TWI847019B - 耐腐紙之分解控制方法 - Google Patents

耐腐紙之分解控制方法 Download PDF

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Abstract

本發明之課題係提供一種耐腐紙之控制方法及分解性受到控制之耐腐紙之製造方法;該耐腐紙之控制方法,係使耐腐性與易分解性並存,能夠具有對於在育苗中等期望之期間土中微生物之分解之耐腐性,保持在移植至田間時充分的強度(紙力),並且賦予在移植至田間後或農作物收成後期望之分解性。 本發明係關係耐腐紙之控制方法,其特徵係包含含纖維素纖維之紙及羧酸交聯劑之耐腐紙,該纖維素纖維與該羧酸交聯劑至少有一部分鍵結,該方法中,包含將該耐腐紙鹼處理之步驟;以及,分解性受到控制之耐腐紙之製造方法,其係包含:於含纖維素纖維之紙應用含羧酸交聯劑之加工液之步驟;將應用該加工液之紙加熱處理之步驟;及將該加熱處理之紙鹼處理之步驟。

Description

耐腐紙之分解控制方法
本發明,係關於在可使用於農業用資材、水產用資材、建築用資材等,並一定期間可耐腐敗之所謂耐腐紙中,使耐腐性及易分解性並存之方法,亦即,係關於耐腐紙之分解控制方法、及分解性受到控制之耐腐紙之製造方法。
歷來,育苗移植栽培法被廣泛地實用,其係使用加工為四角柱狀或六角柱狀之紙製盆體來栽培植物。此栽培法,具體而言,係將培養土填入以紙製作之四角柱狀或六角柱狀盆體,播種,並於灌水管理下育苗,再以完成育苗之苗維持附於盆中之狀態者,亦即盆苗,移植於田間並栽培。 對於上述育苗移植栽培法中使用的盆體所使用之紙(育苗盆體用原紙),要求之主要的特性,可列舉例如:(1)具有耐受盆體製造時之彎曲、拉伸等機械加工之乾燥時的紙力;(2)具有對育苗中微生物之生物分解之耐性,即耐腐性,以及在移植至田間時耐受機械、人為操作之濕潤時的紙力;以及(3)在移植至田間後容易分解等特性。亦即,要求具有在育苗中抑制分解之進行而移植時保持充分的強度,另一方面在移植至田間後迅速地分解之相反的兩特性。
在發揮紙之特性的同時,對謀求實現上述要求特性之育苗盆體用原紙之加工方法進行各種提案。 例如在專利文獻1及專利文獻2中揭露一種方法,其目標係賦予耐受盆體製造之強度、及耐受育苗條件且在移植後自然地崩解的程度之耐腐性,而將紙之纖維素之羥基使用為二羥甲基二羥基乙烯尿素(DMDHEU)等尿素N-取代衍生物之甲醛系藥劑進行化學性的交聯封鎖。 此外,在專利文獻3及專利文獻4中提出一種育苗盆,其目標係實現在育苗期間中及育苗結束後移植至土壤時,維持育苗盆之形態及強度,同時在移植至田間後迅速地分解之性質,而使用在紙基材上設置熱可塑性生物分解性樹脂層之積層片材而製作;以及一種育苗盆,係謀求為了能夠控制該分解期間,而探討該生物分解性樹脂層之構成成分。
此外,在栽培目的之農作物等時,意圖達成雜草之防止去除及地溫之調整(保溫)效果、保持土壤水分、防止土壤侵蝕、防止肥料流失、抑制病蟲害產生等效果,而使用敷於田地之土壤面之敷蓋片材。敷蓋片材歷來使用聚乙烯薄膜及氯乙烯薄膜等化學製品,但由於此等薄膜幾乎無生物分解性,因此在農作物等收成後有已使用之薄膜的回收作業及廢棄處理之必要。因此,作為減輕農務從業者負擔、減少環境負荷之敷蓋片材而作成關於土中腐敗、分解之紙製敷蓋片材之提案,例如專利文獻6中揭露一種紙敷蓋片材,其係具有防黴劑及/或抗菌劑。 使用於上述敷蓋片材之紙(農業用覆蓋材原紙)所要求之主要的特性,與育苗盆體用原紙相同地,可列舉:(i)耐受敷蓋片材製造時之機械加工、及向土壤之伸展之乾燥時的紙力;(ii)對於在與土壤接觸部分之土中微生物分解的耐性;(iii)在使用後迅速之分解特性等。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭59-100793號公報 [專利文獻2]日本特公平02-023640號公報 [專利文獻3]日本特許第4763123號公報 [專利文獻4]日本特開2004-121054號公報 [專利文獻5]日本特表2001-508139號公報 [專利文獻6]日本特開平9-205901號公報
[發明所欲解決之技術問題]
在上述專利文獻1及專利文獻2之方法中,雖然能夠賦予充分的耐腐性,但由於亦有在甲醛系藥劑之DMDHEU中含有極微量之甲醛之情況,因此必須考慮對環境之影響。再者,歷來揭露一種技術,其係為了將纖維素質纖維之羥基進行交聯封鎖,作為甲醛系藥劑之替代而使用多元羧酸作為交聯劑,來提高皺褶回復性及強度等之濕潤性能(專利文獻5)。然而,完全未揭露在藉由此種技術在農業領域中使用之育苗盆體用原紙中是否具備為重要之要求特性之紙的耐腐性,且完全未探討關於假如在獲得耐腐性之情況下,移植至田間後之分解促進。 此外,如專利文獻3及專利文獻4所列舉,雖揭露一種技術,藉由將熱可塑性生物分解性樹脂層應用於育苗盆,而謀求賦予在移植至田間後分解育苗盆之性質,但在育苗時及移植後能任意地控制分解之技術尚未確立。
進一步地,專利文獻6所記載之紙敷蓋片材,係僅由紙漿纖維所成,在生物分解速度有其限制。
本發明之目的,係提供一種使耐腐性及易分解性並存之耐腐紙,亦即,提供一種可控制生物分解開始之方法。詳細而言,例如,目的係提供一種耐腐性之控制方法,係能夠具有對於在育苗中等期望之期間土中微生物之分解之耐性,即耐腐性,保持在移植至田間時充分的強度(紙力),且賦予在移植至田間後及農作物收成後期望之分解性。 [技術手段]
為了達成上述目的而深入研究之結果,發現可藉由替代歷來之甲醛系藥劑(DMDHEU)採用不產生游離甲醛之多元羧酸交聯劑,並將其使用於纖維素纖維之羥基之封鎖,從而發現能夠在減輕環境負荷的同時,賦予育苗盆體用原紙及農業用覆蓋材原紙等育苗用紙所要求之耐腐性,並進一步地可藉由實施鹼處理而賦予易分解性。 並且,本發明人等藉由更詳細地探討多元羧酸交聯劑之反應條件,以及藉由更詳細地探討鹼處理條件,從而發現能夠對紙賦予根據各種條件之期望的耐腐性及易分解性,進而完成本發明。
亦即本發明,係提供下述(1)~(26)之實施態樣。 (1)一種方法,其係耐腐紙之分解控制方法,其特徵係 該耐腐紙,係含有含纖維素纖維之紙及羧酸交聯劑之耐腐紙,且該纖維素纖維與該羧酸交聯劑至少有一部分鍵結; 該方法中,包含將該耐腐紙鹼處理之步驟。 (2)如(1)所述之方法,其中,包含將該耐腐紙以pH9以上之溶液鹼處理之步驟。 (3)如(1)所述之方法,其中,該鹼處理,係使用選自由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化銪、氫氧化鉈、氫氧化二氨銀(I)、氫氧化四氨銅(II)、氫氧化三甲鋶、氫氧化二苯基錪鎓、碳酸銨、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、碳酸銀(I)、碳酸鐵(II)、碳酸銅(II)、生石灰、矽酸石灰、苦土石灰、硫酸石灰、及石灰氮所成群中至少一種之鹼性物質,或鹼性電解水來實施。 (4)如(1)至(3)中任一項所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由二元羧酸、多元羧酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。 (5)如(1)至(4)中任一項所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由檸檬酸、丁烷四羧酸、亞胺二丁二酸、馬來酸、富馬酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。 (6)如(1)至(5)中任一項所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,相對於該含纖維素纖維之紙,係每乾燥質量含有0.3~20.0質量%之比例。 (7)如(1)至(6)中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係進一步含有選自由次磷酸鈉、次磷酸鉀、及磷酸氫二鈉所成群中至少一種之交聯觸媒。 (8)如(7)所述之方法,其中,相對於該羧酸交聯劑之質量,含有0.1~30質量%之比例之該交聯觸媒。 (9)一種耐腐紙之製造方法,其特徵係包含: 於含纖維素纖維之紙應用含羧酸交聯劑之加工液之步驟; 將應用該加工液之紙加熱處理之步驟;及 將該加熱處理之紙鹼處理之步驟; 該方法中,耐腐紙之分解性受到控制。 (10)如(9)所述之方法,其中,包含將該加熱處理之紙以pH9以上之溶液鹼處理之步驟。 (11)如(9)所述之方法,其中,該鹼處理,係使用選自由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化銪、氫氧化鉈、氫氧化二氨銀(I)、氫氧化四氨銅(II)、氫氧化三甲鋶、氫氧化二苯基錪鎓、碳酸銨、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、碳酸銀(I)、碳酸鐵(II)、碳酸銅(II)、生石灰、矽酸石灰、苦土石灰、硫酸石灰、及石灰氮所成群中至少一種之鹼性物質,或鹼性電解水來實施。 (12)如(9)至(11)中任一項所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由二元羧酸、多元羧酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。 (13)如(9)至(12)中任一項所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由檸檬酸、丁烷四羧酸、亞胺二丁二酸、馬來酸、富馬酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。 (14)如(9)至(13)中任一項所述之方法,其中,該加工液,係含有1.0~20.0質量%之濃度之該羧酸交聯劑。 (15)如(9)至(14)中任一項所述之方法,其中,該加熱處理之溫度,係在30~300℃範圍內之環境下進行。 (16)如(9)至(14)中任一項所述之方法,其中,該加熱處理之溫度,係在150~220℃範圍內之環境下進行。 (17)如(9)至(14)中任一項所述之方法,其中,該加熱處理,係藉由與加熱輥及/或加熱盤之接觸加熱來進行。 (18)如(17)所述之方法,其中,應用該加工液之紙與加熱輥及/或加熱盤接觸部分之溫度為150~250℃。 (19)如(17)所述之方法,其中,應用該加工液之紙與加熱輥及/或加熱盤接觸部分之溫度為190~220℃。 (20)如(9)至(19)中任一項所述之方法,其中,該加工液,係進一步含有選自由次磷酸鉀、及磷酸氫二鈉所成群中至少一種之交聯觸媒。 (21)如(20)所述之方法,其中,該加工液,相對於該羧酸交聯劑之質量,係含有0.1~30質量%之範圍之該交聯觸媒。 (22)如(1)至(8)中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係育苗盆體用原紙。 (23)如(9)至(21)中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係育苗盆體用原紙。 (24)一種育苗盆體之製造方法,其特徵係使用(23)所述之方法製造之育苗盆體用原紙。 (25)如(1)至(8)中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係農業用紙敷蓋片材用原紙。 (26)如(9)至(21)中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係農業用紙敷蓋片材用原紙。 [發明之效果]
本發明,藉由替代甲醛系藥劑(DMDHEU)而使用羧酸交聯劑作為纖維素之交聯劑,並且在交聯處理後施予鹼處理,從而在能夠提供減輕環境負荷之耐腐紙的同時,能夠保持在育苗中及移植至田間時、或者在農作物栽培時之充分強度,且加速在移植至田間後、以及農作物收成後之分解,並賦予耐腐紙期望之分解性。
育苗盆體由於一般以含有木質纖維之紙所製造,因此在濕潤時紙力降低,進一步地由於在育苗時盆體中填充有培養土,因而被培養土中之微生物分解。此外紙敷蓋片材(農業用覆蓋材),亦於與土壤之接觸面被土中微生物分解。此分解作用,一般以藉由土壤微生物所生產之纖維素酶(纖維素分解酵素),將構成紙的木質纖維之纖維素水解來進行。 本發明人等,藉由以不產生游離甲醛之交聯劑封鎖纖維素之羥基來抑制此纖維素酶之纖維素分解反應,亦即,藉由作成使紙之纖維素與羧酸交聯劑反應的處理,來謀求賦予紙耐腐性。 進一步地,發現藉由在使羧酸交聯劑作用而賦予紙耐腐性後,對於該紙施予鹼處理,從而使曾一度賦予之耐腐性消失,並能夠藉由纖維素酶促進分解,以及發現此時藉由變更該鹼處理條件來控制分解性,從而能夠調整到達分解為止之期間,進而完成本發明。 以下,詳述本發明。
[耐腐紙之分解控制方法] [耐腐紙] 本發明之耐腐紙之分解控制方法中,對象之耐腐紙,其特徵係含有含纖維素纖維之紙、及羧酸交聯劑之耐腐紙,該纖維素纖維與該羧酸交聯劑至少有一部分鍵結。亦即在本發明作為對象之耐腐紙中,亦可含有與該纖維素纖維未交聯之羧酸交聯劑。
〈紙〉 本發明所使用之紙,亦即為耐腐紙原料之紙(亦稱為原紙),只要係含有將纖維素纖維作為主成分者,該原料紙漿之種類及纖維素纖維之含量不特別限定。可列舉例如含有作為一般製紙材料使用的紙漿之紙。更具體而言,可列舉牛皮紙漿(KP)、亞硫酸鹽紙漿(SP)、鈉鹼紙漿(AP)等化學紙漿;半化學紙漿(SCP)、化學磨木紙漿(CGP)等半化學紙漿;磨木紙漿(GP)、熱磨機械紙漿(TMP、BCTMP)、精鍊磨木紙漿(RGP)等機械紙漿;以楮、三椏、麻、洋麻等作為原料之非木材纖維紙漿;及以廢紙作為原料之脫墨紙漿等,此等可單獨或混合2種以上使用。特別是,可較佳地使用由無漂白之無漂染紙漿所成者。為紙漿纖維原料之木材,可為針葉樹木材亦可為闊葉樹木材,或者亦可混合使用。除此等之外,亦可含有聚乙烯、聚酯、維尼綸、嫘縈、合成紙漿、聚乳酸等化學纖維。 本發明所使用之紙,可根據需要含有黏合劑、填料、紙力增強劑、上膠劑、留存助劑、防腐劑等使用於一般抄紙之各種助劑。此外,在不妨礙後述與羧酸交聯劑之反應之範圍內,可以澱粉、聚乙烯醇等進行上膠處理,亦可具有以無機顏料作為主成分之塗佈層或樹脂塗層。
本發明所使用之紙之基重,不特別限定,可設為例如20~200g/m2 ,或者可設為例如30~100g/m2 ,可設為40~60g/m2
〈羧酸交聯劑〉 本發明使用之羧酸交聯劑,可使用二元羧酸、多元羧酸等之羧酸交聯劑。前述羧酸交聯劑,可列舉例如檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸、酒石酸一丁二酸、亞胺二丁二酸、丁烷四羧酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚甲基乙烯基醚-馬來酸酯共聚物、聚甲基乙烯基醚-衣康酸酯共聚物、丙烯酸系聚合物、及馬來酸系聚合物、及該等之鹽。 其中較佳之羧酸交聯劑,可列舉檸檬酸、丁烷四羧酸、亞胺二丁二酸、馬來酸、富馬酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、及該等之鹽。
上述羧酸交聯劑之含量,亦即對處理對象之紙之使用量(應用量),雖亦根據該紙之種類(紙漿種類、纖維素含量、基重等)等,亦可適當調整使其例如:將本發明之耐腐紙加工為育苗盆體後,能夠在使用該盆體之育苗中及移植時維持充分的強度;或者將本發明之耐腐紙加工為紙敷蓋片材後,在將該紙敷蓋片材於土壤上攤開時,以及敷設有紙敷蓋片材之土壤上的農作物等育成時,具有充分的強度。例如,相對於處理對象之紙之乾燥質量100質量%,可以0.3~25.0質量%之比例使用(應用)。較佳之態樣中可以0.3~20.0質量%之比例,例如以2.4~20.0質量%之比例,2.4~17.0質量%之比例,7.5~20.0質量%之比例,7.5~17.0質量%之比例,及10.0~17.0質量%之比例,或者更佳之態樣中以13.0~17.0質量%之比例使用(應用)羧酸交聯劑。藉由將羧酸交聯劑之使用量(應用量)設為0.3質量%以上之比例,能夠賦予在育苗時及移植時、伸展時、及農作物等育成時不容易發生破裂之耐腐性。
〈交聯觸媒〉 上述耐腐紙,除了羧酸交聯劑,以促進反應而以短時間進行為目的,可併用交聯觸媒。 交聯觸媒,可列舉次磷酸鈉及次磷酸鉀等鹼金屬次磷酸鹽;磷酸鹽、鹼金屬亞磷酸鹽、鹼金屬多磷酸鹽、磷酸氫二鈉等鹼金屬磷酸二氫鹽;鹼金屬磷酸鹽、鹼金屬磷酸氫鹽、多磷酸、次磷酸、磷酸、芳基膦酸等磷酸鹽;氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁、硫酸鎂、硫酸鋅、硫酸鋁、硝酸鎂、硝酸鋅、四氟硼酸鎂、四氟硼酸鋅等金屬鹽;如氯化銨、硫酸銨、磷酸銨之銨鹽;如單乙醇胺鹽酸鹽之有機胺鹽等。此等可各別單獨、或組合2種以上使用。
上述交聯觸媒之使用量,由於使用之羧酸交聯劑之種類、及對該羧酸交聯劑之觸媒的反應性等根據觸媒之種類而作用不同,因此不一概地限定,一般而言,相對於羧酸交聯劑之質量(100質量%),可以0.1~40質量%之比例使用。在較佳之態樣中,可以0.1~30質量%之比例,例如在10~30質量%之比例中,亦可設為15~25質量%之比例。
