UA114227C2 - Каталізатор окиснення аміаку для виробництва азотної кислоти на основі легованого металом ортокобальтату ітрію - Google Patents
Каталізатор окиснення аміаку для виробництва азотної кислоти на основі легованого металом ортокобальтату ітрію Download PDFInfo
- Publication number
- UA114227C2 UA114227C2 UAA201507995A UAA201507995A UA114227C2 UA 114227 C2 UA114227 C2 UA 114227C2 UA A201507995 A UAA201507995 A UA A201507995A UA A201507995 A UAA201507995 A UA A201507995A UA 114227 C2 UA114227 C2 UA 114227C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- oxide
- phase
- catalyst
- ammonia
- oxidation
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Chemical group 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001938 gadolinium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940075613 gadolinium oxide Drugs 0.000 claims description 2
- CMIHHWBVHJVIGI-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Gd+3].[Gd+3] CMIHHWBVHJVIGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YHKRPJOUGGFYNB-UHFFFAOYSA-K sodium;zirconium(4+);phosphate Chemical compound [Na+].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O YHKRPJOUGGFYNB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 11
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 7
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- -1 scandium ion Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100468997 Homo sapiens RIOK2 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 2
- 102100022090 Serine/threonine-protein kinase RIO2 Human genes 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150107611 rio2 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100168093 Caenorhabditis elegans cogc-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100011365 Caenorhabditis elegans egl-13 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005049 combustion synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- MTRJKZUDDJZTLA-UHFFFAOYSA-N iron yttrium Chemical compound [Fe].[Y] MTRJKZUDDJZTLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJJQMCFHENWAGE-UHFFFAOYSA-N manganese yttrium Chemical compound [Mn].[Y] NJJQMCFHENWAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 150000003746 yttrium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/38—Nitric acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Даний винахід належить до каталітично активного компонента каталізатора, що включає однофазні оксиди на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію; способів окиснення аміаку і вуглеводню у присутності цього каталітично активного компонента і його застосування.
Description
Область техніки
Даний винахід відноситься до каталітично активного компонента каталізатора, який містить однофазні оксиди на основі легованого металом ортокобальтату ітрію; каталізаторів, що містять цей каталітично активний компонент; способів окиснення аміаку у присутності цих каталізаторів, що містять каталітично активний компонент, і до застосування цих каталізаторів.
Попередній рівень техніки
Зараз азотна кислота виробляється у промисловості за допомогою каталітичного окиснення аміаку над сітчастим каталізатором на основі платини або платинового сплаву. Цей процес, відомий як процес Оствальда, по суті залишився без змін з моменту його створення у перші десятиліття ХХ століття. Патент Оствальда був датований 1902 роком і, об'єднаний з синтезом аміаку, розробленим Хабером у 1908 році, був прийнятий за основу для промислового виробництва азотної кислоти, яке використовується в наші дні.
Спалювання аміаку проводять над каталізатором на основі металевої платини або її сплаву у формі дротяної сітки або сита, або сіті. Безліч сіток монтують разом, і вони є пакетом сіток.
Верхні сітки мають композиції, оптимізовані для спалювання аміаку, і звуться сітками для спалювання. Сітки з іншими композиціями можуть бути розміщені нижче сіток для спалювання і можуть мати інші функції, як описано нижче. Повний набір сіток називають пакетом сіток. Сітки виробляються шляхом плетіння або в'язання.
Робочі температури на установках, зазвичай, складають від 830 до 930 "С, а діапазон тиску складає від 100 кПа до 1500 кПа. Зазвичай, сітки для спалювання монтуються на установці на період від шести місяців до двох років залежно від умов експлуатації установки. Установки, що працюють при високому тиску, як правило, мають коротші терміни служби ніж установки з низьким тиском.
Тривалість терміну служби визначається втратою селективності каталізатора по відношенню до цільового продукту оксиду азоту за рахунок підвищеного утворення небажаних побічних продуктів азоту і закису азоту. Втрата селективності пов'язана з безліччю явищ. Під час згоряння платина втрачається за рахунок утворення пари РІО2. Деяка кількість платини може бути відновлена за допомогою установлення сіток на основі металевого паладію безпосередньо під сітками для спалювання на основі платини. Пара РІО2 сплавляється з
Зо паладієм і за рахунок цього платина зберігається у каталітично активній зоні. Проте, зважаючи на вичерпання платини у верхній зоні спалювання в пакеті сіток не весь аміак негайно згоряє.
