. 95, виходячи із армованого волокном композиту, волокон (РЕ), (с) 0,5-5,0 ваг. 95, більш переважно 1,0-4,0 ваг. У5, ще більш переважно 1,5-3,5 ваг. 95, зокрема 1,8-2,2 ваг. 95, виходячи із армованого волокном композиту, полярно модифікованого поліпропілену як промотору адгезії (АР), і (8) 0,5-8,0 ваг. У5, більш переважно 1,0-5,0 ваг. 95, ще більш переважно 1,0-3,5 ваг. 95, зокрема 1,2-3,0 ваг. 95, виходячи із армованого волокном композиту, добавок (АБ).
Переважно, що поліпропіленова композиція (РРО), волокна (ЕР), полярно модифікований поліпропілен як промотор адгезії (АР), необов'язковий с-нуклеюючий агент (дивитися обговорення нижче) і необов'язкові добавки (АЮ) складають основну частину армованого волокном складу. Відповідно до одного переважного варіанта здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРО), волокна (Р), полярно модифікований поліпропілен як промотор адгезії (АР), необов'язковий са-нуклеюючий агент і необов'язкові добавки (АБ) складають щонайменше 70 ваг. 95, більш переважно щонайменше 80 ваг. 95, більш переважно щонайменше 90 ваг. 96, ще більш переважно щонайменше 95 ваг. 96, зокрема щонайменше 99 ваг. 95, армованого волокном складу. В особливо переважному варіанті здійснення винаходу армований волокном композит складається із поліпропіленової композиції (РРО), волокон (БЕ), полярно модифікованого поліпропілену (АР), необов'язкового са-нуклеюючого агента і необов'язкових добавок (АБ).
Переважно армований волокном композит має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 10,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 1,5 до 8,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 1,5 до 7,0 г/10 хв.
Ще більш переважно армований волокном композит має: (а) модуль пружності при розтягуванні, що виміряний відповідно до ІЗО 527-2, щонайменше 11,000 МПа, більш переважно у діапазоні від 11,000 до 15,000 МПа, зокрема у діапазоні від 60 12,000 до 14,500 МПа,
імабо (5) опір розтягуванню, що виміряний відповідно до ІЗО 527-2, щонайменше 125 МПа, більш переважно у діапазоні від 125 до 180 МПа, зокрема у діапазоні від 130 до 170 МПа.
Переважно армований волокном композит має ударну міцність зразків із надрізом, що виміряна відповідно до ІЗО 179 ТеА (23 С), щонайменше 10 кДж/м-, більш переважно у діапазоні від 10,0 до 20,0 кДж/м7, ще більш переважно у діапазоні від 12,0 до 18,0 кДж/м".
Надалі окремі компоненти армованого волокном композиту будуть описані більш детально.
Поліпропіленова композиція (РРО)
Поліпропіленова композиція (РРО) відповідно до цього винаходу повинна включати щонайменше три напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ), які відрізняються за їхньою швидкістю плинності розплаву МЕК» (230 "С).
Термін "напівкристалічний" означає, що полімер не є аморфним. Відповідно переважно, що напівкристалічний поліпропілен відповідно до цього винаходу має розчинну фракцію ксилолу (ХС5) не більше ніж 10 ваг.95, за умови, що розчинна фракція ксилолу (ХСО5) напівкристалічного гомополімеру пропілену ще нижча, тобто не більше ніж 6,0 ваг. 95.
Переважно напівкристалічний поліпропілен відповідно до цього винаходу має температуру плавлення (Тт) вище 135 "С, більш переважно вище 140 "С. У випадку напівкристалічного гомополімеру пропілену температура плавлення (Тт) є вищою 150 "С, зокрема щонайменше 156 "С. Верхні межі є не більшими ніж 168 "С, зокрема не більшими ніж 165 "С.
Переважно поліпропіленова композиція (РРС) є са-нуклейованою, тобто включає а- нуклеюючий агент. Більш переважно поліпропіленова композиція (РРО) не містить В- нуклеюючих агентів. я-нуклеюючий агент переважно вибраний з групи, яка складається із: () солей монокарбонових кислот і полікарбонових кислот, наприклад бензоату натрію або трет-бутилбензоату алюмінію, і (ії) дибензиліденесорбітолу (наприклад 1,3:2,4 дибензиліденесорбітолу) і похідних С1-Св- алкілзаміщеного дибензиліденесорбітолу, таких як метилдибензиліденесорбітол, етилдибензиліденесорбітол або диметилдибензиліденесорбітол (наприклад 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітол)у, або нонітолзаміщених похідних, таких як 1,2,3,-тридеокси- 4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилені|-нонітол, і
Зо (ії) солей двозаміщених складних ефірів фосфорної кислоти, наприклад 2,2- метиленбіс(4,6,-ди-трет-бутилфеніл)уфосфату натрію або гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4,6-ди-1ї- бутилфеніл)фосфаті алюмінію, і (ім) полімеру вінілциклоалкану або полімеру вінілалкану, і (м) їхньої суміші.
Такі нуклеюючі агенти є комерційно доступними і описані, наприклад, у "Ріазійс Адайімев5
Напароок", 5-те видання, 2001, Ганс Цвайфель (сторінки 967-990).
Вміст а-нуклеюючої поліпропіленової композиції (РРО) переважно відповідає 5,0 ваг. 95. У переважному варіанті здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРС) містить не більше ніж 3000 ч./млн, більш переважно від 1 до 2000 ч./млн а-нуклеюючого агента, зокрема вибраного з групи, яка складається з дибензиліденесорбітолу (наприклад 1,3:2,4 дибензиліден сорбітолу), похідного дибензиліденесорбітолу, переважно диметилдибензиліденесорбітолу (наприклад 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітолу), або нонітолзаміщених похідних, таких як 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилен|-нонітол, гідроксибіс(2,4,8,10-тетра- трет.бутил-б6-гідрокси-12Н-дибензо(й, 9)(1.,3,2) діоксафосфоцин 6б-оксидато) алюміній, зокрема
МАЗ21, полімеру вінілциклоалкану, полімеру вінілалкану, і їхньої суміші.
Переважно са-нуклеюючий агент, включений у поліпропіленову композицію (РРО), є полімером вінілдиклоалкану і/або полімером вінілалкану, більш переважно полімером вінілциклоалкану, зокрема полімером вінілциклогексану (полімсСН). Полімер вінілциклогексану (полімСН) є особливо переважним як а-нуклеюючий агент. Потрібно враховувати, що кількість вінілдиклоалкану, зокрема полімеру вінілциклогексану (поліМмСН) і/або полімеру вінілалкану, більш переважно полімеру вінілциклогексану (полімснН), у поліпропіленовій композиції (РРС) є не більшою ніж 500 ч./млн, переважно не більшою ніж 200 ч./млн, більш переважно не більшою ніж 100 ч./млн, зокрема у діапазоні від 0,1 до 500 ч./млн, переважно у діапазоні від 0,5 до 200 ч./млн, більш переважно у діапазоні від 1,0 до 100 ч./млн. Крім того, потрібно враховувати, що полімер вінілциклоалкану і/або полімер вінілалкану введений до поліпропіленової композиції (РРС) за допомогою ВМТ-технології тобто шляхом виробництва одного або більше напівкристалічних поліпропіленів (РР), (РР2), (РРЗ). Щодо ВМТ-технології робиться посилання на міжнародні заявки УМО 99/24478, УМО 99/24479 та особливо УМО 00/68315. Відповідно до цієї технології каталітична система, переважно прокаталізатор Циглера-Ната або металоценовий бо каталізатор, може бути модифікований шляхом полімеризації вінілової сполуки у присутності каталітичної системи, де вінілова сполука має формулу:
Ссна.-СН-СНАЗВУ, де ВЗ ї Е" разом утворюють 5- або 6б-ч-ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце, або незалежно представлені в алкільній групі, яка включає від 1 до 4 атомів вуглецю, і модифікований каталізатор вибраний для приготування одного або більше напівкристалічних поліпропіленів (РР1), (РР2), (РРЗ). Полімеризована вінілова сполука функціонує як а- нуклеюючий агент. Вагове співвідношення вінілової сполуки до компонента твердого каталізатора на етапі модифікації каталізатора становить переважно не більше 5 (5:1), більш переважно не більше З (3:1), зокрема у діапазоні від 0,5 (1:2) до 2 (2:1).