〈鹼處理步驟〉 本發明之耐腐紙之分解控制方法,其特徵係包含將上述耐腐紙鹼處理之步驟。 鹼處理,可列舉以鹼金屬或鹼土類金屬之氫氧化物、四烷基銨之氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、及碳酸氫鹽之水溶液;以及將氫氧化物及氧化物溶解於氨水中可獲得之氨錯合物之氫氧化物;以及,含有烷基鋶、及烷基錪鎓之氫氧化物等鹼性物質之水溶液來處理。具體而言,可藉由將上述耐腐紙浸漬於含有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化銪、氫氧化鉈、氫氧化二氨銀(I)、氫氧化四氨銅(II)、氫氧化三甲鋶、氫氧化二苯基錪鎓、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸銨、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、碳酸銀(I)、碳酸鐵(II)、及碳酸銅(II)等鹼性物質之鹼性水溶液,或鹼性電解水中,或者將該鹼性水溶液或鹼性電解水塗佈或噴霧於上述耐腐紙來實施。此外將上述鹼性物質以粉體或粒狀之形態,例如生石灰、矽酸石灰、苦土石灰、硫酸石灰、及石灰氮散佈之方法亦可。以能夠對耐腐紙整體實施均勻之鹼處理的觀點而言,較佳係藉由浸漬於鹼性水溶液或鹼性電解水來進行鹼處理。 浸漬於鹼性水溶液或鹼性電解水或塗佈之方法,可使用輥塗佈機、棒塗佈機、刮刀塗佈機(doctor coater)、刀片塗佈機(blade coater)、簾流式塗佈機等習知之塗佈或含浸裝置。 使用於上述鹼處理之水溶液或鹼性電解水之pH設為8以上,較佳可設為9以上。該水溶液之pH,可設為例如pH9~pH13,或pH10~pH12,或者pH11~pH13。 上述鹼處理時之溫度、時間,根據選擇之鹼基種類及鹼性水溶液之pH、濃度、鹼性電解水之pH等進行各種變更,一般而言可由常溫(20±5℃)、3小時~24小時左右之範圍進行各種選擇。
[分解性受到控制之耐腐紙之製造方法] 本發明,此外亦以分解性受到控制之耐腐紙之製造方法為對象。 本發明作為對象之耐腐紙中,用於形成前述羧酸交聯劑、與含於前述紙之纖維素纖維之鍵結的處理,只要將該羧酸交聯劑塗佈於紙等來應用,其後將該紙加熱並進行該羧酸交聯劑之反應即可。 亦即,本發明之分解性受到控制之耐腐紙之製造方法,其特徵係包含:調製含有前述羧酸交聯劑、及根據所需之前述交聯觸媒之加工液,並將該加工液應用於對象之紙(含纖維素纖維之紙)之至少一部分之步驟;將應用該加工液之紙加熱處理之步驟;及將加熱處理之紙鹼處理之步驟。
〈原紙抄紙之步驟〉 本實施型態中,原紙較佳係以抄紙法所製造。可藉由使用抄紙法,而容易地進行複數種類之纖維之混抄。 抄紙法,係一般混合為原料之短纖維後片材化之方法。抄紙法,大致分為乾式法及濕式法。乾式法,具體而言,在將短纖維乾式混合後,利用氣流集積於網子上,而形成片材之方法。亦可在片材形成時利用水流等。另一方面,濕式法,在將短纖維於液體媒介中分散混合後,集積於網子上,而形成片材之方法。此等中,較佳係選擇將水作為媒介使用之濕式抄紙法。
濕式抄紙法中,一般係將含有短纖維之水性漿液輸液至抄紙機,使短纖維分散後,脫水、壓榨及乾燥,再作為片材捲起之方法。抄紙機,利用長網抄紙機、圓網抄紙機、傾斜型抄紙機及組合此等之組合抄紙機等。
在以抄紙法製造原紙時,由於紙漿纖維含有水分,因此乾燥步驟為必要。在乾燥步驟中之乾燥,一般較佳以100℃以上,更佳以120~140℃左右之溫度進行。在乾燥步驟中,使用多筒式乾燥機、楊克乾燥機、後乾燥機、帶式乾燥機、紅外線乾燥機等乾燥機。
〈應用加工液之步驟〉 本步驟中,可使用將前述之羧酸交聯劑、及根據所需之前述交聯觸媒以水稀釋、調配至適當濃度之加工液。該加工液,亦可在不損害本發明效果之範圍內,在紙之加工中含有一般可使用其他添加劑。
在上述加工液中,前述之羧酸交聯劑之調配量,可考量對紙之應用量等而適當地設定,例如,可設為0.3~25.0質量%濃度之範圍。較佳之態樣中,可將該加工液中之該羧酸交聯劑調配量設為1.0~20.0質量%之範圍、5.0~20.0質量%之範圍、7.5~15.0質量%之範圍、10.0~15.0質量%之範圍,或12.5~15.0質量%之範圍。 此外,在使用交聯觸媒之情況下,該使用量相對於羧酸交聯劑之質量(100質量%),可以0.1~40質量%之比例來使用。較佳之態樣中,可設為以0.1~30質量%之比例,例如10~30質量%之比例,或15~25質量%之比例。 再者,上述加工液之溶劑,可將羧酸交聯劑及交聯觸媒溶解,可考量對紙之應用性及各步驟中之操作性來適當地選擇,可使用例如水等。 此外,上述加工液,較佳為在該pH值偏酸性側(pH7以下)下付諸應用。可使用例如pH值為6以下,或pH值為5以下,或者4以下之加工液,又或者可使用pH4以下之加工液。
上述加工液之對紙之應用方法,只要可使指定量之羧酸交聯劑於紙附著之方法,不特別限定。較佳為,可採用能夠使指定量之羧酸交聯劑於紙整體均勻地附著之方法,可列舉例如,於該加工液之蒸氣中漂染紙之方法、於該加工液中浸漬紙之方法、將該加工液於紙塗佈或噴霧之方法等。浸漬或塗佈之方法,可使用輥塗佈機、棒塗佈機、刮刀塗佈機(doctor coater)、刀片塗佈機(blade coater)、簾流式塗佈機等習知之塗佈或含浸裝置。此外,在抄紙步驟中進行工業處理之情況下,亦可將該加工液在上膠壓合步驟及閘輥步驟中塗佈於紙。在抄紙步驟進行塗佈之情況下,可經由乾燥步驟使加工液乾燥。
〈加熱處理步驟〉 在加工液對紙應用後,進行該紙之加熱處理。於此之熱處理,係用於使先前應用的羧酸交聯劑之反應進行,以及使反應結束者。 加熱處理方法,只要對紙為一般進行之加熱方法則可不特別限制地使用,亦可為接觸加熱法、非接觸加熱法之任一者。可列舉例如,將前述紙之單面於加熱至指定溫度之滾筒乾燥機之滾筒面(加熱輥、加熱盤)等接觸加熱之方法、由在熱風循環式乾燥機中等之高溫環境下漂染指定時間而處理之非接觸加熱之方法、遠紅外線乾燥機之處理方法等。 加熱處理之溫度,亦根據加熱處理方法設定,例如可設為30~300℃,較佳為100~250℃,更佳為150~220℃,或可設為190~220℃。加熱處理之時間根據加熱處理方法而不同,在熱風循環式乾燥機等之非接觸加熱之情況下,例如為30秒~60分鐘,更佳為1~15分鐘,此外滾筒乾燥機等之加熱輥及/或加熱盤等之接觸加熱之情況下,例如為0.5秒~30分鐘,更佳為1秒~3分鐘。在此情況下,應用加工液之紙與加熱輥及/或加熱盤等接觸部分之溫度,可為例如150~250℃,較佳為190~220℃。
此外,亦可在加工液對紙應用後、進行熱處理前,根據需要預備乾燥並調整紙之水分率。於此之水分調整(預備乾燥),期望具有使羧酸交聯劑之反應實際上不進行之管理條件。可使用例如短懸掛式乾燥機、連續滾筒乾燥機、拉幅型乾燥機、滾筒乾燥機等習知乾燥裝置進行。再者在此階段紙之水分率調整非必須,亦可於原紙之製造階段(抄紙步驟)實施。
如前述,本發明之耐腐紙,係纖維素纖維與羧酸交聯劑至少有一部分鍵結而形成者。 此鍵結,係由纖維素纖維的羥基與羧酸交聯劑之酯鍵所形成者,藉由測定強烈出現酯鍵特性吸收之紅外線光譜,可確認該鍵結之形成。 具體而言,紅外線吸收光譜中,在1730cm-1 附近觀測到酯之C=O伸縮振動來源之波峰之情況下,可確認已導入此鍵結構造。 此外,亦可藉由核磁共振(NMR)光譜,亦即可藉由確認與酯相鄰之氫訊號與無處理(無交聯)者比較下進行低磁場移動,從而確認前述鍵結之形成。
〈鹼處理步驟〉 在進行前述紙之加熱處理後,進行鹼處理。本步驟,係用於分解由羧酸交聯劑的應用及隨後的加熱處理而形成之纖維素纖維的羥基與羧酸交聯劑之酯鍵。 鹼處理,如前述地,可將上述加熱處理後之紙浸漬於含有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化銪、氫氧化鉈、氫氧化二氨銀(I)、氫氧化四氨銅(II)、氫氧化三甲鋶、氫氧化二苯基錪鎓、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸銨、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、碳酸銀(I)、碳酸鐵(II)、及碳酸銅(II)等鹼性物質之鹼性水溶液,或者鹼性電解水中,或者亦可將該水溶液或電解水塗佈或噴霧於上述加熱處理後之紙。將上述鹼以粉體或粒狀之形態,例如生石灰、矽酸石灰、苦土石灰、硫酸石灰、及石灰氮散佈之方法亦可。以能夠對紙整體實施均勻之鹼處理的觀點而言,較佳係浸漬於鹼性水溶液或鹼性電解水。 浸漬於鹼性水溶液或鹼性電解水或塗佈之方法,可使用輥塗佈機、棒塗佈機、刮刀塗佈機(doctor coater)、刀片塗佈機(blade coater)、簾流式塗佈機等習知之塗佈或含浸裝置。 使用於上述鹼處理之水溶液或鹼性電解水之pH可設為8以上,較佳可設為9以上。該水溶液之pH,可設為例如pH9~pH13,或pH10~pH12,或pH11~pH13。 上述鹼處理時之溫度、時間,根據選擇之鹼種類及鹼性水溶液之pH、濃度、或鹼性電解水之pH等進行各種變更,一般而言可由常溫(20±5℃)、3小時~24小時左右之範圍進行各種選擇。
