TWI843706B - 傳熱方法、系統和組成物 - Google Patents
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Abstract
公開了提供包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體並冷凝製冷劑蒸氣的類型的加熱和/或冷卻的方法,其中該方法包括(a)提供包含至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴的製冷劑;和(b)在所述多個所述迴圈的至少一部分中將至少一部分所述製冷劑暴露於封存材料,所述封存材料包含:i)銅或銅合金;ii)包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(優選沸石);iii)陰離子交換樹脂,和iv)這些中的兩種或更多種的組合,其中所述暴露溫度優選高於大約20℃。
Description
本發明涉及使用碘氟烴製冷劑傳遞熱量的方法、系統和組合物,包括空調、製冷和熱泵方法與系統。
使用製冷劑的機械傳熱系統和相關的傳熱裝置,如熱泵和空調,在本領域中眾所周知用於工業、商業和家庭應用。在二十世紀三十年代開發了某些氯氟烴(CFCs)作為用於此類系統的製冷劑。但是,自二十世紀八十年代以來,CFCs對平流層臭氧層的影響已經成為備受關注的焦點。在1987年,一些政府簽署了蒙特利爾議定書以保護全球環境,制定了逐步淘汰使用CFC產品的時間表。用含有氫的更環保的材料,即某些氫氯氟烴(HCFCs)替代CFCs。但是,隨後對蒙特利爾議定書的修訂加速了CFCs的逐步淘汰,並計畫逐步淘汰HCFCs。
回應於對已經使用的CFCs與HCFCs的更環保的替代品的需要,該行業開發了許多具有零臭氧消耗潛勢的氫氟烴
(HFCs)。但是,許多相同的HFCs隨後被發現具有高全球變暖潛勢,因此該行業需求在低全球變暖潛勢與低臭氧消耗方面環保的替代製冷劑。
碘氟烴三氟碘甲烷(“CF3I”)已知作為製冷劑,並具有非常低的全球變暖潛勢(GWP)和臭氧消耗潛勢(ODP)。轉讓給本發明的受讓人的US 2008/0116417公開了從含有氫氟烯烴和碘烴的傳熱組合物中除去碘和碘離子的方法。該‘417公開檔公開了包含碘烴如CF3I的製冷劑可以導致此類化合物在促進生成碘、碘離子、有機自由基和含碘無機酸的溫度以及其它條件下暴露於製冷系統的某些組分會不利地影響該傳熱系統的可靠性和/或該系統中存在的任何潤滑劑的穩定性。據稱,可以通過使在傳熱系統或汽車製冷系統中迴圈的組合物與金屬浸漬分子篩、金屬浸漬離子交換樹脂、金屬浸漬黏土或金屬浸漬氧化鋁接觸來將這些不需要的碘和碘離子從此類傳熱組合物和汽車製冷組合物中除去。
儘管‘417公開檔中公開的方法、系統與組合物已經在改善此類系統方面取得了一定程度的成功,申請人已經發現,如下文中詳細公開的那樣,為了從該組合物中除去不想要的離子而包含的特定材料與材料組合,和/或在該系統與方法中包含該材料的特定位置/方式,和/或該組合物與材料接觸的溫度的特定選擇可以令人驚訝和預料不到地產生優異的結果,這又令人驚訝和預料不到地產生了改進的系統、方法和組合物。
本發明包括提供包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體並冷凝製冷劑蒸氣的類型的加熱和/或冷卻的方法,所述方法包括:(a)提供包含至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴的製冷劑;和(b)在所述多個所述迴圈的至少一部分中將至少一部分所述製冷劑暴露於封存材料(sequestration material),所述封存材料包含:i.銅或銅合金,ii.活性氧化鋁,iii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iiv.陰離子交換樹脂,v.除濕材料,優選除濕分子篩,和iv.上述兩種或更多種的組合,其中所述暴露溫度優選高於大約10℃。
本文中所用的術語“低級烷基碘氟烴”是指具有1至4個碳原子和至少一個氟取代基與至少一個碘取代基的有機化合物。
本文中所用的術語“暴露溫度”是指在該製冷劑與封存材料按照本方法的暴露步驟接觸時該製冷劑和/或該封存材料,優選二者的溫度。
本文中所用的術語“低級烷基碘氟烴”是指具有1至4個碳原子和至少一個氟取代基與至少一個碘取代基的有機化合物。
本發明包括提供包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體並冷凝製冷劑蒸氣的類型的加熱和/或冷卻的方法,所述方法包括:(a)提供包含至少大約5重量%的CF3I的製冷劑;和(b)在所述多個所述迴圈的至少一部分中將至少一部分所述製冷劑暴露於封存材料,所述封存材料包含:i.銅或銅合金,ii.活性氧化鋁,iii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iv.陰離子交換樹脂,v.除濕材料,優選除濕分子篩,和vi.上述兩種或更多種的組合,其中所述暴露溫度優選高於大約10℃。
本發明還包括提供包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體並冷凝製冷劑蒸氣的類型的加熱和/或冷卻的方法,所述方法包括:(a)提供包含至少大約5重量%的碘氟烴的製冷劑;和(b)在所述多個所述迴圈的至少一部分中將至少一部分所述製冷劑暴露於封存材料,所述封存材料包含以下的每一種:
i.活性氧化鋁,ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩。
在一個優選實施方案中,優選的是除濕材料,且優選除濕分子篩在各種其它封存材料下游的點處在製冷劑的流中。這種優選佈置可以通過在製冷劑下游但在另一封存材料上游的點處放置單獨的除濕材料(特別包括分子篩),或通過將該除濕材料(特別包括分子篩)定位在所有其它封存材料的下游來實現。在本發明的其它方面,本段落的(b)(i)-(iv)中確定的材料的兩種或更多種,優選這些項目的每一種,一起包含在過濾器元件中並因此位於該系統中基本相同的位置處。在這種類型的一種佈置中,兩種或更多種材料組合為稱作固體芯材料的材料,其中在包含在同一過濾器元件中的所有材料中所述材料的至少一種或多種結合成固體芯材料。
本發明還包括提供包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體並冷凝製冷劑蒸氣的類型的加熱和/或冷卻的方法,所述方法包括:(a)提供包含至少大約5重量%的CF3I的製冷劑;和(b)在所述多個所述重複迴圈的至少一部分中將至少一部分所述製冷劑暴露於封存材料,所述封存材料包含:i.活性氧化鋁,ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,
iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩。在優選實施方案中,優選的是除濕材料,且優選除濕分子篩在各種其它封存材料下游的點處在製冷劑的流中。這種優選佈置可以通過在製冷劑下游但在另一封存材料上游的點處放置單獨的除濕材料(特別包括分子篩),或通過將該除濕材料(特別包括分子篩)定位在所有其它封存材料的下游來實現。
本發明還提供了製冷系統,包含:(a)在所述系統中迴圈的包含至少大約5重量%的碘氟烴的製冷劑,和(b)與至少一部分所述製冷劑接觸的封存材料,其中在所述接觸過程中,優選在基本所有所述接觸的過程中,所述封存材料的溫度和/或所述製冷劑的溫度為至少大約10℃,和甚至更優選至少大約20℃,並且其中所述封存材料包含:i.銅或銅合金,ii.活性氧化鋁,iii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iv.陰離子交換樹脂,v.除濕材料,優選除濕分子篩,和iv.上述兩種或更多種的組合。
本發明還提供了製冷系統,包含:(a)在所述系統中迴圈的包含至少大約5重量%的CF3I
的製冷劑,和(b)與至少一部分所述製冷劑接觸的封存材料,其中在所述接觸過程中,優選在基本所有所述接觸的過程中,所述封存材料的溫度和/或所述製冷劑的溫度為至少大約10℃,和更優選至少大約20℃,並且其中所述封存材料包含:i.活性氧化鋁,ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iii.陰離子交換樹脂,iv.除濕材料,優選除濕分子篩,和v.上述兩種或更多種的組合。
本發明包括製冷系統,包含:(a)在所述系統中迴圈的包含至少大約5重量%的碘氟烴的製冷劑,和(b)與至少一部分所述製冷劑接觸的封存材料,其中所述封存材料包含:i.活性氧化鋁,ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩。在優選實施方案中,優選的是除濕材料,且優選除濕分子篩在各種其它封存材料下游的點處在製冷劑的流中。這種優選佈置可以通過在製冷劑下游但在另一封存材料上游的點處放置單獨的
除濕材料(特別包括分子篩),或通過將該除濕材料(特別包括分子篩)定位在所有其它封存材料的下游來實現。
本發明包括製冷系統,包含:(a)在所述系統中迴圈的包含至少大約5重量%的CF3I的製冷劑,和(b)與至少一部分所述製冷劑接觸的封存材料,其中所述封存材料包含:i.活性氧化鋁,ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩。在優選實施方案中,優選的是除濕材料,且優選除濕分子篩在各種其它封存材料下游的點處在製冷劑的流中。這種優選佈置可以通過在製冷劑下游但在另一封存材料上游的點處放置單獨的除濕材料(特別包括分子篩),或通過將該除濕材料(特別包括分子篩)定位在所有其它封存材料的下游來實現。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本文中所用的術語“安裝並運行”是指根據本發明已經安裝或修改的新設備和翻新設備,這些設備已處於常規運行。本文中所用的術語“常規運行”包括該系統通常因維護
和/或維修而關閉的時間段,以及該系統通常不運行但被視為在使用中的其它時間段。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的CF3I,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子。
本發明的優選傳熱組合物優選是不可燃的。本文中所用的術語“不可燃”是指在ASHRAE Standard 34-2013中所述和在ASHRAE標準34-2013的附錄B1中所述的條件下根據ASTM標準E-681-2001確定為不可燃的化合物或組合物。
400:過濾器組裝件
410:流體入口
420:入口腔室
430:可致動元件
432:過濾裝置入口
436:使用者抓持區域和/或手柄
440:過濾裝置
442:過濾器隔室
444:過濾器隔室
450:閥元件
460:出口腔室
470:出口
圖1A顯示了包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。
圖1B是示例性過濾器的示意圖。
圖2A是包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。
圖2B是示例性過濾器的示意圖。
圖3A是包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。
圖3B是包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。
圖4描繪了根據本公開的過濾器組裝件400。
圖5顯示在油分離器或回油管線中具有過濾器的系統示意圖。
如上所述,本發明包括用於傳遞熱量的方法,包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體並冷凝製冷劑蒸氣。本發明的方法方面由此廣泛地涵蓋任何和所有此類方法,包括蒸氣壓縮製冷、吸收製冷、蘭金迴圈和熱管。在這些方法的每一種中,該製冷劑行進或輸運經過一個迴圈,所述迴圈包括將製冷劑暴露於多種溫度、壓力、構建材料和該傳熱組合物的其它組分,如在包括潤滑壓縮機的壓縮製冷系統情況下的潤滑劑。由於暴露於此類條件,包含至少5重
量%的低級烷基碘氟烴(優選CF3I)的本發明的製冷劑傾向於產生降解產物,如碘離子(I-)、碘(I2)和氟離子(F-),這會不利地影響該傳熱系統的可靠性,和/或存在於該系統中的任何潤滑劑的穩定性。