Переважно поліпропіленова композиція (РРО) включає щонайменше три напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ). Більш переважно три напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ) є лише напівкристалічними поліпропіленами у поліпропіленовій композиції (РРО).
Три напівкристалічні поліпропілени (РРІ1), (РР2), (РРЗ) повинні відрізнятися за своєю швидкістю плинності розплаву МЕК» (230 "С).
Відповідно переважно, що (а) співвідношення швидкості плинності розплаву МЕЖ» (2307) напівкристалічного поліпропілену (РР2) зі швидкістю плинності розплаву МЕК» (230"С) напівкристалічного поліпропілену (РР1) ІМЕВХ(РР2)УМЕНВ2(РРІ)| знаходиться у діапазоні від 1,5 до 40,0, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 30,0, ще більш переважно у діапазоні від 2,5 до 25,0, ще більш переважно у діапазоні від 3,0 до 15,0, зокрема у діапазоні від 3,0 до 10,0, і (5) співвідношення швидкості плинності розплаву МЕЖ»: (2307) напівкристалічного поліпропілену (РРЗ) зі швидкістю плинності розплаву МЕК» (230"С) напівкристалічного поліпропілену (РР2) МЕК:(РРЗУМЕНВ»(РР2)| знаходиться у діапазоні від 1,5 до 80,0, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 50,0, ще більш переважно у діапазоні від 2,5 до 30,0, ще більш переважно у діапазоні від 3,0 до 20,0, зокрема у діапазоні від 4,0 до 20,0, і необов'язково (с) співвідношення швидкості плинності розплаву МЕК» (230"С) напівкристалічного поліпропілену (РРЗ) зі швидкістю плинності розплаву МЕК» (230"С) напівкристалічного
Зо поліпропілену (РР1) |МЕК2(РРЗУМЕВЗ:(РРІ)) знаходиться у діапазоні від 4,5 до 500,0, більш переважно у діапазоні від 8,0 до 180,0, ще більш переважно у діапазоні від 10,0 до 150,0, ще більш переважно у діапазоні від 12,0 до 120,0, зокрема у діапазоні від 15,0 до 100,0.
Додатково або альтернативно до попереднього абзацу, (а) напівкристалічний поліпропілен (РР1) має швидкість плинності розплаву МЕЕ» (230 С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 60,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 1,0 до 55,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 2,0 до 50,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 3,0 до 40,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 8,0 до 30,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 15,0 до 25,0 г/10 хв., (р) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР2) має швидкість плинності розплаву МЕК»2 (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 40,0 до 120 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 50,0 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 55,0 до 95,0 г/10 хв., зокрема від 56,0 до 95,0 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 65,0 до 85,0
Г/10 хв., і (с) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РРЗ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 180 до 1,000 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 200,0 до 800,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 250,0 до 650,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 300,0 до 600,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 350,0 до 550,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 400,0 до 500,0 г/10 хв., за умови, що швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РРІІ) нижча, ніж швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РР).
Ще більш переважно вагове співвідношення між напівкристалічним поліпропіленом (РР) і сумою напівкристалічних поліпропіленів (РРІ) і (РРЗ3) (РР2УКРРІ)ЖРРЗ))| знаходиться." у діапазоні від 0,4 до 3,0, наприклад у діапазоні від 0,4 до 3,0, більш переважно у діапазоні від 0,5 до 2,6, ще більш переважно у діапазоні від 0,8 до 2,0, ще більш переважно у діапазоні від 1,0 до 1,5.
Додатково або альтернативно до попереднього абзацу, вагове співвідношення між напівкристалічним поліпропіленом (РР) і напівкристалічним поліпропіленом (РР1) КРРЗ'У(РРІ) 60 знаходиться переважно у діапазоні від 0,7 до 4,0, більш переважно у діапазоні від 0,8 до 3,0, ще більш переважно у діапазоні від 0,9 до 2,0, ще більш переважно у діапазоні від 0,9 до 1,5.
Додатково або альтернативно до двох попередніх абзаців, (а) кількість напівкристалічних поліпропіленів (РРІ), виходячи із загальної суми напівкристалічних поліпропіленів (РРІ), (РР2) ії (РРЗ), знаходиться у діапазоні від 10 до 50 ваг. 96, більш переважно у діапазоні від 15 до 46 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 28 до 30 ваг. 95, зокрема у діапазоні від 19 до 25 ваг. Об, (Б) кількість напівкристалічних поліпропіленів (РР2), виходячи із загальної суми напівкристалічних поліпропіленів (РРІ), (РР2) ії (РРЗ), знаходиться у діапазоні від ЗО до 80 ваг. 96, більш переважно у діапазоні від 35 до 75 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 40 до 75 ваг. 95, зокрема у діапазоні від 45 до 70 ваг. Об, і (с) кількість напівкристалічних поліпропіленів (РРЗ), виходячи із загальної суми напівкристалічних поліпропіленів (РР), (РР) і (РРЗ), знаходиться у діапазоні від 5 до 45 ваг. 9о, більш переважно у діапазоні від 7 до 35 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 10 до 30 ваг. 95, зокрема у діапазоні від 15 до 25 ваг. 95.
Напівкристалічні поліпропілени (РР1), (РР2) і (РРЗ) можуть бути статистичним співполімером пропілену або гомополімером пропілену, останній є переважним.
Вираз "гомополімер пропілену" використаний у даному винаході відносно поліпропілену, який складається по суті, тобто щонайменше на 99,5 ваг. 96, виходячи із загальної ваги поліпропілену, переважно щонайменше на 99,6 ваг. 96, більш переважно щонайменше на 99,8 ваг. Ую, з пропіленових компонентів. В одному варіанті здійснення даного винаходу у гомополімері пропілену можна виявити лише пропіленові компоненти.
Якщо напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР2) ї (РРЗ) є статистичними співполімерами поліпропілену (К-РРІ), (В-РР2г), (В-РРЗ), вони включають мономери, які співполімеризуються з пропіленом, тобто а-олефіни, крім пропілену, наприклад співмономери, такі як етилен і/або Са4-
Сіо а-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св а-олефіни, наприклад 1-бутен і/або 1-гексен.
Переважно статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ1), (В-РР), (В-РРЗ) включає, а саме складається з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Точніше, статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ1), (В-
РР), (В-РРЗ) включає - крім пропілену - компоненти, які походять з етилену і/або 1-бутену. В
Зо одному варіанті здійснення даного винаходу статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ1), (В-РР2), (В-РРЗ) включає компоненти, які походять лише з етилену і пропілену.
Вміст співмономеру у статистичному співполімері поліпропілену (К-РРІ), (В-РР2), (В-РРЗ) є переважно доволі низьким, тобто нижче 5,0 ваг. 9о, виходячи із загальної ваги статистичного співполімеру поліпропілену (К-РРІ1), (В-РР) і (К-РРЗ), відповідно. В одному варіанті здійснення даного винаходу вміст співмономеру становить переважно між 0,5 ваг. 95 і 5,0 ваг. 95, більш переважно між 0,5 ваг. 9о і 4,0 ваг. 956, виходячи із загальної ваги статистичного співполімеру поліпропілену (К-РРІ1), (В-РР) і (К-РРЗ), відповідно.
Особливо переважно, що напівкристалічні поліпропілени (РР) і (РРЗ) є напівкристалічними гомополімерами пропілену (Н-РР) і (Н-РРЗ).
