UA120177C2 - Отверджувальне актинічним випроміненням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів - Google Patents

Отверджувальне актинічним випроміненням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів Download PDF

Info

Publication number
UA120177C2
UA120177C2 UAA201611240A UAA201611240A UA120177C2 UA 120177 C2 UA120177 C2 UA 120177C2 UA A201611240 A UAA201611240 A UA A201611240A UA A201611240 A UAA201611240 A UA A201611240A UA 120177 C2 UA120177 C2 UA 120177C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
polyurethane
layer
radiation
coating
polyvinyl chloride
Prior art date
Application number
UAA201611240A
Other languages
English (en)
Inventor
Дієго Гурдін
Диего ГУРДИН
Домінік Роберт
Доминик Роберт
Рішар Пер
Ришар ПЕР
Жан-Ів Сімон
Жан-Ив СИМОН
Original Assignee
Таркетт Гдл
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Таркетт Гдл filed Critical Таркетт Гдл
Publication of UA120177C2 publication Critical patent/UA120177C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B44C5/0461—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers used as wall coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/12—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by mechanical means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/26—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/24—Pressing or stamping ornamental designs on surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E04F13/18—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of organic plastics with or without reinforcements or filling materials or with an outer layer of organic plastics with or without reinforcements or filling materials; plastic tiles
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/105—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials of organic plastics with or without reinforcements or filling materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • G03F7/0382—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable the macromolecular compound being present in a chemically amplified negative photoresist composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00—Floor coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • B32B2607/02—Wall papers, wall coverings

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Винахід належить до декоративних облицювальних покриттів, зокрема підлогових або настінних покриттів, які мають низьке виділення летких органічних сполук (ЛОС), які містять один або більше прилеглих шарів пластифікованого полівінілхлориду і верхній поліуретановий шар, де вказаний верхній шар одержують в результаті опромінення актинічного випромінюванням водної етиленненасиченої поліуретанової дисперсії після випарювання водної частини. Декоративні облицювальні покриття містять механічно тиснену текстуровану і/або рисунчасту структуру.

Description

Галузь техніки
Винахід відноситься до декоративних підлогових і настінних покриттів на основі полівінілхлориду, який містить бар'єрний верхній шар, одержаний в результаті затвердіння радіаційно-отверджуваних поліуретанових дисперсій. Винахід додатково відноситься до способу одержання зазначених облицювальних покриттів.
Попередній рівень техніки
Підлогове покриття на основі полівінілхлориду зазвичай одержують з пластизолів. Більшість пластизолів для вінілових підлогових виробів виготовляють, використовуючи полівінілхлоридні (ПВХ) емульсійні смоли, змішані з первинними і вторинними пластифікаторами, наповнювачами, стабілізуючими агентами та іншими добавками. Після нанесення на субстрат, наприклад, за допомогою шпредінгування, шар пластизолю піддають плавленню (і желатинуванню шляхом нагрівання до підвищеної температури.
Термопластичні шари, отримані з полівінілхлоридних (ПВХ) пластизолів, демонструють різні обмеження і недоліки, такі як, поміж іншого, недостатня стійкість блиску, недостатня зносостійкість і стійкість до стирання, стійкість до утворення плям, стійкість до механічних пошкоджень і стійкість до різних хімічних агентів.
Спосіб усунення даних недоліків полягає в нанесенні на шар полівінілхлориду (ПВХ) покриття, одержаного в результаті термічного і/або радіаційного отверджування рідкої композиції мономерів і/або полімерів, у вигляді самого верхнього поверхневого шару.
В 105 6586108) описано підлогове покриття або настінне покриття, покрите шаром зносу, який представляє собою отверджувану нагріванням і радіаційно-отверджувану композицію для покриття, де композиція включає полівінілхлоридну смолу, акрилову або метакрилову сполуку і реакційноздатний під впливом випромінювання уретановий олігомер, причому композиція практично або повністю вільна від внутрішніх і зовнішніх пластифікаторів. Товщина отверджуючого шару залежить від запланованого застосування. Для окремих шарів зносу в підлогових матеріалах найбільш переважна товщина покриття приблизно 250 мікрон.
У ТЕН 2379323) описана композиція для нанесення верхнього покриття, яка на додаток до звичайних поліуретанових полімерів містить етиленненасичену сполуку. Після нанесення на субстрат, що спінюється, але перед термічним отверджуванням, композицію опромінюють УФф-
Зо випромінюванням або іонізуючою радіацією, або нагрівають до низької температури за допомогою ІЧ-випромінювання. Це призводить до полімеризації етиленненасиченої сполуки, яка підвищує в'язкість розплаву композиції і переводить її в твердий стан. Частково перехресно- зшита композиція створює бар'єрну плівку з високою температурою течії розплаву, яка запобігає виходу газів з спіненого нижчого шару, коли останній розплавляють при високій температурі. Всі етиленненасичені сполуки, які застосовуються для даної мети, є дуже дорогими мономерами.
В 105 4393187| описано поліуретанове покриття, яке по суті є однією макромолекулою гомогенної структури, де атоми азоту уретанових груп приєднані до аліциклічних кілець і/або прямих аліфатичних ланцюгів, і основні поліуретанові ланцюги перехресно зшиті трьома типами перехресних зв'язків: 1) через ізоцианатні залишки і залишки триолу або тетролу, які реагують при затвердінні під дією тепла; 2) через подвійні зв'язки вінільних сполук, які реагують при отверджуванні під впливом випромінювання з акрило-групами, включеними у вигляді акрилатних складних ефірів в поліуретанові структури; і 3) через групи сечовини, утворені за рахунок дії вологості на ізоцианатні групи, які не прореагували на етапах теплового і радіаційного отвердження. Одним особливо відповідним субстратом є еластичні, спінені, тиснені полівінілхлоридні полотна, такі які використовуються для підлогових покриттів.
У (ІЧУРН 06279566) описана композиція, особливо корисна для покриття матеріалу для підлог на основі ПВХ. Композиція містить (А) аддукт ненасиченої одноосновної кислоти з полі«аддуктом ароматичної епоксисмоли і (Б) складний ефір метакрилової кислоти, яка має в молекулі аліфатичне кільце, яке містить поперечний зв'язок. Приклади цього складного ефіру (Б) включають ізоборніл(мет)акрилат, дициклопентеніл(мет)акрилат і дциклопентенілоксиетил(мет) акрилат. Дану композицію наносять на субстрат ПВХ і потім опромінюють актинічними променями.
В 05 4100318)| описаний спосіб отримання амортизованих листових продуктів, який включає наступні стадії: А) покриття субстрату еластичною вспіненою вініловою композицією і нагрівання для желатинування вспіненої композиції; нанесення декоративного малюнку на поверхню желатинізованого покриття; С) покриття прозорим вініловим верхнім шаром поверх декоративного малюнку, і пропускання через високотемпературну піч для плавлення прозорого вінілового верхнього шару і розширення піни до необхідної товщини; ОО) охолодження поверхні 60 листа до температури, яка дозволяє зв'язування з отверджувальним актинічним випромінюванням покриттям; Е) нанесення композиції отверджувального актинічним випромінюванням покриття, по суті вільної від розчинників і яка містить щонайменше одну органічну сполуку, яке має щонайменше дві фотополімеризуючі етиленненасичені групи на молекулу, і здатної отверджувати під впливом актинічного випромінювання з утворенням безперервного покриття; ЕЕ) піддавання покритого таким чином листа дії актинічного випромінювання до тих пір, поки таке покриття не застигне, таким чином за рахунок додавання отверджуючого актинічним випромінюванням покриття підвищується стійкість до утворення плям, стійкість до подряпин і механічних пошкоджень, стійкість до стирання і стійкість блиску.
Покриття, що отверджені актинічним випромінюванням, містять полярні групи, такі як уретанові, ефірні, складноефірні, амідні, епокси і їх комбінації.
В (05 5543232) описано підлогове покриття, яке містить шар зносу, причому даний шар зносу включає композицію смоли, яка містить (мет)акрильований складний поліефір, причому даний складний поліефір є продуктом реакції діолу і ароматичної трикарбонової кислоти або ангідриду, причому даний діол знаходиться в надлишку по відношенню до ароматичної трикарбонової кислоти або ангідриду при вираженні в еквівалентах, причому продукт реакції діолу і кислоти або ангідриду є (мет)акрильованим.
При УфФф-отверджуванні отримують еластичні покриття, які мають гарну стійкість блиску і стійкість до утворення плям.
У 105 2013/02307291| описано покриття, яке містить компонент на біооснові, який включає уретанакрилат, вініловий ефір або складний поліефірний акрилат. Композиція покриття включає щонайменше приблизно 5 мас. 95 відновлюваного вмісту або вмісту на біологічній основі.
Композиція покриття є радіаційно-затверджувальною, одержаною в результаті акриліруванню біоосновного поліолакрилату і реакції біоосновного поліолакрилату з поліїззоціанатом з одержанням біоосновної смоли. Підлоговий продукт включає субстрат, такий, серед іншого, як лінолеум і еластичне покриття. У (ОЕ 4421559) описаний спосіб отримання тисненого субстрату або субстрату з малюнком, який включає нанесення на субстрат покриття грунтовки і покриття загрунтованого субстрату лаком, який може бути перехресно-зшитим під дією випромінювання. В такому випадку лак є частково перехресно-зшитим, структуру (тиснення або надання зернистості) наносять на поверхню частково перехресно-зшитого лаку, і
Зо потім поперечне зшивання лаку завершують за допомогою піддавання його дії випромінювання.