因此,本方法的優選實施方案包括將至少一部分製冷劑,優選基本所有製冷劑,和甚至更優選該系統中迴圈的所有製冷劑,和甚至更優選該系統中迴圈的基本所有傳熱組合物暴露於本發明的封存材料的步驟。申請人已經發現,通過進行所述暴露步驟以具有至少大約10℃、更優選至少大約20℃、或優選至少大約30℃的暴露溫度,在此類方法中可以獲得預料不到的優點。儘管預計該暴露步驟可能涉及至少大約10℃、20℃或30℃的製冷劑溫度,或至少大約10℃、20℃或30℃的封存材料溫度,通常優選的是該製冷劑與該封存材料在該製冷劑與該封存材料接觸以便進行給定暴露步驟的至少大部分時間期間、優選基本所有時間期間均處在至少大約10℃、20℃或30℃的溫度下。
本方法的優選實施方案還包括該封存材料,其包含至少以下的組合:i.活性氧化鋁;ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩;iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩。申請人發現,這種組合即使當暴露溫度低於大約10℃、20℃或30℃時也能產生預料不到的優點。
在本發明的優選實施方案中,該傳熱方法包括產生製冷劑流體的料流或流,並且本發明的暴露步驟在此類優選
實施方案中包括將一定量或體積,優選固定體積的本發明的封存材料定位在一個或多個所述料流或流中,以使製冷劑流過該封存材料、穿過該封存材料或以其它方式與該封存材料緊密接觸。在某些優選的此類實施方案中,該封存材料位於其中的料流或流包含作為製冷迴圈的一部分的料流或流。例如,並如本文中其它地方更全面解釋的那樣,該暴露步驟可以包括將固定體積的封存材料放置在蒸氣壓縮系統的壓縮機排放料流中,優選其中所述壓縮機排放溫度為至少大約10℃、更優選至少大約20℃、或優選至少大約30℃。在其它實施方案中,預計該暴露步驟包括採取在該傳熱迴圈中迴圈的製冷劑的滑流或測流,並將該滑流或測流暴露於該封存材料,優選其中該滑流或測流處於至少大約10℃、更優選20℃和甚至更優選至少大約30℃的溫度下,並隨後在其抽取點的下游或在其抽取點的上游使該滑流或測流返回到迴圈的製冷劑中,或一部分在下游返回,一部分在上游返回。在其它實施方案或補充實施方案中,該滑流或測流可以取自低於大約10℃、或大約20℃、或低於30℃的製冷劑料流,並將該滑流或測流加熱至高於大約10℃、或大約20℃、或高於大約30℃,並隨後暴露於該封存材料和/或將該封存材料保持在高於大約10℃、或20℃或高於大約30℃的溫度下。在其它實施方案中,該暴露步驟可以包括將該封存材料溶解或懸浮在至少一部分在該製冷迴圈中迴圈的製冷劑的料流或流中,以使該封存材料不是單獨的固定體積,而是在至少一部分製冷劑迴圈過程
中,優選在其中該製冷劑溫度為至少大約10℃、或大約20℃、更優選至少大約30℃的一部分迴圈過程中與該製冷劑一起行進。
在其中該傳熱系統包括油分離器的本發明的實施方案中,如其圖5所示,包含以下的一種或多種封存材料:i.活性氧化鋁;ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩;iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩,和在優選實施方案中所有這些材料一起,可以位於油分離器內部,或在一些情況下位於外部但位於該油分離器的下游,以使液體潤滑劑接觸該一種或多種材料。本發明還包括位於離開冷凝器的製冷劑液體中的該材料的一種或多種。
對於包括根據本發明壓縮製冷劑蒸氣並隨後冷凝壓縮的製冷劑料流的步驟的本發明的方法而言,至少一部分封存材料、和在優選實施方案中基本所有封存材料存在於壓縮機排放製冷劑料流中,也就是說,在排放管線中,並且此類位置處的暴露溫度優選為大約70℃至大約140℃。在其它實施方案中,至少一部分封存材料、和在優選實施方案中基本所有封存材料存在於離開該冷凝器的液體製冷劑中,並且該封存材料暴露的溫度可以為大約10℃至大約80℃。在其它實施方案中,至少一部分封存材料、和在優選實施方案中基本所有封存材料存在於壓縮機的吸入管線中,在這種情況下該封存材料暴露的溫度可以為大約-30℃至大約30℃。
由此,在優選實施方案中,在大約50℃至大約140℃、更優選大約70℃至大約140℃的溫度下進行該暴露步驟。
在優選實施方案中,在大約20℃至大約80℃或大約-30℃至大約20℃的溫度下進行該暴露步驟,並且在此類實施方案中,該封存材料優選包含以下的組合:i.活性氧化鋁,ii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iii.陰離子交換樹脂,和iv.除濕材料,優選除濕分子篩。
在下面詳細描述根據本發明的方法方面使用的優選傳熱組合物與封存材料。
該封存材料可以包含銅或銅合金,包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(優選沸石),陰離子交換樹脂,或這些材料的任意兩種或更多種的組合。
該封存材料可以是銅或銅合金,優選為銅。
除了銅之外,該銅合金可以包含一種或多種其它金屬,如錫、鋁、矽、鎳或其組合。或者或此外,該銅合金可以包含一種或多種非金屬元素,例如碳、氮、矽、氧或其組合。
要理解的是,該銅合金可以包含變化量的銅。例如,該銅合金可以包含該銅合金總重量的至少大約5重量%、至少大約15重量%、至少大約30重量%、至少大約50重量%、至少大約70重量%或至少大約90重量%的銅。還要理解的是,該銅合金可以包含該銅合金總重量的大約5重量%至大約95重量%、大約10重量%至大約90重量%、大約15重量%至大約85重量%、大約20重量%至大約80重量%、大約30重量%至大約70重量%、或大約40重量%至大約60重量%的銅。
或者,銅可以用作封存材料。銅金屬可以含有雜質水準的其它元素或化合物。例如,該銅金屬可以含有至少大約99重量%、更優選至少大約99.5重量%、更優選至少大約99.9重量%的單質銅。
該銅或銅合金可以是允許製冷劑接觸該銅或銅合金表面的任何形式。優選地,選擇銅或銅合金的形式以最大化銅或銅合金的表面積(即最大化與製冷劑接觸的面積)。
例如,該金屬可以為網、絨毛、球體、錐體、圓柱體等等的形式。術語“球體”是指其中最大直徑與最小直徑之間的差值為最大直徑的大約10%或更小的三維形狀。
該銅或銅合金可以具有至少大約10m2/g、至少大約20m2/g、至少大約30m2/g、至少大約40m2/g或至少大約50m2/g的BET表面積。該BET表面積可以根據ASTM D6556-10測得。
當該封存材料包含銅或銅合金時,該銅或銅合金的
BET表面積可以為每千克製冷劑大約0.01至大約1.5m2、優選每千克製冷劑大約0.02至大約0.5m2。
例如,該銅或銅合金可以具有每千克製冷劑大約0.08m2的表面積。
該封存材料可以包含沸石分子篩。該沸石分子篩包含銅、銀、鉛或其組合,優選至少銀。
在優選實施方案中,該沸石分子篩含有該沸石總重量的大約1%至大約30重量%、或優選大約5%至大約20重量%的量的金屬,優選在某些實施方案中為銀。
該金屬(即銅、銀和/或鉛)可以以單一氧化態存在,或以多種氧化態存在(例如銅沸石可以包含Cu(I)和Cu(II))。
該沸石分子篩可以包含除銀、鉛和/或銅之外的金屬。
該沸石可以具有開口,所述開口在其最大尺寸上可以具有大約5至40Å的尺寸。例如,該沸石可以具有在其最大尺寸上可以具有大約35Å或更小的尺寸的開口。優選地,該沸石具有在其最大尺寸上具有大約15至大約35Å的尺寸的開口。沸石如IONSIV D7310-C具有活化位點,申請人已經發現該活化位元點可以根據本發明有效地去除特定分解產物。
當該封存材料包含含有銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩時,該分子篩(例如沸石)相對於所處理的傳熱系統中
分子篩(例如沸石)、製冷劑和潤滑劑(如果存在的話)的總量可以以大約1重量%至大約30重量%,如大約2重量%至大約25重量%的量存在。
在優選實施方案中,該封存材料包含含有銀的沸石分子篩,在此類實施方案中,基於所處理的傳熱系統中分子篩(例如沸石)和潤滑劑的總量,該分子篩可以以每100重量份潤滑劑(pphl)至少5重量份(pbw)、優選大約5pbw至大約30pbw、或大約5pbw至大約20pbw的量存在。該段落中所述的優選實施方案已經發現具有從本文中所述的傳熱組合物中除去氟離子的特殊能力。此外,在該段落中所述此類優選實施方案中,存在於該分子篩中的銀的量為該沸石總重量的大約1重量%至大約30重量%、或優選大約5重量%至大約20重量%。
在優選實施方案中,該封存材料包含含有銀的沸石分子篩,並在此類實施方案中,該分子篩(例如沸石)相對於所處理的傳熱系統中分子篩(例如沸石)和潤滑劑的總量可以以按重量計至少10pphl、優選大約10pphl至大約30pphl、或大約10pphl至大約20pphl的量存在。已經發現該段落中描述的優選實施方案具有從本文中所述的傳熱組合物中除去碘離子的特殊能力。此外,在該段落中描述的此類優選實施方案中,存在於該分子篩中的銀的量為該沸石總重量的大約1重量%至大約30重量%、或優選大約5重量%至大約20重量%。
在優選實施方案中,該封存材料包含含有銀的沸石分
子篩,並在此類實施方案中,該分子篩相對於所處理的傳熱系統中分子篩和潤滑劑的總量可以以按重量計至少pphl、優選大約15pphl至大約30pphl、或大約15pphl至大約20pphl的量存在。已經發現該段落中描述的優選實施方案具有降低本文中所述的傳熱組合物中的TAN水準的特殊能力。此外,在該段落中描述的此類優選實施方案中,存在於該分子篩中的銀的量為該沸石總重量的大約1重量%至大約30重量%、或優選大約5重量%至大約20重量%。
優選地,該沸石分子篩相對於該系統中分子篩和潤滑劑的總量以至少大約15pphl、或至少大約18pphl的量存在。因此,該分子篩相對於該系統中分子篩和潤滑劑的總量可以以大約15pphl至大約30pphl、或大約18pphl至大約25pphl的量存在。
要理解的是,該沸石相對於該系統中分子篩和潤滑劑的總量可以以大約5pphl或大約21pphl的量存在。
本文中描述的沸石分子篩的量是指該分子篩的幹重量。本文中所用的術語該封存材料的“幹重量”是指該材料具有50ppm或更少的水分。
該封存材料可以包含陰離子交換樹脂。
優選地,該陰離子交換樹脂是強鹼性陰離子交換樹脂。該強鹼性陰離子交換樹脂可以是1型樹脂或2型樹脂。優選地,該陰離子交換樹脂是1型強鹼性陰離子交換樹
脂。
該陰離子交換樹脂通常包含帶正電荷的基質和可交換的陰離子。可交換的陰離子可以是氯陰離子(Cl-)和/或氫氧根陰離子(OH-)。
該陰離子交換樹脂可以以任何形式提供。例如,該陰離子交換樹脂可以以珠粒形式提供。當乾燥時,該珠粒可以具有在其最大尺寸上大約0.3mm至大約1.2mm的尺寸。
當該封存材料包含陰離子交換樹脂時,基於該系統中陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量,該陰離子交換樹脂可以以大約1pphl至大約60pphl、或大約5pphl至大約60pphl、或大約20pphl至大約50pphl、或大約20pphl至大約30pphl、或大約1pphl至大約25pphl,如大約2pphl至大約20pphl的量存在。
優選地,該陰離子交換樹脂相對於該系統中陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量以至少大約10pphl、或至少大約15pphl的量存在。因此,該陰離子交換樹脂相對於該系統中陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量可以以大約10pphl至大約25pphl、或大約15pphl至大約20pphl的量存在。
要理解的是,基於該系統中存在的陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量,該陰離子交換樹脂可以以大約4pphl或大約16pphl的量存在。
本文中描述的陰離子交換樹脂的量是指該陰離子交換樹脂的幹重量。
如本文中所用,特定封存材料的pphl是指基於該系統
中特定封存材料與潤滑劑的總重量按重量計每一百份的特定封存材料的份數。
優選的封存材料是除濕材料。在優選實施方案中,該除濕材料包含除濕分子篩、基本由除濕分子篩組成或由除濕分子篩組成。優選的除濕分子篩包括通常稱為鋁矽酸鈉分子篩的那些,並且此類材料優選是具有二氧化矽和氧化鋁四面體的三維互連網路的結晶金屬鋁矽酸鹽。申請人已經發現此類材料在本發明的系統中有效去除水分,並最優選根據孔隙尺寸分類為3A、4A、5A和13X類型。
該除濕材料、特別是該除濕分子篩、甚至更優選鋁矽酸鈉分子篩的量優選為按重量計大約15pphl至大約60pphl,甚至更優選按重量計大約30pphl至45pphl。
本申請人已經發現根據本發明有效並可購得的活性氧化鋁的實例包括由BASF以商品名F200和由Honeywell/UOP以商品名CLR-204出售的那些鈉活化氧化鋁。申請人已經發現,通常的活性氧化鋁,特別是上述鈉活化氧化鋁特別有效地封存了與本發明的製冷劑組合物和傳熱方法與系統相關產生的酸性有害物質的類型。