Напівкристалічний поліпропілен (РР2), зокрема напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РР2), має переважно температуру плавлення (ТТ) у діапазоні від 158 до 168 "С, зокрема у діапазоні від 160 до 166 "С. Відповідно переважно, що напівкристалічний поліпропілен (РР) є напівкристалічним гомополімером пропілену (Н-РР2), який має швидкість плинності розплаву
МЕН» (230 "С), що виміряна відповідно до І5О 1133, у діапазоні від 40,0 до 120 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 50,0 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 55,0 до 95,0 гГ/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 65,0 до 85,0 г/10 хв. Такий напівкристалічний гомополімер пропілену відомий у даній галузі техніки. Наприклад, напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РР2) може бути товарним продуктом. НУ12008
Вогеаїїз ДС.
Напівкристалічний поліпропілен (РРЗ), такий як напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРЗ), має підвищену швидкість плинності розплаву і тому він також називається високоїндексним поліпропіленом. Відповідно напівкристалічний поліпропілен (РРЗ), такий як напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРЗ), має найвищу швидкість плинності розплаву з-поміж трьох напівкристалічних поліпропіленів (РР), (РР) і (РРЗ). Такі полімери з високою плинністю розплаву можуть бути виготовлені прямо у полімеризаторі за допомогою широковідомих технологій, описаних у кількох заявках на патент (наприклад у ЕР 0 320 150, ЕР 0 480190, ЕР 0 622 380, ЕР 1 303 547, ЕР 1 538 167, ЕР 1 783 145, УМО 2007/140019, і т.д.).
Альтернативно такі поліпропілени з високою швидкістю плинності розплаву можуть бути бо отримані за допомогою технічних способів керованої реології (СК), включаючи, наприклад легкий крекінг, який означає, що полімер, який має низьку швидкість плинності розплаву, піддається післяреакторній обробці, під час якої молекули полімеру піддаються контрольованому розщепленню у розплавленому стані. Розщеплення може бути здійснене шляхом механічного зсуву, опромінення і окиснення або хімічним способом пероксисполуками.
Переважно технічні способи керованої реології здійснюються з використанням органічних перекисів. Процес легкого крекінгу полімерного матеріалу пропілену добре відомий спеціалістам в даній галузі техніки і описаний у кількох заявках на патент (наприклад у 05 3 940 379, 054 951 589, 05 4 282 076, 005 5 250 631, ЕР 0 462 574, МО 02/096986, УМО 2004/113438, і т. д.). Полімер, який використовується як вихідна сполука для технічного способу керованої реології, може бути виготовлений за допомогою будь-якого процесу полімеризації, відомого у даній галузі техніки. Процес полімеризації може бути безперервним процесом або періодичним процесом, з використанням відомих способів та виконанням операції у рідкій фазі, необов'язково за присутності інертного розріджувача, або у газовій фазі, або за допомогою змішаних рідинно-газових технічних способів. Процес переважно здійснюється за присутності системи з каталізатором стереоспецифічної полімеризації. Як каталізатор може бути використаний будь-який звичайний каталізатор стереоспецифічної полімеризації Циглера-Ната або будь-який металоценовий каталізатор, здатний каталізувати утворення полімеру пропілену.
Виготовлений таким чином поліпропілен характеризується високою плинністю розплаву.
Відповідно, є переважним, що напівкристалічний поліпропілен (РРЗ), такий як напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРЗ), має швидкість плинності розплаву МЕЕ» (230 "С), що виміряна відповідно до ІБО 1133, у діапазоні від 180 до 1,000 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 200,0 до 800,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 250,0 до 650,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 300,0 до 600,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 350,0 до 550,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 400,0 до 500,0 г/10 хв. Такі полімери з високою плинністю розплаву відомі у даній галузі техніки. Наприклад, напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-
РР2) може бути товарним продуктом НІ-504ЕВ Вогеаїї А.
Напівкристалічний поліпропілен (РРІ1) має найнижчу швидкість плинності розплаву з-поміж трьох напівкристалічних поліпропіленів (РР1), (РР2) і (РРЗ). Переважно напівкристалічний поліпропілен (РР) є полімером, який са-нуклейований, і тому також викликає а-нуклеацію інших
Зо полімерів.
Напівкристалічний поліпропілен (РР1І) може бути напівкристалічним статистичним співполімером пропілену (К-РР1) або напівкристалічним гомополімером пропілену (Н-РРІ1), останній є переважним.
Напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРІ) відомий у даній галузі техніки. Переважно напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРІ) має швидкість плинності розплаву МЕК»2 (230 7С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 60,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 1,0 до 55,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 2,0 до 50,0 гГ/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 3,0 до 40,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 10,0 до 30,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 15,0 до 25,0 г/10 хв. Наприклад, напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РР1І) може бути товарним продуктом НЕ9У55МО
Вогеаїїх АС. Цей товарний продукт є а-нуклейованим через наявність полівініл циклогексану (полімснН).
У випадку, якщо напівкристалічний поліпропілен (РР) є напівкристалічним статистичним співполімером пропілену (К-РРІ1), вміст співмономеру у напівкристалічному статистичному співполімері поліпропілену (К-РР1І) є переважно порівняно низьким, тобто нижче 5,0 ваг. 9, виходячи із загальної ваги напівкристалічного статистичного співполімеру поліпропілену (К-
РР1). В одному варіанті здійснення даного винаходу вміст співмономеру знаходиться переважно між 0,5 ваг. 9о і 5,0 ваг. 96, більш переважно між 0,5 ваг. 9о і 4,0 ваг. 95, виходячи із загальної ваги напівкристалічного статистичного співполімеру поліпропілену (К-РРІ1).
Переважно напівкристалічний статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, тобто а-олефіни, крім пропілену, наприклад співмономери, такі як етилен і/або С4-С1о а-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св а-олефіни, наприклад 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно напівкристалічний статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ) включає, а саме - складається із - мономери, які співполімеризуються з пропіленом, із групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, напівкристалічний статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ1) включає - крім пропілену - компоненти, які походять від етилену і/або 1-бутену. В одному варіанті здійснення даного винаходу напівкристалічний статистичний співполімер поліпропілену (К-РРІ) включає компоненти, які походять лише від етилену і пропілену. бо В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція
(РРО) є монофазною і включає напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР) і (РРЗ).
Термін "монофазний" показує, що поліпропіленова композиція (РРС) не містить еластомерних (спів)полімерів, які утворюють вкраплення як вторинну фазу, для покращення механічних властивостей композиту, таких як відносне подовження при розриві. Полімерна фаза, яка містить еластомерні (спів)уполімери як вставки вторинної фази, буде на противагу цьому названа гетерофазною і не є частиною даного винаходу. Наявність вторинних фаз або так званих вкраплень знаходиться, наприклад, у межах видимості завдяки мікроскопії високої роздільної здатності, такої як електронна мікроскопія або атомно-силова мікроскопія, або динамічного механічного термічного аналізу (ОМТА). Більш конкретно, у ОМТА наявність багатофазної структури може бути визначена за присутністю щонайменше двох відмінних температур склування. Отже, у переважному варіанті здійснення даного винаходу такі армовані волокном композити переважно виключені з даного винаходу. Таким чином, як вказано вище, армований волокном композит відповідно до даного винаходу переважно включає монофазну полімерну матрицю, тобто монофазну поліпропіленову композицію (РРС), у якій дисперговані волокна (Р).
Відповідно, переважно, що монофазна поліпропіленова композиція (РРО) відповідно до цього винаходу має температуру склування не нижче -30, переважно не нижче -25 "С, більш переважно не нижче -20 "С.
У той же час, в одному переважному варіанті здійснення винаходу монофазна поліпропіленова композиція (РРС) відповідно до цього винаходу має температуру склування у діапазоні від -12 до 8 "С, більш переважно у діапазоні від -10 до 8 "с.
