UA111374C2 - Тернезит як активатор для латентно-гідравлічних і пуцоланових матеріалів - Google Patents

Тернезит як активатор для латентно-гідравлічних і пуцоланових матеріалів Download PDF

Info

Publication number
UA111374C2
UA111374C2 UAA201402665A UAA201402665A UA111374C2 UA 111374 C2 UA111374 C2 UA 111374C2 UA A201402665 A UAA201402665 A UA A201402665A UA A201402665 A UAA201402665 A UA A201402665A UA 111374 C2 UA111374 C2 UA 111374C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
ternesite
hydraulic
binder
pozzolanic
latent hydraulic
Prior art date
Application number
UAA201402665A
Other languages
English (en)
Inventor
Франк Буллерян
Дірк Шмітт
Хаха Мохсен Бен
Барбара Батог
Лінда Ірбе
Original Assignee
Гайдельбергцемент Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Гайдельбергцемент Аг filed Critical Гайдельбергцемент Аг
Priority claimed from PCT/EP2012/002979 external-priority patent/WO2013023732A2/de
Publication of UA111374C2 publication Critical patent/UA111374C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/32Aluminous cements
    • C04B7/323Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/345Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
    • C04B7/3453Belite cements, e.g. self-disintegrating cements based on dicalciumsilicate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Винахід стосується зв'язувальних засобів на основі латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів, які активують шляхом додавання тернезиту (CS$).

Description

(57) Реферат:
Винахід стосується зв'язувальних засобів на основі латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів, які активують шляхом додавання тернезиту (С5525Ф).
Винахід стосується гідравлічних зв'язувальних засобів на основі латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів, таких як гранульований доменний шлак та/або відпалені глини/сланці, леткі золи, і способу активації латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів.
Гранульованим доменним шлаком є склоподібний, затверділий, гранульований доменний шлак. Доменний шлак утворюється при виробництві чавуну в доменній печі в результаті того, що насичені АІ26Оз та 5іОг компоненти неметалевих супровідних рудних фаз і коксова зола в процесі плавлення з'єднується з вапняною добавкою з утворенням вапняних алюмосилікатів.
Таким чином, він виконує важливі задачі в металургії. Він звільняє чавун від сірки коксу, піч - від лугів і захищає чавун від повторного окиснення. Внаслідок своєї низької густини доменний шлак спливає на поверхню розплавленого заліза. Шляхом оптимізації його складу точку плавлення мінімізують, і завдяки його рідкоплинності забезпечують можливість легкого відокремлення від рідкого заліза. В процесі повільного охолодження доменного шлаку на повітрі відбувається майже повна його кристалізація і утворення грудкового, твердого, гідравлічно не активного матеріалу. Цей матеріал, називаний грудковим доменним шлаком, в тонко перемеленій формі є практично інертним до води. Внаслідок таких властивостей і твердості його застосовують, наприклад, у дорожньому будівництві.
Із 1862 року відомо, що шляхом швидкого охолодження доменного шлаку водою можна одержувати дрібнозернистий, склоподібний гранулят із лантентно-гідравлічними властивостями. При такому "гранулюванні" розплав піддають дуже швидкому охолодженню водою у кількості, що більше ніж у 10 разів перевищує кількість розплаву, від температури близько 1500 "С до температури нижче так званої температури перетворення, яка становить 840 "С, і подрібненню. Для таких подрібнених доменних шлаків з початку 20-го сторіччя все частіше застосовують поняття "гранульований доменний шлак", яке в 1954 році було встановлено Союзом німецьких металургів як найменування. Гідравлічні зв'язувальні засоби в тонко перемеленій формі після змішування з водою можуть твердіти як на повітрі, так ії під водою. Гідравлічними називають матеріали, для яких таке твердіння є характерним у чистому вигляді, наприклад портландцементні клінкери. Латентно-гідравлічними матеріали називають тоді, коли вони в принципі здатні до гідравлічного твердіння, проте, потребують для цього одного чи кількох активаторів, таких як, наприклад, гранульований доменний шлак і штучне скло (хімічний склад яких є порівнянним з хімічним складом гранульованого доменного шлаку).
Характеристику "латентно-гідравлічний" застосовують для опису особливих властивостей гранульованих доменних шлаків і порівнянних зв'язувальних засобів. Вона означає, що певний зв'язувальний засіб наближений до портландцементу як за своєю здатністю до гідравлічного твердіння, так і за своїм хімізмом. Відповідно до цього латентно-гідравлічний зв'язувальний засіб містить як реактивний ЗіОг, так і реактивний СаО у достатній кількості, яка забезпечує можливість його гідравлічного твердіння із водою з утворенням гідрату силікату кальцію під дією зовнішнього засобу (активатора).
На відміну від цього пуцоланами або пуцолановими матеріалами є природні або виготовлені промисловим способом матеріали, такі як, наприклад, відпалені глини і сланці, трас, цегляне борошно, леткі золи, що містять невелику кількість вапна (наприклад згідно з СІМ ЕМ 450-1) (М, але почасти також леткі золи, багаті вапном (» 10 мас. 95 Сас, наприклад згідно з СІМ ЕМ 197-1)
ЇМ, реактивний 510», поодинці або разом із Аї2Оз та/або РегОз, але не здатні до самостійного твердіння з водою. У принципі, за деякими винятками, наприклад, такими як багаті вапном леткі золи (М/), пуцолани або не містять взагалі, або містять дуже малу кількість Сас. Тому вони, на відміну від латентно-гідравлічних зв'язувальних засобів, потребують для гідравлічного твердіння, що грунтується на утворенні гідратів силікату кальцію, обов'язкового додавання Сао або Са(ОН)».
Багаті вапном леткі золи, трас, цегляне борошно і відпалені глини та сланці залежно від їх хімічного і мінералогічного складу, насамперед стосовно їх вмісту і розподілу реакційноздатних
Сад, 510»: та АІ29Оз (реактивна фаза, вміст скла тощо), можуть проявляти латентно-гідравлічні або пуцоланові властивості.
Летку золу одержують шляхом електростатичного або механічного осадження пилоподібних частинок із димових газів теплоелектростанцій. Зазвичай частинки леткої золи мають форму склоподібних кульок.
За даними Інституту досліджень будівельних матеріалів (БЕЗ Іпзійшев5 ї0г Ваивіой-
Еог5спипо е.мМ.) 2006 року 142 досліджуваних із 1995 по 2006 рік європейських грудкових доменних шлаків у середньому мали склад, наведений у Таблиці 1 (вміст основних компонентів у відсотках (95), обчислений без урахування втрат при прожарюванні: (510)
Таблиця 1 11111117 Середнезначення.////// | мін6/ | макс
Пог-то ПО ПОН Ж НО НО Я НОЯ НО З ЗИ
Середній вміст скла у цих гранульованих доменних шлаках становив 95 95.
Результати великого обсягу наукових досліджень дозволили ідентифікувати певні групи речовин як придатних до застосування активаторів латентно-гідравлічних властивостей грудкових доменних шлаків. У принципі відносно гідравлічної активності грудкових доменних шлаків сьогодні можна вважати підтвердженими такі висновки: - Збільшення основності Саб/5іО» (співвідношення С/5) спричиняє зростання реактивності. - Здатність до гідравлічного твердіння зростає зі збільшенням вмісту Сао та Мо. - Вищий вміст оксиду алюмінію збільшує початкову міцність за таких умов: - це стосується склоподібного компоненту грудкового доменного шлаку; - зв'язувальні засоби містять носії сульфату для зв'язування алюмінію внаслідок утворення етрингіту.
В основному сьогодні говорять про дві принципові форми активації: лужній та сульфатній активації. Активуюча дія гідроокису кальцію як основи на латентно-гідравлічні та/або пуцоланові матеріали, яка в даному випадку пояснюється на прикладі грудкового доменного шлаку, була виявлена раніше і ще з 1865 року комерційно використовується для одержання шлакової цегли.
У 1879 році вперше були виготовлені портландцементи, що містять грудковий доменний шлак, і, таким чином, було використано активуючу дію гідроокису кальцію, утворюваного в процесі гідратації силікатів кальцію, разом із наявними додатково в портландцементі гідроксидами лужних металів. Гідроокис кальцію, що вивільняється з портландцементу, в даному випадку діє як активатор латентно-гідравлічних властивостей грудкового доменного шлаку, і, на відміну від своєї ролі в пуцоланах, не лише виконує задачу утворення нової кількості гідратів силікату кальцію шляхом здійснення реакції з реактивним 51О2, що впливають на міцність.
Латентно-гідравлічні властивості гранульованих доменних шлаків зумовили постійне зростання обсягу їх застосування протягом десятиріч як компонента цементів. Згідно з ЕМ 197-1 вміст гранульованого доменного шлаку в шлакопортландцементах СЕМ П/А-5 та СЕМ 1/В-5 може становити від 6 до 35 95, у шлакопортландцементних бетонах СЕМ ПА та СЕМ П/В - від 36 до 80 95 і заміщати відповідні частки клінкеру. Оскільки вміст СаО у гранульованих доменних шлаках у середньому становить близько 40 95 і таким чином складає лише приблизно 2/3
Зо середнього вмісту СаО у портландцементі СЕМ І, виробництво цементів, які містять грудковий доменний шлак, в принципі пов'язане зі зменшенням обсягу викидів СО», що прямо залежить від кількості грудкового доменного шлаку, який вони містять.