Якщо аміак спалюється в області паладієвих сіток, селективність відносно оксиду азоту знижується, а крім того, якщо аміак і оксид азоту співіснують у паровій фазі протягом деякого періоду часу, аміак зменшує кількість оксиду азоту шляхом гомогенної реакції. Це призводить до втрат як оксиду азоту, так і аміаку. Кінцевий механізм втрати селективності пов'язаний з тим, що платина втрачається на сітках для спалювання з більшою швидкістю, ніж інші елементи сплаву (зазвичай, родій). Це призводить до збагачення сіток для спалювання родієм, що веде до втрати селективності.
За останні шістдесят років було зроблено багато спроб замінити дорогі каталізатори для спалювання на основі платини дешевшими каталізаторами, наприклад, на основі оксидів металів. На сьогоднішній день єдиний комерційно доступний каталізатор для спалювання аміаку на основі оксиду був розроблений компанією Іпсйес ца (Австралія). Він оснований на фазі оксиду кобальту. Проте, з погляду його селективності для спалювання аміаку до цільового продукту оксиду азоту, його продуктивність нижча, ніж у систем на основі платини. Системи на основі оксиду кобальту показали рівні селективності близько 90 95 у промислових установках порівняно з рівнем від 94 до 98 95, досягнутим з каталізаторами на основі платини.
Велику увагу було приділено використанню змішаних оксидів із структурою перовскіту, наприклад, ромбоедричного кобальтату лантану, як каталізаторів для окиснення аміаку. Проте, розглядаючи умови, яким піддається каталізатор при промисловому окисненні аміаку, можна ясно побачити, що вони не підходять для забезпечення його стабільності. Окиснення аміаку в промисловому масштабі відбувається за температури від 830 до 930 "С і під тиском від 100 кПа до 1500 кПа. Концентрація аміаку знаходиться в діапазоні від 8,5 до 12 мольних відсотків (моль 95) залежно від умов виробництва, при цьому, частина газу, що залишилася, складається з повітря. Таким чином, початковий газ для окиснення має композицію з приблизно 10 моль 95
МН», 18,7 моль 95 О»5 і частини, що залишилася, яка є азотом. Коли аміак окиснюється до МОх (МО--МО:) з ефективністю 95 95, композиція газу приблизно відповідає 9,5 95 МОх, 6 95 Ог2 і 15 95 пари води. (Частина композиції газу, що залишилася, є азотом і деякою кількістю М2О, що складає від 800 до 2000 частин на мільйон). Таким чином, каталізатор окиснення аміаку піддається впливу високих температур і газового середовища, що містить кисень і пари води. Ці бо умови є ідеальними для випаровування іонів металів у формі гідроксидів і оксигідроксидів.
Таким чином, матеріал втрачатиметься з каталітичної реакційної зони у вигляді частинок парової фази, які, у свою чергу, осідатимуть нижче, у зоні охолодження реакторної системи.
Якщо розглядати випаровування зі змішаних оксидів (тобто таких, які містять більше ніж один металевий компонент), то воно найчастіше є інконгруентним процесом випаровування. Він є такою ситуацією, коли один компонент в оксиді має вищу швидкість випаровування, ніж інший або, ніж інші. Якщо розглядати перовскітну систему кобальтату лантану, то при нагріванні в атмосфері, що містить кисень і пари води, кобальтовмісні частинки, такі як СОООН, мають набагато вищий тиск пари, ніж переважаючі лантановмісні частинки Гас(ОнН)з. Внаслідок цього кобальт випаровується більшою мірою, ніж лантан, таким чином, випаровування є інконгруентним. Результатом переважного випаровування кобальту є те, що з часом нестехіометричну межу Х перовскіту кобальтату лантану буде перевищено (ГаСоїхОз де Х більше 0 і приблизно дорівнює або менше 0,03).