Відповідно, у конкретному переважному варіанті здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРС) є монофазною і включає напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР) і (РРЗ) як єдині напівкристалічні полімери, наприклад напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР) і (РРЗ) складають щонайменше 80 ваг.95, більш переважно щонайменше 90 ваг.95, зокрема щонайменше 95 ваг. 95 поліпропіленової композиції (РРО). У ще більш переважному варіанті здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРС) є монофазною і включає напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-РРІ), (Н-РР2) і (Н-РРЗ). У дуже конкретному варіанті здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРС) є монофазною і включає
Зо напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-РРІ1), (Н-РР2) і (Н-РРЗ) як єдині напівкристалічні полімери, наприклад напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-РР1), (Н-РР2) ї (Н-РРЗ) складають щонайменше 80 ваг.95, більш переважно щонайменше 90 ваг.95, зокрема щонайменше 95 ваг.9о поліпропіленової композиції (РРО). Наприклад, у конкретному переважному варіанті здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРО) є монофазною і складається із напівкристалічних гомополімерів пропілену (Н-РРІ1), (Н-РР) і (Н-РРЗ). У іншому переважному варіанті здійснення винаходу поліпропіленова композиція (РРО) є монофазною і включає напівкристалічний статистичний співполімер пропілену (К-РР1І), а також напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-РР2) і (Н-РРЗ). Переважно поліпропіленова композиція (РРО) є монофазною і включає напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-РР) і (Н-РРЗ) і напівкристалічний статистичний співполімер пропілену (К-РР1І) як єдині напівкристалічні полімери, зокрема напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-РР2) і (Н-РРЗ) і напівкристалічний статистичний співполімер пропілену (К-РР1І) складають щонайменше 80 ваг. 95, більш переважно щонайменше 90 ваг.95, зокрема щонайменше 95 ваг. 95 поліпропіленової композиції (РРО).
Таким чином, в одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (РРС) є монофазною і включає (а) 5-40 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 7 до 35 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 10 до 30 ваг. 95, зокрема у діапазоні від 15 до 25 ваг. 9о, напівкристалічного гомополімеру пропілену (Н-РРІІ), виходячи із загальної ваги поліпропіленової композиції (РРО), де вказаний напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРІ) має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С), що виміряна відповідно до ІБО 1133, у діапазоні від 1,0 до 40,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 10,0 до 40,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 15,0 до 30,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 18,0 до 25,0 г/10 хв., (р) 30-80 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 35 до 75 ваг. 965, ще більш переважно у діапазоні від 40 до 75 ваг. 95, зокрема у діапазоні від 45 до 70 ваг. 9о, напівкристалічного гомополімеру пропілену (Н-РР2), виходячи із загальної ваги поліпропіленової композиції (РРО), де вказаний напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РР2) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІБО 1133, у діапазоні від 40,0 до 120 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 50,0 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60 55,0 до 95,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 65,0 до 85,0 г/10 хв., і (с) 10-50 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 15 до 46 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 28 до 30 ваг. 956, зокрема у діапазоні від 19 до 25 ваг. 9о, напівкристалічного гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), виходячи із загальної ваги поліпропіленової композиції (РРО), де вказаний напівкристалічний гомополімер пропілену (Н-РРЗ3) має швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С), що виміряна відповідно до ІБО 1133, у діапазоні від 180 до 1,000 г//10 хв., більш переважно у діапазоні від 200,0 до 800,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 250,0 до 650,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 300,0 до 600,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 350,0 до 550,0 г/10 хв., зокрема у діапазоні від 400,0 до 500,0 г/10 хв.
Таку монофазну поліпропіленову композицію (РРС) переважно отримують шляхом механічного змішування напівкристалічних поліпропіленів (РР1), (РР2) і (РРЗ), таких як напівкристалічні гомополімери пропілену (Н-Р РІ), (Н-РР) і (Н-РРЗ).
Волокна (Р)
Основними компонентами даного армованого волокном композиту є волокна (РЕ).
Переважно волокна (Р) вибрані із групи, яка містить скловолокна, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна, вуглецеві волокна і графітові волокна. Скловолокна є переважними. Зокрема, скловолокна є штапельними скловолокнами, також відомими як коротковолокнисті або штапельовані волокна.
Штапельні або короткі скловолокна (Б), використані в армованому волокном складі, переважно мають середню довжину у діапазоні від 1 до 10 мм, більш переважно у діапазоні від 2 до 8 мм, ще більш переважно у діапазоні від З до 5 мм, зокрема у діапазоні від 3,0 до 4,5 мм.
Штапельні або короткі скловолокна, використані в армованому волокном складі, переважно мають середній діаметр від 8 до 20 мкм, більш переважно від 9 до 16 мкм, наприклад від 9 до 14 мкм.
Переважно, волокна (Е) мають аспектне відношення від 125 до 650, переважно від 150 до 450, більш переважно 200-440, ще більш переважно 300-430. Аспектне відношення є відношенням між середньою довжиною і середнім діаметром волокон.
Промотор адгезії (АР)
Щоб покращити сумісність між поліпропіленовою композицією (РРС) і волокнами (Б)
Зо переважно використовують промотор адгезії (АР).
Промотор адгезії (АР) переважно включає, більш переважно являє собою, модифікований (функціоналізований) поліолефін, такий як модифікований (функціоналізований) поліпропілен.
Модифіковані полімери са-олефіну, зокрема гомополімери і співполімери пропілену, такі як співполімери пропілену і етилену, є більш переважними, оскільки вони є високо сумісними з поліпропіленовою композицією (РРС) армованого волокном композиту. Також може бути використаний модифікований полієтилен, але це менш переважно.
Відносно будови, модифікований (функціоналізований) поліолефін, такий як модифікований (функціоналізований) поліпропілен, переважно вибирають із прищеплених або блок- співполімерів.
У даному випадку перевага віддається модифікованому (функціоналізованому) поліолефіну, такому як модифікований (функціоналізований) поліпропілен, який містить групи, що походять від полярних сполук, зокрема вибрані з групи, яка складається з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазолінів та епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретні приклади вказаних полярних сполук - це ненасичені циклічні ангідриди і їхні аліфатичні двозаміщені складні ефіри, та похідні двоосновної кислоти. Зокрема, можна використати малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з Сі-С1о нерозгалужених і розгалужених діалкілмалеїнатів, Сі-Сіо нерозгалужених і розгалужених діалкілфумаратів, ітаконового ангідриду, С1-Сто нерозгалужених і розгалужених діалкілових ефірів ітаконової кислоти, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти і їх суміші.
Особлива перевага надається використанню полімеру пропілену, наприклад гомополімеру пропілену, прищепленому малеїновим ангідридом, як модифікованому полімеру, тобто промотору адгезії (АР).
Модифікований (функціоналізований) поліолефін, такий як модифікований (функціоналізований) поліпропілен, тобто промотор адгезії (АР), може бути виготовлений просто за допомогою реакційної екструзії полімеру, наприклад з малеїновим ангідридом за присутності генераторів вільних радикалів (таких як органічні перекиси), як описано, наприклад,
У ЕР 0 572 028.
Переважні кількості груп, які походять від полярних сполук, у модифікованому бо (функціоналізованому) поліолефіні такому як модифікований (функціоналізований)
поліпропілен, тобто промотор адгезії (АР), становлять від 0,5 до 4 95 за вагою.
Переважні значення швидкості плинності розплаву МЕК» (230 С) для модифікованого полімеру, тобто для модифікованого (функціоналізованого) поліолефіну, такого як модифікований (функціоналізований) поліпропілен, тобто для опромотору адгезії (АР), становлять від 1,0 до 500 г/10 хв.