Також з огляду на довговічність і стійкість проти дії агресивної, наприклад вміщуючої сульфати або слабокислої води, збільшення вмісту латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів в портландцементі є перевагою.
Проте, суттєвим обмежувальним критерієм кількості застосовуваних у цементі латентно- гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів є той факт, що збільшення кількості заміщеного тонко перемеленого портландцементного клінкеру, наприклад, грудковим доменним шлаком порівняної дисперсності протягом перших діб після замішування з водою призводить до систематичного зменшення міцності на стиснення будівельного розчину і бетону. В той час як цей феномен в минулому інтерпретували як "меншу реактивність", сьогодні підхід до поняття реактивності є все більш диференційованим. Було виявлено, що застосування класифікованих за своєю здатністю реагувати з водою як "менш реактивні", тобто більш стійкі до корозії грудкові доменні шлаки, в сумішах з портландцементами регулярно дозволяють досягати більшої міцності на ранніх стадіях твердіння, аніж аналогічні суміші з "реактивними" грудковими доменними шлаками. В цьому смислі все частіше намагаються шляхом додавання відповідних домішок запобігти утворенню несприятливих продуктів реакції, які призводять до нижчої міцності на стиснення, при застосуванні "реактивних" грудкових доменних шлаків.
На відміну від лужної активації, яка є ефективною головним чином для портландцементів, що містять грудковий доменний шлак, відкрита Г. Кюлем (Н. КипІ) сульфатна активація на першій стадії грунтується на утворенні етрингіту, тобто прямій хімічній реакції між наявним у грудковому доменному шлаку А2Оз, невеликою кількістю доданого гідроокису кальцію та від 15 до 20 956 доданого сульфату кальцію.
Також у галузі виробництва так званих сульфатних шлакопортландцементів останнім часом різні виробники будівельних матеріалів знову проявляють значну активність із метою подолання відомих недоліків цієї системи зв'язувальних засобів. Зменшення міцності на ранній стадії твердіння внаслідок безперервного зменшення вмісту АігОз в грудкових доменних шлаках протягом 70-х років 20-го сторіччя насамкінець призвело до скасування існуючого з 1937 року стандарту ІМ 4210.
Досі поряд із лужною та сульфатною активацією грудкового доменного шлаку, не враховуючи принципову можливість нагрівання, відомий лише один інший механізм активації.
У неопублікованому документі РСТ/ЕР 2011/005314 описано, що слаболужний і майже водонерозчинний гідроксикарбонат магнію як добавка до грудкового доменного шлаку звичайної для цементів тонкості помелу після розмішування з водою з утворенням цементного тіста або будівельного розчину є здатним протягом короткого часу практично повністю реагувати з грудковим доменним шлаком і при цьому сприяти процесу твердіння.
Задачею винаходу є розроблення додаткового механізму активації, спроможного ініціювати реакцію зростання міцності латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів, таких як тонко перемелені грудкові доменні шлаки, промислові та природні (леткі) золи, штучне скло і відпалені глини/сланці, також без застосування відомих, високолужних або сульфатних механізмів активації (із застосуванням ангідриту, базаніту та/або гіпсу), після розмішування з водою протягом кількох годин.
Неочікувано було виявлено, що тернезит, який досі вважали переважно інертною фазою складу С55295, є спроможним активізувати гідравлічну реакцію латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів.
Тому задачу винаходу вирішено у гідравлічних зв'язувальних засобах на основі латентно- гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу і тернезиту, а також у способі активації латентно- гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів шляхом додавання тернезиту/вміщуючих тернезит клінкерів/цементів.
Переважним є також, якщо тернезит на відміну від застосовуваних досі джерел сульфатів в процесі гідратації постачає сульфат і на пізніших стадіях. Завдяки цьому забезпечується
Зо можливість зв'язування цим сульфатом вивільненого реактивного алюмінію, наприклад у формі аморфного гідроксиду алюмінію (гелю) та/або АКОН)г. Таким чином, тернезит може бути особливо ефективно використаний також у шлакопортландцементі, шлакоцементі та інших композитних цементах, які містять додаткові цементуючі матеріали (англ. З!ирріетепіагу
Сетепійіои5 Маїегіа!5, СМ).
Окрім цього, безперервне утворення/вивільнення АКОН): чи аморфного гідроксиду алюмінію (гелю) спричиняє прогресуючу реакцію фази С55295. З однієї сторони, таким чином постачається додатковий сульфат, що, в свою чергу, стабілізує АР; і дозволяє уникнути/зменшити перетворення на АЕтп. З іншої сторони, відбувається вивільнення реактивної форми С25, С5525 або (С25)2 е СФ «з 2 б25-1 С, яка реагує з водою та із наявним АКОН):з і може утворювати СгАЗ е 8 НО (стретлінгіт) а також С-(А)-5-Н. Стабілізація АК, та витрата
АМЦОН)з а також зменшення пористості внаслідок утворення СгАбЗ є 8 Н2О та С-(А)-5-Н відповідного винаходові зв'язувального засобу спричиняє значне поліпшення довговічності, наприклад, але не виключно, внаслідок зменшення загальної пористості та/або об'єму зв'язаних між собою пор і стійкості до можливої дії сульфатів.
Застосовують наведені далі традиційні для цементої промисловості скорочення: НУНгО, б-Сао, А-АІ29Оз, Е-ЕегОз, М-МО9О, 5-510» та 5 - 50.
Для спрощення наведеного далі опису сполуки наведені переважно в їх чистій формі без точного зазначення рядів сумішей/заміщення сторонніми іонами тощо, які традиційно використовують у технічних та промислових матеріалах. Для кожного фахівця є самозрозумілим, що склад фаз, які вказані в цьому винаході, залежно від хімізму перемеленої сировини і способу одержання можна варіювати шляхом заміщення різними сторонніми іонами, причому такі сполуки також охоплені обсягом правової охорони і мають бути включені до переліку чистих фаз/сполук.
Тернезит (С552?, називаний також сульфоспуритом, сульфатспуритом або сульфосилікатом кальцію) є фазою, яку одержують при спіканні сумішей перемелених речовин, що містять джерела Сао, 5102 та 50», при температурі від 900 "С до 1200 "С та, залежно від конкретних обставин, до 1300"С. Тому зазвичай тернезит не утворюється в процесі одержання портландцементного клінкеру, оскільки його піддають спіканню при значно вищій температурі.
Навпаки, тернезит найчастіше утворюється як (переважно небажаний, оскільки нереактивний) бо побічний продукт в процесі одержання кальцій-сульфоалюмінатних цементів. Дослідження кальцій-сульфоалюмінатних цементів свідчать про те, що тернезит гідравлічно не реагує або, якщо реагує, то дуже повільно, див., наприклад, публікації Веї7 еї аї., "Ове ої РіІу Аз, Віаві
Ештасе 5іІад, апа Спетіса! Сурбзит ог Ше зупіпевів ої саїісішт вийоаіштіпаїе-разей сетепів",
Ргос. БІй Іпі. Сопі. Ріу Ави, 5іїїса Еите, 5іІад апа пайїшга! Ро220Їіапев іп Сопстеїє, МімайКее, Еа.:
М.М. МаїНоїтга, АСІ 5Р-153, том 1, стор. 513-530 (1995), Вегеїка єї аї!., "Епегау-Захіпа Сетепів оБбіаіпеа їот Спетіса! Сурзит апа оїпег іпдивігіаї Ууаєіе5", УМмазіе Мапапдетепі, том 1, стор. 231-235 (1996), ЗПпептапп еї аї, "Гопуд-Тепт ВеНаміоиг ої Нуагаціс Віпдег5 бБазей оп
СІасішпзиНоаЇшпіпате апа СаїІсіштзиоб5іїїсаєе", Сетепі апа Сопсгеїе Кезеагсі, том 1, стор. 113- 126 (1995), ВегеїКа вї а!., "Зупіпевів апа Ргорепієв ої Іом/ епегду сметепів разей оп СаАзф", Ргос. 109 пі. Сопдг. Спет. Сетепі, Мем ОеїпВі, том 3, стор. 195-200 (1992), ВегеїКа еї аї!., "Шївап ої іпаивійа! мавієв апа Бру-ргодсів ог те зупіпевзів ої 5ресіа! сетепів", Незошгсев, Сопзегу. апа
Кесусіїпод, том 9, стор. 179-190 (1993).
Із публікації ЕР 1 171 398 відомі спеціальні клінкери, що характеризуються високою концентрацією кристала Х - (С, К, М, М)4(А, Е, Мп, Р, Т, 5)3(СІ, 5)) та кристала У - 15. 5(С25)3(05)зСа(ї, сІ)2) та/або кристала 7 - (С5525). Ці клінкери змішують із гідравлічним цементом або портландцементом з метою одержання готових цементних композицій.
Придатність тернезиту до застосування як активатора для латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів, таких як, наприклад, грудковий доменний шлак або метакаолін, чи збільшення міцності зв'язувальних засобів, що містять тернезит і латентно-гідравлічні та/або пуцоланові матеріали, в цих публікаціях не описане. Таким чином, неочікуваним є те, що тернезит у комбінації з латентно-гідравлічними та/(або пуцолановими матеріалами забезпечує достатню і навіть дуже високу міцність на ранніх стадіях твердіння.