При перевищенні цієї межі осаджуватиметься І а2053. У процесі роботи І агОз не здійснює негативного впливу на продуктивність каталізатора. Проте, коли установку вимикають або коли вона перемикається, оксидний каталізатор піддається впливу навколишнього повітря. При охолоджуванні на повітрі вільний І агОз гідратуватиметься, утворюючи І а(ОН)з. 1 моль І агОз утворює 2 моля І а(ОН)з, що приводить до 50 55-го збільшення об'єму вільних лантановмісних частинок. Це призводить до механічної дезінтеграції каталізатора.
Відомі каталізатори окиснення на основі інших типів перовскіту для застосування в інших реакціях окиснення. Приклади таких каталізаторів і реакцій наведені нижче.
Рессні, С еї аї., Саїауйс репоптапсе іп теїйапе сотривіоп ої гаге-єанни регоузКйев
АЕСоозоМповоОз (ВЕ: а, Ег, МУ), Саїаїувзів їодау 172 (2011), раде 111-117. Ця стаття описує фізико-хімічні властивості сполук, у яких Со і Мп присутні в еквімолярних кількостях. Їхня каталітична активність пов'язана із спалюванням метану.
Російський патент КО2185237 описує каталізатори для використання в реакції окиснення аміаку. Активний каталізатор є композицією з перовскітною структурою, що має формулу Мп- хВіехОз, де К є У, Га, Се або т і Х-0 - 0,596. Як носій каталізатора використовується оксид алюмінію. Однак, цей патент описує спосіб отримання М2О, який використовується в різних областях, таких як напівпровідники, парфюмерна промисловість, медицина і харчова
Зо промисловість. Каталізатори демонструють підвищену активність і селективність для Ме2О і низьку селективність для МО, що є протилежним до вимог для виробництва азотної кислоти.
Патент ЕР532024 відноситься до каталізатора для каталітичного відновлення оксидів азоту.
Конкретніше, він відноситься до каталізатора для відновлення оксиду азоту з використанням вуглеводню та/або органічної сполуки, що містить кисень як відновлювальний агент, який придатний для зменшення і видалення шкідливих оксидів азоту, присутніх у викидах від заводів, автомобілів і т. д. У ньому використовується оксидна сполука перовскітного типу на твердому носії. Цей каталізатор вибірково каталізує реакцію оксиду азоту з відновником таким чином, що вміст оксиду азоту у викидах може бути ефективно зменшений, не потребуючи великої кількості відновника.
Короткий опис винаходу
Завдання даного винаходу - знайти оксидну систему, придатну для використання як каталізатор окиснення. Ще одне завдання - знайти каталізатор, особливо для окиснення аміаку, в якому не відбуваються проблеми, пов'язані зі збільшенням об'єму каталізатора. Ще одне завдання - знайти каталізатор, що має високу селективність по відношенню до Мо,» і дає низькі рівні небажаного М2О.
Ці та інші завдання винаходу вирішуються за допомогою оксидних систем, як описано у формулі винаходу, яка додається.
Таким чином, даний винахід забезпечує каталітичний компонент каталізатора, що включає каталітично активний однофазний оксид на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію із загальною формулою УСо1-МхОз, де Х більше 0 і менше 1, а М є металом, включаючи марганець, залізо, хром, ванадій і титан, алюміній або перехідний метал, або лужноземельний метал.
Краще, щоб Х був більше, ніж 0,1. У одній формі здійснення винаходу оксидні фази мають загальну формулу УСої-іМхОз, де Х більше 0 і менше 1, краще більше 0 і менше 0,5, а у конкретних формах здійснення винаходу каталітично активний компонент має формулу
МУбоооМполОз, МСоовМпогОз, УСоо07МпозОз, УСоо5МпозОз, УСоо0аТГіолОз або УСоооЕеолОз.
Інша форма здійснення винаходу відноситься до каталізатора для окиснення аміаку, де легований металом ортокобальтат ітрію нанесено на фазу вогнетривкого носія. Фаза вогнетривкого носія може бути вибрана з групи, що складається з фаз типу діоксиду церію, 60 діоксиду цирконію, оксиду алюмінію, оксиду ітрію, оксиду гадолінію і змішаного оксиду цих тугоплавких оксидів, карбіду кремнію і натрію цирконію фосфату.