Субстрат також може бути оброблений, в разі чого обробку наносять на загрунтований субстрат перед нанесенням лаку. Випромінювання може бути в формі електронного пучка або може бути ультрафіолетом для часткової стадії.
В ТЕР 0210620| описаний спосіб отримання плівки, яка має тиснене лакове покриття, зокрема плівки гарячого тиснення, яке складається з плівки-підкладки, щонайменше одного тисненого лакового покриття і адгезійного покриття, спосіб, при якому отверджувальне лакове покриття є, після нанесення на плівку-підкладку, тільки частково затверділим або висушеним, і в такому випадку забезпечують частково отверділий або висушений лак, мазками або при нанесенні покриття валиком, з тривимірним малюнком (текстурування), після чого забезпечене лакове покриття з текстуруванням є повністю затверділим, причому як на часткове, так і повне затвердіння отверджувального лаку впливають електромагнітним випромінюванням, яке відрізняється тим, що для отверджувального лакового покриття використовують лак, який містить два фотоініціатори, що активуються при різних довжинах хвиль електромагнітного випромінювання, зокрема УФ-випромінювання, причому один із зазначених фотоініціаторів ініціює часткове затвердіння, а інший - повне затвердіння отверджувального лакового покриття. в ІСМ 103242742)| описано фотоотверджувальне покриття на водній основі, яка використовується для захисту ПВХ матеріалу для підлог в рулонах. Покриття містить 20-40 мас. 95 поліуретанової смоли на водній основі, 25-50 мас. 95 біфункціонального акрілату, 3-10 мас. 95 фотоініціатору, 1-20 мас. 95 наповнювача і 1-5 мас.95 добавки. Після того, як фотоотверджуване покриття на водній основі піддають дії випромінювання ультрафіолетових променів з конкретними довжинами хвиль, отримують плоску, жорстку, зносостійку, стійку до атмосферних впливів, стійку до утворення плям, не жовтіючу, екологічно нешкідливу, яка не має запаху і незабруднену плівку.
В (05 4598009) описаний спосіб отримання тисненого матеріалу, який включає наступні стадії: (а) нанесення на субстрат перехресно зшиваємого покриття, яке може бути поставлене під тиснення, яке містить лінійний поліуретан у поєднанні з фотоініціатором, який є ефективним при перехресному зшиванні поліуретану під дією актинічного випромінювання, де зазначений лінійний поліуретан містить ненасичені ділянки тільки в своєму полімерному скелеті; (В) тиснення покриття для отримання на ньому бажаного малюнка; і (с) опромінення тисненого покриття актинічним випромінюванням для перехресного зшивання поліуретанового покриття і незворотної фіксації тисненого малюнка.
В ЇМО 03/022552)| описаний спосіб утворення тисненого субстрату з покриттям, який включає наступні стадії: (І) утворює на субстраті щонайменше одного покриття, склад якого включає радіаційно-отверджувальну поліуретанову дисперсію, (І) тиснення субстрату з покриттям на рельєфній поверхні, (І) опромінення тисненого субстрату з покриттям для затвердіння покриття, яке містить поліуретан. На радіаційно-отверджувальну поліуретанову дисперсію наносять покриття на папері. Після підсушування покриття тиснення проводять при температурі від 60 до 220 "С. Після тиснення проміжний аркуш паперу намотують і укладають при кімнатній температурі. УФ-затвердіння потім можна здійснювати в будь-який час. Так як проміжний аркуш паперу з покриттям призначений для використання в якості прокладки паперу, адгезія отверджувального поліуретанового покриття повинна бути якомога нижче.
Пластифікатори, що зазвичай використовуються для ПВХ композицій, включають диалкілфталати, наприклад, диоктилфталат. Доведено, що ці повсюдно використовувані пластифікатори є незадовільними з різних причин, одна з яких полягає в тому, що вони мають тенденцію мігрувати до поверхні і виділятися з поверхні.
Нещодавно вимоги до пластифікатора стали більш суворими щодо характеристик і нетоксичності для людини і навколишнього середовища. Застосування фталатів є предметом постійно збільшуються обмежень, які випливають з нормативних вимог.
Таким чином, необхідно або заміщення фталатних складноефірних пластифікаторів на нефталатні пластифікатори, або засоби запобігання міграції і виділення з поверхні фталатний складноефірних пластифікаторів.
Заміщення пластифікаторів на основі фталату нефталатними пластифікаторами вже є предметом ряду технічних публікацій і патентної літератури. Проте, продукти, одержані в результаті обробки даних нефталатних пластизолів, не виявляють достатньо зниженого виділення летючих органічних сполук.
Міграція пластифікаторів до поверхні і виділення з поверхні може бути зменшено за допомогою нанесення покриття на шар ПВХ. Для тиснених облицювальних покриттів на основі
ПВХ тиснення можна здійснювати перед або після перетворення композиції для нанесення
Зо покриття в перехресно-зшиту мережу.
При отверджуванні композиції для нанесення покриття після тиснення мономірна і/або полімерна композиція, яка наноситься на шар ПВХ, зазвичай має занадто низьку в'язкість при температурі тиснення так, що вона втікає в протиснені поглиблення, приводячи до неоднорідної товщини покриття зі збільшеною товщиною в поглибленнях і зменшеною товщиною на підвищеннях. Де одержана в результаті товщина покриття є дуже маленькою, міграція пластифікатора до поверхні і виділення з поверхні будуть недостатньо відвернені. Так як середня товщина покриття головним чином визначається своєю кінцевою вартістю, неоднорідність товщини покриття може призводити до одержання бар'єру, від посереднього до поганого за якістю.
Суть винаходу
Завданням даного винаходу є одержання підлогових і настінних декоративних покриттів, зокрема одержаних за допомогою плавлення і желатинування фталатмістких пластизолів, практично вільних від міграції і виділення пластифікаторів і які володіють низьким виділенням летючих органічних сполук (ЛОС). Додатковим завданням даного винаходу є одержання способу одержання таких облицювальних покриттів.
Короткий опис винаходу
Даний винахід розкриває декоративні облицювальні покриття, зокрема підлогове або настінне покриття, яке володіє (тобто, яке має, яке демонструє або проявляє) низьким виділенням ЛОС, причому вказане поверхневе покриття містить один або більше число прилеглих шарів пластифікованого полівінілхлориду і верхній поліуретановий шар, який містить групи аніонних або катіонних солей, які відрізняється тим, що вказане облицювальне покриття містить механічно тиснену текстуровану і/або рисунчасту структуру.
Переважні варіанти здійснення даного винаходу розкривають один або більше ніж один з таких ознак: - вказане декоративне облицювальне покриття характеризується виділенням загальних летючих органічних сполук (ЗЛОС), виміряним через 28 днів відповідно до ІЗО 16000-6,
ІБО16000-9 або ІЗО 16000-10, менш ніж 100 мкг/м3; - вказане декоративне облицювальне покриття характеризується тим, що сума виділення загальних летючих органічних сполук (ЗЛОС), виділення напівлетючих органічних сполук
(ПЛОС) і виділення формальдегіду, виміряна через 28 днів відповідно до І5О 16000-6, ІБО 16000-9 або ІБО 16000-10, становить менше 10 мкг/м3; - вказане декоративне облицювальні покриття відрізняється тим, що один або більше ніж один шар полівінілхлориду містить 100 частин полівінілхлориду та 5-250 частин одного або більше ніж одного пластифікатора; - вказане декоративне поверхневе покриття відрізняється тим, що верхній поліуретановий шар одержують в результаті радіаційного затвердіння водної радіаційно-отверджувальної поліуретанової дисперсії, яка містить 20-80 мас.95, переважно 25-60 мабс.9о радіаційно- отверджуваних сполук, де зазначені сполуки містять по меншій мірі одну етиленннасичену поліуретанову смолу і необов'язково один або більше ніж один реактивний розчинник, і від 0,5 до 8 мас.95, переважно від 2 до 5 мас. 96 щонайменше одного фотоініціатору відносно радіаційно-отверджуваних сполук; - етиленннасищенний поліуретан водної радіаційно-отверджуваної поліуретанової дисперсії одержують в результаті взаємодії:
А) щонайменше одного поліїзоцианату,
Б) щонайменше одну гідрофільну сполуку, яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну вступати в реакцію з ізоцианатними групами, і щонайменше одну групу, яка здатна робити поліуретан диспергованим у водному середовищі, або відразу, або після взаємодії з нейтралізуючим агентом з одержанням солі,
В) щонайменше одну полімеризуючу етиленненасичену сполуку, яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоцианатними групами, і
Г) щонайменше однієї сполуки, яка відрізняється від сполуки, яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоцианатними групами; - компонент г) етиленненасиченного поліуретану містить олігомерний або полімерний складний поліефір, який має середньомасову молекулярну масу, яка становить від 300 до 4000 г/моль, переважно від 500 до 2500 г/моль.
В даному винаході додатково розкритий спосіб одержання зазначеного декоративного облицювального покриття, який включає наступні стадії:
І. забезпечення підкладки;
ІЇ. приведення підкладки в контакт з композицією пластизолю, яка містить полівінілхлорид і один або більше ніж один пластифікатор;
І. плавлення і желатинування зазначеної композиції пластизолю;
ІМ. нанесення водної радіаційно-отверджуваної поліуретанової дисперсії;
М. випарювання води з водної поліуретанової дисперсії;
МІ. тиснення шару полівінілхлориду, який містить неотверджувану етиленненасичену поліуретанову смолу;
МІ. опромінення етіленненасиченої поліуретанової смоли.