Добавки (АБ)
Поліпропіленова композиція (РРС), а значить також армований волокном композит може включати добавки (АБ). Типові добавки - це поглиначі килоти, антиоксиданти, забарвлювальні речовини, світлостабілізатори, термостабілізатори, стійкі до подряпин агенти, технологічні добавки, мастильні речовини, барвники, і подібні. Відповідно до одного варіанта здійснення винаходу добавки (АЮ) вибрані із групи, яка містить поглиначі кислоти, антиоксиданти, забарвлювальні речовини, світлостабілізатори, термостабілізатори, стійкі до подряпин агенти, технологічні добавки, мастильні речовини і барвники. Такі добавки є комерційно доступними і, наприклад, описані у "Ріазіїс Адайіме5 Напароок", б-те видання, 2009, Ганс Цвайфель (сторінки 1141-1190). Відповідно до цього винаходу а-нуклеюючі агенти не розглядаються як добавки (АД) і обговорюються окремо.
Крім того, термін "добавки (АБ)" відповідно до даного винаходу також включає матеріали- носії, зокрема полімерні матеріали-носії, але не включає а-нуклеюючі агенти, які обговорюються окремо.
Полімерний матеріал-носій є полімером-носієм для добавок (АЮ) з метою забезпечення рівномірного розподілу в поліпропіленовій композиції (РРО). Полімерний матеріал-носій не обмежується виключно полімером. Полімерний матеріал-носій може бути гомополімером етилену, співполімером етилену, отриманим із етилену і співмономеру са-олефіну, такого як Сз-
Св співмономер а-олефіну, гомополімером пропілену і/або співполімером пропілену, отриманим із пропілену і співмономеру а-олефіну, такого як етилен і/або С4а-Св співмономер а-олефіну.
Відповідно до переважного варіанта здійснення винаходу полімерний матеріал-носій є гомополімером пропілену.
Для змішування окремих компонентів даного армованого волокном композиту, традиційним змішуванням або змішувальними пристроями, можуть бути використані, наприклад, змішувач
Зо Бенбері, 2-роликові гумові вальці, змішувач Ви55-со-кпеачдег або двошнековий екструдер.
Переважно, змішування виконується у спільнообертовому двошнековому екструдері.
Армований волокном композит, отриманий з екструдера, зазвичай у формі гранул. Ці гранули потім переважно додатково обробляють, наприклад виливним формуванням, щоб виробляти продукти та вироби з армованого волокном складу за винаходом.
Виріб
Даний винахід також стосується виготовленого литтям під тиском виробу, такого як виготовлений литтям під тиском автомобільний виріб, який включає армований волокном склад, як визначено вище. Даний винахід зокрема стосується виготовленого литтям під тиском виробу, такого як виготовлений литтям під тиском автомобільний виріб, який включає щонайменше 60 ваг. 95, більш переважно щонайменше 80 ваг. 95, ще більш переважно щонайменше 90 ваг. 9, зокрема щонайменше 95 ваг. 956 або щонайменше 99 ваг. 95 армованого волокном складу, як визначено вище. В особливо переважному варіанті здійснення винаходу даний винахід стосується виготовленого литтям під тиском виробу, такого як виготовлений литтям під тиском автомобільний виріб, який складається з армованого волокном складу, як визначено вище.
Даний винахід зараз буде описаний із додатковими поясненнями за допомогою прикладів, наданих нижче.
Приклади 1. Визначення/Способи вимірювання
Наступні визначення термінів та способів визначення звертаються до загальних характеристик винаходу, вказаних вище, а також до прикладів, наведених нижче, якщо не вказано інше.
Кількісне визначення мікроструктури за допомогою ЯМР спектроскопії
Кількісна ядерна магнітно-резонанса (ЯМР) спектроскопія використовується для кількісного визначення ізотактичності і регіо-регулярності гомополімерів пропілену.
Кількісні "СГ Н) ЯМР спектра записані у стані розчину з використанням ЯМР-спектрометра
ВгиКег Адмапсе І 400 з проведенням операції при 400,15 і 100,62 МГц для "Н і 73С відповідно.
Усі спектри записані з використанням С ооптимізованої 10 мм системи вимірювань розширеного температурного діапазону при 125 "С, використовуючи газоподібний азот для усіх пневматичних систем. бо Для гомополімерів пропілену приблизно 200 мг матеріалу розчинили у 1,2-тетрахлоретану-
д2 (ТСЕ-д2). З метою забезпечення гомогенного розчину після приготування вихідного зразка у термоблоці трубку для ЯМР-спектроскопії надалі нагрівали в обертальній печі протягом щонайменше 1 години. Безпосередньо після введення у магніт трубку центрифугували при 10
Гц. Цю схему обрали головним чином у зв'язку з високою роздільною здатністю, потрібною для кількісного визначення розподілу тактичності (Вивісо, М., СіршПо, Е., Ргод. Роїут. Зсі. 26 (2001) 443; Вивісо, М.; Сіршіо, В., Мопасо, а., МасаїеПо, М., Зедге, А.., Мастотоїесшціез 30 (1997) 6251).
Типове одноїмпульсне збудження використовували за допомогою МОЕ і дворівневої процедури розчеплювання УМАЇ Т216 (2ПпПои, 7., Киеттепе, К., Оіш, Х., Ведм/пе, О0., Сопо, В., Тана, А.,
Вацой, 0. М/іппітога, В., у). Мая. Везоп. 187 (2007) 225; Визвісо, М., Саптроппіеге, Р., Сіршіо, В.,
РеПесспіа, К., Земегп, у., Таіагісо, ., Масготої. Карій Соттип. 2007, 28, 11289). Загалом у спектрі було виявлено 8192 (8К) імпульсні перешкоди.
Кількісні "СГ НУ ЯМР спектри були оброблені, інтегровані і відповідні кількісні властивості визначені за інтегралами з використанням запатентованих комп'ютерних програм.
Для гомополімерів пропілену усі хімічні зсуви внутрішньо прив'язані до ізотактичного пентада метилу (тттт) при 21,85 ч./млн.
Спостерігалися типові сигнали, які стосуються регіо-дефектів (Кезсопі, І., СамаїІо, Г.., Раїй,
А., Ріетопієві, Е., Спет. Вехм. 2000, 100, 1253; Мапа, М/-9., 7пи, 5., Мастотоїесшев 33 (2000), 1157; Спепод, Н. М., Масготоїесишіез 17 (1984), 1950) або співмономеру.
Розподіл тактичності був кількісно визначений шляхом інтегрування метильної ділянки між 23,6-19,7 ч./млн, вносячи поправки щодо будь-яких сайтів, непов'язаних зі стерео- послідовностями, які становлять інтерес (Вивісо, М., Сіршіо, К., Ргод. Роїут. Зсі. 26 (2001) 443;
Вивісо, М., Сіршо, В., Мопасо, а., Масагїеїо, М., Зедге, А.Г, Мастотоїесшціез 30 (1997) 6251).
Як правило, вплив регіо-дефектів і співмономеру на кількісне визначення розподілу тактичності був відкоригований шляхом віднімання типового регіо-дефекту та інтегралів співмономеру від специфічних ділянок інтегралу стерео-послідовностей.
Ізотактичність визначали за рівнем пантада і представляли як процентне відношення послідовностей ізотактичного пантада (тттт) відносно усіх послідовностей пентада: (Ітттті до - 100 "7 (тттют / сума усіх пентадів)
На наявність 2,1 еритро регіо-дефектів вказувала присутність двох метильних сайтів при
Зо 17,7 і 17,2 ч./млн і вона підтверджувалася іншими характерними сайтами. Характерні сигнали, які свідчать про інші типи регіо-дефектів, не спостерігалися (Кезсопі, Ї., Сама, Г., Раї, А.,
Рієтопіезі, Е., Спет. Неу. 2000, 100, 1253).