[育苗盆體用原紙及育苗盆體] 本發明作為對象之耐腐紙,較佳可作為育苗盆體用原紙使用。亦即,由前述耐腐紙所成之育苗盆體用原紙之分解控制方法、分解性受到控制之育苗盆體用原紙之製造方法、及由該育苗盆體用原紙所成之育苗盆體之製造方法亦為本發明之對象。
此外,本發明作為對象之耐腐紙,較佳可作為農業用紙敷蓋片材用原紙(覆蓋材原紙)使用。亦即,由前述耐腐紙所成之農業用紙敷蓋片材用原紙之分解控制方法、及分解性受到控制之農業用紙敷蓋片材之製造方法亦為本發明之對象。 [實施例]
以下,將本發明藉由實施例進一步具體地說明,實施例之試驗樣品性能測定、評價,以下述之方法進行。 再者,下述評價中,抗張強度之數值愈高,表示樣品中之纖維素分解受到抑制。 (1)抗張強度(水處理後 及 酵素處理後) 藉由依照JIS P8113:1998「紙及紙板-抗張特性之試驗方法-第2部:恆速伸張法」之方法,使用恆速伸長型抗張試驗機(島津製作所(股)製,自動繪圖抗張試驗機)來實施抗張強度之測定。 測定用之樣品尺寸設為60mm×100mm,將水處理後或酵素處理後之樣品以夾頭間距50mm、拉伸速度10mm/min伸長,並測定斷裂時之強度。重複相同測定8次,並計算平均值(及標準差)。 〈水處理〉 將截切為上述尺寸之測定用樣品,於水(室溫:20±5℃)浸漬24小時後,以上述流程測定抗張強度。 〈酵素處理〉 將截切為上述尺寸之測定用樣品(在進行後述鹼處理之情況下,為鹼處理後之樣品),以放入調整為纖維素酶(Onozuka S/養樂多藥品工業(股)公司製)濃度1%、pH5.0之酵素液的恆溫器(45℃)連續處理72小時。 (2)掩埋處理後 抗張強度 將原紙樣品以30mm×70mm切割,並將切割之樣品(在進行後述鹼處理之情況下,為鹼處理後之樣品),掩埋至水分率調整為50%之蔥用培養土(日甜蔥培養土(北海道)/日本甜菜製糖(股)公司製,pH 6.4、EC 1.29dS/m),並靜置於溫度30℃、濕度90%之人工氣候箱(日本醫化器械製作所(股)製)內。於靜置後2週後或4週後取出樣品,作為掩埋處理樣品(2週)、掩埋處理樣品(4週)。 掩埋處理後之樣品,藉由依照JIS P8113:1998「紙及紙板-抗張特性之試驗方法-第2部:恆速伸張法」之方法,使用恆速伸張型抗張試驗機(島津製作所(股)製,自動繪圖抗張試驗機)來實施抗張強度之測定。將掩埋處理後之樣品以夾頭間距30mm、拉伸速度100mm/min伸長,並測定斷裂時之強度。重複相同測定4次,並計算平均值(及標準差)。 (3)耐腐指數 酵素耐腐指數=[抗張強度(酵素處理)/抗張強度(水處理)]×100 掩埋處理 耐腐指數=[抗張強度(掩埋處理)/抗張強度(水處理)]×100 酵素耐腐指數係表示酵素處理之耐腐性之指標,在考量本發明之效果之情況下,所要求之指標值(要求強度)為大概75以上。 掩埋處理 耐腐指數係表示掩埋處理之耐腐性之指標,在考量本發明之效果之情況下,所要求之指標值(要求強度)為大概75以上。
〈實施例1〉檸檬酸處理及鹼處理後之抗張強度測定(1)(酵素處理) 〈檸檬酸處理〉 將為原料之紙(無漂染牛皮紙(無藥劑處理):基重53g/m2 之無漂白之牛皮紙漿紙,以下稱為「原紙1」),在檸檬酸(羧酸交聯劑)及次磷酸鈉(交聯觸媒)調整為下述表1所示濃度之加工液中,浸漬3分鐘(溫度:常溫(20℃~30℃))。浸漬後,通過壓榨輥壓榨藥劑。再者,測定加工液浸漬前後之原紙1之質量,並計算出加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(檸檬酸量)(參照表1)。 其後,以乾燥輥將浸漬之原紙1乾燥後,以調整為220℃之加熱輥進行4.5秒之接觸加熱處理,而獲得檸檬酸加工紙。 〈DMDHEU處理〉 使用二羥甲基二羥基乙烯尿素(DMDHEU)系藥劑(有效成分:DMDHEU,濃度3.6質量%),進行與上述檸檬酸處理相同之處理,而獲得DMDHEU交聯原紙。加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(DMDHEU量)示於表1。
[表1] 表1:藥劑塗佈量
    加工液塗佈量 (g/m2 有效成分量 (g/m2
DMDHEU系藥劑   68.6 2.47
檸檬酸處理 檸檬酸濃度 次磷酸鈉濃度    
10.0%(w/v) 2.0%(w/v) 69.6 6.64
※有效成分量,DMDHEU系藥劑表示DMDHEU量,另一表示檸檬酸量。
〈鹼處理〉 將上述流程所獲得之檸檬酸加工紙(10%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以下述條件鹼處理,在處理後以水潤洗。 (a)於碳酸鈣4質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 (b)於碳酸鉀4質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
〈抗張強度測定〉 鹼處理前之檸檬酸加工紙(10%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程測定水處理後之抗張強度。 此外,鹼處理前之檸檬酸加工紙(10%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙、以及鹼處理(a)或(b)後之檸檬酸加工紙(10%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程進行酵素處理,測定酵素處理後之抗張強度,並計算出酵素耐腐指數。 獲得之結果示於表2。
[表2] 表2:試驗結果
(原紙1:牛皮紙漿紙) 接觸加熱處理 DMDHEU 檸檬酸
10%
水處理 抗張強度[N/60mm] 161.8±21.9 146.1±6.8
酵素耐腐指數 100 100
酵素處理 抗張強度[N/60mm] 140.9±6.9 118.2±3.5
酵素耐腐指数 87 81
鹼處理(a) 抗張強度[N/60mm] 144.4±4.6 111.7±8.5
+酵素處理 酵素耐腐指數 89 77
鹼處理(b) 抗張強度[N/60mm] 127.1±6.6 0.0±0.0
+酵素處理 酵素耐腐指數 79 0
※鹼處理(a):於碳酸鈣4質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 鹼處理(b):於碳酸鉀4質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
如表2所示,檸檬酸加工紙(10%),雖與僅水處理之樣品相比,抗張強度以進行酵素處理之樣品、同鹼處理(a)進行酵素處理之樣品之順序降低,但具有80左右之酵素耐腐指數,具有充分的耐腐性。另一方面,在同鹼處理(b)進行酵素處理之樣品,其分解進行至無法測定抗張強度之程度。 此結果係教示,藉由實施鹼處理(b):碳酸鉀4質量%水溶液之鹼處理,從而進行檸檬酸交聯之去酯化,能夠對曾一度施予耐腐性之原紙再次賦予分解性,亦即,檸檬酸加工紙能夠以碳酸鉀液控制分解。 另一方面,DMDHEU交聯原紙,雖與僅水處理之樣品相比,抗張強度在進行酵素處理之樣品、及同鹼處理進行酵素處理(a)或(b)之樣品之任一者皆稍微降低,但酵素耐腐指數約80以上,具有充分的耐腐性。因此,在DMDHEU交聯原紙中,未確認到鹼處理之分解促進效果。
〈實施例2〉檸檬酸處理及鹼處理後之抗張強度測定(2)(酵素處理) 〈檸檬酸處理〉 將為原料之紙(無漂染牛皮紙(無藥劑處理):基重53g/m2 之化學纖維混抄之無漂白之牛皮紙漿紙,以下稱為「原紙2」),在檸檬酸(羧酸交聯劑)及次磷酸鈉(交聯觸媒)調整為下述表3所示濃度之加工液中,浸漬3分鐘(溫度:常溫(20℃~30℃))。浸漬後,通過壓榨輥壓榨藥劑。再者,測定加工液浸漬前後之原紙2之質量,並計算出加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(檸檬酸量)(參照表3)。 其後,以乾燥輥將浸漬之原紙2乾燥後,以調整為220℃之加熱輥進行4.5秒之接觸加熱處理,而獲得檸檬酸加工紙。 〈DMDHEU處理〉 使用二羥甲基二羥基乙烯尿素(DMDHEU)系藥劑(有效成分:DMDHEU,濃度7.2質量%),進行與上述檸檬酸處理相同之處理,而獲得DMDHEU交聯原紙。加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(DMDHEU量)示於表3。