Переважні варіанти здійснення даного винаходу розкривають одну або більш ніж одну з таких ознак: - стадія (І) включає більш ніж один прилеглий шар пластизолю, і плавлення і желатинування на стадії (ІІІ) здійснюють після нанесення кожного окремого шару пластизолю або після нанесення всіх шарів пластизолю; - один або більше ніж один прилеглий шар пластизолю плавлять і желатинують на стадії (ПІ) при температурі, яка становить від 130 "С до 200 С; - водну отверджувану поліуретанову дисперсію наносять на стадії (ІМ) при температурі, яка становить від 2 "С до 60 "С і переважно від 30 "С до 50 "С; - механічне тиснення на стадії (МІ) здійснюють при температурі поверхні, яка становить від 130 "С до 200 С; - висушене покриття опромінюють на стадії (МІ) при температурі, яка становить від 20 до 7076.
Детальний опис винаходу
Завданням даного винаходу є одержання підлогових або настінних декоративних покриттів на основі полівінілхлориду, які володіють (тобто, що мають, що демонструють або виявляють) зменшеним виділенням ЛОС, де вказане виділення ЛОС, виміряне через 28 днів відповідно до
ІБО 16000-9 або ІБО 16000-10, становить переважно менше 100 мкг/м3, більш переважно менше 10 мкг/м3. Завданням винаходу є забезпечення зазначеного зменшеного виділення ЛОС з тиснених підлогових і настінних покриттів на основі ПВХ, одержаних в результаті желатинування і плавлення пластизолів, зокрема пластизолів, що містять пластифікатори на основі фталатів.
Автори винаходу несподівано виявили, що вказане зменшене виділення ЛОС одержують у декоративних (тиснених) підлогових і настінних покриттів, які мають верхній поліуретановий шар, причому зазначений верхній поліуретановий шар одержують з радіаційно-отвердувальних поліуретанових дисперсій.
Більш конкретно, в цьому винаході однорідний поліуретановий верхній шар одержують з (в результаті радіаційного отверджування) радіаційно-отверджуваних поліуретанових дисперсій.
В даному винаході вказаний поліуретановий верхній шар містить групи аніонних або катіонних солей.
Автори винаходу виявили, що застосування радіаційно-отверджуваних поліуретанових дисперсій забезпечує дуже ефективний бар'єр для виділення ЛОС, в незалежності від того, наносять дані дисперсії до або після тиснення.
Крім того, винахід представляє особливий інтерес відносно декоративних облицювальних покриттів, де однорідний поліуретановий верхній шар одержують в результаті нанесення радіаційно-отверджувальної поліуретанової дисперсії перед тисненням і затвердіння опроміненням етиленненасичених смол після тиснення.
Декоративні облицювальні покриття даного винаходу містять один або більше ніж один шар
ПВХ, одержаний в результаті плавлення і желатинування пластизолів, і поліуретановий шар, одержаний в результаті радіаційного отверджування водної радіаційно-отверджуваної поліуретанової дисперсії, зверху.
Декоративні облицювальні покриття за винаходом містять механічно тиснену текстуровану і/або рисунчасту структуру.
Пластизоль є рідиною або пастою, яка складається з суміші полівінілхлориду, і пластифікатору, яка необов'язково містить різні добавки. Пластизоль застосовують для одержання шарів полівінілхлориду, які потім вплавляють в вироби еластичного полівінілхлориду. Пластизоли зазвичай містять від 15 до 200 частин суміші пластифікатору на 100 частин полівінілхлориду, причому зазначена суміш містить від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного певного первинного пластифікатору і від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного певного вторинного пластифікатору.
Пластизоли даного винаходу можуть містити один або більше ніж один первинний
Зо пластифікатор на основі фталатів і/або не містить фталатів, і один або більше ніж один вторинний пластифікатор.
Первинні пластифікатори на основі фталатів для застосування в пластизолів даного винаходу є складними ефірами фталевої кислоти, переважно вибрані з групи, яка складається з ди-(2-етилгексил)фталату, диізононілфталату, дибутилфталату, диіїзодецилфталату, ди-н- октилфталату і бензилбутилфталату.
Первинні, які не містять фталатів пластифікатори для застосування в пластизолів даного винаходу обрані з групи, яка складається з складних алкілефірів циклогександикарбонових кислот, складних диалкілефірів аліфатичних дикарбонових кислот і складних алкілефірів ароматичних ди-, три- або тетракарбонових кислот, за винятком ортофталевої кислоти.
Вторинні пластифікатори для застосування в пластизолів даного винаходу переважно обрані з групи, яка складається з нижчих складних алкілефірів ізофталевої і терефталевої кислоти, бензоатів, цитратів, фосфатів і сульфонатів.
Пластизоль даного винаходу переважно містить від 10 до 160 частин, більш переважно від 15 до 130 частин, найбільш переважно від 15 до 75 частин одного або більше ніж одного первинного пластифікатора на основі фталатів і/або такого, що не містить фталатів, і від З до 80 частин, більш переважно від 5 до 60 частин, найбільш переважно від 10 до 50 частин одного або більше ніж одного вторинного пластифікатору на 100 частин полівінілхлориду.
Полівінілхлорид, який використовується в пластизолях даного винаходу, одержують за допомогою емульсійної полімеризації або мікросуспензійної полімеризації.
Звичайний суспензійного-полімерний полівінілхлорид складається з агломерованих частинок розміру в діапазоні від 80 до 200 мкм (80-200 мікрон). Полівінілхлорид з розміром частинок від 1 до 40 мкм (1 і 40 мікрон) можна одержувати за допомогою мікросуспензійної полімеризації.
Зазвичай агломеровані частинки емульсійного полівінілхлориду мають розмір частинок в діапазоні 15-20 мкм (15-20 мікрон).
Різні форми полівінілхлориду використовують для різних застосувань. Однією важливою властивістю є середня молекулярна маса полімеру. Фактор, відомий як "значення К", застосовують для позначення середньої молекулярної маси полівінілхлориду. Значення К є в'язкістю 0,005 мас. 96 розчину полівінілхлориду в циклогексаноні при 25 "С, яка виміряна за 60 допомогою віскозиметра Уббелоде. Значення К є німецьким стандартом ІМ 53726.
Значення К полівінілхлориду впливає на температуру плавлення і швидкість желатинування композиції пластифікованого полівінілхлориду. Звичайно чим вище значення К, тим кращі механічні властивості, але тим нижче текучість.
Емульсійно і мікросуспензійно-полімеризований полівінілхлорид переважний для застосувань, де необхідна хороша текучість пластифікованого полівінілхлориду, такого як шпредіговане покриття, яке застосовується при виробництві підлогового або настінного покриття. Для шпредігованого покриття переважно значення К від 65 до 90. Пластизолі за даним винаходом додатково містять до 250 частин наповнювачів, до 7 частин стабілізаторів, до 5 частин епоксидованих рослинних масел і до 100 частин інших компонентів, вибраних з групи, яка складається з знижувачів в'язкості, газоутворюючих речовин, рідких поглиначів речовин, антистатичних агентів, антипіринів, барвників, пігментів, лубрикантів і допоміжних речовин.
Прикладами, які ілюструють наповнювачі є карбонат кальцію, глини, силікат кальцію, тальк, сульфат кальцію, оксид кальцію, оксид магнію, оксид титану, оксид цинку, алюмосилікати, доломіт, боксит і кремнезем, діатомова земля і молекулярні сита.
Прикладами стабілізаторів є сполуки бензотриазолу і бензофенону для зменшення деградації під дією сонячного світла і стабілізатори для забезпечення стабільності під час теплової обробки, які зазвичай представляють собою сполуки металів, зокрема, солі свинцю, оловоорганічні сполуки, солі барію, кадмію та цинку, і стабілізатори на основі кальцію/цинку.
Прикладами епоксидованих рослинних масел є епоксидоване масло соєвих бобів, масло соняшнику, масло насіння льону, кукурудзяна олія, масло насіння каучуконосов, масло насіння маргози і масло Мадукі довголистної (Мадписа Іопооїйа). Епоксидовані рослинні масла можуть бути додані в пластизольні композицію в якості пластифікатору, який забезпечує тепло- і світлостабільность.
Прикладами знижувачів в'язкості є аліфатичні вуглеводні, такі як МізкорукФ 4010, 4013, 4015 і 4040, похідні карбонових кислот, такі як МізКОБукебоО25, 5125 і 5050, дауПех? 615 або Ехххої р100, додецилбензол, такий як дауйехФ 602, складні ефіри особливого призначення на основі олеатів і лауратів, 2,2,4-триметилпентандиолдиізобутират, С3-С17 складні ефіри 1,2,4- триметил-1,3-пентандиола, С3-С17 складні ефіри 1,2,4-триметил-1,3- пентандиолмоноізобутирата і їх суміші, наприклад, описані в патенті (США 77413951.
Зо Приклади газоутворюючих речовин включають азодикарбонамід, оксибісбензолсульфоніл- гідразид, азобісізобутиронітріл, толуолсульфонілгідразид, бікарбонат натрію і лимонну кислоту, які при нагріванні вивільняють, наприклад, діоксид азоту та вуглецю і воду.
Приклади поглиначів речовин включають сполуки свинцю, такі як двохосновний фталат свинцю, оксид цинку або сполуки барію/кадмію. Поглиначі контролюють і знижують температуру розкладання газоутворюючої речовини.
Прикладами антистатичних речовин є катіонні, неіонні або аніонні антистатичні агенти, які за своєю природою і зазвичай вибрані з групи, яка складається з амідів і амінів, четвертинних амонієвих сполук, похідних поліалкіленгліколю, сульфатів і сульфонатов і різних простих ефірів і складних ефірів.