Кількість 2,1 еритро регіо-дефектів була кількісно визначена з використанням середнього інтегралу двох характерних метильних сайтів при 17,7 і 17,2 ч./млн:
Разе - (Іев-нІев) /2
Кількість 1,2 первинного вставленого пропену була кількісно визначена, виходячи із метильної ділянки з поправкою на сайти, включені у цю ділянку, що не пов'язані з первинною вставкою, і на сайти первинної вставки, виключені з цієї ділянки:
Ріг-ІснаяРіге
Загальна кількість пропену була кількісно визначена як сума первинного вставленого пропену і всіх інших присутніх регіо-дефектів:
Рзагал. - Ріг--Раче
Молярний процент 2,1-еритро регіо-дефектів був кількісно визначений відносно усього пропену: (21є)| мол.-95 - 100 7 (Рачте / Рзагал.)
Спостерігалися характерні сигнали, які стосуються введення етилену (як описано у Спепад,
Н. М., Масготоїесцшіез 1984, 17, 1950), і фракцію співмономеру обчислювали як фракцію етилену в полімері відносно усього мономеру у полімері.
Фракція співмономеру була кількісно визначена з використанням способу В.-Дж. Ванга та С.
Жу, Масготоїесшевз 2000, 33 1157, через інтеграцію множинних сигналів крізь усю спектральну ділянку в "ЗС('Н) спектрі. Цей спосіб був вибраний завдяки його дієвості і здатності враховувати присутність регіо-дефектів, коли це потрібно. Інтегральні ділянки були легко адаптовані для збільшення застосовності крізь цілий ряд виявлених вмістів співмономеру.
Молярний процент введення співмономеру був обчислений з молярної частки.
Ваговий процент введення співмономеру був обчислений з молярної частки.
Густина виміряна відповідно до ІЗО 1183-1 - спосіб А (2004). Приготування зразка виконане шляхом компресійного пресування відповідно до ІЗО 1872-2:2007.
МЕР» (230 "С) виміряна відповідно до І5О 1133 (230 "С, 2,16 кг навантаження).
МЕР» (190 "С) виміряна відповідно до І5О 1133 (190 "С, 2,16 кг навантаження). 60 Температура плавлення (Тт) виміряна за допомогою ТА Іпзігитепі 202000 диференційною скануючою калориметрією (05С) на 5-7 мг зразках. О5С проходила відповідно до ІЗО 11357 / частина З /спосіб С2 у тепловому/холодному / тепловому циклі зі швидкістю сканування 10 "С/хв. у температурному діапазоні від -30 до «225 "С. Температуру плавлення визначала за другим етапом нагрівання.
Температура склування (Т9) визначена за допомогою динамічного механічного аналізу відповідно до І5О 6721-7. Вимірювання здійснені способом крутильних коливань на компресійних формованих зразках (40 х 10 х 1 мм) між -100С їі ї-150 С зі швидкістю нагрівання 2 "С/хв. і частотою 1 Гц.
Вміст холодних розчинних ксилолів (ХС5) визначали при 25 "С відповідно до ІБО 16152; перше видання; 2005-07-01.
Модуль пружності при розтягуванні; Відносне подовження при розриві; виміряні відповідно до ІБО 527-2 (швидкість траверси - 50 мм/хв. для вимірювання подовження при розриві, та 1 мм/хв. - для модуля пружності при розтягуванні; 23 "С), використовуючи виготовлені литтям під тиском зразки, як описано у ЕМ ІЗО 1873-2 (зразок у формі "вісімки", товщина -- 4 мм).
Випробування на удар за Шарпі: Випробування зразків (із надрізом) на ударну міцність за
Шарпі (Спагру МІБ/Л5) проведене відповідно до ІБО 179 ТеА при 23 "С, використовуючи виготовлені литтям під тиском стрижневі випробувані зразки розміром 80 х 10 х 4 мм, приготовлені відповідно до ІЗО 294-1:1996.
Температуру склування (Т9) визначили за допомогою динамічного механічного аналізу відповідно до І5О 6721-7. Вимірювання здійснені способом крутильних коливань на компресійних пресованих зразках (40 х 10 х 1 мм3) між -100 "С і 4150 "С зі швидкістю нагрівання 2 "С/хв. і частотою 1 Гц.
Довжина спірального потоку: Цей спосіб визначає принцип тестування, з використанням виливного формування, плинність пластичних матеріалів, враховуючи охолоджувальну дію форми для відливання. Пластмасу розплавили і пластифікували шляхом обертання у нагрівальному циліндрі. Розплавлену пластмасу влили за допомогою функції обертання подібно поршню, у камеру з постійною швидкістю і тиском. Камера має форму змійовика з лінійною шкалою для вимірювання довжини, витисненою у сталі. Це забезпечує можливість прочитати довжину потоку прямо на виготовленому литтям під тиском випробуваному спіральному зразку.
Зо Визначення плинності у спіральній формі було здійснене з використанням пристрою для виливного формування Епде! ЕЗ 1050/2500 НІ. зі спіральною формою для відливання і тиском 600, 1000 або 1400 бар. зовнішній діаметр екструдера: 55 мм спец. тиск лиття: 600, 1000 або 1400 бар форма інструмента: кругла, спіральна форма; довжина - 1545 мм; профіль: трапеція завтовшки 2,1 мм; площа поперечного переріз - 20,16 мме температура у пусковій камері згорання і головці екструдера: 2307 температура у ділянці 2/ділянці З/ділянці 4/ділянці Б/ділянці 6: 230 "С/230 "С/220 "С/220 "С/2007С цикл вприскування: час вприскування, включаючи утримання: 6 сек час охолоджування: 10 сек швидкість обертання шнека: 50 мм/сек. температура інструмента: 40 "С
Довжину спірального потоку можна визначити одразу після процесу виливного формування.
Визначення насиченості сірого. Частина запису зображення систем оптичного вимірювання, як описано в 5убійе Ргапк еї аї. іп РР5 25 Іпіегп. Соп!. РоЇут. Ргос. ос 2009 або Ргосеєдіпд5 ої
Ше 5РІЕ, Моїнте 6831, рр 6813071-681301-8 (2008), розроблена для оцінювання звилин, була використана спільно зі спеціальним аналізом зображення і методики оцінювання для охарактеризування якості обробленої поверхні.
Цей спосіб складається з двох аспектів: 1. Запис зображення:
Головний принцип системи вимірювання полягає у тому, щоб освітлювати пластини заданим джерелом світла (ЕО) у закритому середовищі і записувати зображення за допомогою апаратури ССО-телекамери. Тривалість опромінення встановлюється за допомогою сірої контрольної пластини (встановлення насиченості сірого - 140) з метою компенсації змін в освітленні і/або камері. 2. Аналіз зображення:
Зразок освітлюється з одного боку, і частина світла, яка відбивається вгору, відхиляється за допомогою двох дзеркал до ССОЮ-сенсора. Кілька створених таким чином зображень бо насиченості сірого усереднили та вирівняли і послідовно проаналізували з урахуванням виміряного розподілу насиченості сірого.
Загалом, крива розподілу шкали сірих тонів зразка, виміряна на рівні 188 7 50 мм зображення (прибл. 77250 пікселів), як повідомляють, показує кількість пікселів з тією ж насиченістю сірого в межах діапазону насиченостей сірого з низькими насиченостями сірого для темних ліворуч і високих насиченостей сірого для світлих пікселів праворуч діаграми. Спочатку визначали початок кривої розподілу, значення найтемнішої насиченості сірого з 25 пікселями, максимальне значення кривої розподілу визначали як насиченість сірого з максимальним значенням пікселів, і кінець кривої розподілу визначали за допомогою останнього значення найсвітлішої насиченості сірого також на рівні 25 пікселів.