當該封存材料包含活性氧化鋁時,該活性氧化鋁可以以按重量計大約1pphl至大約60pphl、或大約5pphl至大
約60pphl的量存在。
本發明的組合物可以包含封存材料的組合。
例如,該封存材料可以包含至少(i)銅或銅合金,和(ii)包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石)。
在產生預料不到的結果的優選實施方案中,包括在高於和低於30℃的溫度下進行暴露時,該封存材料可以包含(i)包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石),和(ii)陰離子交換樹脂。
或者,該封存材料可以包含(i)銅或銅合金,和(ii)陰離子交換樹脂。
當封存材料的組合包含陰離子交換樹脂時,基於該系統中陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量,該陰離子交換樹脂優選以大約1pphl至大約25pphl,如大約2pphl至大約20pphl的量存在。
優選地,當封存材料的組合包含陰離子交換樹脂時,基於該系統中陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量,該陰離子交換樹脂以至少大約10pphl、或至少大約15pphl的量存在。由此,相對於系統中存在的陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量,該陰離子交換樹脂可以以大約10pphl至大約25pphl、或大約15pphl至大約20pphl的量存在。
要理解的是,相對於系統中存在的陰離子交換樹脂與潤滑劑的總量,該陰離子交換樹脂可以以大約4pphl或大
約16pphl的量存在。
本文中描述的陰離子交換樹脂的量是指該陰離子交換樹脂的幹重量。
當封存材料的組合包含含有銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石)時,基於該系統中存在的分子篩(例如沸石)與潤滑劑的總量,該分子篩(例如沸石)可以以大約1pphl至大約30pphl、如大約2pphl至大約25pphl的量存在。
優選地,當封存材料的組合包含分子篩(例如沸石)時,相對於該系統中存在的分子篩(例如沸石)與潤滑劑的總量,該分子篩(例如沸石)以至少大約15pphl、或至少大約18pphl的量存在。因此,相對於該系統中存在的分子篩(例如沸石)與潤滑劑的總量,該分子篩(例如沸石)可以以大約15pphl至大約30pphl、或大約18pphl至大約25pphl的量存在。
要理解的是,基於該系統中存在的分子篩(例如沸石)與潤滑劑的總量,該分子篩(例如沸石)可以以大約5pphl或大約21pphl的量存在。
本文中描述的分子篩(例如沸石)的量是指該金屬沸石的幹重量。
當封存材料的組合包含銅或銅合金時,該銅或銅合金可以具有每千克製冷劑大約0.01m2至大約1.5m2、或每千克製冷劑大約0.02m2至大約0.5m2的表面積。
要理解的是,該銅或銅合金可以具有每千克製冷劑大
約0.08m2的表面積。
當存在封存材料的組合時,該材料可以相對於彼此以任何比率提供。
例如,當該封存材料包含陰離子交換樹脂和分子篩(例如沸石)時,陰離子交換樹脂對分子篩(例如沸石)的重量比(乾燥時)優選為大約10:90至大約90:10、大約20:80至大約80:20、大約25:75至大約75:25、大約30:70至大約70:30、或大約60:40至大約40:60。陰離子交換樹脂對金屬沸石的示例性重量比包括大約25:75、大約50:50和大約75:25。
本發明的系統由此優選包括根據本發明與至少一部分製冷劑接觸的封存材料,其中所述封存材料的溫度和/或所述製冷劑的溫度在所述接觸時為優選至少大約10℃的溫度,其中該封存材料優選包含:陰離子交換樹脂,活性氧化鋁,用於除濕的分子篩,除濕材料,優選除濕分子篩,上述材料的組合。
本申請中所用的術語“與至少一部分……接觸”在廣義上意在包括每種所述封存材料和封存材料的任意組合在該系統中與製冷劑的相同或分開的部分接觸,並意在包括但不一定限於以下實施方案--其中每種類型或特定的封存材料(i)與每種其它類型或特定材料(如果存在的話)物理地
一起定位;(ii)與每種其它類型或特定材料(如果存在的話)物理地分離定位,和(iii)其中兩種或更多種材料物理地一起且至少一種封存材料與至少一種其它封存材料物理地分離的組合。
根據本發明使用的製冷劑組合物包含該組合物中所有製冷劑組分的至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴、更優選至少大約5重量%的CF3I。
優選實施方案中的製冷劑包含至少大約30重量%、或至少大約50重量%的低級烷基碘氟烴、更優選至少大約30重量%的CF3I、或至少大約50重量%的CF3I。
該製冷劑組合物可以包含一種或多種共製冷劑化合物,其選自HFC-32(二氟甲烷)、HFC-125(五氟乙烷)、HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)、二氧化碳、反式-HFO-1234ze(反式-1,3,3,3-四氟丙烷)、反式-HFO-1233zd(反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯)、HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷)及其組合。
優選地,該製冷劑包含至少大約5%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的低級烷基碘氟烴,或至少大約5%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的CF3I,以及至少一種附加的共製冷劑化合物,所述至少一種附加的共製冷劑優選選自HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze、反式-HFO-1233zd、CO2
及其組合。
優選地,該製冷劑基本上由低級烷基碘氟烴(優選CF3I)和至少一種選自HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze、反式-HFO-1233zd、CO2及其組合的附加化合物組成。要理解的是,該製冷劑在優選實施方案中可以由低級烷基碘氟烴組成,或可以由CF3I組成。該製冷劑可以基本上由低級烷基碘氟烴組成,或可以基本上由CF3I組成。
該製冷劑優選具有不大於大約700、優選不大於大約300、更優選不大於大約150、甚至更優選不大於大約100的全球變暖潛勢(GWP)。
該製冷劑優選具有不大於大約0.05、更優選不大於大約0.02、甚至更優選大約零的臭氧消耗潛勢。
該製冷劑優選根據ASTM標準E-681-2001在ASHRAE標準34-2013中所述和在ASHRAE Standard 34-2013的附錄B1中所述的條件下是不可燃的。
此外,該製冷劑優選具有大於大約400的職業接觸限值(OEL)。
該方法,以及該系統和組合物,包括包含CF3I和HFC-32的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I和HFC-32,其中該CF3I
以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約60重量%至大約66重量%的CF3I和大約34重量%至大約40重量%的HFC-32。優選地,該製冷劑包含大約36%的HFC-32和大約64%的CF3I,或大約38重量%的HFC-32和大約62重量%的CF3I。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I和HFC-32組成。該製冷劑可以由CF3I和HFC-32組成。
由此,本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I和HFC-32組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I和HFC-32組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由大約60重量%至大約66重量%的CF3I和大約34重量%至大約40重量%的HFC-32組成。在優選實施方案中,該製冷劑基本上由大約36%的HFC-32和大約64%的CF3I、或大約38重量%的HFC-32和大約62重量%的CF3I組成。該段落的製冷劑可以由CF3I和HFC-32組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括包含CF3I、HFC-32和HFC-125的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-32和HFC-125,
其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約39.5重量%至大約45.5重量%的CF3I、大約42重量%至大約48重量%的HFC-32和大約6.5重量%至大約12.5重量%的HFC-125。優選地,該製冷劑包含大約41重量%至大約43重量%的CF3I、大約45.5重量%至大約46.5重量%的HFC-32和大約11.5重量%至大約12.5重量%的HFC-125。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-32和HFC-125組成。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32和HFC-125組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、HFC-32和HFC-125組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32和HFC-125組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由大約39.5重量%至大約45.5重量%的CF3I、大約42重量%至大約48重量%的HFC-32和大約6.5重量%至大約12.5重量%的HFC-125組成。優選地,該製冷劑基本上由大約41重量%至大約43重量%的CF3I、大約45.5重量%至大約46.5重量%的HFC-32和大約11.5重量%至大約12.5重量%的HFC-125組成。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32和HFC-125組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括包含CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約15重量%至大約21重量%的CF3I、大約77重量%至大約83重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。
優選地,該製冷劑包含大約18重量%至大約21重量%的CF3I、大約77重量%至大約80重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。該製冷劑可以由CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
還公開了一種製冷劑,其基本上由大約15重量%至大
約21重量%的CF3I、大約77重量%至大約83重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd組成。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。該製冷劑可以由CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
優選地,該製冷劑基本上由大約18重量%至大約21重量%的CF3I、大約77重量%至大約80重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd組成。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括包含CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約6.6重量%至大約20.6重量%的CF3I、大約4.4重量%的HFC-227ea、大約73w%至大約87重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量