Типовими прикладами антистатичних агентів є лаурамідопропіл-триметиламмонія метосульфат, міристамідопропіл-триметиламмонія метосульфат, стеарамідопропіл- триметиламмонія метосульфат і стеарамідопропіл-диметил-бета-гідрокси-етіламмонія дигидрофосфат. Антистатичні агенти знижують наростання електростатичних зарядів і стимулюють втрату зарядів в їх продуктах.
Приклади антипиренів, яких можна застосовувати в композиції пластизолів відповідно до даного винаходу, які не містять фталати, включають галогеновмісні сполуки і фосфорвмісні органічні сполуки, такі як складні ефіри триарил-, триалкіл- або алкілдиарилфосфати. Інші речовини, які можна застосовувати, включають хлорпарафіни, тригідрат алюмінію або оксиди сурми.
Антипірени домішують до композицій даного винаходу з метою збільшення часу займання, зменшення поширення полум'я і швидкості горіння.
У композиціях пластизолів за винаходом можна використовувати множину барвників і пігментів. Прикладами корисних пігментів і барвників є оксиди металів, такі як оксид заліза, гідроксиди металів, металеві порошки, сульфіди, сульфати, карбонати, силікати, такі як силікат амонію, газова сажа, каолін, барити, залізна блакить, свинцева блакить, червоні органічні пігменти, темно-бордові органічні пігменти тощо.
Приклади лубрікантів і допоміжних речовин, які можна використовувати в композиціях пластизолів даного винаходу, який не містять фталати, включають стеаринову кислоту, стеарати металів, нафтової віск, силіконове масло, мінеральне масло, синтетичні масла і бо поліетиленовий віск.
Композиції пласти золів за даним винаходом одержують, використовуючи будь-який зручний спосіб, відомий фахівцеві в даній області. Загалом, тонкоподрібнений полімер ПВХ і необов'язково інші тонкоподрібнені тверді речовини є дисперсними в рідкій суміші пластифікатора, який утворює пасту. При нагріванні дисперсії до температури вище 100 "с полімер стає розчинним в пластифікаторі, внаслідок чого двухфазна дисперсія перетворюється в однофазну систему.
Зазвичай пластизолі ПВХ одержують періодичними способами з використанням обладнання для змішування з великими зсувними зусиллями. Змішування зазвичай проводять протягом періоду від (приблизно) 15 до (приблизно) 60 хвилин, після чого суміш охолоджують. Зазвичай такий спосіб використовують для виготовлення пластизолів, які відразу додатково обробляють, так як високий рівень тертя змішувальних елементів в пластизолі призводить до великого підвищення локальної температури, яке зазвичай призводить до низької стабільності в'язкості пластизолю при зберіганні.
З іншого боку, пластизолі, які стійкі під час зберігання, можна одержувати за допомогою змішування тонкоподрібненого полімеру ПВХ, необов'язково інших тонкоподрібнених твердих речовин, суміші рідких пластифікаторів і необов'язково інших рідких речовин в резервуарі- змішувачі з малими зсувними зусиллями. Попередньо гомогенізований пластизоль рециркулює з резервуара-змішувача через динамічний бак-змішувач в резервуар-змішувач. Дану рециркуляцію здійснюють аж до 10 раз перед вивантаженням кінцевого пластизолю.
Радіаційно-отверджувана водна поліуретанова дисперсія для застосування в контексті даного винаходу переважно обрана з таких дисперсій, як описано, наприклад, в (ЕР 2300511 ВІ,
ЕР 2316867 В1 і УМО 2006/1014331І.
Радіаційно-отверджувана водна поліуретанова дисперсія для застосування в цьому винаході зазвичай одержують в результаті взаємодії: а) щонайменше одного поліїзоцианату, б) щонайменше однієї гідрофільної сполуки, яка містить щонайменше одну реакційноздатнуїі групу, здатну взаємодіяти з ізоціанатними групами, і щонайменше одну групу, яка здатна робити поліуретан диспергованим у водному середовищі або відразу, або після взаємодії з нейтралізуючим агентом з одержанням солі,
Зо в) щонайменше однієї полімеризуючої етиленненасиченої сполуки, яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоціанатними групами, і г) щонайменше однієї сполуки, яка відрізняється від сполуки (в), яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоціанатними групами.
Мається на увазі, що поліїзоцианатна сполуки (а) позначає органічні сполуки, що містять щонайменше дві ізоцианатні групи. Поліїізоцианатна сполука зазвичай містить не більше трьох ізоцианатних груп. Поліззоцианатна сполука (а) переважно є диіїзоцианатом. Поліїзоціанатна сполука зазвичай вибрана з аліфатичних, циклоаліфатичних, ароматичних і/або гетероциклічних поліїзоцианатів або їх комбінацій.
Прикладами аліфатичних і циклоаліфатичних поліїзоцианатів є 1,6-диізоцианатогексан (НОЇ), 1-1-метиленбіс|4-ізоцианатоциклогексані (НІ2МО1), 5-ізоцианат-1-ізоцианатометил-1,3,3- триметил-циклогексан (ізофорондиіїзоцианат, ІРО). Аліфатичні поліззоцианати, які містять більше двох ізоцианатних груп, представляють собою, наприклад, похідні згаданих вище диіїзоцианатів, подібно біурету 1,6-диізоцианатогексана і ізоцианурату. Прикладами ароматичних поліїзоцианатів є 1,4-диізоцианатобензол (ВО), 2,4-диізоцианатотолуол (2,4-ТО1Ї), 2,6-диізоцианатотолуол (2,6-ТО1Ї), 1,1"-метиленбіс І4-ізоцианатобензолі (МО), ксилендиізоцианат (ХО), тетраметиликсилилендиізоцианат (ТМХО1Ї), 1,5-нафталіндиізоцианат (МОЇ), толідіндиізоцианат (ТОБІ) і п-фенілендиізоцианат (РРО).
Гідрофільні сполуки (б) зазвичай є поліолом або поліаміном, що містить функціональну групу, яка може демонструвати іонну або неїонні гідрофільну природу. Переважно воно є поліолом або поліаміном, які містить одну або більше ніж одну аніонну сольову групу, наприклад, карбоксилатну і сульфонатну сольову групу, або кислотну групу, яку можна перетворювати в аніонну сольову групу, наприклад, групи карбонових кислот або сульфокислот.
Переважними є гідроксикарбонові кислоти, представлені загальною формулою (НОхХА (СООН) у, де К є нерозгалужений або розгалужений вуглеводневий залишок, який має від 1 до 12 атомів вуглецю, і х і у незалежно являють собою цілі числа від 1 до 3. Приклади даних гідроксикарбонових кислот включають лимонну кислоту, яблучну кислоту, молочну кислоту і винну кислоту. Найбільш бажаними гідроксикарбоновими кислотами є альфа, альфа- диметилолалканові кислоти, де х-2 і у-1 у зазначеній вище формулі, такі як, наприклад, 2,2- диметилолпропіонова кислота і 2,2-диметилолбутанова кислота.
В якості альтернативи можна використовувати поліол, який містить одну або більше ніж одну потенційно катіонну групу, наприклад, аміногрупу, яку можна перетворювати в групи амонійних солей, такий як, наприклад, М-метилдиетаноламін.
Полімеризуюча етіленненасичена слолука (в) зазвичай має одну або більше ніж одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоцианатними групами, і щонайменше одну (мет)акрилированую групу.
Сполуки (в) зазвичай містять одну або більше ніж одну ненасичену функціональну групу, таку як акрилова або метакрилова група, і по суті одну нуклеофільну функціональну групу, здатну взаємодіяти з ізоцианатом, таку як гідроксильна група. Переважними є (мет)акрилоїіл моно-гідрокси-сполуки, більш конкретно полі(мет)акрилоїл моно-гідрокси-сполуки.
Корисні сполуки включають продукти етерифікації аліфатичних і/або ароматичних поліолів і (мет)акрилової кислоти, які мають залишкову середню гідроксильну функціональність (приблизно) 1. Продукти часткової етерифікації (мет)акрилової кислоти і три-, тетра-, пента- або гексагідрополіолів або їх сумішей є переважними. В даному контексті також необов'язково застосують продукти реакції таких поліолів і оксиду етилену і/або оксиду пропілену або їх сумішей або продукти реакції таких поліолів і лактонів, яких додають до даних поліолів в реакції розкриття циклу. Прикладами відповідних лактонів є гамма-бутиролактон і, зокрема, дельта- валеролактон і епсилон-капролактон. Дані модифіковані або немодифіковані поліоли частково етерифіковані акриловою кислотою, метакриловою кислотою або їх сумішами до тих пір, поки не буде досягнута бажана залишкова гідроксильна функціональність.
Особливо переважними є сполуки, які містять щонайменше дві (мет)акрилові функціональні групи, такі як гліцериндиакрилат, пентаеритритолтриакрилат, дитриметилолпропантриакрилат, дипентаеєритритолпентаакрилат і їх (полі)етоксильовані і/або (полі)пропоксиліровані еквіваленти.
Іншими придатними сполуками є складні ефіри (мет)акрилової кислоти і лінійних і розгалужених поліолів, в яких щонайменше одна функціональна гідроксигрупа залишається вільною, подібно гідроксиалкіл (мет)акрилатами, які мають від 1 до 20 атомів вуглецю в алкільній групі. Переважними молекулами в даній категорії є гідроксиетил(мет)акрилат, гідроксипропил(мет)акрилат, гідроксибутіл(мет)акрилат.