Метою розробки хорошого матеріалу зразка є отримання максимально допустимого віддалення на темному кінці шкали сірого і якомога нижчого розподілу значень насиченості сірого, з урахуванням невеликої різниці між максимальним і світлим кінцем кривої розподілу шкали сірих тонів.
Для цього оцінювана пластина 210 х 148 х З мм3 з рівною поверхнею і плівковий ливник 1,4 мм були використані і виготовлені з часом наповнення 1,5 сек.
Додаткові параметри:
Температура плавлення: 255 "С для РР-Ї СЕ, 250 "С для РР-БОЕ
Температура форми: 55 "С для РР-ІЇ СЕ, 40 "С для РР-БИЕ
Динамічний тиск: 1 бар гідравлік
Діаметр волокна визначили відповідно до ІЗО 1888:2006(Е), Спосіб В, кратність збільшення мікроскопа - 1000. 2. Приклади
Даний винахід проілюстрований за допомогою наступних прикладів:
Таблиця Та
Порівняльні приклади 11111111 сЕ 11 171111 СБ2 | св б
НАРРІ 77 Два у 17777711 11111147850
НАРР2 0 ЦДвабобГ//// 17777711 1111114785 | 7-1
НАРРУ 0 ЦДвабоб у 17777114785 | 7777-1111 " решту до 100 ваг. 95 становлять добавки стандартних рівнів, включаючи полімерний матеріал-носій, антиоксиданти і УФ-стабілізатор.
Таблиця 16
Приклади за винаходом 11111 г
КЕтий НО ГУ ТОН ТУ БОНН ОО ОНИ НО У НО гг 77777777 ПваєеГ//Ї777717171115011 ЇЇ
Зо " решту до 100 ваг. 95 становлять добавки стандартних рівнів, включаючи полімерний матеріал-носій, антиоксиданти і УФ-стабілізатор.
Н-РРІ - це комерційно доступний гомополімер пропілену НЕ955МО Вогеаїї5 АС, який має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С) 20 г/10 хв., густину 908 кг/м? ії температуру склування (Т9) -4 С. Гомополімер пропілену НЕ955МО а-нуклейований полівінілом циклогексану (полімсн).
Н-РР2 - це комерційно доступний гомополімер пропілену НО1200В Вогеаїї5 АС, який має швидкість плинності розплаву МЕК» (23072) 75 г/10 хв., густину 905 кг/м" і температуру склування (Та) 2 76.
Н-РРЗ - це комерційно доступний високоплинний гомополімер пропілену НІ-504ЕВ Вогеаїї5
Ас, який має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) 450 г/10 хв. і температуру склування (Т9) 0 с.
АР - це комерційно доступний поліпропілен, функціоналізований малеїновим ангідридом, "Зсопа ТРРР 8112 РЕА" Котеїга СТЬН (Німеччина) з густиною 0,9 г/сму, який має МЕР» (190 С) приблизно 96 г/10 хв. і вміст МАН 1,4 ваг. Об. аЕ1 - це товарний продукт ЕС5 03 Т-480Н Мірроп ЕЇІесігіс Сіаб55 Со., Ц., який має діаметр нитки 10,5 мкм і довжину нитки З мм. сг - це комерційно доступне скловолокно "ТПпепто Ріож/ Спорреа 5ігапа 636 ог РР" допп5
Мапмійе, що є волокнами із Е-скла, покритими замаслювачем на основі силану, середня довжина - 4 мм, і середній діаметр - 1Змкм.
Таблиця 2а
Властивості порівняльних прикладів 11111111 сЕ 1 171111 СЕБ2 | св б
ЗЕ 7777770 Дмм! 77777 пу 0|пя. 7 |7771711714061
Таблиця 26
Властивості прикладів за винаходом нІнН6НИННИНнишиши пиши пиши
ПЕТ ПО НГСУТУУ ПОН КОНТ у ДОН ПО СУ: ПО
ЗР - це довжина спірального потоку (2307/407) при 600 бар
Тт - це модуль пружності при розтягуванні т - це опір розтягуванню п.д. - не визначено.

Claims (16)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Армований волокном композит, який включає: (а) поліпропіленову композицію (РРО), (Б) волокна (ГЕ), (с) полярно модифікований поліпропілен як промотор адгезії (АР), де вказана поліпропіленова композиція (РРО) включає щонайменше три напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ), (а!) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР1) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 60,0 г/10 хв., (аг) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР2) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до І5О 1133, у діапазоні від 40 до 120 г/10 хв., і (аз) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РРЗ3) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 180 до 1,000 г/10 хв., за умови, що швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РРІ) нижча, ніж швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) напівкристалічного поліпропілену (РР).
2. Армований волокном композит за п. 1, в якому: (а) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР) має швидкість плинності розплаву МЕЕ» (230 "С), що виміряна відповідно до І5О 1133, у діапазоні від 1,0 до 55 г/10 хв., і (р) вказаний напівкристалічний поліпропілен (РР2) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), що виміряна відповідно до І5О 1133, у діапазоні від 56 до 120 г/10 хв.
3. Армований волокном композит за п. 1 або 2, де вказаний склад включає: (а) 29,0-60,0 мас. 95, виходячи із армованого волокном композиту, поліпропіленової композиції (РРО), (5) 39,0-70,0 мас. 95, виходячи із армованого волокном композиту, волокон (Б), і (с) 0,5-5,0 мас. 95, виходячи із армованого волокном композиту, полярно модифікованого поліпропілену як промотору адгезії (АР).
4. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, де: (а) масове співвідношення між волокнами (Е) і поліпропіленовою композицією (РРО) (Р)ЖРРО) знаходиться у діапазоні від 0,7 до 2,0, переважно за умови, що сума волокон (БЕ) і поліпропіленової композиції (РРО) в армованому волокном композиті становить щонайменше 80 мас. 95, виходячи із загальної маси армованого волокном композиту, імабо (б) масове співвідношення між волокнами (Б) і полярно модифікованим поліпропіленом знаходиться у діапазоні від 10 до 50.
5. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому поліпропіленова композиція (РРС) є а-нуклейованою.
6. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому: (а) поліпропіленова композиція (РРО) має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 25 до 165 г/10 хв., імабо (б) армований композит має швидкість плинності розплаву МЕК2 (230 "С), що виміряна відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні від 1,0 до 10 г/10 хв.
7. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому: (а) масове співвідношення між напівкристалічним поліпропіленом (РР2) і сумою напівкристалічних поліпропіленів (РР) їі (РРЗ) КРР2(РРІ1)КРРЗ)))| знаходиться у діапазоні від 0,4 до 3,0, імабо (Б) масове співвідношення між напівкристалічним поліпропіленом (РРЗ) і напівкристалічним поліпропіленом (РРІ1) КРРЗ)УРРІ)| знаходиться у діапазоні від О,5 до 4,0. Зо
8. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому поліпропіленова композиція (РРС) є монофазною.
9. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому напівкристалічні поліпропілени (РР), (РР), (РРЗ) є гомополімерами пропілену (Н-РРІ1), (Н-РР), (Н-Р РІЗ).
10. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пп. 1-8, в якому напівкристалічні поліпропілени (РР2) і (РРЗ) є гомополімерами пропілену (Н-РР2) і (Н-РРЗ), тоді як напівкристалічний поліпропілен (РР) є співполімером пропілену (К-Р РІ).
11. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому волокна (Р) вибрані із групи, яка складається зі скловолокон, металевих волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон, переважно волокна (Е) є скловолокнами.
12. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому волокна (РЕ) мають середній діаметр від 5,0 до 20,0 мкм.
13. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому волокна (Р) мають середню довжину від 2 до 8 мм.
14. Армований волокном композит за будь-яким із попередніх пунктів, в якому промотор адгезії (АР) є поліпропіленом, функціоналізованим малеїновим ангідридом.
15. Виготовлений литтям під тиском виріб, який включає армований волокном композит за будь- яким із попередніх пунктів.