Винахід також відноситься до способу окиснення аміаку в процесі Оствальда, під час якого газ, що містить суміш аміаку і кисню піддається перетворенню у присутності каталізатора, що містить каталітично активний однофазний оксид на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію із загальною формулою УСо1-МхОз, де Х більше 0 і менше 1. Краще, щоб каталізатор мав селективність по відношенню до МОх (МО-МОг2), що перевищує 90 965, і селективність відносно М2гО (меншу за 0,05 9).
Ще одна форма здійснення винаходу відноситься до застосування каталізатора, що містить стабільні однофазні оксиди на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію із загальною формулою УСо1-МхОз, де Х більше 0 і менше 1, а М є металом, включаючи марганець, залізо, хром, ванадій і титан, алюміній або перехідний метал, або лужноземельний метал, для селективного окиснення аміаку. Краще, щоб оксидна фаза мала загальну формулу
УбоїхМпхОз, де Х більше 0 і менше 1 або була вибрана з МСоо9еМпо1Оз, МСоовМпогОз,
МбооМпозОз, МСоо5Мпо5Оз, УСо09ТіолОз або ХСооеЕеолОз.
Детальний опис винаходу
Даний винахід є каталізатором, призначеним спеціально для окиснення аміаку при високих температурах, що має стійкість до вищезазначених проблем гідратації змішаних оксидів, що містять лантан. Оцінка стійкості до гідратації крупних іонів металів, які можуть приймати тривалентний стан окиснення, показує, що кандидатами для цього є іони наступних металів: скандію, ітрію, гадолінію, тербію, диспрозію, гольмію, ербію, ітербію і лютецію.
Іон скандію виключається, оскільки він надто малий, щоб утворити фазу ортокобальтату.
Іони тербію, диспрозію, гольмію, ербію, ітербію і лютецію є відповідними з погляду їх іонних радіусів і стійкості до гідратації, але вони дуже дорогі. Однак, іон ітрію відповідає вимогам, встановленим для іонних радіусів у тривалентному стані окиснення і для стійкості до гідратації.
Ітрій і кобальт у мольному співвідношенні 1:11 утворюють стабільну орторомбічну фазу - ортокобальтат ітрію УСоОз. Під час випробування цієї змішаної оксидної фази в умовах, що відповідають промисловому окисненню аміаку (завантажувальна суміш, що містить 10 95 аміаку, 18 95 кисню і в частині, що залишилася, інертний газ або азот, за температури 900 "С), аміак згоряє до утворення суміші МОх (МО--АМО»), Мг і М2гО. Проте селективність по відношенню до
Зо азотовмісних оксидів, що потрібна при виробництві азотної кислоти (МОх), є нижчою, ніж та, що отримана за допомогою каталізаторів на основі платини, і знаходиться на рівні 91,3 95.
Дослідження фази УСоОз за допомогою порошкової рентгенівської дифрактографії до і після випробування на окиснення аміаку ясно показує, що мало місце зниження вмісту фази УСоОз: 2УСбоО»з - У2Озн2Со0. (1)
Відомо, що фаза СоО демонструє деяку активність відносно окиснення аміаку, але селективність щодо цільових продуктів МОх є низькою, утворюються високі рівні М» ії М2О.
Термогравіметричний аналіз УСоОз у повітрі показує, що фаза УСоОз зменшується відповідно до рівняння 1 за температури 970 "С. Коли аміак спалюють при 900 "С, як у промислових установках, газоподібний продукт, що знаходиться безпосередньо нижче за потоком від каталізатора, має температуру 900 "С. Температура каталізатора значно вища, ніж температура газу. Таким чином, чистий УСоОз не є достатньо стабільним для застосування як промисловий каталізатор окиснення аміаку.