Зо Також можна використовувати гідроксил-функціональні складні поліефір(мет)акрилати, прості поліефір(мет)акрилати, прості поліефір-складні поліефір(мет)акрилати, полікарбонат(мет)акрилати і/або поліефіркарбонат(мет)акрилати, які містять щонайменше одну функціональну гідроксигрупу.
Сполука (г), яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоцианатними групами, зазвичай включає мономерні моно- і/або поліоли і/або моно- і/або поліаміни.
Моно-, ди-і/або триоли обрані з групи, які складається з метанолу, етанолу, 1-пропанолу, 1- бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу, 2-пропанолу, 2-бутанолу, 2-етилгексанолу, етиленгліколю, диетиленгліколю, триетиленгліколю, тетраєтиленгліколю, дипропиленгліколю, трипропіленгліколю, 1,2-пропандіолу, 1,3-пропандіолу, 1,4-бутандіолу, неопентілгліколю, 2-етил- 2-бутілпропандіолу, триметилпентандіолу, 1,3-бутиленгліколю, 1,4-циклогександиметанолу, 1,6- гександіолу, 1,2- ії 1,4-циклогександіолу, гидрогенізованого бісфенолу А (2,2-біс(4- гідроксициклогексил)пропан), діолів, одержаних з димеризованих жирних кислот, 2,2-диметил-3- гідроксипропіонової кислоти (складний ефір 2,2-диметил-З-гідроксипропіонової кислоти), гліцерину, триметилолетану, триметилолпропану, триметилолбутану і/або касторової олії.
Неопентилгліколь, 1,4-бутандіол, 1,4-циклогександиметанол, 1,6-гександіол і/або триметилолпропан є переважними.
Діаміни, зокрема, обрані з групи етілендіаміну, 1,6-гексаметилендиаміну, ізофорондіаміну, 1,3- її 1,4-фенілендіаміну, піперазину, 4,4'--дифенілметандіаміну, аміно-функціональних поліетиленоксидів, аміно-функціональних поліпропіленоксидів (і гідразин можна використовувати в якості сполуки (г)). Етилендиамін є особливо привабливим.
Крім того, сполука (г) включає олігомерні і/або полімерні гідрокси-функціональні сполуки.
Дані олігомерні і/або полімерні гідрокси-функціональні сполуки являють собою, наприклад, складні поліефіри, прості поліефіри, прості поліефіри-складні поліефіри, полікарбонати, поліефіркарбонатполіоли і полікарбонатполіефіри, які володіють функціональністю від 1,0 до 3,0, в кожному випадку з середньомасовою молекулярною масою в інтервалі від З00 до 4000, переважно від 500 до 2500 г.моль". Гідроксил-функціональні складні поліефіри є особливо бажаними.
Полімеризуючий етиленненасичений вододиспергуємий поліуретан можна одержувати 60 одностадійним способом або багатостадійним способом.
У одностадійному способі сполуки (а)-(г) призводять у взаємодію в присутності каталізатора на основі вісмуту або олова і інгібітору для попередження радикальної реакції етиленненасичених груп, переважно в по суті безводних умовах і при температурі від 20 "С до 130 "С до тих пір, поки не буде по суті завершена реакція між ізоцианатними групами і групами, які є реакційноздатними щодо ізоцианатів. Вміст ізоцианатів можна відстежувати за допомогою титрування аміном.
Полімеризуючий етиленненасичений вододиспергуємий поліуретан переважно одержують способом, який включає першу стадію, яка включає взаємодію стехиометрического надлишку сполуки (а) з сполукою (в), другу стадію, яка включає взаємодію продукту першої стадії з сполукою (б) і (г), і необов'язково третю стадію, де залишаються вільні ізоціанатні групи, забезпечені сполукою (а), призводять у взаємодію з отриманням аллофанатних груп.
Реагенти зазвичай використовують в співвідношеннях, відповідних еквівалентному відношенню ізоцианатних груп, забезпечених сполукою (а), до груп, які є реакційноздатними щодо ізоцианатних груп, які забезпечені сполуками (б), (в) і (г), від (приблизно) 0,8:1 до (приблизно) 2:1.
Необов'язкова третя стадія переважно проходить при високій температурі, зазвичай від 80 "С до 130 "С.
Зазвичай на четвертій стадії одержаний поліуретан диспергуют у водному середовищі за допомогою повільного додавання полімеру в воду або, навпаки, за допомогою додавання води до полімеру. Зазвичай дане диспергування відбувається при перемішуванні з великими зсувними зусиллями. Зазвичай диспергування вимагає попередньої нейтралізації гідрофільних груп, забезпечених сполукою (б), таких як групи карбонових кислот або сульфокислот, в аніонні солі. Це зазвичай здійснюють за допомогою додавання до полімеру або води нейтралізуючого агенту.
Відповідні нейтралізуючі агенти для потенційно аніонних груп включають аміак, третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, триїзопропіламін, трибутиламін, М, М- диметилциклогексиламін, М, М-диметиланілін, М-метилморфолін, М-метилпіперазин, М- метилпіролідин і М-метилпіперідин і неорганічні основи, включаючи катіони одновалентних металів, переважно лужних металів, таких як літій, натрій і калій і аніони, такі як гідроксиди,
Зо гідриди, карбонати і бікарбонати. Переважними є гідроксиди лужних металів.
Відповідні нейтралізують агенти для потенційно катіонних груп, які переважно використовуються, включають кислоти, вибрані з групи молочної кислоти, оцтової кислоти, фосфорної кислоти, соляної кислоти і/або сірчаної кислоти.
Загальна кількість даних нейтралізуючих агентів можна розраховувати відповідно до загальної кількості кислотних груп, які підлягають нейтралізації.
Етиленненасичений поліуретан зазвичай має еквівалент подвійних зв'язків (число мілі- еквівалентів етгиленових подвійних зв'язків на грам твердої речовини) від 0,05 до 6 мекв./г, переважно від 1 до З мекв./г.
Зазвичай середньомасовая молекулярна маса (Му) етиленненасиченого поліуретану становить від 1000 до 100000 г/моль, переважно від 3000 до 80000 г/моль, більш переважно від 3000 до 60000 г/моль.
Водна дисперсія необов'язково містить реактивні розріджувачі, які містять щонайменше одну групу, яка може піддаватися вільнорадикальній полімеризації. Реактивні розріджувачі використовують до 0-65 мас.9о етиленненасиченого поліуретану, і при цьому реактивні розріджувачі додають аж до 100 масових відсотків.
Реактивні розріджувачі можна додавати перед проведенням диспергування або після.
Переважними є головним чином додавання перед диспергуванням.
Реактивні розріджувачі є, наприклад, спирти метанол, етанол, 1-пропанол, 1-бутанол, 1- пентанол, 1-гексанол, 2-пропанол, 2-бутанол, 2-етіленгексанол, дигідродициклопентадиенол, тетрагідрофуриловий спирт, 3З3,3,5-триметилгексанол, октанол, деканол, додеканол, етиленгліколь, диетиленгліколь, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, дипропіленгліколь, трипропіленгліколь, 1,2-пропандіол, 1,3-пропандіол, 1,4-бутандіол, неопентілгліколь, 2-етил-2- бутіллропандіол, триетилпентандіол, 1,3-бутиленгліколь, 1,4-циклогександиметанол, 1,6- гександіол, 1,2- і 1,4-циклогександіол, гідрогенізований бісфенол А (2,2-біс (4- гідроксициклогексіл)пропан), гліцерин, триметилолетан, триметилолпропан, триметилолбутан, пентаеритрітол, дитриметилопропан, дипентаерітрітол, сорбіт, повністю етерифікований (мет)акриловою кислотою, і етоксильовані і/або пропоксиліровані похідні зазначених спиртів, повністю етерифіковані (мет)акриловою кислотою і сумішами технічної чистоти, одержаними під час (мет)акрилювання згаданих вище сполук.
Іншими придатними реактивними розріджувачами є, наприклад, епокси(мет)акрилати, поліуретан(мет)акрилати, прості поліефір(мет)акрилати, складні поліефір(мет)акрилати і полікарбонат(мет)акрилати, які мають середньочислову молекулярну масу, переважно яка становить від 500 до 10000 г.моль".
Водна радіаційно-отверджувана композиція зазвичай містить від 20 до 80 мас. 95, переважно від 25 до 60 мас. 95 поліуретану і необов'язково реактивний розчинник.
В іншому аспекті даний винахід відноситься до композиції для нанесення покриття, яке містить щонайменше одну радіаційно-отверджувану водну поліуретанову дисперсію, як описано вище. Крім того, зазначена композиція може містити добавки, такі як фотоініціатори, прискорювачі затвердіння, агенти для підвищення плинності, змочувальні речовини, протипінні добавки, вирівнювачі, матуючі речовини, наповнювачі та інші традиційні допоміжні засоби для нанесення покриття.
Фотоініціатори для використання в композиції для нанесення покриття за даним винаходом є мономолекулярного (тип І) або бімолекулярного типу (тип ІЇ).
Відповідними (тип І!) системами є сполуки ароматичні кетони, такі як, наприклад, бензофенони в комбінації 3 третинними амінами, алкілбензофенони, 4,4- бісідиметиламіно)бензофенон (кетон Міхлера), антрон і галогеновані бензофенони або суміші згаданих типів.
Крім того, ініціатори (тип Ії), такі як бензоін і його похідні, бензилкеталі, оксиди ацилфосфіну, оксид /2,4,6-триметил-бензоїл-дифенілфосфіно, оксиди бісацилфосфіну, складні ефіри фенілгліоксилової кислоти, камфорхінон, альфа-аміноалкілфенони, альфа, альфа- диалкоксіацетофенони і альфа-гідроксиалкілфенони, є придатними.