С55254 може бути одержаний шляхом спікання сировинних матеріалів, що забезпечують достатню кількість СаоО, 5іО» та 5О3. Придатними до цього є, з однієї сторони, чисті чи в основному чисті сировинні матеріали, такі як карбонат або оксид кальцію, кварцове борошно або мікрокремнезем, та сульфат кальцію. З іншої сторони, як сировинні матеріали у відповідних комбінаціях можуть бути використані численні природні, а також промислові матеріали, такі як, наприклад але не виключно, вапняк, боксит, глина/аргиліт, кальцинована глина (наприклад метакаолін), базальт, періодит, дуніт, ігнімбрит, карбонатит, золи/шлаки/гранульовані доменні
Зо шлаки вищої та низької якості (мінералогія/вміст скла, реактивність тощо), різні відвальні матеріали, червоні та коричневі шлами, природні носії сульфатів, шлами із процесів десульфуризації, фосфогіпс, гіпс, одержаний в процесі десульфуризації димових газів, титаногіпс, фторогіпс тощо. Обсяг охорони винаходу охоплює також речовини/групи речовин, найменування яких окремо не вказані, що відповідають мінімальним хімічним вимогам як потенційні сировинні матеріали. Сировинні матеріали можуть, але не обов'язково мають бути піддані попередній обробці.
Застосування кількох чистих сировинних матеріалів призводить до збільшення утворення насичених АЇїгОз та БегОз фаз клінкеру, таких як, наприклад, СаАз? та СААР. Проте, переважно залізо може бути вбудоване також у фазу СаАз»б. Вбудовування сторонніх іонів може спричинити підвищення швидкості утворення фази в гарячій зоні, що, в свою чергу, потенційно може зменшити необхідну тривалість перебування та/або зумовити кількісне збільшення фази.
Позначення Аг2Оз(ЕегОз), так само як і в записі С4(АхЕРі-х)дзФ для фази клінкеру, означає, що алюміній частково може бути заміщений залізом, тобто х означає число від 0,1 до 1,0. В типовому випадку алюміній містить в основному невелику кількість домішок заліза, проте, в рамках винаходу можливим є застосування матеріалів зі значним вмістом заліза навіть до переважного вмісту заліза.
Підтвердженням вбудовування заліза є кількісне зменшення збагачених залізом фаз (наприклад ЕезОх, СЕ та С4АЕ), збільшення фази СаАз5 чи Са(АхЕец(1-х)3?, а також збільшення інтенсивності піків та параметру решітки с (А) Ісингонія: ромбічна| від 9,1610 (номер РОЕ: 01- 085-2210, ТеїгасаІсішт Нехааїштіпаїє вицігайе (МІ) - Са (АІвО12)(504), ІС5О СоПесіп Коде: 080361, саІсшатей їот ІСБО изіпд РОУММО-12--, (1997), структура: Саов5, М.9., Кеппага, С.Н.Г.,
Мупінакег, А.К., Оамів, В.І.., У. боїїй 5іаіе Спет., 119, 1, (1995)| через 9,1784 (номер РОЕ: 00-051- 0162, Саїсішт АїІштіпит гоп Охіде Зиаге-Сад(АїІов5Еео.о5))6О12(5О4), код ІС5О: -, первинне посилання: Зсптіаї, К., РоПтапп, Н., Університет ім. Мартіна Лютера, Галле, Німеччина, ІСОЮ
Стапі-іп-Аїа, (1999)| до значень понад 9,2000. Перевірку на можливе утворення кристалів також можна здійснювати шляхом визначення факторів заповнення при уточненні структури методом
Рітвельда (Кієїмеіїй) на підставі часткового або змішаного заповнення окремих позицій в атомних шарах. Іншим виключно якісним індикатором є почасти чітка зміна кольору клінкеру.
Зокрема, колір клінкеру змінюється від каштанового/охристого кольору через зеленувато- бо коричневий до світлого сірого тону.
Тернезит перебуває також у формі мінералу, проте, родовища, з яких його можна було б видобувати у достатній кількості та достатньої чистоти, невідомі, тому використання "природного" тернезиту, хоча і є можливим, але на практиці виявляється неекономічним. Згідно з винаходом перевагу слід надавати одержанню тернезиту шляхом спікання придатних до цього сировинних матеріалів.
Сировинні матеріали для одержання відповідного винаходові тернезиту або тернезитного клінкеру перемелюють відомим чином до одержання звичайної тонкості помелу. Особливо придатними до застосування є сировинні матеріали, тонкість помелу яких становить від 2000 до 10000 сме/г, переважно в діапазоні від 3000 до 6000 см2/г і особливо переважно від 4000 до 5000 сме/г. Тонкість помелу залежить насамперед від виду і складу використовуваної сировини, процесу випалювання (температури, тривалості перебування в зоні спікання тощо), а також бажаних параметрів зв'язувального засобу і наявних у розпорядженні технічних можливостей.
Клінкер, який містить С5529, особливо якщо він містить мало інших фаз, можна перемелювати із дуже низькою витратою енергії, завдяки чому, якщо, наприклад, бажаним є досягнення вищої реактивності (прискорене перетворення/витрата) С5529?, можна досягати тонкішого помелу клінкеру, що містить С5525, шляхом окремого або попереднього перемелювання. Перемелений продукт залежно від специфіки використання може мати різний гранулометричний склад, а саме д»о може бути менше 20 мкм і доо менше 100 мкм, або до менше 5 мкм і део менше 20 мкм, а також до5о менше 0,1 мкм їі део менше 2 мкм.
Якщо необхідно одержати якомога чистий С5525, вибирають такі сировинні матеріали, які поряд із джерелами Са, 5іО» та 5О3 не містять або містять дуже малу кількість інших компонентів. У результаті перетворення карбонату кальцію із застосуванням кварцового борошна і сульфату кальцію в діапазоні температур від 900 до 1200 "С, переважно від 1050 до 1150 "С, одержують С5525 чистотою понад 99 95.
Проте, переважним для одержання С5525 є те, щоб вміст економічних і екологічно безпечних сировинних матеріалів був якомога вищим. "Екологічно безпечний" при цьому означає якомога менші енерговитрати та/або заощадження природної сировини і високоцінних відходів та побічних продуктів. У цьому випадку одержують не чистий С55295, а тернезитний клінкер, який поряд із С5525 містить інші компоненти. Вид і вміст компонентів можна регулювати
Зо шляхом зміни складу перемеленої сировини, температури спікання та швидкості нагрівання, причому в кожному випадку бажаний вміст С552ф5 становить принаймні 10 мас. 95, переважно принаймні 30 мас. 956 та особливо переважно принаймні 40 мас. 95. Було виявлено, що С5525 утворюється чи стабілізується також при вищих температурах спікання, якщо суміш перемелених сировинних матеріалів містить мінералізатори, такі як, наприклад, фосфат, фторид, бор, нітрат, хлорид, натрій та калій, та/"або якщо вибирають вищу швидкість нагрівання.
Насамкінець, збільшення вмісту С55254 можна досягпи також шляхом відпалювання, здійснюваного після спікання, в процесі якого утворення фази С5525 відбувається за рахунок інших фаз, як описано в публікації ЕР11006757.6, на зміст якої для цього надається посилання.
Мінералізаторами є такі матеріали, що діють як флюси та/або знижують температуру, необхідну для утворення розплаву, та/або такі, що сприяють утворенню клінкерного зв'язку, наприклад, внаслідок утворення змішаних кристалів та/або стабілізації фаз.
Тривалість перебування перемеленої сировини в діапазоні температур спікання від 900 "С до 1300 "С, переважно від 1000 "С до 1200 "С та ще більш переважно від 1050 до 1150 "С має становити від 10 до 180 хвилин, переважно від 25 до 120 хвилин та ще біль переважно від 30 до 60 хвилин. Для подальшого утворення бажаних фаз в процесі охолодження клінкер має перебувати при температурі в діапазоні від 900 "С до 750 "С протягом часу від 5 до 120 хвилин, переважно від 10 до 60 хвилин. Після або без уповільненого охолодження в діапазоні від 9007 до 750"С клінкер швидко охолоджують відомим методом для запобігання подальшому фазовому перетворенню.
Тернезитний клінкер, що містить С5б2Ф як основний компонент, чи одержаний із нього шляхом перемелювання без добавок цемент згідно з винаходом містить наведені далі компоненти у зазначеній кількості: - б5525 від 10 до 100 мас. 95, переважно від 30 до 95 мас. 95 і ще більш переважно від 40 до 90 мас. Фо - (а, В) С25 від 0 до 90 мас. 95, переважно від 5 до 70 мас. 95 і ще більш переважно від 10 до 60 мас. 95 - С4(АхР(1-ю)з? від 0 до 30 мас. 95, переважно від З до 25 мас. 95 і ще більш переважно від 5 до 20 мас. 95 - Са(АуЕа-у)) від 0 до 30 мас. 95, переважно від 5 до 20 мас. 95 і ще більш переважно від 8 до бо 15 мас. 95
- реактивні алюмінати від 0 до 20 мас. 95, переважно від 1 до 15 мас. 95 і ще більш переважно від З до 10 мас. 95 - периклаз (М) від 0 до 25 мас. 95, переважно від 1 до 15 мас. 95 і ще більш переважно від 2 до 10 мас. 95 - побічні фази від 0 до 30 мас. 95, переважно від З до 20 мас. 95 і ще більш переважно від 5 до 10 мас. 95 відносно загальної кількості клінкеру/цементу, причому сумарний вміст фаз складає 100 Ор.