З літератури відомо, що фази ітрію ортоферату УБеОз та ітрію ортоманганату УМпОз стабільні на повітрі аж до високих температур (1500 і 1350 С відповідно). Підходом до поліпшення стабільності фази ітрію ортокобальтату може бути заміна частини кобальту або на залізо, або на марганець (з розрахунку на те, що стабільність чистих залізо-ітрієвих і марганцево-ітрієвих фаз значно вища, ніж стабільність фази УСоОз. Приготували дві серії фаз легованого ортокобальтату ітрію, ХСо1-хМпхОз і МСої-хРехОз. Термогравіметричний аналіз цих двох серій ортокобальтату ітрію показав, що добавка як заліза, так і марганцю до ортокобальтату ітрію покращує стабільність фаз. Дивовижним і несподіваним результатом стало те, що добавка марганцю ефективніша при стабілізації ортокобальтату ітрію, ніж добавка заліза, за умови, що стабільність чистого УБеОз набагато вища, ніж стабільність чистого УМпоОз.
Зразки каталізаторів УСо1-х:МпхОз випробовували на їх каталітичну активність по відношенню до окиснення аміаку в лабораторній реакторній системі для перевірки каталізаторів. Вони виявилися активними по відношенню до окиснення аміаку з високою селективністю по відношенню до цільового продукту МОх.
Таблиця 1
Продуктивність ортокобальтоманганатів УСо1-хМпхоз, спечених при 900 "С, по відношенню до окиснення аміаку а а МС
Температура займання, . Виділення М2О,
Зразок о відношенню до МО, (Ф; ву М.ч. (2
МСосиМпозоз | (273. | 7777/7966...
До таблиці також включали з метою порівняння відповідні значення для УСоОз і УМпОз. Ці сполуки не входять до об'єму даного винаходу.
Слід зазначити, що легований марганцем ортокобальтат ітрію (УСо1-хМпхОз) демонструє як високу селективність по відношенню до цільового продукту МО», так і низький рівень газу М2О, що викликає потужний парниковий ефект. Сполуки МУСоооМполОз, УСоовМпогОз, УСоо7МпозОз мають особливо низькі рівні виділення М2О. Аналіз методом порошкової рентгенівської дифрактографії свіжих і використаних легованих марганцем ортокобальтатів ітрію показує, що ці фази не зазнали відновлення згідно з рівнянням: 2УТтоз - У2Оз-2Тто, (2) де Тт є оксидом кобальту та/або марганцю. Таким чином, додавання до ортокобальтату іїтрію стійкої до відновлення легуючої домішки, такої як марганець, приводить до високої селективності по відношенню до МО, і низьких рівнів небажаного М2О в умовах, що відповідають промисловому окисненню.
При додаванні таких легуючих домішок як Мп, Ре, Ті або інших перехідних металів, стабільність каталізатора збільшувалася. Зразки каталізаторів МСо1-хМхОз, де М є Ре або Ті, випробовували на їхню каталітичну активність по відношенню до окиснення аміаку в лабораторній реакторній системі для перевірки каталізаторів (див. Таблицю 2). З метою порівняння показані відповідні результати для УСоО3з.
Таблиця 2
Продуктивність УСоооРеолОз і МСоооГіолОз по відношенню до окиснення аміаку он | зяееюю ве
Температура займання, . Виділення М2О,
Зразок 5 відношенню до МО, (Ф; ву М.ч. о
Каталізатори можуть бути отримані за допомогою співосадження, комплексоутворення, синтезу в процесі горіння, сублімаційного сушіння або твердотільних реакцій, або шляхом інших найсучасніших методів виробництва змішаних оксидів металів. Каталізатори за даним винаходом можуть бути використані для того, щоб каталізувати декілька видів реакцій.
Прикладами застосування таких каталізаторів є наступні процеси:
Зо І. Застосування в якості каталізаторів окиснення,
ІІ. застосування в якості каталізаторів для селективного окиснення аміаку,
ІП. застосування в якості каталізаторів для окиснення вуглеводнів,
ІМ. застосування в якості каталізаторів для повного окиснення вуглеводнів до СОг2 при газотурбінному виробленні енергії,
М. застосування в якості каталізаторів для повного окиснення вуглеводнів до СО» за температур нижче 600 С у процесі боротьби з викидами вуглеводнів у вихлопних газах автомобіля.
Claims (10)
1. Каталізатор для окиснення аміаку з фазою вогнетривкого носія і каталітично активним однофазним оксидом, який відрізняється тим, що він містить стабільні однофазні оксиди на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію з загальною формулою УсСоч1- хМхОз, де х більше 0 і менше 1, а М є залізом, хромом, ванадієм, титаном, алюмінієм або лужноземельним металом, або тим, що цей однофазний оксид має загальну формулу УСоч- хМпхОз, де х більше 0 і менше 0,5.