[表3] 表3:藥劑塗佈量
    加工液塗佈量 (g/m2 有效成分量 (g/m2
DMDHEU系藥劑   54.6 3.93
檸檬酸處理 檸檬酸濃度 次磷酸鈉濃度    
10.0%(w/v) 2.0%(w/v) 57.1 5.71
15.0%(w/v) 3.0%(w/v) 58.6 8.78
※有效成分量,DMDHEU系藥劑表示DMDHEU量,另一表示檸檬酸量。
〈鹼處理〉 將上述流程所獲得之檸檬酸加工紙(10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以下述條件鹼處理,在處理後以水潤洗。 (c)於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 (d)於碳酸鉀1質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬12小時。 (e)於碳酸鉀1質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬3小時。
〈抗張強度測定〉 鹼處理前之檸檬酸加工紙(10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程測定水處理後之抗張強度。 此外,鹼處理前之檸檬酸加工紙(10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙、以及鹼處理(c)~(e)後之檸檬酸加工紙(10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程進行酵素處理,測定酵素處理後之抗張強度,並計算出酵素耐腐指數。 獲得之結果示於表4。
[表4] 表4:試驗結果
(原紙2:化學纖維混抄牛皮紙漿紙) 接觸加熱處理 DMDHEU 檸檬酸
10% 15%
水處理 抗張強度[N/60mm] 134.9±10.4 120.3±7.2 120.2±8.8
酵素耐腐指數 100 100 100
酵素處理 抗張強度[N/60mm] 132.8±5.9 111.9±5.4 116.3±5.9
酵素耐腐指数 99 93 97
鹼處理(c) 抗張強度[N/60mm] 119.5±4.5 無法測定 無法測定
+酵素處理 酵素耐腐指數 89 分解 分解
鹼處理(d) 抗張強度[N/60mm] 129.0±7.4 56.4±9.9 73.6±2.8
+酵素處理 酵素耐腐指數 96 47 61
鹼處理(e) 抗張強度[N/60mm] 124.6±7.8 82.5±4.7 93.1±4.5
+酵素處理 酵素耐腐指數 92 69 77
※鹼處理(c):於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 鹼處理(d):於碳酸鉀1質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬12小時。 鹼處理(e):於碳酸鉀1質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬3小時。
如表4所示,檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%)任一者,與僅水處理之樣品相比,進行酵素處理之樣品具有90以上之酵素耐腐指數,具有充分的耐腐性。 另一方面,在同鹼處理(c)進行酵素處理之樣品,任一檸檬酸加工紙之分解皆進行至無法測定抗張強度之程度。此結果,係教示藉由實施鹼處理(c):碳酸鉀2質量%水溶液浸漬24小時之鹼處理,從而進行檸檬酸交聯之去酯化,能夠對曾一度施予耐腐性之原紙再次賦予分解性,亦即,檸檬酸加工紙能夠以碳酸鉀液控制分解。 此外,同鹼處理(d)進行酵素處理之樣品、及同鹼處理(e)進行酵素處理之樣品,任一檸檬酸加工紙中,與僅水處理之樣品相比抗張強度皆降低,但任一紙之形狀皆保持。再者,任一檸檬酸加工紙中,鹼處理時間愈長(鹼處理(d))則抗張強度降低。此外,結果為,與檸檬酸加工紙(10%)相比檸檬酸加工紙(15%)之抗張強度、酵素耐腐指數皆稍微較高。 此等結果,係教示能夠藉由在鹼處理使用之碳酸鉀水溶液之濃度及浸漬時間來控制檸檬酸加工紙之分解程度,以及,檸檬酸交聯強度與去酯化之容易性為相關。 另一方面,DMDHEU交聯原紙,雖與僅水處理之樣品相比,抗張強度在進行酵素處理之樣品、及同鹼處理進行酵素處理(c)~(e)之樣品之任一者皆稍微地降低,但酵素耐腐指數約80以上,具有充分的耐腐性。因此,在DMDHEU交聯原紙中,即使變更濃度或浸漬時間等處理條件,仍未確認到鹼處理之分解促進效果。
〈實施例3〉檸檬酸處理及鹼處理後之抗張強度測定(3)(酵素處理) 〈檸檬酸處理〉 將前述原紙2,在檸檬酸(羧酸交聯劑)及次磷酸鈉(交聯觸媒)調整為下述表5所示濃度之加工液中,浸漬3分鐘(溫度:常溫(20℃~30℃))。浸漬後,通過壓榨輥壓榨藥劑。再者,測定加工液浸漬前後之原紙2之質量,並計算出加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(檸檬酸量)(參照表5)。 其後,以乾燥輥將浸漬之原紙2乾燥後,(i)以調整為220℃之加熱輥進行4.5秒之接觸加熱處理,此外(ii)以調整為190℃之乾燥器(烤箱)進行3分鐘之非接觸熱源之加熱處理,而獲得檸檬酸加工紙。 〈DMDHEU處理〉 使用二羥甲基二羥基乙烯尿素(DMDHEU)系藥劑(有效成分:DMDHEU,濃度3.6質量%),進行與上述檸檬酸處理相同之處理,而獲得DMDHEU交聯原紙。加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(DMDHEU量)示於表5。
[表5] 表5:藥劑塗佈量
    加工液塗佈量 (g/m2 有效成分量 (g/m2
220℃ 加熱處理用 樣品 (接觸加熱) DMDHEU系藥劑 53.9 1.94
檸檬酸處理 檸檬酸濃度 次磷酸鈉濃度    
5.0%(w/v) 1.0%(w/v) 54.8 2.74
10.0%(w/v) 2.0%(w/v) 56.8 5.68
15.0%(w/v) 3.0%(w/v) 58.0 8.69
190℃ 加熱處理用 樣品 (非接觸加熱) DMDHEU系藥劑 52.8 1.90
檸檬酸處理 檸檬酸濃度 次磷酸鈉濃度    
5.0%(w/v) 1.0%(w/v) 55.3 2.76
10.0%(w/v) 2.0%(w/v) 56.6 5.66
15.0%(w/v) 3.0%(w/v) 57.3 8.60
※有效成分量,DMDHEU系藥劑表示DMDHEU量,另一表示檸檬酸量。
〈鹼處理〉 將上述流程所獲得之(i)接觸加熱處理,或(ii)非接觸加熱處理之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以下述條件鹼處理,在處理後以水潤洗。 (f)於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 (g)於氫氧化鈣飽和水溶液中(對水1L添加氫氧化鈣2g而獲得者,以下亦同),在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
〈抗張強度測定〉 鹼處理前之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程測定水處理後之抗張強度。 此外,鹼處理前之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙、以及鹼處理(f)或(g)後之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程進行酵素處理,測定酵素處理後之抗張強度,並計算出酵素耐腐指數。 獲得之結果示於表6(接觸加熱處理)及表7(非接觸加熱處理)。
[表6] 表6:試驗結果(接觸加熱處理)
(原紙2:化學纖維混抄牛皮紙漿紙) 接觸加熱處理 DMDHEU   檸檬酸  
5% 10% 15%
水處理 抗張強度[N/60mm] 139.6±11.1 106.1±10.0 119.5±6.9 118.9±7.2