Позначення (с, В) С25 означає, що може йтися про поліморфи С25 та їх суміші, причому переважними є реактивні а-поліморфи (наприклад а, с, сн). Переважним є вміст принаймні 5 мас. о а-полімрофів С25, оскільки це позитивно впливає на формування високої міцності бетону на ранніх стадіях твердіння. Внаслідок додавання мінералізаторів до перемеленої сировини частина, до переважної частини дикальційсилікату може перебувати в формі змішаних кристалів чи легованого "а" С25, як, наприклад, у присутності Р2О5 в формі фосфосилікату кальцію |Саг5іО:0,05Саз(РОз)2г| Крім цього, було виявлено, що додавання мінералізаторів сприяє утворенню рідкої фази розплаву.
У фазі СаАхК(1-х))3Ф х становить від 0,1 до 1, переважно від 0,8 до 0,95. У фазі Са(АуК(1-у)) У становить від 0,2 до 0,8 і переважно від 0,4 до 0,6.
Реактивними алюмінатами є, наприклад, але не виключно, СзА, СА та Сіг2А».
Побічними фазами можуть бути, наприклад, але не виключно, сульфати лужних/лужноземельних металів, кварци, шпінелі, олівіни, піроксени, представники груп меліліту та мервініту, вільне вапно, спурит, кварц та/або рентгеноаморфний фазовий склад/склофаза, в кількості від 0 мас. 95 до 30 мас. 95, переважно від 2 мас. 95 до 20 мас. 95 та особливо переважно від 5 мас. 95 до 15 мас. 95. Вміст вільного вапна у клінкері становить менше ніж 5 мас. 95, переважно менше ніж 2 мас. 95 та особливо переважно менше ніж 1 мас. 95.
Вміст основних оксидів у вміщуючому С5525 як основну фазу, окремо одержаного клінкері наведений далі: - Сао від 35 до 70 мас. 95, переважно 40 до 60 мас. 95 і ще більш переважно від 50 до 55 мас. Уо
Зо - БіОг від 5 до 35 мас. 95, переважно 10 до 25 мас. 95 і ще більш переважно від 15 до 23 мас. Уо - Оз від З до 30 мас. 95, переважно 5 до 26 мас. 95 і ще більш переважно від 8 до 22 мас. 95 - У(АІ2Оз-ЕегОз) від 0 до 40 мас. 95, переважно 5 до 30 мас. 95 і ще більш переважно від 8 до 20 мас. 95 - Мас від 0 до 25 мас. 95, переважно 2 до 15 мас. 95 і ще більш переважно від 5 до 10 мас. 95 відносно загальної кількості клінкеру/цементу, причому сумарний вміст компонентів складає 100 95.
Окреме одержання тернезиту або клінкеру чи цементу, які містять тернезит як принаймні один із основних компонентів, має ту перевагу, що тернезит чи цей клінкер можуть бути одержані на одній стадії при температурі зазвичай у діапазоні від 900 до 1300 "С, переважно від 1000 до 1200 "С та ще більш переважно від 1050 до 1150 "С. Перевагою цих нижчих температур випалювання (« 1100 С), є також те, що у клінкері цілеспрямовано може бути встановлений більший вміст магнію/периклазу (понад 2 мас. 95). Внаслідок нижчої температури випалювання периклаз може перебувати в реактивній формі та впливати на процес формування міцності/гідратацію. Але залежно від суміші перемелених сировинних матеріалів випалювання може бути здійснене також при вищій температурі, якщо кількість утворюваного тернезиту є великою, переважно в діапазоні від 20 до 100 95 загальної маси клінкеру.
Неочікувано було виявлено, що до тернезиту/тернезитного клінкеру можуть бути додані синтетичні та природні (відпалені) пуцолани (такі як, наприклад, але не виключно, цегляне борошно, леткі золи, туф, трас, відкладення з великим вмістом розчинної кремнієвої кислоти, відпалена глина і сланець, штучне скло тощо), латентно-гідравлічні матеріали (такі як, наприклад, але не виключно, гранульований доменний шлак, штучне скло тощо), та їх комбінації з відносно великим вмістом і активізувати їх для здійснення гідравлічної реакції з пов'язаним із цим твердінням.
Тернезит або тернезитний клінкер згідно з винаходом до або після перемелювання змішують принаймні з одним латентно-гідравлічним та/(або пуцолановим матеріалом, одержуючи зв'язувальний засіб.
У рамках винаходу клінкер означає спечений продукт, який одержують шляхом випалювання суміші перемелених сировинних матеріалів при підвищеній температурі, що бо містить принаймні одну гідравлічно реактивну фазу. Цементом називають клінкер, перемелений із додаванням або без додавання інших компонентів. Зв'язувальним засобом або сумішшю зв'язувальних засобів називають вміщуючу цемент і в типовому випадку, але не обов'язково, додаткові тонко перемелені компоненти, гідравлічно твердіючу суміш, яку використовують після додавання води, в разі потреби добавок і подрібнених гірничих порід.
Клінкер може вже містити всі необхідні чи бажані фази і після перемелювання для одержання цементу може бути безпосередньо використаний як зв'язувальний засіб. Згідно з винаходом композицію зв'язувального засобу одержують шляхом змішування двох чи кількох клінкерів та/або цементів, причому змішування здійснюють вже до (або під час) перемелювання та/або в перемеленому стані, та/або в процесі одержання зв'язувального засобу. Якщо момент змішування однозначно не вказаний, наведений далі опис стосується зв'язувальних засобів (і цементів), які в цьому зв'язку не обмежені.
Якщо не зазначено інше, "реактивний" стосується гідравлічної реактивності. Реактивними сполуками алюмінію є, зокрема, речовини, які вивільняють алюміній після додавання води для здійснення реакції.
Фази, такі як, наприклад, С55295, вказують переважно у стехіометричному співвідношенні, проте, точний склад може відхилятися/змінюватися. Крім цього, в кристалічну структуру фази можуть бути вбудовані різні сторонні іони із групи, що включає галогени, неметали, лужні та лужноземельні метали, а також представників перехідних і напівметалів та металів. Усі вони є придатними до застосування у відповідному винаходові тернезитному клінкері. Переважно в структуру С552? вбудований, наприклад, фосфат, фторид, нітрат або хлорид, внаслідок чого забезпечується її стабілізація (наприклад, при вищих температурах понад 1200 С).
У відповідному винаходові зв'язувальному засобі принаймні один латентно-гідравлічний та/або пуцолановий матеріал змішують із тернезитом чи тернезитним клінкером. Вміст компонентів варіює в широких межах, переважно застосовують від 5 до 95 мас. 95 латентно- гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу та від 5 до 95 мас. 95 тернезитного клінкеру.
Переважним є застосування від 30 до 85 мас. 95 латентно-гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу та від 15 до 70 мас. 95 тернезиту, особливо переважно від 40 до 80 мас. 95 латентно- гідравлічного матеріалу та від 20 до 60 мас. 95 тернезиту, причому наведені значення віднесені до загальної кількості зв'язувального засобу, а їх сумарний вміст разом із іншими компонентами
Зо зв'язувального засобу складає 100 95.
Переважними пуцоланами/латентно-гідравлічними матеріалами є відпалені глини (наприклад метакаолін) та сланці, висококрем'янисті (М) та багаті вапном (М/) леткі золи з високим вмістом скла та/або реактивних фаз, грудкові доменні шлаки, а також штучне (пуцоланове та латентно-гідравлічне) скло.
Переважно зв'язувальний засіб із тернезиту/тернезитного клінкеру і латентно-гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу містить, крім цього, добавки та/або додаткові матеріали, а також в разі потреби інші гідравлічно активні компоненти та/або носії сульфатів. Додатковими матеріалами є гідравлічно не активні компоненти, такі як, наприклад, але не виключно, перемелене вапно/доломіт, осаджений СаСОз, Ма(ОН)г,Са(ОнН)»:, Сас, мікрокремнезем (зіїїса
Ешите) та скляний порошок. Сумарна кільксіть доданих додаткових матеріалів може становити від 1 до 25 мас. 95, переважно від З до 20 мас. 95 та ще більш переважно від 6 до 15 мас. 95.
Особливо придатними до застосування сульфатами є сульфати лужних і лужноземельних металів, переважно в формі гіпсу та/або напівгідрату, та/або ангідриту, та/або сульфат магнію, та/або сульфат натрію, та/або сульфат калію.
У переважній формі виконання винаходу зв'язувальний засіб містить принаймні один гідравлічний матеріал, переважно портландцемент. При цьому портландцемент може бути аналогічно шлакопортландцементу застосований у переважній кількості або аналогічно шлакопортландцементам і композитним цементам містити від порівнянної кількості портландцементного клінкеру і суміші латентно-гідравлічного матеріалу з тернезитом до переважної кількості суміші латентно-гідравлічного матеріалу з тернезитом. Переважно зв'язувальний засіб може містити від 1 до 70 мас. 95, зокрема від 5 до 40 мас. 95 та особливо переважно від 10 до 25 мас. 96, портландцементу.