%的反式-HFO-1233zd。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。
優選地,該製冷劑包含大約7.6重量%至大約11.6重量%的CF3I、大約4.4重量%的R227ea、大約82重量%至大約86重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。該製冷劑可以由CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
還公開了一種製冷劑,其基本上由大約6.6重量%至大約20.6重量%的CF3I、大約4.4重量%的HFC-227ea、大約73w%至大約87重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd組成。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
優選地,該製冷劑基本上由大約7.6重量%至大約11.6重量%的CF3I、大約4.4重量%的R227ea、大約82重量%至
大約86重量%的反式-HFO-1234ze和大約1重量%至大約2重量%的反式-HFO-1233zd組成。優選地,該反式-HFO-1233zd以大約2重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-227ea、反式-HFO-1234ze和反式-HFO-1233zd組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括包含CF3I和HFO-1234yf的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I和HFO-1234yf,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約28重量%至大約32重量%的CF3I和大約68重量%至大約72重量% HFO-1234yf。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I和HFO-1234yf組成。該製冷劑可以由CF3I和HFO-1234yf組成。
由此,公開了一種製冷劑,其基本上由CF3I和HFO-1234yf組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I和HFO-1234yf組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由大約28重量%至大約32重量%的CF3I和大約68重量%至大約72重量%的HFO-1234yf組成。該段落的製冷劑可以由CF3I和HFO-1234yf組
成。
該方法,以及該系統和組合物,包括可以包含CF3I、HFC-32和HFO-1234yf的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-32和HFO-1234yf,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-32和HFO-1234yf組成。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32和HFO-1234yf組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、HFC-32和HFO-1234yf組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32和HFO-1234yf組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括可以包含CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約33重量%至大約41重量%的CF3I、大約38重量%至大約48重量%的HFC-32、大約6重量%至大約12重量%的HFC-125和大約2重量%至大約12重量%的HFO-1234yf。
優選地,該製冷劑包含大約34重量%至大約36重量%的CF3I、大約46重量%至大約48重量%的HFC-32、大約11重量%至大約12重量%的HFC-125和大約5重量%至大約7重量%的HFO-1234yf。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf組成。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf組成。
本發明包括基本上由大約33重量%至大約41重量%的CF3I、大約38重量%至大約48重量%的HFC-32、大約6重量%至大約12重量%的HFC-125和大約2重量%至大約12重量%的HFO-1234yf組成的製冷劑。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf組成。
優選地,該製冷劑基本上由大約34重量%至大約36重量%的CF3I、大約46重量%至大約48重量%的HFC-32、大約11重量%至大約12重量%的HFC-125和大約5重量%至大
約7重量%的HFO-1234yf組成。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括可以包含CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
或者,該製冷劑可以包含大約40重量%至大約49重量%的HFC-32、大約6重量%至大約12重量%的HFC-125、大約33重量%至大約40重量%的CF3I和大約2重量%至大約12重量%的反式-HFO-1234ze。
優選地,該製冷劑包含大約46.5重量%至大約48.5重量%的HFC-32、大約10.5重量%至大約12重量%的HFC-125、大約34.5重量%至大約36.5重量%的CF3I和大約2重量%至大約5重量%的反式-HFO-1234ze。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze組成。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze組成。
本發明包括基本上由CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze組成的製冷劑,其中該CF3I以至少大約5重量
%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze組成。
本發明包括基本上由大約40重量%至大約49重量%的HFC-32、大約6重量%至大約12重量%的HFC-125、大約33重量%至大約40重量%的CF3I和大約2重量%至大約12重量%的反式-HFO-1234ze組成的製冷劑。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze組成。
優選地,該製冷劑基本上由大約46.5重量%至大約48.5重量%的HFC-32、大約10.5重量%至大約12重量%的HFC-125、大約34.5重量%至大約36.5重量%的CF3I和大約2重量%至大約5重量%的反式-HFO-1234ze組成。該段落的製冷劑可以由CF3I、HFC-32、HFC-125和反式-HFO-1234ze組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括可以包含CF3I、HFC-32、CO2和HFO-1234yf的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-32、CO2和HFO-1234yf,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-32、CO2和HFO-1234yf組成。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32、
CO2和HFO-1234yf組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、HFC-32、CO2和HFO-1234yf組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該製冷劑可以由CF3I、HFC-32、CO2和HFO-1234yf組成。
該方法,以及該系統和組合物,包括可以包含CF3I、HFC-134a和HFO-1234yf的製冷劑。所述組分各自以寬泛的量存在於該製冷劑中。
例如,該製冷劑可以包含CF3I、HFC-134a和HFO-1234yf,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。
要理解的是,該製冷劑可以基本上由CF3I、HFC-134a和HFO-1234yf組成。該製冷劑可以由CF3I、HFC-134a和HFO-1234yf組成。
本發明包括製冷劑,其基本上由CF3I、HFC-134a和HFO-1234yf組成,其中該CF3I以至少大約5重量%、至少大約30重量%、或至少大約50重量%的量存在。該製冷劑可以由CF3I、HFC-134a和HFO-1234yf組成。
本發明的傳熱組合物包含本文中所述的製冷劑和視需要可選用的至少一種潤滑劑。優選地,在本發明的傳熱組
合物中存在至少一種潤滑劑。
當存在時,該潤滑劑可以選自多元醇酯(POE)、聚亞烷基二醇(PAGs)、礦物油、烷基苯(ABs)、聚乙烯基醚(PVEs)和聚(α-烯烴)(PAOs)及其組合。
優選地,當存在時,該潤滑劑是多元醇酯(POE)。優選地,該潤滑劑存在並且為POE。
基於本發明的傳熱組合物中的所有組分,該潤滑劑可以以大約10至大約60重量%、大約20至大約50重量%、大約20至大約40重量%、大約20至大約30重量%、大約30至大約50重量%、或大約30至大約40重量%的量存在於該傳熱組合物中。
市售礦物油包括來自Witco的Witco LP 250(註冊商標)、來自Witco的Suniso 3GS和來自Calumet的Calumet R015。市售烷基苯潤滑劑包括來自Shrieve Chemical的Zerol 150(註冊商標)和Zerol 300(註冊商標)。市售酯包括新戊二醇二壬酸酯,其可以作為Emery 2917(註冊商標)和Hatcol 2370(註冊商標)獲得。
本發明的傳熱組合物包含本文中所述的製冷劑,並可以附加地包含穩定劑。優選地,該穩定劑選自主抗氧化劑、自由基清除劑、輔助抗氧化劑及其組合。
合適的主抗氧化劑的實例包括酚化合物。
該酚化合物可以是受阻酚。該酚可以是選自以下的一
種或多種化合物:4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基酚);4,4’-雙(2,6-二叔丁基酚);2,2-或4,4-二羥基聯苯,包括4,4’-雙(2-甲基-6-叔丁基酚);2,2-或4,4-二羥基聯苯的衍生物;2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基酚);2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚);4,4-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚);4,4-亞異丙基雙(2,6-二叔丁基酚);2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-壬基酚);2,2’-亞異丁基雙(4,6-二甲基酚);2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚);2,6-二叔丁基-4-甲酚(BHT);2,6-二叔丁基-4-乙基酚;2,4-二甲基-6-叔丁基酚;2,6-二-叔-α-二甲基氨基-對甲酚;2,6-二叔丁基-4(N,N’-二甲基氨基甲酚);4,4’-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基酚);4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚);2,2’-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基酚);雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苄基)硫化物;雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫化物、生育酚、氫醌、2,2’,6,6’-四-叔丁基-4,4’-亞甲基聯苯酚和叔丁基氫醌。該酚化合物優選是BHT。