Фотоініціатори, які можуть бути легко включені в водні композиції для нанесення покриття, є переважними. Такі продукти, наприклад, є ігдасиге Ф 500 (суміш бензофенону і (1- гідроксициклогексил)фенілкетона, Сівба, І атрегіпеїт, ОЕ), ІгдасигеФ 819 ОМУ (феніл-біс (2,4,6- триметилбензоіл)-фосфіну оксид, Сіра, І атрегіпеїйт, ОЕ), Езасигеф КІР ЕМ (оліго-(2-гідрокси-2- метил-1-І4-(1-метилвініл)феніл|-пропаноні, Гатрбегії, Аїділла(є, Італія) Можна також застосовувати суміші даних сполук.
Композиція для нанесення покриття даного винаходу містить від 0,5 до 8 мас. 95, переважно
Зо від 2 до 5 мас. 95 фотоініціатора, яка може містити один або більше ніж один фотоініціатор.
Кількість фотоініціаторів відповідає сполукам, які містять етиленненасичені групи (поліуретан і необов'язкові реактивні розріджувачі).
Згідно з даним винаходом запропоновано декоративне облицювальні покриття, зокрема, підлогове і настінне покриття, які містить шар пластіфіцируючого полівінілхлориду і верхній шар поліуретану.
Згідно з даним винаходом запропоновано декоративне облицювальні покриття, що містить один або більше ніж один прилеглий шар пластифікованого полівінілхлориду і верхній шар поліуретану. У разі багатошарової системи дані шари полівінілхлориду зазвичай включають шар піни, декоративний шар і прозорий захисний шар зносу.
В іншому втіленні даного винаходу запропонований спосіб одержання декоративного облицювального покриття, яке включає нанесення шпредіговуванням щонайменше одного шару пластизолю на підкладку і желатинування зазначеного шару ПВХ пластизолю при температурі, яка становить від 130 С до 200 "С. При цьому щонайменше один пластизоль наносять шпредіговуванням на шар підкладки, яка рухається зі швидкістю приблизно 15-25 метрів в хвилину.
Для багатошарових декоративних облицювальних покриттів пластизоль ПВХ наносять шпредіговуванням на підкладку в кілька шарів, так що підлогове покриття буквально нарощується.
Багатошаровий продукт спочатку желатинують за рахунок контакту з одним або більше ніж одним гарячим валом і потім поміщають в піч, де вони желатинуються і плавляться при температурі від 130 "С до 200 70.
Часто желатинування здійснюють опісля шпредіговування кожного окремого шару, починаючи з основного шару. Після желатинування можна наносити шпредіговуванням наступний шар.
Після желатинування декоративного шару перед нанесенням захисного шару зносу може бути надрукований малюнок.
Захисний шар зносу зазвичай містить шар ПВХ, одержаний в результаті желатинування/плавлення пластизолю ПВХ.
Коли всі шари шпредіговувані і желатиновані при температурі, яка становить від 130 "С до 200 "С, продукт поміщають в піч до повного сплавляння всіх верств разом і відповідної експансії спінених шарів.
Після желатинування і плавлення щонайменше однієї композиції пластизолю ПВХ радіаційно-отверджувану водну поліуретанову дисперсію рівномірно наносять на декоративне облицювальні покриття, витримуючи при температурі, яка становить від 25 до 60 "С, переважно від 30 "С до 50 "С.
Після випаровування води в конвекційній печі при (приблизно) 100 "С спочатку здійснюють механічне тиснення декоративного облицювального покриття, яке містить верхній шар поліуретанової смоли, яка витримується при температурі, яка становить від 130 до 200 "С, потім його піддають дії актинічного випромінювання і, нарешті, охолоджують до (приблизно) кімнатної температури.
Радіаційно-отверджувані композиції за даним винаходом можна наносити на нижній шар
ПВХ за допомогою будь-якого відповідного для нанесення покриття способу, відомого фахівцям в даній області, наприклад, за допомогою нанесення покриттів гравійованим циліндром прямим способом, нанесення покриттів гравійованим циліндром зворотним способом, глибоким офсетним друком, нанесення покриття гладким валом, нанесення покриття наливом, покриття розпиленням або їх комбінаціями. Нанесення покриття гравійованим циліндром прямим способом і нанесення покриття гладким валом є переважними.
Механічне тиснення здійснюють за допомогою вдавлення текстури в шар пластифікованого полівінілхлориду, який містить зверху шар етиленненасиченого поліуретану. Тиснення здійснюють при тиску, який становить від 10 до 25 кг/см3, і температурі поверхні, яка становить від 130" С до 200" С.
Пристрій для механічного тиснення субстрату зазвичай включає охолоджуваний вал для тиснення і опорний валик, функціонально розташований всередині валу для тиснення, так що між опорним валиком і валом для тиснення утворюється зазор, таким чином, субстрат може проходити через зазор і контактувати з валом для тиснення для забезпечення механічно тисненого малюнка. Пристрій також включає профілометр, здатний кількісно оцінювати механічно тиснений малюнок у міру тиснення субстрату.
Зо Зазвичай текстура, одержана в результаті механічного тиснення, відрізняється глибиною, яка становить від (приблизно) 10 до 100 мкм, шириною, яка становить від (приблизно) 125 до 400 мкм, кутом травлення (кут відносно поверхні), який становить (приблизно) від 5 до 40 градусів, і частотою повторення (приблизно) від 4 до 20 елементів на см.
Після механічного тиснення етиленненасичену поліуретанову смолу, витримують при температурі, яка становить від 20 до 70 "С, перехресно зшивають за допомогою піддавання дії актинічного випромінювання, такого як ультрафіолетове (УФ) випромінювання з довжиною хвилі, наприклад, 250-600 нм.
Приклади джерел випромінювання є ртутні лампи середнього і високого тиску, лазери, імпульсні лампи (миготливий світло), галогенові лампи і ексимерні джерела.
Переважно в контексті даного винаходу, використовують одне або більше ніж одне ртутне джерело УФ випромінювання середнього тиску щонайменше від 80 до 250 Вт/лінійний см.
Переважно зазначене (ії) ртутне (ії) джерело (ї) УФ випромінювання середнього тиску поміщають на відстані (приблизно) 5-20 см від субстрату. Тривалість опромінення переважно становить від 1 до 60 секунд для досягнення дози опромінення в інтервалі 80-3000 мдж/см.
З іншого боку, шар етиленненасиченого поліуретану може тверднути в результаті бомбардування електронними пучками високих енергій (ЕВ), наприклад, при 150-300 кеВ. В даному конкретному випадку отверджують композиції для нанесення покриття, які не містять фотоініціаторів. З економічної точки зору затвердіння електронними пучками є менш привабливим.
Зазвичай товщина полімерного верхнього шару становить від З до 30 мкм (від З до
ЗО мікрон), переважно від 8 до 20 мкм (від 8 до 20 мікрон).
Декоративне облицювальні покриття, одержане таким чином, відрізняється визначною (або поліпшеною) зносостійкість і стійкістю до утворення плям і значно зменшеним виділенням ЛОС (при порівнянні з декоративними оздоблювальними покриттями, одержаними способами, описаними в рівні техніки).
Приклади
Наступні ілюстративні приклади наведені тільки для ілюстрації винаходу без обмеження або іншим чином визначення його обсягу.
Композиції пластизолю ПВХ на основі фталатів і такого, що не містить фталатів, відповідно до композицій, які наведені в таблиці 1, одержують за допомогою застосування способу, як описано вище (стор. 10, рядок 30 - стор. 11, рядок 16).
Таблица 1 11111111 Компонент | оПластизоль! | Пластизоль(ії)
Смола-екстендерпасти ПВХ. 77777771 3000 охолов т. и пластифікатор (Диїзононілціклогексаноат.д//-/:/ 77771111 16001
Розріджувач Кано ОУТИрА С2СН08КСИ (СО С 55000202 5 (2
Розгалуженийпарафін././-/-/О/177777777711111111111Ї1111115о11 (Наповнювач |Карбонаткальцю /-: | 16000171
Стабілізатори ЕКС спососвих боб
Епоксидованемаслосоєвихбобів!//-:/ |! 250
Деаератор..//:/ (17777776
Іншийкомпонент |Газоутворюючаречовина.д /-:/ | (20249042 .4МБМи 1 2 8 (Поглилачречовин.//-:/ ОЇ 77170 ЇЇ 77777771
У таблиці 1: - Для пластизолів (І): мікросуспензія смоли ПВХ є сумішшю 59 частин Мевіоїйе Р1357 К з
Мевіоїї і 41 частини І асому!Ф РВ 1 156 від АгКета; диізононілфталатом є Мевіїпок 9 від Емопік; ізононілбензоатом є МебвііпоМЮ МВ від Емопік; тексанолізобутиратом є 2,2,4-триметил-1,3- пентандіолдиізобутират від Еазітап Спетісаї!; карбонат кальцію є Мікпагкю 40 від Ргомепадаїе; газоутворюючою речовиною, азодикарбонамідом є Опітоате ОКга 1035 від Небгоп і поглинач речовин, оксидом цинку, є Наггзіедеке 1001 від Могліпсо. - Для пластизолів (І): мікросуспензія смоли ПВХ є сумішшю 60,00 частин І асомую РВ 1704
Н ї 10 частин І асому!Фф РВ 1202 від АгКета; смолою-екстендером пасти ПВХ є Міппоїй? ЕХТ від
Міппоїїй; диїізононілциклогексаном є Нехатоїе ОСІМСН від ВАБЕ; ізононілбензоатом є МевііпоК
ІМВ від Емопік; розгалужений парафін, включаючи нормальні алкани, ізоалкани і циклічні сполуки, Є ЕХХЗОМ "м 0100 від Еххоп МорБії; рідкий Са/27п стабілізатор є І апкготаг/кФ І 7 393 від Аксго5; епоксидоване масло соєвих бобів є Огарех? Н5Е від Саїйага
Спетісаї!5 і добавка-деаератор є ВукФ 3160 від ВукК Спетіє.