酵素耐腐指數 100 100 100 100
酵素處理 抗張強度[N/60mm] 127.7±6.3 50.2±28.3 109.7±6.5 112.0±5.6
酵素耐腐指数 92 40 87 91
鹼處理(f) 抗張強度[N/60mm] 115.0±9.0 無法測定 無法測定 13.4±1.6
+酵素處理 酵素耐腐指数 82 分解 分解 11
鹼處理(g) 抗張強度[N/60mm] 115.3±5.9 無法測定 無法測定 無法測定
+酵素處理 酵素耐腐指数 83 分解 分解 分解
※鹼處理(f):於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 鹼處理(g):於氫氧化鈣飽和水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
[表7] 表7:試驗結果(非接觸加熱處理)
(原紙2:化學纖維混抄牛皮紙漿紙) 非接觸加熱處理 DMDHEU   檸檬酸  
5% 10% 15%
水處理 抗張強度[N/60mm] 125.4±9.1 130.8±9.1 135.4±16.2 129.3±9.1
酵素耐腐指數 100 100 100 100
酵素處理 抗張強度[N/60mm] 107.7±14.5 123.0±8.7 125.9±14.3 133.1±11.2
酵素耐腐指数 86 94 93 103
鹼處理(f) 抗張強度[N/60mm] 108.9±12.2 12.1±5.1 43.2±14.1 140.5±7.2
+酵素處理 酵素耐腐指数 87 9 32 109
鹼處理(g) 抗張強度[N/60mm] 101.3±6.4 無法測定 無法測定 無法測定
+酵素處理 酵素耐腐指数 81 分解 分解 分解
※鹼處理(f):於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 鹼處理(g):於氫氧化鈣飽和水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
在表6所示之接觸加熱處理之情況下,檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%)任一者,進行酵素處理之樣品具有90左右之酵素耐腐指數,具有充分的耐腐性。另一方面,結果係教示,在檸檬酸加工紙(5%),雖在酵素處理後具有一定之抗張強度,但酵素耐腐指數變為40,檸檬酸交聯之程度弱。 此外,同鹼處理(f)或(g)進行酵素處理之樣品中,所有檸檬酸加工紙之抗張強度顯著降低,幾乎所有樣品之分解皆進行至無法測定抗張強度之程度。
此外,在表7所示之非接觸加熱處理之情況下,在所有檸檬酸加工紙(5%)、檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%)中,進行酵素處理之樣品具有90以上之酵素耐腐指數,具有充分的耐腐性。 此外,同鹼處理(f)進行酵素處理之樣品中,雖隨著檸檬酸處理濃度變低而抗張強度、酵素耐腐指數顯著減少,但檸檬酸加工紙(5%)中紙之形狀亦勉強保持。 另一方面,同鹼處理(g)進行酵素處理之樣品中,所有檸檬酸加工紙之分解皆進行至無法測定抗張強度之程度。
由以上結果,結果係教示在接觸加熱處理中,能夠於10%以上檸檬酸濃度處理之檸檬酸加工紙賦予一定之耐腐性;另一方面,藉由鹼處理(g):氫氧化鈣飽和水溶液浸漬24小時從而進行檸檬酸交聯之去酯化,能夠對曾一度施予耐腐性之原紙再次賦予分解性。 此外,結果係教示在非接觸加熱處理中,能夠於5%以上檸檬酸濃度處理之檸檬酸加工紙賦予一定之耐腐性;另一方面,藉由鹼處理(g):氫氧化鈣飽和水溶液浸漬24小時從而進行檸檬酸交聯之去酯化,能夠對曾一度施予耐腐性之原紙再次賦予分解性。 此等結果,係教示能夠藉由在鹼處理使用之液體種類來控制檸檬酸加工紙之分解程度,以及,檸檬酸交聯強度與去酯化之容易性為相關。 再者,獲得之結果係教示非接觸加熱處理之樣品與接觸加熱處理之樣品相比,酵素處理後之抗張強度、酵素耐腐紙皆升高,此外在經過鹼處理(f):碳酸鉀2質量%水溶液浸漬24小時後亦具有耐腐性,且亦可藉由加熱處理方法來控制檸檬酸加工紙之分解。
再者,如表6及表7所示,DMDHEU交聯原紙雖與僅水處理之樣品相比,抗張強度在進行酵素處理之樣品、及同鹼處理(f)~(g)進行酵素處理之樣品之任一者中皆稍微地降低,但酵素耐腐指數約80以上,具有充分的耐腐性。因此,在DMDHEU交聯原紙中,即使變更鹼種類之條件,仍未確認到鹼處理之分解促進效果。此外,未確認到由加熱處理方法之差異所造成之效果之差異。
〈實施例4〉檸檬酸處理及鹼處理後之抗張強度測定(4)(掩埋處理) 使用以前述〈實施例3〉之〈檸檬酸處理〉及〈DMDHEU處理〉作成之(i)以調整為220℃之加熱輥進行4.5秒之接觸加熱處理,或(ii)以調整為190℃之乾燥器(烤箱)進行3分鐘之非接觸熱源之加熱處理之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,實施掩埋處理後之抗張強度測定。再者,加工液之塗佈量(浸漬塗佈量)及有效成分量(檸檬酸量、DMDHEU量)如表5。
〈鹼處理〉 將上述流程所獲得之(i)接觸加熱處理,或(ii)非接觸加熱處理之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以下述條件鹼處理。 (h)於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 (j)於氫氧化鈣飽和水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時,處理後以水潤洗。
〈抗張強度測定〉 鹼處理前之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程測定水處理後之抗張強度。 此外,鹼處理前之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙、以及鹼處理(h)或(j)後之檸檬酸加工紙(5%、10%或15%檸檬酸處理)及DMDHEU交聯原紙,以前述流程進行掩埋處理(2週、4週),測定掩埋處理後之抗張強度,並計算出掩埋處理 耐腐指數。 獲得之結果各別示於表8(接觸加熱處理)及表9(非接觸加熱處理)。此外,表8所示之接觸加熱處理之DMDHEU交聯原紙及各個檸檬酸交聯原紙在鹼處理(h)/(j)並進一步掩埋處理(2週、4週)後原紙攤開之情形,能夠於圖1-1至圖2-4之照片確認;表9所示之非接觸加熱處理之DMDHEU交聯原紙及各個檸檬酸交聯原紙在鹼處理(h)/(j)並進一步掩埋處理(2週、4週)後原紙攤開之情形,能夠於圖3-1至圖4-4之照片確認。
[表8] 表8:試驗結果(接觸加熱處理)
(原紙2:化學纖維混抄牛皮紙漿紙) 接觸加熱處理 DMDHEU   檸檬酸  
5% 10% 15%
水處理 抗張強度[N/30mm] 67.5±5.5 53.1±5.0 59.8±3.5 59.4±3.6
掩埋處理 耐腐指數 100 100 100 100
掩埋處理 2週 抗張強度[N/30mm] 64.7±2.4 32.7±3.8 56.2±7.8 57.7±6.1
掩埋處理 耐腐指數 96 52 90 97
4週 抗張強度[N/30mm] 59.7±2.1 15.9±0.9 46.7±5.9 56.9±2.3
掩埋處理 耐腐指數 88 25 75 96
鹼處理(h)+掩埋處理 2週 抗張強度[N/30mm] 65.7±8.6 無法測定 無法測定 9.4±6.2
掩埋處理 耐腐指數 97 分解 分解 15
4週 抗張強度[N/30mm] 50.7±3.4 無法測定 無法測定 5.7±0.8
掩埋處理 耐腐指數 75 分解 分解 9
鹼處理(j)+掩埋處理 2週 抗張強度[N/30mm] 53.3±5.9 無法測定 無法測定 無法測定
掩埋處理 耐腐指數 79 分解 分解 分解
4週 抗張強度[N/30mm] 45.9±3.0 無法測定 無法測定 無法測定
掩埋處理 耐腐指數 68 分解 分解 分解
※鹼處理(h):於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 鹼處理(j):於氫氧化鈣飽和水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
[圖9] 表9:試驗結果(非接觸加熱處理)
(原紙2:化學纖維混抄牛皮紙漿紙) 非接觸加熱處理 DMDHEU   檸檬酸  