相對於該傳熱組合物中的組分,如該製冷劑與潤滑劑(如果存在的話)的總量,在該傳熱組合物中可以以大約0.001重量%至大約5重量%、優選大約0.01重量%至大約2重量%、更優選大約0.1至1重量%的量提供該酚化合物。
合適的自由基清除劑的實例包括基於二烯的化合物。
該基於二烯的化合物包括C3至C15二烯和通過任意兩種或更多種C3至C4二烯的反應形成的化合物。優選地,該基於二烯的化合物選自烯丙基醚、丙二烯、丁二烯、異戊二烯和萜烯。該基於二烯的化合物優選是萜烯,其包括
但不限於芸香烯、視黃醛、牻牛兒苗醇、萜品烯、δ-3-蒈烯、異松油烯、水芹烯、葑烯、月桂烯、法呢烯、蒎烯、橙花醇、檸檬醛、樟腦、薄荷醇、檸檬烯、橙花叔醇、葉綠醇、鼠尾草酸和維生素A1。
優選的萜烯穩定劑公開在2004年12月12日提交的美國臨時專利申請號60/638,003中,其經此引用併入本文。
相對於該製冷劑與潤滑劑(如果存在的話)的總量,在該組合物中可以以大約0.001重量%至大約5重量%、優選大約0.01重量%至大約2重量%、更優選大約0.1至1重量%的量提供該基於二烯的化合物。
自由基清除劑的其它實例包括選自二硝基苯、硝基苯、硝基甲烷、亞硝基苯和TEMPO[(2,2,6,6-四甲基呱啶-1-基)氧基]的氮化合物。
相對於製冷劑與潤滑劑(如果存在的話)的總量,在該組合物中可以以大約0.001重量%至大約5重量%、優選大約0.01重量%至大約2重量%、更優選大約0.1至1重量%的量提供該氮化合物。
合適的輔助抗氧化劑的實例包括磷化合物和基於胺的化合物。
磷化合物可以是亞磷酸酯或磷酸酯化合物。對本發明而言,亞磷酸酯化合物可以是二芳基、二烷基、三芳基和/或三烷基亞磷酸酯,特別是選自受阻亞磷酸酯、三-(二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸二正辛酯、亞磷酸異癸基二苯基酯和亞磷酸二苯酯的一種或多種化合物,特別是亞磷
酸二苯酯。
該磷酸酯化合物可以是磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、烷基單酸磷酸酯、芳基二酸磷酸酯、胺磷酸酯,優選磷酸三芳基酯和/或磷酸三烷基酯,特別是磷酸三正丁酯。
相對於製冷劑與潤滑劑(如果存在的話)的總量,在該組合物中可以以大約0.001重量%至大約5重量%、優選大約0.01重量%至大約2重量%、更優選大約0.1至1重量%的量提供該磷化合物。
該基於胺的化合物可以是一種或多種仲胺或叔胺,選自二苯胺、對苯二胺、三乙胺、三丁胺、二異丙胺、三異丙胺和三異丁胺。例如,該基於胺的化合物可以是胺抗氧化劑,如取代的呱啶化合物,即烷基取代的呱啶基、呱啶基、呱嗪酮或烷氧基呱啶基的衍生物,特別是選自以下的一種或多種胺抗氧化劑:2,2,6,6-四甲基-4-呱啶酮、2,2,6,6-四甲基-4-呱啶醇;雙-(1,2,2,6,6-五甲基呱啶基)癸二酸酯;二(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯、聚(N-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基-呱啶基)琥珀酸酯;烷基化對苯二胺,如N-苯基-N’-(1,3-二甲基-丁基)-對苯二胺或N,N’-二仲丁基-對苯二胺和羥基胺,如牛脂胺、甲基雙牛脂胺和雙牛脂胺,或苯酚-α-萘胺或Tinuvin ® 765(Ciba)、BLS ® 1944(Mayzo Inc)和BLS ® 1770(Mayzo Inc)。該基於胺的化合物可以是烷基二苯胺如雙(壬基苯基胺)或二烷基胺如(N-(1-甲基乙基)-2-丙胺。或者或此外,該基於胺
的化合物可以是苯基-α-萘胺(PANA)、烷基-苯基-α-萘胺(APANA)和雙(壬基苯基)胺的一種或多種。該基於胺的化合物優選是苯基-α-萘胺(PANA)、烷基-苯基-α-萘胺(APANA)和雙(壬基苯基)胺的一種或多種,更優選苯基-α-萘胺(PANA)。
相對於製冷劑與潤滑劑(如果存在的話)的總量,在該組合物中可以以大約0.001重量%至大約5重量%、優選大約0.01重量%至大約2重量%、更優選大約0.1至1重量%的量提供該基於胺的化合物。
優選地,該穩定劑包含酚化合物,該酚化合物優選是BHT。
可以存在該穩定劑以提高該封存材料的性能。
例如,當該封存材料包含金屬或金屬沸石時,可以存在穩定劑,並且該穩定劑優選包含自由基清除劑。
當該封存材料包含離子交換膜時,可以存在穩定劑,並且該穩定劑優選包含主抗氧化劑和/或輔助抗氧化劑。例如,該穩定劑可以包含主抗氧化劑和輔助抗氧化劑。
除了本文中所述的製冷劑之外,本發明的傳熱組合物可以包含其它組分以便增強或提供該組合物的某些功能。此類其它組分或添加劑可以包括染料、增溶劑、增容劑、抗氧化劑、緩蝕劑、極壓添加劑和抗磨添加劑的一種或多種。
在不脫離本發明的新穎和基本的特徵的情況下,考慮到包含在本文中的教導,也可以由本領域技術人員將本文中未提及的其它添加劑包含到本發明的傳熱組合物中。
如美國專利號6,516,837中公開的那樣,表面活性劑和增溶劑的組合也可以添加到本傳熱組合物中以輔助油溶性,其公開內容經此引用併入本文。
本發明包括傳熱系統,其包括本文中公開的製冷劑和/或傳熱組合物。優選的本發明的系統包括蒸氣壓縮傳熱系統(包括空調、製冷和熱泵系統)、吸收製冷系統、蘭金循環系統和熱管系統。
如上所述,本發明的系統優選包括與至少一部分本發明的製冷劑接觸的封存材料,其中所述封存材料的溫度和/或所述製冷劑的溫度在所述接觸時為至少大約30℃的溫度。本文中描述的任何和所有製冷劑與任何和所有封存材料可用於本發明的系統。
在替代實施方案中,本發明的系統包括與至少一部分本發明的製冷劑接觸的封存材料,其中該封存材料結合包含:i.包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(優選沸石),和ii.陰離子交換樹脂。
該段落中所用術語“結合”意在廣義地包括與該系統中所述製冷劑的相同或分開部分接觸的各種所述封存材料,
並包括其中各封存材料各自在物理上定位在一起、各自物理上分開定位以及物理上分開和物理上一起的組合的實施方案。在優選實施方案中,該封存材料包含與陰離子交換樹脂物理結合的含有銅、銀、鉛或其組合的分子篩(優選沸石)。在優選實施方案中,本發明的系統包含所述封存材料,其是與陰離子交換樹脂結合、優選與陰離子交換樹脂物理結合的含有銅、銀、鉛或其組合的分子篩(優選沸石)的組合,其中所述封存材料的溫度和/或所述製冷劑的溫度在所述接觸時為至少大約30℃的溫度。本文中描述的任何和所有製冷劑與任何和所有封存材料可用於本發明的系統。
本發明的一種優選的傳熱系統是蒸氣壓縮傳熱系統,其包括壓縮機、蒸發器和冷凝器,各自作為該系統的一部分流體連通,其中本發明的製冷劑優選通過連接該系統的此類元件的管道、管線、閥門、歧管等等迴圈往返於各所述壓縮機、蒸發器和冷凝器。考慮到本文中所含的教導與公開內容,可以預期本領域技術人員將能夠容易地在任意和所有此類系統中以及在任意傳熱系統中定位本發明的封存材料。在優選實施方案中,該封存材料與該系統的其它元件的關係如下所示。
該封存材料可以以基本固定的體積包含在該系統,如通過包含在多孔容器或結構中,該多孔容器或結構允許該
製冷劑與固定體積的該封存材料緊密接觸並隨後離開該固定體積的封存材料。為了方便起見且並非為了限制,此類結構在本文中被稱為過濾器。此類過濾器當根據本發明的優選方法與系統使用時可以位於該傳熱系統,優選該蒸氣壓縮傳熱系統的任何一點處。
例如,該過濾器可以位於蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中(參見圖1A),該過濾器可以位於冷凝器與蒸發器之間的液體管線中(參見圖2A),或該過濾器可以位於壓縮機與冷凝器之間的排放管線中(參見圖3A)。在優選實施方案中,當所述系統運行時,該製冷劑料流在這些位置處的溫度為至少大約30℃。
該過濾器可以含有一種或多種封存材料。例如,當該過濾器中存在封存材料的組合時,該過濾器可以包含(i)本文中所定義的銅或銅合金,和(ii)本文中所定義的包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石)。
或者,該過濾器可以包含(i)本文中所定義的包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石),和(ii)本文中所定義的陰離子交換樹脂。
或者,該過濾器可以包含(i)本文中所定義的銅或銅合金,和(ii)本文中所定義的陰離子交換樹脂。
當該過濾器位於蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中時,該過濾器優選包含本文中所定義的陰離子交換樹脂。
當該過濾器位於冷凝器與蒸發器之間的液體管線中時,該過濾器優選包含本文中所定義的陰離子交換樹脂或
包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石)。
當該過濾器存在於壓縮機與冷凝器之間的排放管線中時,該過濾器優選包含本文中所定義的銅或銅合金,或本文中所定義的包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石)。
如上所述,封存材料的組合可用於本發明。如果使用兩種或更多種封存材料的話,它們可以在蒸氣壓縮傳熱系統中的相同位置處使用(例如在相同的過濾器中),和/或它們可以在蒸氣壓縮傳熱系統中的不同位置處使用(例如在不同的過濾器中)。
例如,當該封存材料存在於冷凝器與蒸發器之間的液體管線中的過濾器中時,該封存材料可以包含本文中所定義的陰離子交換樹脂與分子篩(例如沸石)的組合。優選地,當該封存材料存在於冷凝器與蒸發器之間的液體管線中的過濾器中時,該封存材料可以是本文中所定義的陰離子交換樹脂與分子篩(例如沸石)的組合。
當該封存材料存在於壓縮機與冷凝器之間的排放管線中的過濾器中時,該封存材料可以包含本文中所定義的銅或銅合金與分子篩(例如沸石)的組合。優選地,當該封存材料存在於壓縮機與冷凝器之間的排放管線中的過濾器中時,該封存材料可以是本文中所定義的銅或銅合金與分子篩(例如沸石)的組合。
如果使用兩種或更多種封存材料的話,該蒸氣壓縮傳熱系統可以包括兩個或更多個過濾器。
例如,第一過濾器可以位於蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中,並且第二過濾器可以位於冷凝器與蒸發器之間的液體管線中(參見圖3B)。
要理解的是,如果存在兩個或更多個過濾器的話,各過濾器可以含有一種或多種封存材料。
例如,如果存在第一和第二過濾器,該第一過濾器可以包含本文中所定義的陰離子交換樹脂,該第二過濾器可以包含本文中所定義的包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(例如沸石)。該第一過濾器可以位於蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中,並且該第二過濾器可以位於冷凝器與蒸發器之間的液體管線中。
如果存在第一和第二過濾器,該第一過濾器可以包含本文中所定義的陰離子交換樹脂,該第二過濾器可以包含本文中所定義的包含銅、銀、鉛或其組合分子篩(例如沸石),或銅或銅合金。該第一過濾器可以位於蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中,並且該第二過濾器可以位於壓縮機與冷凝器之間的排放管線中。
如本文中詳細描述的那樣,本傳熱系統的蒸氣壓縮實施方案包括壓縮機、蒸發器和冷凝器。常用的壓縮機的實例包括往復式、回轉式(包括旋轉活塞式和旋轉葉片式)、渦旋式、螺杆式和離心式壓縮機。
要理解的是,該蒸發器與該冷凝器各自是熱交換器,
並且此類熱交換器各自優選獨立地選自翅管換熱器、微通道換熱器、管殼式換熱器、板式換熱器和套管式換熱器。
該蒸氣壓縮傳熱系統可以包括膨脹裝置。常用的膨脹裝置的實例包括毛細管、固定孔、熱膨脹閥和電子膨脹閥。
優選的蒸氣壓縮傳熱系統包括空調系統,包括移動式和固定式空調系統。該空調系統可以是以下任意一種:-空調應用,包括移動空調,特別是汽車空調,-冷卻器,特別是容積式冷卻器,更特別為空氣冷卻或水冷卻直接膨脹式冷卻器,其是模組化的或常規單個包裝的,-住宅空調系統,特別是管道分體式或無管分體式空調系統,-工業空調系統,和-商用空調系統,特別是封裝的屋頂單元和可變製冷劑流量(VRF)系統。