Тернезитний клінкер, латентно-гідравлічний та/або пуцолановий матеріал, а також наявні залежно від конкретних обставин добавки, такі як, наприклад, вапняк та/або портландцементний клінкер, та/або інші клінкери, та/або носії сульфатів, у відповідному винаходові зв'язувальному засобі перемелюють до одержання тонкості помелу (за Блейном) від 2000 до 10000 см2/г, переважно від 3000 до 6000 см2/г та особливо переважно від 4000 до 5000 смг/г. Перемелювати компоненти можна відомим методом роздільно або разом.
Переважно цемент чи суміш зв'язувальних засобів містить крім цього як добавки один або бо кілька прискорювачів тужавіння та/або твердіння, переважно вибрані з-поміж компонентів, які містять реакційноздатний алюміній, чи такі, із яких в результаті їх контакту з водою вивільняється алюміній, наприклад у формі АКОН). або аморфного гелю АКОН)», такі як, наприклад, але не виключно, розчинні алюмінати лужних металів і солі алюмінію (наприклад
МагА25О», КгАП20, нітрат, ацетат, хлорид, форміат, сульфат тощо), реактивний та/або аморфний гідроксид алюмінію (наприклад АКОН)»з), кальцій-алюмінатний, кальцій-сульфоалюмінатний цемент та/або геополімерні зв'язувальні засоби. Крім цього, цемент чи суміш зв'язувальних засобів може містити як добавки один або кілька прискорювачів тужавіння та/або твердіння, також у комбінації з вищевказаними компонентами, які містять реакційноздатний алюміній, переважно вибраних з-поміж солей і гідроксидів літію, інших солей і гідроксидів лужних металів, силікатів лужних металів. Добавки, такі як, наприклад, алюмінати і солі, силікати та гідроксиди лужних металів, які додатково підвищують значення рН розчину і разом із цим реактивність
С55295, є особливо переважними і можуть бути застосовані в кількості від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,5 до 5 мас. 95 і ще більш переважно від 1 до 2 мас. 95. Сумарна кількість доданих прискорювачів тужавіння та/"або твердіння може становити від 0,01 до 15 мас. 9, переважно від 0,5 до 8 мас. 95 і ще більш переважно від 1 до 5 мас. 95.
Добавки, що прискорюють процес твердіння, такі як, наприклад, алюмінати лужних/лужноземельних металів, солі алюмінію, солі, силікати та гідроксиди лужних металів, які додатково підвищують значення рН розчину і пов'язану з цим реактивність С5525, є особливо переважними.
Також переважним є використання пластифікаторів бетону та/або засобів для поліпшення плинності, та/або уповільнювачів твердіння, переважно на основі лігносульфонатів, конденсату сульфованого нафталін-, меламін- або фенолформальдегіду, або на основі етерів акрилової кислоти, акриламідних сумішей або полікарбоксилатів, або на основі фосфатованих поліконденсатів, фосфатованої алкілкарбонової кислоти та її солей, (гідро)дукарбонових кислот і карбоксилатів, бури, борної кислоти і боратів, оксалатів, сульфанілової кислоти, амінокарбонових кислот, саліцилової кислоти і ацетилсаліцилової кислоти, діальдегідів.
Відповідний винаходові зв'язувальний засіб може бути застосований відомим чином в усіх випадках, в яких зазвичай застосовують портландцемент, шлакопортландцемент, композитний цемент тощо. Як правило, зв'язувальний засіб для застосування змішують із подрібненими гірничими породами та в разі потреби з іншими добавками і додають воду для одержання бетону, будівельного розчину, штукатурки, монолітних підлогових покриттів тощо.
Придатним для використання відповідного винаходові зв'язувального засобу є співвідношення між водою і зв'язувальним засобом, що становить від 0,2 до 2, переважно від 0,3 до 0,8 та особливо переважно від 0,35 до 0,5.
Відповідний винаходові цемент чи відповідний винаходові зв'язувальний засіб може бути дуже ефективно застосований для зміцнення ділянок звалищ, потенційно небезпечних місць складування/переробки/знешкодження шкідливих відходів, забруднених грунтів тощо. При цьому переважним є вміст адсорбційно активних добавок, наприклад цеолітів та/або іонообмінних смол. При іммобілізації важких металів в неорганічних зв'язувальних засобах переважним може бути вище значення рН, що сприяє утворенню важкорозчинних гідроксидів.
Це може бути реалізовано, наприклад, але не виключно, шляхом змішування відповідного винаходові зв'язувального засобу з портландцементом та/або солями і гідроксидами лужних металів.
Іншою перевагою відповідного винаходові цементу чи суміші зв'язувальних засобів є утворення різних фаз в процесі гідратації (наприклад етрингіту |(АКЧ, монофаз (ЦАЕті|, гідроксосолей метал-метал ІСОНІ тощо), що вбудовують у свою структуру різні важкі метали, а також інші шкідливі речовини (наприклад хлориди тощо) і можуть таким чином фіксувати їх протягом тривалого періоду.
Далі винахід пояснюється на прикладах, проте, він не обмежений окремо описаними формами виконання. Якщо не зазначено інше, або із контексту примусово не випливає інше, дані у відсотках стосуються маси, у разі сумніву загальної маси суміші.
Винахід стосується також усіх комбінацій переважних форм виконання, якщо вони не виключають одна іншу. Примітки "приблизно" або "близько" в поєднанні з наведеними числовими даними означають, що вони охоплюють значення, вищі або нижчі ніж наведені принаймні на 10 95 або на 5 95, і в кожному випадку вищі або нижчі ніж наведені на 1 95.
Приклади
У Таблиці 2 для використаних латентно-гідравлічних та/"або пуцоланових матеріалів та сировинних матеріалів, які випробовували в описаних далі прикладах, наведені їх оксидні основні компоненти і тонкість їх помелу. Втрата маси після відпалювання при температурі 60 1050 С також наведена. У Таблиці З наведений мінералогічний фазовий склад використовуваних латентно-гідравлічних та/або пуцоланових матеріалів.
Таблиця 2
Елементарний склад використаних сировинних матеріалів (КЕА) . Грудковий Носій Кориг. Мета-
Матеріал Вапняк ідоменний Летка зола добавка й сульфату каолін шлак АЇ
АНІ не єю тя птьєтзвт я тянтю виміру ам 10502 43,09 34,64 36,48 28504560 |4744| 417 | - | 48,00 11,58 12,50|20,60|27,88 1,96 | 65,36) 41,60 0оз | 088 |їо5| 068) 138 004 | - | 000 001 | 037 |в о05| 006 000 | - | ооо о; оле | 052 |5илв ви | 589 037 | - | 80
І 54,50 | 38,46 37,40 3740 | - | 5 022 | 752 |В 27 | 2 тва | - | оо 004 | ода |028163| 146 028 | - | 095 ооо | оле |007| 0301059 006 | - | 000 3980 | - | оо оо | 000 |ї27022| 177) 000 | - | 000 99,98 | 100,42 |99,77|99,95|99,87) 99,94 ) 100,00 | 100,06
Аморфо | 2 // | 599 |з380 880|589 Юющю З | - | »95
Густина |помбо о) 264 | 281 |282| 26602830 - | - | 254
Тонкість помелу за/| сме/г 3350 4370 4380 | 5500 | 4270
Блейном
Таблиця З
Мінералогічний фазовий склад використовуваних промислових побічних продуктів (за даними кількісної рентгенівської дифрактометрії (ОХКО) за Рітвельдом (Кієїмеїа))
Одиниця виміру | 13 | 98 04177731 8177-08 мас. З6 04 | 13 | 06 181 в 17773001 ая 17775001 5
Продовження таблиці З
Одиниця виміру 09 | - | 08 7-10 них ше мас. Зо ниж ЕЕ них хли ше
Приклад 1 Триг
Стехіометричну суміш СаСОз |компанія МегскК, ч.д.а-), СабзОї |компанія МегскК, ч.д.а.|| і кварцового борошна (компанія МегсК, ч.д.а| відпалювали протягом однієї години при температурі 1100 "С, потім швидко охолоджували, перемелювали і ще раз протягом однієї години відпалювали при температурі 1100 "С та швидко охолоджували.
Приклад 2 ТКед
Суміш сировинних матеріалів містила 45 мас. 96 вапняку (К1) жк 27 мас. 95 ГА, 20 мас. 95
МісгоА та 8 мас.95 кварцового борошна (компанія МегсК, ч.д.а-). Перемелену сировину піддавали спіканню при температурі 1100 "С і після спікання для відпалювання охолоджували за програмою, згідно з якою температуру протягом близько 35 хвилин зменшували з 1100 "С до 850 "С. Потім клінкер швидко охолоджували на повітрі.
Приклад З ТКадсз
Суміш сировинних матеріалів містила 58 мас. 96 К1-8 мас. до МК, 24 мас. 95 МігсоА та 10 мас. 96 кварцового борошна (компанія МегскК, ч.д.а.). Перемелену сировину піддавали обробці за програмою, описаною в Прикладі 2.
Розрахований хімічний та виміряний (методом кількісної рентгенівської дифрактометрії (ОХКО) за Рітвельдом) мінералогічний склад різних тернезитних клінкерів із Прикладів 1-3 наведені в Таблиці 4.