2. Каталізатор за п. 1, який відрізняється тим, що М є залізом або титаном.
3. Каталізатор за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що однофазний оксид має формулу УСооеМпомлОз, УСоовМпог2Оз, УСоо07МпозОз.
4. Каталізатор за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що однофазний оксид має формулу УСооТіохОз або УСооеЕеолО3з.
5. Каталізатор за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що фаза вогнетривкого носія вибрана з фаз типу діоксиду церію, діоксиду цирконію, оксиду алюмінію, оксиду ітрію, оксиду гадолінію і змішаного оксиду цих вогнетривких оксидів, карбіду кремнію і натрію цирконію фосфату.
6. Спосіб окиснення аміаку в процесі Оствальда, який відрізняється тим, що газову суміш, що містить аміак і кисень, піддають перетворенню у присутності каталізатора, що містить стабільні однофазні оксиди на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію з загальною формулою УСо1-хМхОз, де х більше 0 і менше 1, а М є марганцем, залізом, хромом, ванадієм, титаном, алюмінієм, перехідним металом або лужноземельним металом, для селективного окиснення аміаку.
7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що каталізатор має селективність відносно до МОх (МО--МО»), що перевищує 90 95, і селективність відносно М2гО (менше 0,05 Об).
8. Застосування каталізатора, що містить стабільні однофазні оксиди на основі оксидних систем легованого металом ортокобальтату ітрію з загальною формулою УСо:1-хМхОз, де х більше 0 і менше 1, а М є марганцем, залізом, хромом, ванадієм, титаном, алюмінієм, перехідним Зо металом або лужноземельним металом, як каталізатора для селективного окиснення аміаку.
9. Застосування за п. 8, при якому однофазний оксид має загальну формулу УСо1-хМпхОз, де х більше 0 і менше 1.
10. Застосування за п. 8, при якому однофазний оксид має формулу УСоо9Мпол1Оз, УСоовМпогоОз, УСоо7МпозОз, УСоо5Мпо5Оз, УСооТіолОз або УСооеЕеолО3з.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20130145A NO20130145A1 (no) | 2013-01-28 | 2013-01-28 | En ammoniakkoksidasjonskatalysator for fremstillingen av salpetersyre basert på metalldopet yttrium |
| PCT/EP2014/051427 WO2014114764A1 (en) | 2013-01-28 | 2014-01-24 | An ammonia oxidation catalyst for the production of nitric acid based on metal doped yttrium ortho cobaltate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA114227C2 true UA114227C2 (uk) | 2017-05-10 |
Family
ID=50001000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201507995A UA114227C2 (uk) | 2013-01-28 | 2014-01-24 | Каталізатор окиснення аміаку для виробництва азотної кислоти на основі легованого металом ортокобальтату ітрію |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9403681B2 (uk) |
| EP (1) | EP2948242B1 (uk) |
| JP (1) | JP6063586B2 (uk) |
| KR (1) | KR101781349B1 (uk) |
| CN (1) | CN104936692B (uk) |
| AU (1) | AU2014209841B2 (uk) |
| BR (1) | BR112015017856B1 (uk) |
| ES (1) | ES2690581T3 (uk) |
| NO (1) | NO20130145A1 (uk) |
| PL (1) | PL2948242T3 (uk) |
| PT (1) | PT2948242T (uk) |
| RU (1) | RU2623227C2 (uk) |
| UA (1) | UA114227C2 (uk) |
| WO (1) | WO2014114764A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA201505260B (uk) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013004341A1 (de) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Oxidation von Ammoniak und dafür geeignete Anlage |
| JP2016187774A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 株式会社東芝 | 排ガス処理装置および排ガス処理方法 |