該蒸氣壓縮傳熱系統可以是熱泵。該熱泵可以是以下任意一種:-移動式熱泵,特別是電動汽車熱泵,-住宅熱泵,-住宅空氣-水熱泵/迴圈加熱系統,和-商用空氣源、水源或地源熱泵系統。
該蒸氣壓縮傳熱系統可以是製冷系統。術語“製冷系統”是指使用製冷劑來提供冷卻的任何系統或設備或此類
系統或設備的任何部件或部分。由此,該製冷系統可以是以下任意一種:-低溫製冷系統,-中溫製冷系統,-商用冰箱,-商用冰櫃,-製冰機,-自動售貨機,-運輸製冷系統,-家用冰櫃,-家用冰箱,-工業冰櫃,-工業冰箱,和-冷卻器。
住宅空調系統可以具有大約0至大約10℃的蒸發器溫度,特別是用於冷卻的大約7℃和/或用於加熱的大約-30至大約5℃的範圍內,特別是用於加熱的大約0.5℃。住宅空調系統可具有往復式、回轉式(包括旋轉活塞式和旋轉葉片式)或渦旋式壓縮機。典型的系統類型是管道分體式、無管分體式、窗式和可攜式空調系統。該系統通常具有空氣-製冷劑蒸發器(室內盤管)、壓縮機、空氣-製冷劑冷凝器(室外盤管)和膨脹裝置。該蒸發器和冷凝器通常是翅管或微通道換熱器。
空氣冷卻的冷卻器可以具有大約0至大約10℃、特別
是大約4.5℃的蒸發器溫度。該空氣冷卻的冷卻器可以具有容積式壓縮機,更特別為具有往復式或渦旋式壓縮機的空氣冷卻的冷卻器。
住宅熱泵系統可用於在冬季向建築物供應暖空氣(所述空氣的溫度為例如大約18℃至大約24℃,特別是大約21℃)。其通常與住宅空調系統是同一系統,在熱泵模式下該製冷劑流動反向,室內盤管變為冷凝器,室外盤管變為蒸發器。典型的系統類型是管道分體式和無管分體式熱泵系統。該蒸發器與冷凝器通常是翅片式或微通道換熱器。
住宅空氣-水熱泵迴圈加熱系統可以具有大約-30至大約5℃、特別是大約0.5℃的蒸發器溫度。
中溫製冷系統可以具有大約-12至大約0℃,特別是大約-8℃的蒸發器溫度。中溫製冷系統優選用於冷卻食物或飲料,如在冰箱或瓶裝飲料冷卻器中。該系統通常具有用於冷卻食物或飲料的空氣-製冷劑蒸發器,往復式、渦旋式或螺杆式壓縮機,用於與環境空氣換熱的空氣-製冷劑冷凝器,以及熱膨脹閥或電子膨脹閥。
低溫製冷系統可以具有大約-40至大約-12℃,特別是大約-23℃的蒸發器溫度。低溫製冷系統優選用於冰箱或霜淇淋機。該系統通常具有空氣-製冷劑蒸發器,往復式、渦旋式或螺杆式壓縮機,用於與環境空氣換熱的空氣-製冷劑冷凝器,以及熱膨脹閥或電子膨脹閥。
商用空調系統可以是用於向大型建築物如辦公室和醫院等等供應冷凍水(所述水具有例如大約7℃的溫度)的冷
卻器。取決於應用,該冷卻器系統可以全年運行。該冷卻器系統可以是空氣冷卻或水冷卻的。空氣冷卻的冷卻器通常具有用於供應冷凍水的板式、套管式或管殼式蒸發器,往復式或渦旋式壓縮機,用於與環境空氣換熱的翅管或微通道冷凝器,以及熱膨脹閥或電子膨脹閥。水冷卻系統通常具有供應冷凍水的管殼式蒸發器,往復式、渦旋式、螺杆式或離心式壓縮機,用於與來自冷卻塔或湖、海和其它自然資源的水換熱的管殼式冷凝器。
還要理解的是,當包含CF3I的組合物用作傳熱系統的次級回路中的傳熱流體時,本文中描述的封存材料具有實用性。
如所述那樣,本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子、更優選不大於大約3000ppm的碘離子、更優選不大於大約2000ppm,和甚至更優選不大於大約1000ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:
(a)至少大約25重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子、更優選不大於大約1000ppm的碘離子、更優選不大於大約900ppm,和甚至更優選不大於大約800ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子、更優選不大於大約1000ppm的碘離子、更優選不大於大約900ppm,和甚至更優選不大於大約800ppm。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的CF3I,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子、更優選不大於大約1000ppm的碘離子、更優選不大於大約900ppm,和甚至更優選不大於大約800ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的CF3I,和
(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子、更優選不大於大約1000ppm的碘離子、更優選不大於大約900ppm,和甚至更優選不大於大約800ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子、更優選不大於大約1000ppm的碘離子、更優選不大於大約900ppm,和甚至更優選不大於大約800ppm。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約
400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更
優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
本發明還包括在已經運行至少大約2年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經運行至少大約2年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經運行至少大約2年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包
含:(a)至少大約50重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
本發明還包括在已經運行至少大約2年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經運行至少大約2年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更優選不大於大約100ppm。
在優選實施方案中,本發明包括在已經運行至少大約2年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子、更優選不大於大約400ppm的氟離子、更優選不大於大約250ppm,和甚至更
優選不大於大約100ppm。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約500ppm的氟離子;和(c)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約400ppm的氟離子;和(c)不大於大約3000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約5重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約1000ppm的氟離子;和(c)不大於大約100ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子;和
(c)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的CF3I,和(b)不大於大約200ppm的氟離子;和(c)不大於大約2000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約25重量%的CF3I,和(b)不大於大約100ppm的氟離子;和(c)不大於大約1000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子;和(c)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約400ppm的氟離子;和
(c)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約300ppm的氟離子;和(c)不大於大約2000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的低級烷基碘氟烴,和(b)不大於大約200ppm的氟離子;和(c)不大於大約1000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約500ppm的氟離子;和(c)不大於大約1100ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約400ppm的氟離子;和
(c)不大於大約1000ppm(基於製冷劑重量)的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約300ppm的氟離子;和(c)不大於大約2000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約200ppm的氟離子;和(c)不大於大約1000ppm的碘離子。
本發明還包括在已經安裝並運行至少大約1年、更優選至少大約2年、和甚至更優選至少大約5年的傳熱系統中迴圈的傳熱組合物,所述傳熱組合物包含:(a)至少大約50重量%的CF3I,和(b)不大於大約100ppm的氟離子;和(c)不大於大約1000ppm的碘離子。
該製冷劑與該潤滑劑可以是本文中所述那些的任一種。該組合物可以附加地包含本文中所定義的穩定劑。該組合物可以基本上由該製冷劑、該潤滑劑與穩定劑(如果存在的話)組成。
該封存材料可以如本文中所定義。
該氟離子和/或碘離子濃度可以使用Dionex® ICS-2000離子色譜系統測得。例如,氟離子和/或碘離子濃度可以根據以下示例性方法測得。
天平:能夠稱重0.5000克±0.0001克的分析天平
5毫升B-D塑膠一次性樣品注射器
Gelman IC ACRODISC®(0.2微米)注射器過濾器,Fisher Scientific P/N 09-730-257,或等同物
試劑:除非另行說明,所有試劑均為試劑級。水為ASTM Type II品質或更好(最低10兆歐/釐米電阻率,理想地為17-18兆歐/釐米電阻率),不含可檢測的氯或氯化物。氮,最低10psi。用於覆蓋該DI(去離子)水以避免碳酸鹽
吸附。
標樣:#1)Dionex Five Anion Standard,產品編號037157,#2)AccuStandard,100ug/mL甲酸鹽標樣,產品編號IC-FORM-1X-1,#3)AccuStandard,1000ug/mL乙酸鹽標樣,產品編號IC-ACET-10X-1。
ICS 2000泵設置:流量-1.0毫升/分鐘;最大psi-3000psi;典型psi-1900psi
ICS 2000洗脫劑發生器設置:濃度-7.00至45.00mM;柱類型-EluGen_OH
-7.00min=7.00mM KOH
0.0min=7.00mM KOH/注射
5.0min=7.00mM KOH
30.0min=45.00mM KOH
44.00min=45.00mM KOH
45.00min=7.00mM KOH
ICS 2000檢測器設置:Supp.Type-ASRS 4mm;SRS電流-120mA;範圍-10μS;池溫度-35℃;溫度補償器-1.7%/℃;自動歸零-在運行開始時。
積分器設置:注射量-20μL
標準溶液1:移取1000μL的標樣#1和標樣#2,並移取100μL的標樣#3到100mL容量瓶中,隨後用去離子水稀釋至刻度。其它有機酸可以按需添加到該標準溶液中。
將100mL容量瓶稱重,隨後稱取大約1.000±0.001毫克的樣品到該瓶中。用去離子水稀釋至體積,並充分混合該樣品。通過Gelman 0.2微米注射器過濾器將該溶液直接過濾到Dionex 5毫升自動進樣器小瓶中。
用上面列出的運行條件設置該IC,並使離子色譜儀達到平衡,直到在檢測器上獲得一致的電導率,並獲得穩定的基線,通過注入標樣#1、#2和#3來校準該系統。
在系統校準後,使用去離子水運行空白樣品以確保在所用稀釋水中不含氯。
隨後一式兩份注入所有樣品以進行分析。設備將以微克/克為單位報告樣品中陰離子和有機酸的量。報導2個樣品的平均值。
圖1A顯示了包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。該系統還包括在蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中的過濾器。