Результати вимірювання параметрів процесу гідратації цементного тіста при співвідношенні вода/зв'язувальний засіб (М//В) - 0,50, виготовленого з різних тернезитних клінкерів згідно з
Прикладами 1-3, за допомогою ізотермічного диференційного калориметра (ТАМ аїг) наведені в окремому віконці (лише протягом однієї доби, оскільки потім для всіх зразків зростання вже не спостерігали) на фіг. 1. Для цементного тіста з Триг протягом 24 годин суттєвого теплоутворення не спостерігали. Для цементного тіста з ТКед та ТКдасз вже протягом близько 4 годин та 12 годин спостерігали суттєве теплоутворення, яке свідчить про гідравлічну реакцію.
Таблиця 4
Хімічний і мінералогічний склад клінкерів 25,00 21,30 22,16
АБО 11111111 111111475. | 494 щЩ б: 111111111111111Г11111717171-111111117111111109877 17711004 2
Ме 1111111111111111Г1111717171-1111111171111111007. | 001 2 бебзї 77777711 111111196. | .юЮ060452щФЖ Ж" 58,34 53,20 55,34
Маю 11111111111111Ї1111171-1111117111111223 | 07 ко 111111111Г11111717-111111171111111091 11111022 маю 111111004 | 002 2щЩ(З"( 16,66 15,44 16,06
РО 11111111111111111Ї11117171-1111111171111111044 001 нн""'нкЕиИ.ОШШЙТИІНІНІНІНННнннннншнш
Зо
Продовження таблиці 4
СзА (куб.) 11211111
СзА (орт.) 11111112 11111104
Сан о ///71111111Ї1111171-1111111111127|1171400
Сбе5бета.////////7777111111Ї1111171-11111111111571 111113
Себгамма.їд//////777777777111111Ї11111171-1111111111111и1 11111104 б 111111111111111Ї11111171-111111711111117185 | .ЮЦЦЮ( 5 0
Периклаз//////////77777777111Ї1111111-1111111111111112 | 77105 2 «ЖВФсС( бадз8///1111111111Ї1111171-111117111111193 1111170
Авт //1111111111Ї11111171-1111111712 |111м
Квард///////77777777711111Ї11117171041 11111111 н"н"Ш'нЕВИИООООЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛДЛВООТОИШИИВВВВВОТТТТИ (Співвідношення ЇЇ
Сао/Ао»з нн 11,21 11,21
АІгОз/БегОз 1111 11111о42 | 10,92 5Оз/ (АігОз-ГегОз -111011711111230 71111298 5Оз/5іО» сао/5оз сао/віо
МаО/5іО» 000 | оо | 003 24
Приклад 4
Виготовляли суміші з грудкового доменного шлаку (ВЕ5), тернезиту (Три) із Прикладу 1, з додаванням та без додавання 0,5 частки Маон на 100 часток суміші, як наведено в Таблиці 5.
Вимірювана характеристика процесу гідратації цементного тіста при співвідношенні вода/зв'язувальний засіб - 0,50 за допомогою ізотермічного диференційного калориметра (ТАМ аіг) протягом 7 діб зображена на фіг. 2 і 3. У зразків цементного тіста, що містили Три, порівняно з чистим ВЕ5 було виявлено помітне зміщення початку виділення тепла на більш ранній момент.
Таблиця 5
Суміші ВЕ5, Три та Ман
Суміш Часток МаОНн/100 часток СсУумІШІ
ТЕ: ВИ ПОЛ ТЕ ЛИН ПОН КО ве8 0. 5Маон во 11111111111111105..
ВЕ те» лю 117791
ВЕБ Три 0,5 МАОН во ло 17111110.
Приклад 5
Три змішували з метакаоліном (МК), леткою золою (БА2 або ГАЗ) та аморфним АКОН)з (продукт Сеїоха! компанії 5іка). Як порівняльні зразки були використані суміші чистого Три, метакаоліну (МК) та леткої золи, а також суміші портландиту (компанія МегсК, ч.д.а.) з метакаоліном (МК) або леткою золою. Із цих сумішей із застосуванням дистильованої води виготовляли зразки цементного тіста зі співвідношенням вода/зв'язувальний засіб УМ/В-0,5 і витримували у герметичних пластикових пакетах при температурі 20 С. Склад сумішей наведений у Таблиці 6. Вибрані результати термогравиметричних вимірювань наведені на фіг. 4-7.
Було виявлено, що при застосуванні чистих вихідних матеріалів протягом усього періоду випробувань після розмішування з водою не було виявлено суттєвого тужавіння зразків цементного тіста. Було виявлено твердіння від легкого до суттєвого для деяких зразків цементного тіста, які були виготовлені із застосуванням портландиту, протягом періоду з 7 до 28 доби. На відміну від цього, зразки тіста, які згідно з винаходом були виготовлені із застосуванням Три, почасти вже протягом 2-6 годин помітно тужавіли і потім тверділи. Вже через одну добу було встановлено значне зростання міцності цементного тіста, виготовленого з сумішей, виготовлених із МК та Три. У Таблиці 7 наведені результати цих випробувань. Одна або кілька позначок "«" при цьому відповідає тужавінню та зростанню ступеня твердості цементного тіста, причому позначка "--- відповідає дуже високій міцності. У порівняльних випробуваннях для визначення параметрів будівельного розчину та міцності на стиснення позначка "ї-- відповідає міцності від 2 до 10 МПа. Позначка "-" свідчить про те, що відчутного тужавіння не відбувалося.
Таблиця 6 уміш 2. часток суміші ля ПЕ ГТ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОХ КОН ОО гу ИМЯ ПО ГТ ло ПОЛОН КОНЯ ПОН ПОН НО Ж ТО
БАЗ 1 ЇЇ оо Її Ї77771117Ї171111717171717111111111105 щД
Пеня ПОН ПОН ПОН КН С Те КН ПОН КОН КО
Гел ПИЯ ПОН ПОЛОН ПОЛОН ПОН С То ХНИ ПОН ОО
Р 1770 117 Г111171111171С111111171130 111
БАР 1 ЇЇ 70 Її 717717 Г177771717171711 7301
БАЗАР 1 ЇЇ 70177771 73011111 мМКкР 17111117 Г1717171717170111171130 11111111
Р Г11171Г117171111171170 13011
Л-РА 17/70 | 30 Її 17111111
Т-РА2М 170 | 30 Ї ЇЇ ЇЇ ЇЇ Її 05 ЗБ
Л-БАЗ 170 Її (| 30 / Ї Її 05 2 ГЩ
МК 1770 117 Г17717117171730Ї1171 1111111 тб2 17801117 Ї1111171111117112г0 Її їс11 тез 1 70 Її Її 1 з Її 8
Таблиця 7 "7 т 1-11 1-1
ВА? 1111-11-01 с/ю |олт/ю | с/х
БАЗ 1111-11-11 - 117-111 1 /ю | т/х
МК Її - 1-1 - 1-1 - 1-1 -1- в 1117-11-11 - 1-11 1 т 111-11-11 1-1 1-1
ВАР 177-11-01 /х | з/ю | лт/ю | жк | но
Аз 1177-0171 75 ух 17417751
МР 177-171 - 0117-10-01 /ю 1 сю | я | ян ев ЇЇ - 1-1 - 1-1 ик || хх | з тва 0,10, 75, 75 | 75 | 5 | 5 | нн | т.
ОТВАЗ/1/-17117 1 -Ї /х | /ю 1 | я | но
Приклад 6
Три змішували з грудковим доменним шлаком (ВЕ5), ї/- портландцементом (ОРС) (СЕМІ 42.5, Ме Іеєітеп, НеїідеІБегдСетепі АС, ОЕ) у різних співвідношеннях для одержання зв'язувального засобу (див. Таблицю 8). Після додавання до суміші зв'язувальних засобів кварцового піску (551 (Іпацивігіе-5мгані-Запа|, фракції від 0,5 та 1 мм) у співвідношенні 1: 2, співвідношення вода/зв'язувальний засіб УМ/8-0,4 одержували випробуваний будівельний розчин, з якого виготовляли невеликі призматичні зразки (2 х 2 х 2 см). У Таблиці 8 наведені також значення міцності на стиснення через 2, 7 та 28 діб (в кожному випадку середнє значення трьох вимірювань). Додаткові призматичні зразки, які були виготовлені виключно з ОРС та кварцового піску (М//В-0,5), використовували як порівняльні для забезпечення можливості оцінки результатів випробувань із застосуванням стандартних будівельних розчинів згідно з ЕМ 197-1.
Таблиця 8
ІЗЗІ
1 1 1700 | 011119 2 170901 3 120 |80| | 418 1 2 4 14 |60| | 1.2 04 | 6 | 7 | 5 5 | 15 | 80 | 5 6 | 35 | 60 | 5 7 1 | 551| 5 1 1 5Б 8 1 Її | то обов -------Ж-- 9 1 ЇЇ 1700 (1 | 7711721 | -
Було виявлено, що тернезит є спроможним активізувати для реакції латентно-гідравлічний матеріал, такий як грудковий доменний шлак. Було виявлено суттєве зростання міцності сумішей із грудкового доменного шлаку і тернезиту протягом усього часу випробувань.
Окрім цього. було виявлено, що додавання ОРС до зв'язувальних засобів із грудкового доменного шлаку і тернезит у позитивно впливає на зростання міцності. Зростання міцності зв'язувальних засобів із ОРС та грудкового доменного шлаку порівняно зі зразками, що містили тернезит, було уповільненим.

Claims (20)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Гідравлічний зв'язувальний засіб, що містить принаймні один латентно-гідравлічний та/або принаймні один пуцолановий матеріал, який відрізняється тим, що він містить тернезит як активатор.