16. Виготовлений литтям під тиском виріб за п. 15, в якому виріб є автомобільним виробом.
UAA201801233A 2015-07-14 2016-07-13 Армований волокном композит UA120546C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15176672.2A EP3118249B1 (en) 2015-07-14 2015-07-14 Fiber reinforced composite
PCT/EP2016/066665 WO2017009380A1 (en) 2015-07-14 2016-07-13 Fiber reinforced composite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA120546C2 true UA120546C2 (uk) 2019-12-26

Family

ID=53879299

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201801233A UA120546C2 (uk) 2015-07-14 2016-07-13 Армований волокном композит

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10174189B2 (uk)
EP (1) EP3118249B1 (uk)
JP (1) JP6553752B2 (uk)
KR (1) KR101992584B1 (uk)
CN (1) CN107849305B (uk)
BR (1) BR112018000495B1 (uk)
CA (1) CA2989957C (uk)
EA (1) EA033665B1 (uk)
ES (1) ES2659637T3 (uk)
MX (1) MX2018000345A (uk)
PL (1) PL3118249T3 (uk)
TR (1) TR201802180T4 (uk)
UA (1) UA120546C2 (uk)
WO (1) WO2017009380A1 (uk)
ZA (1) ZA201708426B (uk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3309211B1 (en) 2016-10-17 2018-12-12 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
US10975233B2 (en) 2017-01-10 2021-04-13 Celanese International Corporation High flow fiber-reinforced propylene composition having low emissions
WO2018132368A1 (en) 2017-01-10 2018-07-19 Celanese International Corporation Long fiber-reinforced propylene composition for use in a thin part
EP3461859A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-03 Borealis AG Reinforced polymer composition
PL3495423T3 (pl) * 2017-12-05 2021-08-09 Borealis Ag Wyrób zawierający kompozycję polipropylenową wzmocnioną włóknami
PL3495421T5 (pl) * 2017-12-05 2024-06-17 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa wzmocniona włóknami
WO2020102970A1 (en) * 2018-11-20 2020-05-28 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Fiber-reinforced polypropylene composition with high oil resistance
JP7208069B2 (ja) * 2019-03-13 2023-01-18 帝人株式会社 繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物
CN111005961A (zh) * 2019-12-26 2020-04-14 贵州宏安制动器科技有限公司 一种碳基陶瓷制动片及其制备方法
EP3913005A1 (en) * 2020-05-22 2021-11-24 Borealis AG Glass fiber reinforced composite with narrow mwd polypropylene
CN111560161A (zh) * 2020-06-03 2020-08-21 龙永南 一种玻璃纤维复合材料及其制备方法
US20230295405A1 (en) * 2020-10-19 2023-09-21 Borealis Ag Polyolefin Composition Comprising Polypropylene Homopolymer and Recycled Plastic Material

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3940379A (en) 1973-05-21 1976-02-24 Dart Industries, Inc. Process for controlled degradation of propylene polymers
US4282076A (en) 1979-09-17 1981-08-04 Hercules Incorporated Method of visbreaking polypropylene
BR8806195A (pt) 1987-11-25 1989-08-15 Shell Oil Co Processo para a producao de um polimero de propileno com taxa de escoamento de fusao ultra-alta na ausencia de qualquer tratamento pos-reator
US4951589A (en) 1988-04-28 1990-08-28 Pfeffer Thomas T Mainsail construction facilitating airflow thereover
US5250631A (en) 1990-06-13 1993-10-05 Shell Oil Company Polymer compositions
AU636487B2 (en) 1990-06-18 1993-04-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. A nonwoven web with improved barrier properties
DE4030379A1 (de) 1990-09-26 1992-04-02 Basf Ag Polymerwachse des propylens mit hoher haerte und kristallinitaet
IT1260495B (it) 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
CA2121721C (en) 1993-04-29 2004-11-23 Giampiero Morini Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
FI111955B (fi) 1999-12-27 2003-10-15 Borealis Tech Oy Propeenipolymeerit, joilla on erittäin korkea sulavirta
US6586531B2 (en) * 2000-10-04 2003-07-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
JP4031622B2 (ja) 2001-05-30 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. ポリプロピレン系樹脂組成物
CN100427513C (zh) 2002-08-19 2008-10-22 宇部兴产株式会社 可用于α-烯烃的聚合或共聚的α-烯烃聚合或共聚用催化剂、其催化剂成分以及使用该催化剂的α-烯烃的聚合方法
WO2004113438A1 (en) 2003-06-20 2004-12-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for making visbroken olefins polymers
WO2006011334A1 (ja) 2004-07-28 2006-02-02 Mitsui Chemicals, Inc. オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いる重合方法
US8927108B2 (en) * 2006-01-10 2015-01-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films incorporating polymeric material combinations, articles made therefrom, and methods of making such films and articles
MX2008015361A (es) 2006-06-01 2008-12-16 Sunoco Inc R&M Polipropileno de alta cristalinidad de indice de flujo de fusion alto.
US8227550B2 (en) * 2006-12-20 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
WO2008074713A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
EP2452976A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2888321B1 (en) * 2012-08-27 2016-09-28 Borealis AG Polypropylene composite
KR101521147B1 (ko) * 2013-12-10 2015-05-20 현대모비스 주식회사 내충격성이 향상된 장섬유강화 열가소성 수지 조성물 및 이에 의해 제조된 성형품
CN104292622B (zh) * 2014-09-25 2016-07-06 广东银禧科技股份有限公司 一种低流痕、低熔接痕的聚丙烯组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2989957A1 (en) 2017-01-19
US20180201768A1 (en) 2018-07-19
EP3118249B1 (en) 2017-11-29
BR112018000495B1 (pt) 2022-01-11
US10174189B2 (en) 2019-01-08
CN107849305B (zh) 2019-09-24
WO2017009380A1 (en) 2017-01-19
KR101992584B1 (ko) 2019-06-24
EP3118249A1 (en) 2017-01-18
MX2018000345A (es) 2018-03-14
BR112018000495A2 (pt) 2018-09-11
PL3118249T3 (pl) 2018-04-30
CA2989957C (en) 2020-09-15
JP6553752B2 (ja) 2019-07-31
EA201800100A1 (ru) 2018-08-31
EA033665B1 (ru) 2019-11-14
JP2018522102A (ja) 2018-08-09
ES2659637T3 (es) 2018-03-16
CN107849305A (zh) 2018-03-27
TR201802180T4 (tr) 2018-03-21
ZA201708426B (en) 2018-11-28
KR20180028498A (ko) 2018-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA120546C2 (uk) Армований волокном композит
JP6977165B2 (ja) 繊維強化ポリプロピレン組成物を有する物品
JP7065960B2 (ja) 繊維強化ポリプロピレン組成物
KR101849868B1 (ko) 공단량체 함량에 대한 다중모드 폴리프로필렌
RU2637930C2 (ru) Сополимер пропилена для бутылок, изготавливаемых пневмоформованием с экструзией
RU2684110C1 (ru) Армированные углеродным волокном материалы с низкой плотностью
UA120394C2 (uk) Армована волокнами полімерна композиція
RU2627360C2 (ru) Композиция пропиленового статистического сополимера для трубных применений
UA120005C2 (uk) Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит
RU2629937C2 (ru) Композиция статистического сополимера пропилена для применения в трубопроводах
CN106459538B (zh) 乙烯聚合物组合物及其在聚烯烃组合物中的用途
EP2625223B1 (en) Polypropylene with living hinge properties
US11492473B2 (en) Reinforced polymer composition
UA122043C2 (uk) Поліпропіленова композиція, посилена довгим карбоновим волокном
TWI607047B (zh) 具有改良之耐壓的聚丙烯管
EA043459B1 (ru) Изделие, содержащее армированную волокном композицию полипропилена
EA043518B1 (ru) Армированная волокном композиция полипропилена