該過濾器含有該封存材料。該過濾器可以包含一種或
多種封存材料。例如,該過濾器可以包含陰離子交換樹脂。
當該蒸氣壓縮傳熱系統是空調系統時,該吸入管線中的溫度可以為大約5℃至大約20℃。
圖1B是示例性過濾器的示意圖。該過濾器可用於蒸發器與壓縮機之間的吸入管線中(即用於圖1A中所示設備中)。
空調系統,如無管分體式小型空調系統在該吸入管線中可以具有累加器。由此,累加器可以如圖1B中所示修改以包含封存材料。例如,該過濾器可以包含陰離子交換樹脂。
含有製冷劑(主要為蒸氣)和潤滑劑的組合物可以通過入口管流入該過濾器。製冷劑蒸氣通過出口管離開該過濾器。該潤滑劑可以在該過濾器底部處穿過該封存材料,並穿過潤滑劑返回孔離開該過濾器進入該出口管。
優選地,該潤滑劑返回孔的水準高於過濾器中封存材料的水準。以這種構造,該潤滑劑將保留在具有該封存材料的過濾器的底部,直到該潤滑劑的水準高到足以穿過該潤滑劑返回孔。
圖2A是包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。該系統還包括在蒸發器與冷凝器之間的液體管線中的過濾器。
該過濾器含有該封存材料。該過濾器可以包含一種或多種封存材料。例如,該過濾器可以包含陰離子交換樹脂
或含有銅、銀、鉛或其組合的金屬沸石。該過濾器可以包含陰離子交換樹脂和含有銅、銀、鉛或其組合的金屬沸石。
當該蒸氣壓縮傳熱系統是空調系統時,該液體管線中的溫度可以為大約35℃至大約65℃。
圖2B是示例性過濾器的示意圖。該過濾器可用於蒸發器與冷凝器之間的液體管線中(即用於圖2A中所示設備中)。
空調系統通常包括在液體管線中的乾燥器。由此,乾燥器可以如圖2B中所示修改以包含封存材料。例如,該過濾器可以包含陰離子交換樹脂、含有銅、銀、鉛或其組合的金屬沸石,或該過濾器可以包含陰離子交換樹脂與含有銅、銀、鉛或其組合的金屬沸石的組合。
含有製冷劑和視需要可選用的潤滑劑的組合物可以通過入口管流入該過濾器,並可以在其穿過過濾器時接觸該封存材料,並經由出口管離開。
圖3A是包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。該系統還包括在壓縮機與冷凝器之間的排放管線中的過濾器。
該過濾器含有該封存材料。該過濾器可以包含一種或多種封存材料。例如,該過濾器可以包含選自銅、銀、鉛或其組合的金屬。
當該蒸氣壓縮傳熱系統是空調系統時,該排放管線中的溫度可以為大約80℃至大約150℃。
圖3B是包括壓縮機、蒸發器和冷凝器的示例性蒸氣壓縮傳熱系統的示意圖。該系統還包括在壓縮機與蒸發器之間的吸入管線中的第一過濾器,和在冷凝器與蒸發器之間的液體管線中的第二過濾器。
該第一過濾器和該第二過濾器含有封存材料。第一過濾器中的封存材料可以與第二過濾器中的封存材料相同或不同。該第一過濾器可以包含封存材料的組合。該第二過濾器可以包含封存材料的組合。
例如,該第一過濾器可以包含陰離子交換樹脂。該第二過濾器可以包含含有銅、銀、鉛或其組合的金屬沸石。該第二過濾器可以包含陰離子交換樹脂和含有銅、銀、鉛或其組合的金屬沸石。
圖4描繪了根據本公開的過濾器組裝件400。該過濾器組裝件400可用於蒸氣壓縮傳熱系統,包括空調、製冷和熱泵應用。
蒸氣壓縮傳熱系統通常包含過濾器/封存材料。這種材料會經時變得飽和,並由此喪失其有效性。在一些系統中,例如住宅系統,一旦該材料飽和可能難以進行更換。例如,在一些現有系統中更換過濾器,連接管線--例如在液體管線過濾器情況下的液體管線--必須被切割以移除該過濾器,並必須連接新的過濾器。由於作業的複雜性,更換此類系統中的過濾器常常需要由專業承包商進行
監督,這增加了時間、費用,並且對例如住宅系統的所有者來說不方便。
提出的過濾器可以旋轉,或以其它方式移動和/或致動,以便向穿過該過濾器材料的流體中引入新鮮的過濾器材料。在一些實施方案中,該過濾器被分隔以便包括多個含有過濾器材料的隔室。在該過濾器材料在特定隔室中變得飽和之後,或在該材料變得飽和之前,分隔的過濾器可以旋轉。隨後使含有新鮮過濾器材料的新隔室暴露於製冷劑-油流。旋轉該過濾器以便將新鮮過濾器材料暴露於流體流可以由使用者手動完成,或通過合適的機構自動完成。以這種方式,向使用者提供了方便和成本有效的過濾器組裝件。
該過濾器組裝件400包括流體入口410、出口470和過濾裝置440。該過濾裝置440為圓筒形。該過濾裝置440包括至少一個含有本公開的封存材料的過濾器隔室444。該過濾器隔室444也可以被稱為過濾器腔室。該過濾裝置440優選包括多個過濾器隔室444,其各自包含本文中公開的封存材料。
該過濾器組裝件400包括入口腔室420,流體經由流體入口410流入其中。配置和佈置該流體入口410以便將流體提供到入口腔室420中。該流體可以包含本公開的製冷劑,並可以視需要包含潤滑劑和/或穩定劑。優選地,存在潤滑劑。
該過濾器組裝件400包括可致動元件430,其可以相對
於該過濾裝置440移動。該可致動元件430可以相對於過濾裝置440旋轉,並由此可描述為可旋轉元件。圖4中的可致動元件430是可旋轉板。該可旋轉板為圓筒形,並包括孔形式的流體流動區域。該流體流動區域允許流體進入該過濾裝置,並因此可以被描述為可致動元件入口。以這種方式,該可致動元件430包括過濾裝置入口432。該可致動元件430可以相對於該過濾裝置440致動(例如旋轉)以便使可致動元件入口432與包含在該過濾裝置中的封存材料的不同區域對齊。特別地,該可致動元件430可以致動,以使過濾裝置入口432變得與該過濾裝置440的不同過濾器隔室444對齊,如下文中更詳細地討論的那樣。該可致動元件430還包括阻擋區域。當阻擋區域與過濾器隔室對齊時,流體無法從入口經阻擋的過濾器隔室流動至出口。以這種方式使用可致動元件430是有利的,要理解的是,該可致動元件430可以比整個過濾裝置更小或以其它方式更容易致動/旋轉。
設置過濾器隔室444是有利的。如果該過濾裝置具有包含過濾器材料的單個大隔室,在可致動元件入口432與過濾裝置440之間實現旋轉意味著將新鮮過濾器材料引入該流體流。但是,此類過濾器隔室可能相對較大,使其在流體流入該過濾器組裝件時難以保持必要的壓力。通過提供分隔的過濾器,可以設計各隔室的尺寸,以便在流體流入該過濾裝置時保持最佳壓力。該可致動元件430包括使用者抓持區域和/或手柄436。使用者可以使用該使用者抓
持區域和/或手柄436來手動致動該可致動元件430,以便使過濾裝置入口432與該過濾裝置的不同過濾器隔室對齊。
該可致動元件430與該過濾裝置同軸佈置。該過濾裝置440包括多個過濾器隔室444。該過濾裝置440為圓筒形,橫截面為環形。該過濾隔室佈置在該過濾裝置中,使得在橫截面中,該過濾隔室為扇形或“楔形”。所述多個過濾器隔室的各個過濾器隔室包含封存材料。各過濾器隔室包括入口端和出口端,如在過濾器組裝件400使用時的流體流動方向所限定的那樣。
該過濾器組裝件400進一步包括閥元件450。該閥元件450還可以描述為活門或活門元件。該活門可以被描述為止回閥或單向閥。該閥元件450佈置在該過濾隔室444的出口端與出口470的中間。該閥元件450回應過濾裝置中的正壓力而開啟。更詳細而言,該閥元件450響應達到壓力閾值的至少一個過濾隔室中的壓力而開啟,以允許流體流動。閥元件450僅在其內部壓力達到壓力閾值的特定過濾器隔室的出口端區域中開啟,而在其內部壓力未達到壓力閾值的那些過濾器隔室444的出口端區域中保持關閉。如本領域技術人員所理解的那樣,該閥元件450可以採取任何合適的形式,並可以是閥組裝件或閥的其它配置。該閥元件450可以具有其各自的形狀與尺寸與過濾器隔室444出口端的形狀與尺寸對應的區段。例如,在其中該過濾器隔室444的出口端為“楔形”的圖4的實施方案中,該閥元件
450可以具有楔形區段,其各自可以是彼此獨立地開啟和關閉,以使該閥元件可允許流體流經一個或多個過濾器隔室444,但流體流仍被閥元件450阻擋無法穿過一個或多個其它過濾器隔室444。在一個簡單的實施方案中,該閥元件可以包括彈性翻板,其在靜止位置平放在閥元件上,使得流體流被阻擋無法穿過該過濾器隔室444。一旦在特定過濾器隔室444中達到壓力閾值,特定過濾器隔室444內的壓力用於將該翻板推開至開啟位置,在該開啟位置流體可以流經閥元件450並流入出口腔室460。一旦壓力降低至低於該閾值,該翻板回到靜止位置,由此該閥再次關閉。
該過濾器組裝件400進一步包括出口腔室460。該出口腔室460可以包括出口460。流體可以流經該閥元件450並流入該出口腔室460。
在使用時,流體穿過流體入口410進入入口腔室420。流體隨後穿過該過濾裝置入口432並進入所選過濾器隔室442中。所選過濾器隔室442是與該過濾裝置入口432和出口470流體連通以便流體可以由該過濾裝置入口432穿過所選過濾器隔室442到達出口470的過濾器隔室或多個過濾器隔室。該過濾裝置入口432與所選過濾器隔室442的入口端對齊,由此允許流體流入所選過濾器隔室442。該可致動元件430阻擋和/或閉塞該過濾裝置430的其它過濾器隔室444,由此使流體無法流入這些被阻擋的過濾器隔室444。
當流體穿過所選過濾器隔室442時,該封存材料用於封存或清除鹵素或鹵素離子(例如氟離子、碘離子或碘)。
當流體流入所選過濾器隔室442時,壓力在所選過濾器隔室442中積累。一旦所選過濾器隔室442中的壓力達到閾值壓力,該閥元件450在所選過濾器隔室442的出口端區域中開啟,由此允許流體從所選過濾器隔室442流入出口腔室460,並最終流出出口470並由此流出該過濾器組裝件400並返回到熱交換系統。
要理解的是,對特定實施方案的上述描述僅僅是示例性的,而非意在限制本公開的範圍。設想了對所述實施方案的許多修改,並且這些修改意在落入本公開的範圍內。
例如,雖然已經就旋轉包括過濾裝置入口的可旋轉板主要描述了實現過濾裝置與過濾裝置入口之間的相對旋轉,要理解的是,該過濾器裝置本身可以相對於該過濾器裝置入口旋轉。
不同於具有多個過濾器隔室,該過濾器裝置可以僅具有一個過濾器隔室。在此類實施方案中,當該旋轉板/可致動元件旋轉時,該封存材料的不同區域與該過濾裝置入口對齊。由此,可以旋轉該板,並由此旋轉該入口,以使進入該過濾器裝置的流體接觸新鮮的過濾器材料。
如下文中更詳細描述的那樣,還可以使用電子裝置自動化和/或實現所述致動/旋轉的方法。
已經就包含以下物質的封存材料在本文中主要描述了該過濾組裝件:a.銅、銅合金,b.包含銅、銀、鉛或其組合的分子篩(如沸石),
c.陰離子交換樹脂,d.上述任意的組合。
但是,本領域技術人員還應理解的是,該過濾裝置不僅適用於此類封存材料,還可適於任何封存材料,如金屬-有機骨架(MOF)或實際上任何過濾器材料。
本文中還公開了選擇所述流體在使用時流經的過濾器隔室或該過濾裝置包含的封存材料的區域的方法。該方法包括實現入口與過濾裝置之間的相對運動,以使得在實現該相對運動時,該過濾裝置中包含的封存材料的不同區域與該入口對齊。
更詳細而言,該方法包括致動(例如旋轉)該可致動元件430,以使可致動元件430的過濾裝置入口432可以與該過濾裝置430中的不同過濾器隔室444對齊。該方法例如可以通過使用者轉動可致動元件430的手柄436來手動進行,並由此調節該過濾裝置入口432與該過濾裝置430的對齊。
該方法也可以自動進行,例如使用電子選擇裝置(未顯示在圖4中)。該選擇裝置可以被描述為選擇器。該選擇器可以包括處理器、電路和可致動元件430,並配置為致動該可致動元件430。該選擇器還可以包括含有指令的記憶體,所述指令在由該處理器執行時實施本文中公開的方法。佈置和配置該選擇器以實現該過濾裝置入口432與該過濾裝置440之間的相對運動。該選擇器監控熱交換系統的執行時間,和/或可以包括監控穿過所選過濾器隔室442的流體的量的感測器或感測器陣列。一旦達到閾值,例如
閾值執行時間和/或涉及穿過所選過濾器隔室442的流體的量的閾值,該選擇器可以實現相對運動以便調節哪個過濾器隔室是活動的(或所選的)過濾器隔室432。換句話說,該選擇器可以重新引導穿過該過濾器組裝件400的流體穿過不同的過濾器隔室。
可以佈置和配置該選擇器以回應各種觸發來實現該過濾裝置入口432與該過濾裝置440之間的相對運動,例如包括過濾裝置入口432的可致動元件的旋轉。如上所述,一種觸發可以是達到系統執行時間的時間閾值。合適的觸發的另一實例是接到製冷劑分解的指令。在此類實施方案中,該選擇器包括用於監測TAN、氟離子或碘離子含量的監測系統。可以在該系統中實現合適的觸發,如涉及這些材料中的一種或全部的值的閾值。一旦達到該閾值,由該選擇器實現該可致動元件的旋轉。
本文中描述的與該過濾器組裝件相關的方法可以體現在電腦可讀介質上,該電腦可讀介質可以是非暫時性的電腦可讀介質。承載電腦可讀指令的電腦可讀介質佈置為在處理器上執行,以使處理器實施本文中描述的任何或所有方法。