2. Зв'язувальний засіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що він містить від 5 до 95 мас. 95, переважно від 15 до 70 мас. 95, зокрема від 20 до 60 мас. 95 тернезиту та від 95 до 5 мас. 95, переважно від 30 до 85 мас. 95, зокрема від 80 до 40 мас. 95 латентно-гідравлічного та/або Зо пуцоланового матеріалу відносно загальної маси зв'язувального засобу.
3. Зв'язувальний засіб за пунктом 1 або 2, який відрізняється тим, що він містить принаймні один латентно-гідравлічний матеріал, вибраний із гранульваного доменного шлаку, багатих вапном летких зол, латентно-гідравлічного трасу, латентно-гідравлічного цегляного борошна, латентно-гідравлічних відпалених глин, латентно-гідравлічного штучного скла та їх суміші.
4. Зв'язувальний засіб за будь-яким із пунктів 1-3, який відрізняється тим, що принаймні один пуцолановий матеріал вибраний із пуцоланового трасу, пуцоланового цегляного борошна, леткої золи з низьким вмістом вапна, сланцю, пуцоланового штучного скла та їх суміші.
5. Зв'язувальний засіб за будь-яким із пунктів 1-4, який відрізняється тим, що він містить гідравлічний матеріал, переважно вибраний із портландцементу та перемеленого портландцементного клінкеру або кальційалюмінатного цементу, геополімерного цементу, кальцій-сульфоалюмінатного цементу та їх суміші.
6. Зв'язувальний засіб за пунктом 5, який відрізняється тим, що він містить від 1 до 70 мас. 95 гідравлічного матеріалу, від 5 до 90 мас.9о тернезиту і від 9 до 94 мас. 95 латентно- гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу.
7. Зв'язувальний засіб за будь-яким із пунктів 1-6, який відрізняється тим, що він додатково містить добавки.
8. Зв'язувальний засіб за пунктом 7, який відрізняється тим, що він містить як добавки негідравлічно реактивні матеріали, такі як перемелений вапняк/доломіт, осаджений Сасо»з, Са(н)», Мо(ОН)»:, мікрокремнезем та/або скляний порошок, у кількості від ї до 30 мас. 95, переважно від 5 до 20 мас. 95.
9. Зв'язувальний засіб за пунктом 7 або 8, який відрізняється тим, що він містить додатково як добавки один або кілька прискорювачів тужавіння та/або твердіння, які переважно вибрані з- поміж компонентів, що містять реакційноздатний алюміній, які в контакті з водою вивільняють алюміній, наприклад у формі АКОН)»« або аморфного гідроксиду алюмінію, такі як, наприклад, розчинні алюмінати лужних/лужноземельних металів і солі алюмінію, наприклад МагА/гОа, КгАг20х, нітрат, ацетат, хлорид, форміат, сульфат алюмінію тощо, реактивний та/"або аморфний гідроксид алюмінію, наприклад АКОН)», у кількості від 0,01 до 15 мас. 95, переважно від 0,5 до 8 мас. 95.
10. Зв'язувальний засіб за будь-яким із пунктів 7-9, який відрізняється тим, що він додатково містить як добавки солі та гідроксиди літію та/або солі та гідроксиди інших лужних металів і силікати лужних металів, причому особливо переважними є добавки, такі як, наприклад, солі, силікати і гідроксиди алюмінію, які збільшують значення рН розчину і пов'язану з цим реактивність С5525.
11. Зв'язувальний засіб за будь-яким із пунктів 1-10, який відрізняється тим, що як тернезит він містить тернезитний клінкер, одержаний шляхом спікання при температурі від 900 до 1300 С суміші перемелених сировинних матеріалів, яка містить принаймні джерела Сао, 510» та 50», та наведені далі компоненти в зазначеній кількості відносно загальної кількості тернезитного клінкеру, мас. 90: С58о8 від 10 до 100, переважно від 30 до 95 та ще більш переважно від 40 до 90 (ож, В) Сг5 від О до 90, переважно від 5 до 70 та ще більш переважно від 10 до 60 Са(АхЕ(а-х)3Ф від 0 до 30, переважно від З до 25 та ще більш переважно від 5 до 20 Са(АуЕа-у) від 0 до 30, переважно від 5 до 20 та ще більш переважно від 8 до 15 реактивні алюмінати від 0 до 20, переважно від 1 до 15 та ще більш переважно від З до 10 периклаз (М) від 0 до 25, переважно від 1 до 15 та ще більш переважно від 2 до 10 побічні фази від 0 до 30, переважно від З до 20 та ще більш переважно від 5 до 10, причому сумарний вміст компонентів складає 100 Об.
12. Застосування зв'язувального засобу за будь-яким із пунктів 1-11 у комбінації з подрібненими гірничими породами для одержання бетону, будівельного розчину або штукатурки, причому встановлюють співвідношення вода/зв'язувальний засіб від 0,2 до 2.
13. Застосування зв'язувального засобу за будь-яким із пунктів 1-11 як засобу для іммобілізації шкідливих речовин, причому додають адсорбційно активні добавки.
14. Застосування зв'язувального засобу за будь-яким із пунктів 1-11 як маси для ущільнювальних стін, причому додають адсорбційно активні добавки.
15. Застосування тернезиту як добавки для активізації латентно-гідравлічних та/або Зо пуцоланових матеріалів, яке відрізняється тим, що тернезит змішують із латентно- гідравлічними та/або пуцолановими матеріалами і перемелюють їх разом з одержанням цементу, або перемелений тернезит змішують із перемеленими латентно-гідравлічними та/або пуцолановими матеріалами з одержанням зв'язувального засобу.
16. Застосування за пунктом 15, яке відрізняється тим, що відносно загальної кількості зв'язувального засобу вміст тернезиту становить від 5 до 95 мас. 95, переважно від 15 до 70 мас. ую, зокрема від 20 до 60 мас. 95, а вміст латентно-гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу становить від 95 до 5 мас. 95, переважно від 30 до 85 мас. 95, зокрема від 80 до 40 мас. 95.
17. Застосування за пунктом 15 або 16, яке відрізняється тим, що як додатковий активатор застосовують принаймні один гідроксид лужного та/або лужноземельного металу.
18. Застосування за будь-яким із пунктів 15-17, яке відрізняється тим, що зв'язувальний засіб містить від 1 до 70 мас. 95 гідравлічного матеріалу, переважно портландцементу, від 5 до 90 мас. 9о тернезиту і від 9 до 94 мас. 95 латентно-гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу.
19. Спосіб активації латентно-гідравлічного та/або пуцоланового матеріалу в гідравлічному зв'язувальному засобі, який відрізняється тим, що до зв'язувального засобу додають тернезит.
20. Спосіб за пунктом 19, який відрізняється тим, що додають від 5 до 95 мас. 95, переважно від 15 до 70 мас. 95, зокрема від 20 до 60 мас. 95 тернезиту відносно загальної кількості зв'язувального засобу.