| EP3210939A1 (en) * | 2016-02-24 | 2017-08-30 | Casale SA | A reactor for oxidation of ammonia in the production of nitric acid |
| CN106423038B (zh) * | 2016-09-20 | 2018-09-18 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种柠檬酸辅助Mn掺杂钼酸钇选择性吸附纳米材料及其制备方法 |
| JP7213822B2 (ja) * | 2017-11-17 | 2023-01-27 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化用組成物 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5353572A (en) * | 1976-10-25 | 1978-05-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Treating metod for gas cntaining ammonia |
| US4812300A (en) * | 1987-07-13 | 1989-03-14 | Sri-International | Selective perovskite catalysts to oxidize ammonia to nitric oxide |
| EP0532024B1 (en) | 1991-09-12 | 1998-08-12 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxide |
| US6355093B1 (en) * | 1993-12-08 | 2002-03-12 | Eltron Research, Inc | Two component-three dimensional catalysis |
| JP3377676B2 (ja) * | 1996-04-05 | 2003-02-17 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US5939354A (en) * | 1996-04-10 | 1999-08-17 | Catalytic Solutions, Inc. | Perovskite-type metal oxide compounds and method for preparing the compounds |
| US7014825B2 (en) * | 1996-04-10 | 2006-03-21 | Catalytic Solutions, Inc. | Perovskite-type metal oxide compounds and methods of making and using thereof |
| US5977017A (en) * | 1996-04-10 | 1999-11-02 | Catalytic Solutions, Inc. | Perovskite-type metal oxide compounds |
| KR100326747B1 (ko) * | 1998-03-09 | 2002-03-13 | 하나와 요시카즈 | 산소 과잉 배기 가스의 정화 장치 |
| US6146549A (en) * | 1999-08-04 | 2000-11-14 | Eltron Research, Inc. | Ceramic membranes for catalytic membrane reactors with high ionic conductivities and low expansion properties |
| WO2001045833A1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-06-28 | Eltron Research, Inc. | CATALYSTS AND METHODS FOR LOW-TEMPERATURE DESTRUCTION OF VOCs IN AIR AND SELECTIVE REMOVAL OF CO |
| US7641875B1 (en) * | 2000-11-15 | 2010-01-05 | Catalytic Solutions, Inc. | Mixed-phase ceramic oxide three-way catalyst formulations and methods for preparing the catalysts |
| RU2185237C1 (ru) | 2001-05-21 | 2002-07-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Катализатор и способ получения закиси азота |
| EP1452505A4 (en) * | 2001-10-15 | 2006-03-29 | Nippon Steel Corp | PORCELAIN COMPOSITION, CERAMIC AND CATALYST CONTAINING MATERIAL, FILM REACTOR, METHOD FOR PRODUCING SYNTHETIC GAS, DEVICE FOR PRODUCING SYNTHETIC GAS AND CATALYST ACTIVATION METHOD |
| US7507690B2 (en) * | 2002-04-30 | 2009-03-24 | Uchicago Argonne, Llc. | Autothermal reforming catalyst having perovskite structure |
| GB0315643D0 (en) * | 2003-04-29 | 2003-08-13 | Johnson Matthey Plc | Improved catalyst charge design |
| GB0416982D0 (en) | 2004-07-30 | 2004-09-01 | Johnson Matthey Plc | Oxidation process |
| EP2037519A4 (en) * | 2006-06-13 | 2012-12-26 | Toyota Motor Co Ltd | FINE PARTICLES FROM PEROVSKIT OXIDE, PARTICLES WITH STORED PEROVSKIT OXIDE, CATALYST MATERIAL, CATALYST MATERIAL FOR OXYGEN REDUCTION, CATALYST MATERIAL FOR A FUEL CELL AND ELECTRODE FOR A FUEL CELL |
| NO327667B1 (no) | 2007-10-24 | 2009-09-07 | Yara Int Asa | Anvendelse av en katalysator for fremstilling av nitrogenoksid, og fremgangsmate for fremstilling av gass som omfatter nitrogenoksid. |
| SI2202201T1 (sl) * | 2008-12-23 | 2016-08-31 | Clariant Prodotti (Italia) Spa | Katalizatorji za oksidacijo amonijaka |
| GB201002378D0 (en) * | 2010-02-12 | 2010-03-31 | Johnson Matthey Plc | Catalyst structures |
-
2013