Шари полівінілхлориду, одержані після желатинування/плавлення при температурі 170 С протягом періоду 30 секунд, при товщині (приблизно) 200 мікрометрів, характеризуються виділенням ЗЛОС, через 28 днів, більш ніж 100 мкг.м'3.
Вимірювання виділення ЛОС проводять відповідно до ІЗО 16000, І5О 16000-6, ІБО 16000-9 або ІЗБО 16000-10.
Потім, водну дисперсію етиленненасиченого поліуретану, відповідну композиції, наведеної в таблиці 2, наносять на шар полівінілхлориду, одержаний з пластизолю (І) і пластизолю (І).
Покриття наносять способом нанесення покриття гладким валом в таких умовах, щоб одержаати товщину сухого покриття, яке становить від 10 до 12 мкм.
Таблица 2
ПН Пій ШИЯ покриття (І) Нанесення покриття (ІЇ)
Реактивнийрозчинник.//./:////ОЇ 77777771
Зо
У таблиці 2: отверджувальна ультрафіолетом поліуретанова дисперсія є ВаупуйгокюЮ. М 2720/1 ХР від Вауєг, яка відрізняється вмістом сухої речовини 40 95; стабілізатор РН є АМР 90м, 2-аміно-2-метил-1-пропанол, від ООМУ; матуючий агент є 4/1 сумішшю ЮОешегоп? МК з
Оешегоп і Асетактют5 100 з Емопік; протипінна речовина є Меосгу! АР 2861 від О5М Соайпд
Кезіпв; змочувальна речовина є Вук-348 від ВукК Спетіє; фотоініціатор є Ігаасигеб 2100 від Сіра зресіаїйу Спетіса!5 для композиції для нанесення покриття (І) і Ехзасигеф КІР 100 Е від І атрбегії для композиції для нанесення покриття (І); реактивний розчинник є БК 238 (гександіолдиакрілат) з АгкКета, використовуваний в композиції для нанесення покриття (ІЇ) для розчинення фотоініціатора для його правильного дозування.
Композицію для нанесення покриття (І) наносять на шар ПВХ, одержаний в результаті плавлення і желатинування пластизолів (І); Композицію для нанесення покриття (ІІ) наносять на шар ПВХ, одержаний в результаті плавлення і желатинування пластизолів (ІІ). Радіаційно- отверджувальні поліуретанові дисперсії наносять на відповідні шари ПВХ, які витримуються при (приблизно) 50 "С.
Після випаровування води в конвекційної печі при (приблизно) 100 "С шар ПВХ, який містить неотверджувану етиленненасичену поліуретанову смолу, піддають механічному тисненню при тиску (приблизно) 15 кг/смУ, в той же час витримуючи при температурі (приблизно) 160 "С і потім протягом 6 секунд піддають опроміненню ультрафіолетовим світлом, яке випускаються ртутної УФ-лампою середнього тиску 160 Вт/см (Бизіоп ОМ Зузієет5 ЦО) із загальною дозою УФ 1500 мдж/см".
Всі декоративні облицювальні покриття даного винаходу, який містять перехресно-зшитий поліуретановий верхній шар, відрізняються тим, що сумарна емісія ЗЛОС, ПЛОС і формальдегіду, через 28 днів, становить менше ніж 10 мкг/м3.
Крім того, декоративні облицювальні покриття даного винаходу демонструють видатну зносостійкість, досліджувану за допомогою тесту Табера на стійкість до стирання за допомогою шліфувальних абразивних кіл С5-17 при навантаженні 1 кг відповідно до 9УІ5 К 7204 (добре після 15000 оборотів), і стійкість до утворення плям, визначену відповідно до ЕМ 423 (не впливає або дуже слабо впливає залежно від застосовуваного хімічної речовини).
Коо)

Claims (13)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Декоративне облицювальне покриття, зокрема підлогове або настінне покриття, яке має низьке виділення ЛОС (летких органічних сполук), де вказане облицювальне покриття містить один або більше прилеглих шарів пластифікованого полівінілхлориду і верхній поліуретановий шар, який містить аніонні або катіонні сольові групи, де вказане облицювальне покриття містить механічно тиснену текстуровану і/або рисунчасту структуру, де вказаний верхній поліуретановий шар являє собою перехреснозшитий однорідний верхній поліуретановий шар, одержаний в результаті радіаційного затвердіння радіаційно-отверджуваних поліуретанових дисперсій.
2. Декоративне облицювальне покриття за п. 1, яке відрізняється тим, що має виділення загальних летких органічних сполук (ЗЛОС), яке виміряне через 28 днів відповідно до ІЗО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІБО 16000-10, менше ніж 100 мкг/м3.
З. Декоративне облицювальне покриття за п. 1 або п. 2, яке відрізняється тим, що сума виділення загальних летких органічних сполук (ЗЛОС), виділення напівлетких органічних сполук (ПЛОС) і виділення формальдегіду, яка виміряна через 28 днів відповідно до ІЗО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІЗБО 16000-10, становить менше ніж 10 мкг/м3.
4. Декоративне облицювальне покриття за будь-яким з пп. 1-3, яке відрізняється тим, що один або більше ніж один шар полівінілхлориду містить 100 частин полівінілхлориду та 5-250 частин одного або більше ніж одного пластифікатора.
5. Декоративне облицювальне покриття за будь-яким з пп. 1-4, яке відрізняється тим, що верхній поліуретановий шар одержують в результаті радіаційного отверджування водної радіаційно-отверджуваної поліуретанової дисперсії, яка містить від 20 до 80 мас. 95, переважно від 25 до 60 мабс.95 радіаційно-отверджуваних сполук, де зазначені сполуки містять щонайменше одну етиленненасичену поліуретанову смолу і необов'язково один або більше ніж один активний розчинник, і від 0,5 до 8 мас. 95, переважно від 2 до 5 мас. 96 щонайменше одного фотоініціатора відносно радіаційно-отверджуваних сполук.
6. Декоративне облицювальне покриття за п. 5, яке відрізняється тим, що вказаний етиленненасичений поліуретан одержують в результаті взаємодії: а) щонайменше одного поліїзоціанату,
б) щонайменше однієї гідрофільної сполуки, яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну вступати у взаємодію з ізоціанатними групами, і щонайменше одну групу, яка здатна робити поліуретан диспергованим у водному середовищі, або відразу, або після взаємодії з нейтралізуючим агентом з одержанням солі, в) щонайменше однієї полімеризуючої етиленненасиченої сполуки, яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоціанатними групами, і г) щонайменше однієї сполуки, яка відрізняється від сполуки (в), яка містить щонайменше одну реакційноздатну групу, здатну взаємодіяти з ізоціанатними групами.
7. Декоративне облицювальне покриття за п. 6, яке відрізняється тим, що компонент (г) етиленненасиченого поліуретану містить олігомерний або полімерний складний поліефір, який має середньомасову молекулярну масу, яка становить від 300 до 4000 г/моль, переважно від 500 до 2500 г/моль.
8. Спосіб одержання декоративного облицювального покриття за будь-яким з пп. 1-7, який включає наступні стадії: І) забезпечення підкладки; ІЇ) приведення підкладки в контакт з композицією пластизолю, яка містить полівінілхлорид і один або більше ніж один пластифікатор; І) плавлення і желатинування зазначеної композиції пластизолю; ІМ) нанесення водної радіаційно-отверджуваної поліуретанової дисперсії, як визначено в п. 5; М) випарювання води з водної поліуретанової дисперсії; МІ) тиснення шару полівінілхлориду, який містить неотверджувану етиленненасичену поліуретанову смолу; МІЇ) опромінення етиленненасиченої поліуретанової смоли.
9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що стадія (ІІ) включає більш ніж один прилеглий шар пластизолю, і де плавлення і желатинування на стадії (ІІ) здійснюють після нанесення кожного окремого шару пластизолю або після нанесення всіх шарів пластизолю.
10. Спосіб за п. 8 або п. 9, який включає плавлення і желатинування одного або більше прилеглих шарів пластизолю на стадії (ІІІ) при температурі, яка становить від 130 до 200 "С.
11. Спосіб за будь-яким з пп. 8-10, який відрізняється тим, що включає нанесення водної Зо отверджуваної поліуретанової дисперсії на стадії (ІМ) при температурі, яка становить від 25 до 60 "С і переважно від 30 до 50 "С.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 8-11, який відрізняється тим, що включає здійснення механічного тиснення на стадії (МІ) при температурі поверхні, яка становить від 130 до 200 "С.
13. Спосіб за будь-яким з пп. 8-12, який відрізняється тим, що включає опромінення висушеного покриття на стадії (МІІ) при температурі, яка становить від 20 до 70 "С.