п нн як пн нн нм ни и ие й рь: й т ЩО бод чин дріт ння юну В я щ Е : ше сн ще ТА. Н го одно енлитя им трктняя у них х п пило ях Морено Ех Я у; Н ДИМ риття ми три мирні С: : пад нени ше в 53 фра знан нн и ГИ Чбевкі рент лиі тт Я Е Я ШЕ п аа ооо ва 3 Ї з : поси лезі еру Вінн. : шо ЗІ З н ох зе півкг а и і як мо о нен и р о р Я 7 х н и т їх. З З ї З : ЕЙ ое пов до шля З Як ла ЗИ ЯК ши ще Ї 1 г Триканість парясяцй одня Й 1 З ху фррн я Кен о НИ Щ: ; ; ше і ша че ще ПОТ ЖА Ь Б - : ЕОМ я ї і К- ах фена сам кліків пила отим пов с Міо Свою тс де Щя З Пт ще ка : туя зкох : т ЕХ кум сок НИ - ККУ ктів тост хтн г п тт тні каліки УПАВ В щі ов ах оо Фо 100 Тривалість пдратації Їдібї
ФІГ. Др зенттттнтнннннннянттттттттттттттятя ПОЛИТИ 1 уп ПІІ ' і рення : Н кН ва. - ще : ор Цроуннкивнтнрння НІ : ! : Не НК Ще : : : Е Я ! Пан зежднннняют ж уж тужитіняияня тн й ЗК й : : ни В НН ЧИ : : ій Н їх ; в і ! і ! : Зв нрннінотнннК ; ; : НН: На ! і : сен а п о в ПО ін КВН а: Н Й х х Е : : їж вах бю 00оив ЕК 5 Н : й ї Трозвхоїсть гіднетації Воюв : я гер» винна кн и Я пуяхі ня ВИТКИ ДЕ ЛЛЕИТ ХУ УКЛ УМ І 52 ПОН зн нн пон Зо пи о 1 з з 4 5 5 т Тривалість пдратації діє! -шїВЕ5 сени и ВЕБ НВ ТВуК (за ВЕ НК Тригуб БЕ
Фіг. 2 ал пи ІІІ ТИТУЛ ПТ ТУТ Тут Ж: : ! | : пошті а : і : ї : 1! ! : ї : : 05 , : ; : : : г що щ ! ! ; | й : : Я й : ж ЕК іт фететеієж ти фени з ї ! | : ! АТ "7 дина вже ан и і А в Я І! е Н Н ш- З ! у Ше : ої чі ! Я ов : ! : ; ! пи нен сон пн нн Е дя фунт и ення Ї З : ІЗ п й і і ее об овм йеоо5 те ох ет, тля тв Вт Трисзлість пдратації Т'одяї ї роти НІ І : : : : нь У , : Н Н оошяї т : : : : КО кі дн шт, , : осн : ї : : : й ПОТ рчттаютн жлнн беюзааня 4 штук жн ан своем вне ннтяніениту віти ників икнт рання рані талі ижтр втіх рин ни ни ни ни ни и и бо 0025 БО 5 щю 125 Бо 4.15 240 т. 75 2715 об Тривалість гідратації где) - ВЕ5О Ма стара ВО Три 5.5 МОН г БЕ ТЬОо:Оо МаОНІ т ВЕ
ФІГ. З
ФІГ, 4 Втрата маси (хімічно зв'язана вода) через 28 діб га ЧО сне ДО КК ТТ Кия тт т тт т тт тт чив яттаттт тент че У . і І | : да жо тая І . Я ; Ж Н : я МОЖ ИТИ : Н І З в у піт алтеї ж Од А в | с5н ' ик: ШО ОНИ ай ! 1 д2 туш ин Е АЖ еАВНО х ; ие ! (Вр Ма й я ! нн АВ «о (ов ПІ 300 200 00 400 50 500 Температура СІ -ЕА? зни ТЕДЯ Я ях ТА
Фіг. 5 Втрата маси (хімічно зв'язана вода) через 28 діб 180 пу в Фо в поп прово кров з Ст ш | Н Пт чт ютнікан ще : ;
Б з. 4 | сан : ! Б Ли ! ща од попити че вінок й дасва іст 9.00 Оу турах й він а і : 5 аг А, Седан ШИ / СК ШИ | У Ї АК | Я ! ! «об Ма-АЕт ! : : і і дреннннтнннтнттнттрттттуттитяттттттт ВВ о та 290 05 40 5ОЮ о Температура Ге -9ЕАЗ -е ГТ ЕДІ
ФІГ. 8 Втрата маси (хімічно зв'язана вода) через 7 діб ЕКО пт ччсЄєчоЕтнииинтлнлнллнллши нини ни нини
ОА. нин х 95 - -ї й : и : о. еї пон По бро унія ня Е Я : ! : : і х | : : ; : і в ВД Я нет пні е о нед гнити б ктлн ру ! є фен : Я 7 : і ї- : отв : : Я : шо 5 Я. знятих тттх ния вит -- й сам У я :
х. я ; " я х : і п рок вий пет я ннх пітрен р "005 ! й ший Я асо, : і В
4. п с ни воля , ! ! ; і їе і Аг. ; : ; ! о Вена ня ин пон тив нн пива спання п пн нин Ці в. о 00 200 05 800 500 БО 700 80 90 000 Температура СІ -Т- МК
UAA201402665A 2011-08-18 2012-07-16 Тернезит як активатор для латентно-гідравлічних і пуцоланових матеріалів UA111374C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20110006757 EP2559674A1 (de) 2011-08-18 2011-08-18 Ternesit-Belit-Calciumsulfoaluminat-Klinker und Verfahren zu seiner Herstellung
PCT/EP2012/002979 WO2013023732A2 (de) 2011-08-18 2012-07-16 Ternesit als anreger für latent-hydraulische und puzzolanische materialien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA111374C2 true UA111374C2 (uk) 2016-04-25

Family

ID=44581979

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201402671A UA110991C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Спосіб і добавка для підвищення міцності на ранніх стадіях твердіння
UAA201402666A UA107770C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Спосіб одержання тернезиту
UAA201402669A UA109346C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Спосіб одержання тернезит-беліт-кальцій-сульфоалюмінатного клінкеру
UAA201402673A UA111375C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Кальцій-сульфоалюмінатний цемент, що містить тернезит
UAA201402668A UA111222C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Тернезит як добавка до портландцементу
UAA201402665A UA111374C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Тернезит як активатор для латентно-гідравлічних і пуцоланових матеріалів

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201402671A UA110991C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Спосіб і добавка для підвищення міцності на ранніх стадіях твердіння
UAA201402666A UA107770C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Спосіб одержання тернезиту
UAA201402669A UA109346C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Спосіб одержання тернезит-беліт-кальцій-сульфоалюмінатного клінкеру
UAA201402673A UA111375C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Кальцій-сульфоалюмінатний цемент, що містить тернезит
UAA201402668A UA111222C2 (uk) 2011-08-18 2012-07-16 Тернезит як добавка до портландцементу

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2559674A1 (uk)
PL (1) PL2744766T3 (uk)
UA (6) UA110991C2 (uk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2014001184A (es) 2011-08-18 2015-01-27 Heidelbergcement Ag Metodo para producir ternesita.
CN104446068B (zh) * 2014-11-10 2016-08-24 尹小林 用沸腾炉焙烧污泥、废石膏生产贝利特-石膏材料的方法
CN104446069B (zh) * 2014-11-10 2016-08-24 尹小林 用立式窑煅烧污泥、废石膏生产贝利特-石膏材料的方法
CN104446067B (zh) * 2014-11-10 2016-06-29 尹小林 干法旋窑用污泥、废石膏生产贝利特-石膏材料的方法
CN105669058B (zh) * 2014-11-18 2017-11-10 登封电厂集团有限公司 一种用铝型材污泥生产硫铝酸盐水泥的方法
CN105753341B (zh) * 2016-02-26 2017-08-29 西南石油大学 一种铁铝酸钙的制备方法
CN105967469A (zh) * 2016-05-05 2016-09-28 张小霞 一种环保型城市污泥固化剂及其制备方法
CN106747126A (zh) * 2017-02-20 2017-05-31 内蒙古科技大学 一种抗二氧化硫腐蚀的矿渣混凝土
CN107857542B (zh) * 2017-10-27 2020-07-03 广西横县恒丰建材有限责任公司 海工水泥抗风浪砂浆的生产方法
CN107963860B (zh) * 2017-12-27 2020-08-04 青岛磊鑫混凝土有限公司 湿拌抹灰砂浆
CN109354465B (zh) * 2018-12-10 2020-11-10 交通运输部天津水运工程科学研究所 一种人造生态石及其制备方法
CN111484345A (zh) * 2020-04-30 2020-08-04 海城市军刚中档镁砂有限公司 一种电熔镁铁铝尖晶石的制备方法
CN111499232A (zh) * 2020-05-08 2020-08-07 张延年 大掺量工业固废复合硅酸盐水泥及其制备方法
CN113831032B (zh) * 2021-05-03 2022-08-16 浙江红狮环保股份有限公司 一种黄金尾矿渣为原料的水泥熟料生成方法
CN115626785B (zh) * 2022-10-31 2023-10-31 北京工业大学 一种固定重金属锌的方法
CN115849740B (zh) * 2022-12-07 2024-03-29 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种硅酸二钙-硫铝酸钙-硫硅酸钙水泥熟料及其制备工艺

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6113684A (en) * 1999-04-16 2000-09-05 Kunbargi; Hassan Rapid hardening, ultra-high early strength Portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions

Also Published As

Publication number Publication date
UA110991C2 (uk) 2016-03-10
UA111222C2 (uk) 2016-04-11
UA107770C2 (uk) 2015-02-10
PL2744766T3 (pl) 2017-09-29
UA111375C2 (uk) 2016-04-25
EP2559674A1 (de) 2013-02-20
UA109346C2 (uk) 2015-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA111374C2 (uk) Тернезит як активатор для латентно-гідравлічних і пуцоланових матеріалів
AU2012297247B2 (en) Ternesite used as an activator for latent-hydraulic and pozzolanic materials
Lawrence The production of low-energy cements
Iacobescu et al. Synthesis, characterization and properties of calcium ferroaluminate belite cements produced with electric arc furnace steel slag as raw material
Aranda et al. Sulfoaluminate cement
Donatello et al. High temperature resistance of a very high volume fly ash cement paste
AU2014317427B2 (en) Fluxes/mineralizers for calcium sulfoaluminate cements
Gartner et al. Hydration of a belite-calciumsulfoaluminate-ferrite cement: AetherTM
US8268071B2 (en) Sulfoaluminous clinker and method for preparing same
CN105658599B (zh) 包含硫铝酸钙水泥和镁化合物的结合料
AU2017399309B2 (en) Geopolymer composition, and mortar and concrete using same
WO2015032484A1 (en) Calcium sulfoaluminate composite binders
AU2014317429A2 (en) Calcium sulfoaluminate composite binders
Aranda et al. Eco-efficient concrete: 18. Sulfoaluminate cement
US20180305254A1 (en) Activator having a low ph value for supplementary cementitious material
Hanein et al. Alternative non-Portland binders
KR100628848B1 (ko) 무기결합재 조성물 및 이를 이용한 경화체 제조방법
Winnefeld Calcium sulfoaluminate cement: an example of a low CO2-alternative to Portland cement
KR101147635B1 (ko) CaO-Al2O3-SiO2-SO3-Fe2O3 5성분계에서의 폐부산물을 활용한 초속경-고강도 시멘트 제조 방법
Canbek Production of low-energy cements using various industrial wastes
ES2684138T3 (es) Ternesita como activador para materiales hidráulicos latentes y puzolánicos