5% 10% 15%
水處理 抗張強度[N/30mm] 62.7±4.6 65.4±4.6 67.7±8.1 64.6±4.5
掩埋處理 耐腐指數 100 100 100 100
掩埋處理 2週 抗張強度[N/30mm] 57.0±3.4 57.7±6.2 65.5±8.3 64.1±6.0
掩埋處理 耐腐指數 91 88 97 99
4週 抗張強度[N/30mm] 58.9±4.4 37.1±6.2 67.1±3.1 65.0±5.0
掩埋處理 耐腐指數 94 57 99 101
鹼處理(h)+掩埋處理 2週 抗張強度[N/30mm] 58.2±5.7 8.3±7.6 22.6±8.5 46.8±3.2
掩埋處理 耐腐指數 93 13 33 72
4週 抗張強度[N/30mm] 41.3±5.7 5.2±2.6 12.8±0.3 44.0±4.3
掩埋處理 耐腐指數 66 8 19 68
鹼處理(j)+掩埋處理 2週 抗張強度[N/30mm] 58.8±3.1 無法測定 無法測定 無法測定
掩埋處理 耐腐指數 94 分解 分解 分解
4週 抗張強度[N/30mm] 29.4±4.9 無法測定 無法測定 無法測定
掩埋處理 耐腐指數 47 分解 分解 分解
※鹼處理(h):於碳酸鉀2質量%水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。 鹼處理(j):於氫氧化鈣飽和水溶液中,在常溫(20℃±5℃)下浸漬24小時。
在表8所示之接觸加熱處理之情況下,檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%)任一者,在土壤掩埋後2週及4週後,有大約8成以上之耐腐指數,具有充分的耐腐性。另一方面,結果係教示,在檸檬酸加工紙(5%),雖在土壤掩埋後2週及4週後具有一定之強度,但2週後之耐腐指數為52,4週後降低至25,檸檬酸交聯之程度弱。 此外,鹼處理(h)後進行掩埋處理之樣品中,雖檸檬酸加工紙(15%)即使在4週之掩埋處理後仍保持紙之形狀,但經過2週後耐腐指數為15,4週後降低至9。 進一步地,同鹼處理(j)進行掩埋處理之樣品中,所有檸檬酸濃度在2週後,分解進行至抗張強度無法測定之程度。 由圖1-1至圖2-4各原紙之攤開照片亦可以目視確認到相當於表8之抗張強度的原紙狀態。
結果係教示,在表9所示之非接觸加熱處理之情況下,土壤掩埋後2週後,在所有檸檬酸加工紙(5%)、檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%)、以及土壤掩埋後4週後之檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%),有大約9成以上之耐腐指數,具有充分的耐腐性。另一方面,結果係教示,檸檬酸加工紙(5%)雖在土壤掩埋後4週後具有一定之強度,但4週後之耐腐指數降低至57,檸檬酸交聯之程度弱。 此外,結果係教示在鹼處理(h)後進行掩埋處理之樣品中,雖所有檸檬酸加工紙(5%)、檸檬酸加工紙(10%)及檸檬酸加工紙(15%),在土壤掩埋後2週後及4週後仍保持紙之形狀,但檸檬酸加工紙(5%)及檸檬酸加工紙(10%)中,在土壤掩埋2週後耐腐指數已降至50以下,檸檬酸交聯之程度弱。 進一步地,同鹼處理(j)進行掩埋處理之樣品中,所有檸檬酸濃度在2週後,分解進行至抗張強度無法測定之程度。 由圖3-1至圖4-4各原紙之攤開照片亦可以目視確認到相當於表9之抗張強度的原紙狀態。
由以上結果,結果係教示在接觸加熱處理中,能夠於10%以上檸檬酸濃度處理之檸檬酸加工紙賦予一定之耐腐性,特別是藉由鹼處理(j):氫氧化鈣飽和水溶液浸漬24小時從而進行檸檬酸交聯之去酯化,能夠對曾一度獲得耐腐性之原紙再次賦予分解性。 此外,結果係教示在非接觸加熱處理中,能夠於5%以上檸檬酸濃度處理之檸檬酸加工紙賦予一定之耐腐性,特別是藉由鹼處理(j):氫氧化鈣飽和水溶液浸漬24小時從而進行檸檬酸交聯之去酯化,能夠對曾一度獲得耐腐性之原紙再次賦予分解性。 此等結果,係教示即使在土壤掩埋試驗中,能夠藉由在鹼處理使用之液體種類來控制檸檬酸加工紙之分解程度,以及,檸檬酸交聯強度與去酯化之容易性為相關。 再者,獲得之結果係教示非接觸加熱處理之樣品與接觸加熱處理之樣品相比,酵素處理後之抗張強度、酵素耐腐紙皆升高,此外在經過鹼處理(h):碳酸鉀2質量%水溶液浸漬24小時後亦具有耐腐性,亦可藉由加熱處理方法控制檸檬酸加工紙之分解。
此外,如表8及表9所示,使用DMDHEU交聯原紙之樣品雖與僅水處理之樣品相比,抗張強度在進行2週之掩埋處理之樣品、以及同鹼處理(h)~(j)進行2週之掩埋處理之樣品之任一者中皆稍微地降低,但酵素耐腐指數達成約8成以上,具有充分的耐腐性。因此,2週之掩埋試驗中,在DMDHEU交聯原紙中,幾乎未確認到由鹼處理種類及加熱處理方法之差異所造成之分解促進效果之差異。 此外,在進行4週之掩埋處理之情況下,雖與僅水處理之樣品相比,抗張強度稍微地降低,但有9成左右之酵素耐腐指數,具有充分的耐腐性。另一方面,在掩埋前進行鹼處理(h)或(j)之樣品,掩埋後與2週後相比,在經過4週後抗張強度及耐腐指數降低,在DMDHEU交聯原紙中,亦確認到鹼處理之些許分解促進效果。
〈實施例5〉育苗盆體之栽培試驗 [原紙、盆體之製作] 如前述〈實施例1〉,由原紙1作成DMDHEU處理之DMDHEU交聯原紙(濃度3.6質量%,接觸加熱)及檸檬酸處理之10%檸檬酸交聯原紙(檸檬酸濃度10.0質量%、次磷酸鈉濃度2.0質量%,接觸加熱)。進一步相同地,亦作成5%檸檬酸交聯原紙(檸檬酸濃度5.0質量%、次磷酸鈉濃度1.0質量%,接觸加熱)及15%檸檬酸交聯原紙(檸檬酸濃度15.0質量%、次磷酸鈉濃度3.0質量%,接觸加熱)。 此外,如前述〈實施例3〉,由原紙2作成DMDHEU處理之DMDHEU交聯原紙(濃度3.6質量%,接觸加熱)及檸檬酸處理之10%檸檬酸交聯原紙(檸檬酸濃度10.0質量%、次磷酸鈉濃度2.0質量%,接觸加熱)。 如上述地作成之6種原紙,亦各別稱為DMDHEU交聯原紙(原紙1)、5%檸檬酸交聯原紙(原紙1)、10%檸檬酸交聯原紙(原紙1)、15%檸檬酸交聯原紙(原紙1)、DMDHEU交聯原紙(原紙2)、10%檸檬酸交聯原紙(原紙2)。 由上述6種原紙作成如圖5之育苗盆體。該育苗盆體,為無底、根往下方伸長之自由度高之高筒形狀。
[栽培試驗] 在由上述6種原紙作成之育苗盆體中填充超級培養土(日本甜菜製糖製),播種小松菜育苗3週。其後,移植至裝有火山灰土壤與北海道蔥培養土(日本甜菜製糖製)以2:1混合之植栽槽栽培3週(22天)。設置在移植至植栽槽前於氫氧化鈣飽和水溶液浸漬16小時者(以下稱為鹼處理)、以及無鹼處理者,在栽培3週(22天)後,觀察並評價對植物生育之影響。接著回收育苗盆體,評價盆體分解程度。 圖6~圖11,係各別以上述6種原紙所作成之育苗盆體育苗之小松菜的生長狀況、及各盆體的分解狀況之照片。
由圖6及圖10,鹼處理及無鹼處理之盆體兩者盆體之形狀皆維持,亦無觀察到破裂,且未確認到外觀上之差異。由圖7、圖8、圖9、圖11,鹼處理之育苗盆體幾乎完全被分解。無處理之育苗盆體,盆體之形狀維持,且亦無觀察到破裂。並且,由圖6~圖11,未確認到鹼處理對植物生育之影響。
[圖1-1]圖1-1,係由原紙2作成之DMDHEU交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖1-2]圖1-2,係由原紙2作成之5%檸檬酸交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖1-3]圖1-3,係由原紙2作成之10%檸檬酸交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖1-4]圖1-4,係由原紙2作成之15%檸檬酸交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖2-1]圖2-1,係由原紙2作成之DMDHEU交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖2-2]圖2-2,係由原紙2作成之5%檸檬酸交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖2-3]圖2-3,係由原紙2作成之10%檸檬酸交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖2-4]圖2-4,係由原紙2作成之15%檸檬酸交聯原紙以接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖3-1]圖3-1,係由原紙2作成之DMDHEU交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖3-2]圖3-2,係由原紙2作成之5%檸檬酸交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖3-3]圖3-3,係由原紙2作成之10%檸檬酸交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖3-4]圖3-4,係由原紙2作成之15%檸檬酸交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋2週後攤開之照片。 [圖4-1]圖4-1,係由原紙2作成之DMDHEU交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖4-2]圖4-2,係由原紙2作成之5%檸檬酸交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖4-3]圖4-3,係由原紙2作成之10%檸檬酸交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖4-4]圖4-4,係由原紙2作成之15%檸檬酸交聯原紙以非接觸加熱處理後,經過[A]無處理、[B]鹼處理(h)、或[C]鹼處理(j),接著掩埋4週後攤開之照片。 [圖5]圖5,係由原紙1及原紙2製作之育苗盆體之照片。 [圖6]圖6,係拍攝在由DMDHEU交聯原紙(原紙1)製作之育苗盆體播種小松菜並育苗3週,其後在無鹼處理(a)下,或鹼處理(b)之後,移植至植栽槽並進一步栽培3週後之苗成長狀況及盆體分解狀況之照片。 [圖7]圖7,係拍攝在由5%檸檬酸交聯原紙(原紙1)製作之育苗盆體播種小松菜並育苗3週,其後在無鹼處理(a)下,或鹼處理(b)之後,移植至植栽槽並進一步栽培3週後之苗成長狀況及盆體分解狀況之照片。 [圖8]圖8,係拍攝在由10%檸檬酸交聯原紙(原紙1)製作之育苗盆體播種小松菜並育苗3週,其後在無鹼處理(a)下,或鹼處理(b)之後,移植至植栽槽並進一步栽培3週後之苗成長狀況及盆體分解狀況之照片。 [圖9]圖9,係拍攝在由15%檸檬酸交聯原紙(原紙1)製作之育苗盆體播種小松菜並育苗3週,其後在無鹼處理(a)下,或鹼處理(b)之後,移植至植栽槽並進一步栽培3週後之苗成長狀況及盆體分解狀況之照片。 [圖10]圖10,係拍攝在由DMDHEU交聯原紙(原紙2)製作之育苗盆體播種小松菜並育苗3週,其後在無鹼處理(a)下,或鹼處理(b)之後,移植至植栽槽並進一步栽培3週後之苗成長狀況及盆體分解狀況之照片。 [圖11]圖11,係拍攝在由10%檸檬酸交聯原紙(原紙2)製作之育苗盆體播種小松菜並育苗3週,其後在無鹼處理(a)下,或鹼處理(b)之後,移植至植栽槽並進一步栽培3週後之苗成長狀況及盆體分解狀況之照片。

Claims (26)

  1. 一種耐腐紙之分解控制方法,其特徵係該耐腐紙,係含有含纖維素纖維之紙及羧酸交聯劑之耐腐紙,且該纖維素纖維與該羧酸交聯劑至少有一部分鍵結;該方法中,包含將該耐腐紙鹼處理之步驟。
  2. 如請求項1所述之方法,其中,包含將該耐腐紙以pH9以上之溶液鹼處理之步驟。
  3. 如請求項1所述之方法,其中,該鹼處理,係使用選自由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化銪、氫氧化鉈、氫氧化二氨銀(I)、氫氧化四氨銅(II)、氫氧化三甲鋶、氫氧化二苯基錪鎓、碳酸銨、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、碳酸銀(I)、碳酸鐵(II)、碳酸銅(II)、生石灰、矽酸石灰、苦土石灰、硫酸石灰、及石灰氮所成群中至少一種之鹼性物質,或鹼性電解水來實施。
  4. 如請求項1所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由二元羧酸、多元羧酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。
  5. 如請求項1所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由檸檬酸、丁烷四羧酸、亞胺二丁二酸、馬來酸、富馬酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。
  6. 如請求項1所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,相對於該含纖維素纖維之紙,係每乾燥質量含有0.3~20.0質量%之比例。
  7. 如請求項1所述之方法,其中,該耐腐紙,係進一步含有選自由次 磷酸鈉、次磷酸鉀、及磷酸氫二鈉所成群中至少一種之交聯觸媒。
  8. 如請求項7所述之方法,其中,相對於該羧酸交聯劑之質量,含有0.1~30質量%之比例之該交聯觸媒。
  9. 一種耐腐紙之製造方法,其特徵係包含:於含纖維素纖維之紙應用含羧酸交聯劑之加工液之步驟;將應用該加工液之紙加熱處理之步驟;及將該加熱處理之紙鹼處理之步驟;該方法中,耐腐紙之分解性受到控制。
  10. 如請求項9所述之方法,其中,包含將該加熱處理之紙以pH9以上之溶液鹼處理之步驟。
  11. 如請求項9所述之方法,其中,該鹼處理,係使用選自由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化銪、氫氧化鉈、氫氧化二氨銀(I)、氫氧化四氨銅(II)、氫氧化三甲鋶、氫氧化二苯基錪鎓、碳酸銨、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、碳酸銀(I)、碳酸鐵(II)、碳酸銅(II)、生石灰、矽酸石灰、苦土石灰、硫酸石灰、及石灰氮所成群中至少一種之鹼性物質,或鹼性電解水來實施。
  12. 如請求項9所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由二元羧酸、多元羧酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。
  13. 如請求項9所述之方法,其中,該羧酸交聯劑,係選自由檸檬酸、丁烷四羧酸、亞胺二丁二酸、馬來酸、富馬酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、及其等之鹽所成群中至少一種之化合物。
  14. 如請求項9所述之方法,其中,該加工液,係含有1.0~20.0質量%之濃度之該羧酸交聯劑。
  15. 如請求項9所述之方法,其中,該加熱處理之溫度,係在30~300℃範圍內之環境下進行。
  16. 如請求項9所述之方法,其中,該加熱處理之溫度,係在150~220℃範圍內之環境下進行。
  17. 如請求項9所述之方法,其中,該加熱處理,係藉由與加熱輥及/或加熱盤之接觸加熱來進行。
  18. 如請求項17所述之方法,其中,應用該加工液之紙與加熱輥及/或加熱盤接觸部分之溫度為150~250℃。
  19. 如請求項17所述之方法,其中,應用該加工液之紙與加熱輥及/或加熱盤接觸部分之溫度為190~220℃。
  20. 如請求項9所述之方法,其中,該加工液,係進一步含有選自由次磷酸鉀、及磷酸氫二鈉所成群中至少一種之交聯觸媒。
  21. 如請求項20所述之方法,其中,該加工液,相對於該羧酸交聯劑之質量,係含有0.1~30質量%之範圍之該交聯觸媒。
  22. 如請求項1至8中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係育苗盆體用原紙。
  23. 如請求項9至21中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係育苗盆體用原紙。
  24. 一種育苗盆體之製造方法,其特徵係使用由請求項23所述之方法製造之育苗盆體用原紙。
  25. 如請求項1至8中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係農業用紙敷蓋片材用原紙。
  26. 如請求項9至21中任一項所述之方法,其中,該耐腐紙,係農業用紙敷蓋片材用原紙。
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