UAA201611240A 2014-04-18 2015-04-09 Отверджувальне актинічним випроміненням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів UA120177C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14165308 2014-04-18
PCT/EP2015/057699 WO2015158595A1 (en) 2014-04-18 2015-04-09 Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA120177C2 true UA120177C2 (uk) 2019-10-25

Family

ID=50735827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201611240A UA120177C2 (uk) 2014-04-18 2015-04-09 Отверджувальне актинічним випроміненням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11046107B2 (uk)
EP (1) EP3131976B1 (uk)
KR (1) KR102372501B1 (uk)
CN (1) CN106459619B (uk)
AU (1) AU2015246209B2 (uk)
BR (1) BR112016024158B1 (uk)
ES (1) ES2723964T3 (uk)
RU (1) RU2669612C2 (uk)
UA (1) UA120177C2 (uk)
WO (1) WO2015158595A1 (uk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10889040B2 (en) 2016-06-28 2021-01-12 John B. Troendle Method of producing a glueless dustless composite flooring material system
US10662656B2 (en) 2016-06-28 2020-05-26 John B. Troendle Glueless dustless composite flooring material system
US10220599B2 (en) * 2016-06-28 2019-03-05 John B. Troendle Glueless dustless composite flooring material system
US10343381B2 (en) 2016-06-28 2019-07-09 John B. Troendle Method of producing a glueless dustless composite flooring material system
US11248380B2 (en) 2016-06-28 2022-02-15 Sunrise Spc Technology, Llc Glueless dustless composite flooring material system
US11077639B2 (en) 2016-08-19 2021-08-03 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US11745475B2 (en) 2016-08-19 2023-09-05 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US10933608B2 (en) * 2016-08-19 2021-03-02 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US11504955B2 (en) 2016-08-19 2022-11-22 Wilsonart Llc Decorative laminate with matte finish and method of manufacture
BE1024617B1 (nl) 2016-10-03 2018-05-02 Ivc Bvba Vloerpaneel en werkwijze voor het vervaardigen van een vloerpaneel.
CN109423230A (zh) * 2017-06-20 2019-03-05 北京华林丰科技发展有限公司 有机覆盖垫及其制备方法
GB2569608B (en) 2017-12-21 2022-10-26 Altro Ltd Plasticiser composition
CN109955577B (zh) * 2017-12-26 2021-11-23 上海劲嘉建材科技有限公司 Pvc塑料装饰板的制备方法
DE102018125312A1 (de) * 2018-10-12 2020-04-16 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines dekorierten, mineralischen Verbundkörpers, dekorierter, mineralischer Verbundkörper und Verwendung einer Mehrschichtfolie
TWI694118B (zh) * 2019-02-27 2020-05-21 李火炎 底材塗層處理方法
EP3923072A1 (en) * 2020-06-08 2021-12-15 Joanneum Research Forschungsgesellschaft mbH A method of preparing an embossed structure, embossed structure and use thereof
LU101986B1 (en) 2020-08-13 2022-02-14 Tarkett Gdl Sa Low-odour decorative surface covering

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4100318A (en) 1976-12-27 1978-07-11 Dowdflor Corporation Actinic radiation cured coating for cushioned sheet goods and method
SE415550B (sv) 1977-02-04 1980-10-13 Forbo Forshaga Ab Forfarande for beleggning med plastmaterial av ett underlag som skall underga tillstandsforendring under uppvermning
JPS5618049A (en) 1979-07-20 1981-02-20 Hitachi Ltd Electronic control method for internal combustion engine
US4393187A (en) 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof
US4598009A (en) 1984-09-13 1986-07-01 Armstrong World Industries, Inc. Embossed material and method for producing the same from a photocrosslinkable polyurethane
DE3527404C1 (de) 1985-07-31 1987-01-02 Kurz Leonhard Fa Verfahren zur Herstellung einer eine texturierte Lackschicht aufweisenden Folie
JPH06279566A (ja) 1993-03-24 1994-10-04 Dainippon Ink & Chem Inc ポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物
CA2145948A1 (en) 1994-04-06 1995-10-07 Wendell A. Ehrhart Floor covering having a (meth)acrylated, highly ethoxylated, aromatic polyester wear layer
DE4421559C2 (de) 1994-06-20 1998-05-20 Osmetric Entwicklungs Und Prod Verfahren zum Herstellen einer Beschichtung, die eine Struktur aufweist, auf einem Substrat sowie Beschichtung
US5679721A (en) 1995-02-27 1997-10-21 Domco Industries Ltd. Curable coating composition for sheet goods
WO1997001665A1 (en) 1995-06-26 1997-01-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Decorative composite floor coverings
EP1164149A1 (fr) 2000-06-15 2001-12-19 Tarkett Sommer S.A. Compositions à base de résines émulsifiées réticulables par UV et leur application comme couche de vernis pour revêtements de sols et de murs
US20020127372A1 (en) * 2000-08-30 2002-09-12 Waite Matthew J. Floor and wall coverings employing decorative substrate materials
WO2003022552A1 (en) 2001-09-06 2003-03-20 Ucb, S.A. Forming an embossed coated substrate
AU2002338836A1 (en) 2001-09-25 2003-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticised polyvinyl chloride
US20030108718A1 (en) * 2001-12-07 2003-06-12 Jean-Yves Simon Polyurethane coated resilient surface covering having improved fidelity of texture and process of manufacture
CZ2004790A3 (cs) * 2002-01-11 2004-10-13 Tarkettáinc Povrchová krytina se selektivní ražbou a způsob její výroby
US6916547B2 (en) 2002-02-01 2005-07-12 Awi Licensing Company Multi-functional unsaturated polyester polyols
CN1805989A (zh) * 2003-06-12 2006-07-19 瓦尔斯帕供应公司 含有反应性稀释剂的涂料组合物和方法
EP1493861A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-05 Tarkett SAS Selectively embossed surface coverings and processes of manufacture
SE528577C2 (sv) 2005-03-23 2006-12-19 Perstorp Specialty Chem Ab Vattenburen polyuretandispersion samt användning därav
EP1845143A1 (en) * 2006-04-14 2007-10-17 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable polyurethane compositions
EP1876196A1 (de) 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG VOC-freie oder VOC-arme Polyurethanbeschichtung
US7741395B2 (en) 2007-08-21 2010-06-22 Eastman Chemical Company Low volatile organic content viscosity reducer
WO2009085453A2 (en) 2007-12-21 2009-07-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Co-plasticizer systems
CN101959981A (zh) * 2008-03-06 2011-01-26 拜尔材料科学有限公司 基于可紫外固化的聚氨酯分散体的水性地板涂料
EP2286018B1 (en) 2008-04-30 2014-06-11 AWI Licensing Company Uv/eb curable biobased coating for flooring application
EP2143748A1 (en) 2008-07-10 2010-01-13 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable polyurethane compositions
PL2316867T3 (pl) 2009-10-31 2012-09-28 Bayer Materialscience Ag Bezcynowe, wodne dyspersje poliuretanowe
EP2627722B1 (en) 2010-10-14 2016-05-04 Tarkett GDL Surface covering comprising a varnish layer
EP2465676A1 (de) * 2010-12-17 2012-06-20 Sika Technology AG PVC-Membran mit verringerter Weichmachermigration
EP2726545A1 (en) * 2011-07-01 2014-05-07 Tarkett GDL Surface covering comprising a citrate-based plasticizer
EP2557094A1 (en) * 2011-08-09 2013-02-13 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable coating compositions
PL2657308T3 (pl) * 2012-04-26 2014-06-30 Actega Terra Gmbh Wodna, utwardzalna za pomocą promieniowania kompozycja powłokowa
CN103142742B (zh) * 2013-03-21 2014-05-07 河北康利动物药业有限公司 一种杨树花口服液的制备方法
CN103242742B (zh) 2013-04-18 2016-04-13 江苏融泰化工有限公司 一种用于卷材pvc地板的水性光固化涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016143671A (ru) 2018-05-20
ES2723964T3 (es) 2019-09-04
EP3131976A1 (en) 2017-02-22
CN106459619B (zh) 2022-04-05
AU2015246209B2 (en) 2018-12-06
CN106459619A (zh) 2017-02-22
KR20170005816A (ko) 2017-01-16
RU2669612C2 (ru) 2018-10-12
BR112016024158A2 (pt) 2017-08-15
WO2015158595A1 (en) 2015-10-22
AU2015246209A1 (en) 2016-11-10
EP3131976B1 (en) 2019-02-06
US11046107B2 (en) 2021-06-29
RU2016143671A3 (uk) 2018-07-30
BR112016024158B1 (pt) 2022-02-22
KR102372501B1 (ko) 2022-03-08
US20170197459A1 (en) 2017-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA120177C2 (uk) Отверджувальне актинічним випроміненням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів
RU2678053C2 (ru) Отверждаемое актиничным излучением полиуретановое покрытие для декоративных облицовочных покрытий
JP3032017B2 (ja) シート製品のための硬化性コーティング組成物
JP4382173B2 (ja) 被覆された成形体の製法及び被覆された鉱物性成形体
CN103732631B (zh) 水性辐射可固化的涂料组合物
CA2987804A1 (en) Scuff resistant decorative surface coverings
US20140106080A1 (en) Ultraviolet curable coating
US11572451B2 (en) Scuff resistant decorative surface coverings
JP6524776B2 (ja) 水性艶消し塗料及びそれを用いた積層体
JP5272232B2 (ja) 化粧シート並びにそれを形成するためのポリカーボネート系ポリウレタン樹脂及びその樹脂を含む水性インキ
JP4903962B2 (ja) プラスチック用の導電性ハイドロプライマー
WO2018011308A1 (en) Scuff resistant decorative surface coverings
CN111379392A (zh) 装饰性墙壁或地面覆盖物的安装方法
US20120128990A1 (en) Autoxidisable coating composition
MXPA97006505A (en) Curable coating composition, procedure to cover a material with the same and article coated obten