- 2013-01-28 NO NO20130145A patent/NO20130145A1/no not_active Application Discontinuation
-
2014
- 2014-01-24 WO PCT/EP2014/051427 patent/WO2014114764A1/en active Application Filing
- 2014-01-24 UA UAA201507995A patent/UA114227C2/uk unknown
- 2014-01-24 PL PL14701218T patent/PL2948242T3/pl unknown
- 2014-01-24 EP EP14701218.1A patent/EP2948242B1/en active Active
- 2014-01-24 AU AU2014209841A patent/AU2014209841B2/en active Active
- 2014-01-24 KR KR1020157022973A patent/KR101781349B1/ko active IP Right Grant
- 2014-01-24 ES ES14701218.1T patent/ES2690581T3/es active Active
- 2014-01-24 PT PT14701218T patent/PT2948242T/pt unknown
- 2014-01-24 RU RU2015133716A patent/RU2623227C2/ru active
- 2014-01-24 BR BR112015017856-1A patent/BR112015017856B1/pt active IP Right Grant
- 2014-01-24 JP JP2015554161A patent/JP6063586B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-01-24 CN CN201480006238.3A patent/CN104936692B/zh active Active
- 2014-01-24 US US14/762,507 patent/US9403681B2/en active Active
-
2015
- 2015-07-21 ZA ZA2015/05260A patent/ZA201505260B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2014209841A1 (en) | 2015-08-06 |
| EP2948242B1 (en) | 2018-08-29 |
| WO2014114764A1 (en) | 2014-07-31 |
| RU2015133716A (ru) | 2017-03-07 |
| JP6063586B2 (ja) | 2017-01-18 |
| KR20150109473A (ko) | 2015-10-01 |
| US20150353356A1 (en) | 2015-12-10 |
| EP2948242A1 (en) | 2015-12-02 |
| NO20130145A1 (no) | 2014-07-29 |
| ZA201505260B (en) | 2016-12-21 |
| US9403681B2 (en) | 2016-08-02 |
| CN104936692A (zh) | 2015-09-23 |
| KR101781349B1 (ko) | 2017-09-25 |
| RU2623227C2 (ru) | 2017-06-23 |
| PL2948242T3 (pl) | 2019-02-28 |
| JP2016505376A (ja) | 2016-02-25 |
| ES2690581T3 (es) | 2018-11-21 |
| AU2014209841B2 (en) | 2016-12-22 |
| BR112015017856B1 (pt) | 2021-03-16 |
| PT2948242T (pt) | 2018-12-05 |
| CN104936692B (zh) | 2017-10-13 |
| BR112015017856A2 (pt) | 2017-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yao et al. | Enhancing the deNOx performance of MnOx/CeO2-ZrO2 nanorod catalyst for low-temperature NH3-SCR by TiO2 modification | |
| France et al. | Ceria modified FeMnOx—Enhanced performance and sulphur resistance for low-temperature SCR of NOx | |
| US9962684B2 (en) | Cerium-zirconium-based composite oxide and method for producing same | |
| UA114227C2 (uk) | Каталізатор окиснення аміаку для виробництва азотної кислоти на основі легованого металом ортокобальтату ітрію | |
| JP2008156130A (ja) | デラフォサイト型酸化物およびその製造方法並びに排気ガス浄化用触媒 | |
| AU2015293227A1 (en) | Methanation reaction catalyst, method for producing methanation reaction catalyst and method for producing methane | |
| US8807988B2 (en) | Regenerable MgO promoted metal oxide oxygen carriers for chemical looping combustion | |
| EP2155366B1 (en) | Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same | |
| JP6087784B2 (ja) | 酸素吸放出材及びそれを含む排ガス浄化用触媒 | |
| KR20140093269A (ko) | 복합 산화물 | |
| JP5506478B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| RU2637939C2 (ru) | Катализатор окисления аммиака для производства азотной кислоты на основе ортокобальтатов иттрия-гадолиния | |
| Zahir et al. | Perovskites with cotton-like morphology consisting of nanoparticles and nanorods: Their synthesis by the combustion method and their NOx adsorption behavior | |
| JP2010194487A (ja) | ＮＯｘ浄化触媒及びその製造方法 | |
| JP2017144423A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP2016019955A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2010029772A (ja) | 複合酸化物及び同複合酸化物を含有した排気ガス浄化用触媒 |