本文中所用術語“電腦可讀介質”是指存儲用於使處理器以特定方式運行的資料和/或指令的任何介質。此類存儲介質可以包括非易失性介質和/或易失性介質。非易失性介質可以包括例如光碟或磁片。易失性介質可以包括動態儲存裝置器。存儲介質的示例性形式包括軟碟、軟碟、
硬碟、固態硬碟、磁帶或任何其它磁資料存儲介質、CD-ROM、任何其它光學資料存儲介質、任何具有一種或多種孔圖案的物理介質、RAM、PROM、EPROM、FLASH-EPROM、NVRAM和任何其它存儲晶片或記憶體卡匣。
所公開的過濾器組裝件及其相關方法是有利的。通過允許調節與流體接觸的封存材料區域,相對於現有技術的過濾器組裝件,可以延長該過濾器組裝件的壽命。
測試了銅充當封存材料的能力。
將50重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和50重量%的CF3I的共混物放置在含有金屬試片的密封管中。銅的表面積為每千克製冷劑大約0.08m2。該密封管隨後在175℃下加熱2周,導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該密封管並取油的樣品。
在樣品開始(即加熱前)和結束(即加熱後)時測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。
根據ASTM D974-06,Standard Test Method for Acid and Base Number by Color-Indicator Titration測量該TAN。
根據上文中在標題“測定氟離子和/或碘離子濃度的示例性方法”下描述的方法,使用Dionex® ICS-2000離子色
譜儀系統測量氟離子與碘離子ppm。
測試的結果列示在表1中。
結果表明,與不存在銅時相比,在存在銅的情況下,TAN、氟離子和碘離子濃度令人驚訝地更低。由此,該結果表明,當存在銅時,該製冷劑與該潤滑劑降解的程度比不存在銅時要低。
當不存在銅時,碘離子濃度在加熱時顯著提高。但是,令人驚訝的是,在存在銅的情況下,碘離子濃度在加熱時不變,這被理解為導致改進的系統可靠性。
測試了包含銀的沸石充當封存材料的能力。
受試的沸石是UPO IONSIV D7310-C,可獲自Honeywell UOP。開口在其最大尺寸上具有大約15至大約35Å的尺寸。
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和
20重量%的CF3I的共混物放置在密封管中,並隨後在190℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該密封管並取油的樣品。
隨後將該油樣品放置在含有該沸石的Fischer-Porter管中。測量幹沸石相對於樣品(潤滑劑)的量。該管隨後保持在15℃或50℃下114小時(4.75天)。每隔兩小時搖振該管以確保沸石與樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與該沸石組合之前)和在結束時(即,在與該沸石組合之後,並且在15℃或50℃下114小時結束時)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據與實施例1相同的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
測試的結果列示在表2中。
上述試驗證實了該沸石能夠在POE油和CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。
結果表明,當使用大約5pphl沸石或大約21pphl沸石時,該沸石能夠降低15℃和50℃下該降解樣品的碘離子和氟離子水準。但是,該沸石在50℃下比在15℃下表現更好,在大約21pphl沸石處比在大約5pphl沸石處表現更好。令人驚訝的是,在50℃下在大約21pphl沸石處幾乎檢測不到碘離子。
該結果還表明,在大約21pphl沸石的濃度下,該TAN在15℃下和在50℃下均降低。
測試了陰離子交換樹脂充當封存材料的能力。
測試了兩種不同的陰離子交換樹脂。
該第一樹脂是具有氯化物可交換離子的強鹼性(1型)陰離子交換樹脂(Dowex® 1X8氯化物形式)。
在未經改性的情況下使用第一樹脂。
該第二樹脂是具有氯化物可交換離子的強鹼性(1型)陰離子交換樹脂(Dowex® 1X8氯化物形式)。
在用於下列實施例之前,用5至10床體積的4% NaOH緩慢洗滌該樹脂至少1小時並隨後用去離子水洗滌直到流出物的pH為7±0.5,由此將第二樹脂由氯化物形式轉化為氫氧化物形式。該pH使用石蕊試紙測得。
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的共混物放置在密封管中,並隨後在190℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該密封管並取油的樣品。
隨後將該樣品放置在含有該陰離子交換樹脂的Fischer-Porter管中。測量幹樹脂相對於樣品的量。該管隨後保持在15℃或50℃下114小時(4.75天)。每隔兩小時搖振
該管以確保樹脂與樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與該樹脂組合之前)和在結束時(即,在與該樹脂組合之後,並且在15℃或50℃下114小時結束時)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據與實施例1相同的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
結果列示在下表3中。
上述試驗證實了陰離子交換樹脂能夠在POE油和CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。
結果表明,當使用大約4pphl樹脂或大約16pphl樹脂時,兩種樹脂均能降低15℃和50℃下該降解樣品的碘離子和氟離子水準。兩種樹脂均在50℃下比在15℃下表現更好,在大約16pphl樹脂處比在大約4pphl樹脂處表現更
好。
第二樹脂在兩種溫度下(即在15℃下和在50℃下)和在兩種樹脂濃度下(即在大約4pphl處和在大約16pphl樹脂處)均能降低該樣品的TAN。
重複實施例3A,除了使用以下兩種陰離子樹脂:
這些樹脂的每一種均被發現可以有效去除和/或減少上述材料。
測試了陰離子交換樹脂與沸石的組合充當封存材料的能力。
該樹脂是具有羥基可交換離子的強鹼性(1型)陰離子交換樹脂(Dowex® MarathonTM A,氫氧化物形式)。
在未經改性的情況下使用該樹脂。
受試的沸石是UPO IONSIV D7310-C,可獲自Honeywell UOP。該開口在其最大尺寸上具有大約15至大約35Å的尺寸。
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的共混物放置在密封管中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該密封管並取油的樣品(即潤滑劑)。
隨後將潤滑劑樣品放置在含有該陰離子交換樹脂和沸石的組合的Fischer-Porter管中。測量幹樹脂和沸石相對於樣品的量。該管隨後保持在大約50℃下192小時(8天)。每
隔兩小時搖振該管以確保樹脂與樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與該樹脂和沸石組合之前)和在結束時(即,在與該樹脂和沸石組合之後,並且在50℃下192小時結束時)測量該油的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據與實施例1相同的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
結果列示在下表4中。
上述試驗證實了陰離子交換樹脂和沸石的組合能夠在POE油和CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。該結果表明,當使用不同比率的陰離子交換樹脂和沸石時,兩種樹脂均能在50℃下降低降解樣品的碘離子和氟離子水準。25:75的沸石/離子交換重量顯示了樣品的TAN的最大降低,並還顯示了在碘離子與氟離子含量(ppm)的最
高降低。
研究了隨著作為待處理的傳熱組合物百分比的沸石量而變化的氟離子、碘離子去除和TAN降低的水準。
受試的沸石是UPO IONSIV D7310-C,可獲自Honeywell UOP。該開口在其最大尺寸上具有大約15至大約35Å的尺寸。
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的共混物放置在密封管中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該密封管並取油的樣品。
隨後將根據前述段落分解後產生的一部分潤滑劑樣品填充到5個Parr室中,基於放置到該室中的潤滑劑的重量,該室各自具有不同量(按重量計)的沸石。該Parr室隨後保持在50℃下,各室中的材料每24小時進行測試,持續15天。每天搖振該Parr室以確保該沸石與該潤滑劑的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與該沸石組合之前)和在每24小時之後(即,在與該沸石組合之後,在50℃下)測試該油的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm,持續15天。
上述試驗證實了該沸石能夠在潤滑劑,特別是POE油與CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。
結果表明,大於10pphl的沸石量在將碘離子水準降低至不可檢測的極限方面更有效,並且大於5pphl的沸石材料的量在將氟離子水準降低至不可檢測的極限方面更有效。該結果還表明,大於15pphl的沸石量在降低TAN方面更有效。
測試了工業級弱鹼性陰離子交換吸附樹脂Amberlyst A21(游離鹼)充當封存材料的能力。弱鹼性陰離子樹脂為游離鹼形式,並用叔胺官能化(不帶電荷)。叔胺在氮上含有游離的孤對電子--其在酸的存在下容易質子化。該離子交換樹脂被酸質子化,隨後吸引和結合陰離子抗衡離子
以完全去除酸,而不會使任何附加物類回到溶液中。
申請人已經發現Amberlyst A21是一種優異的用於本發明的材料。其具有大孔結構,使其在物理上非常穩定,並在本方法與系統中耐受破損,並且其可以在使用壽命期間承受製冷系統的高流速。
測試了工業級弱鹼性陰離子交換吸附樹脂Amberlyst A21(游離鹼)充當封存材料的能力。弱鹼性陰離子樹脂為游離鹼形式,並用叔胺官能化(不帶電荷)。叔胺在氮上含有游離的孤對電子--其在酸的存在下容易質子化。該離子交換樹脂被酸質子化,隨後吸引和結合陰離子抗衡離子以完全去除酸,而不會使任何附加物類回到溶液中。Amberlyst A21的基質是大孔的。其大孔結構使其在物理上非常穩定,並耐受破損。其可以在使用壽命期間承受製冷系統的高流速。以商品名Amberlyst A21(游離鹼)出售的工業級弱鹼性陰離子交換樹脂具有以下特徵:
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的混合物放置在筒中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該筒並取油的樣品。
隨後將該樣品放置在含有Amberlyst A21的Parr室中。測量幹Amberlyst A21相對於該樣品的量。該Parr室隨後保持在50℃下20天。每天搖振該Parr室以確保Amberlyst A21與該樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與Amberlyst A21組合之前)和在結束時(即,在與Amberlyst A21組合之後)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據本申請中描述的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
測試的結果列示在表7中。
上述試驗證實了Amberlyst A21能夠在POE油與CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。
結果表明,當使用30重量%及更高的Amberlyst A21時,Amberlyst A21能夠將碘離子和氟離子水準降低至低於50℃下降解樣品的可檢測極限。
測試了工業級弱鹼性陰離子交換吸附樹脂Amberlyst A22(游離鹼)充當封存材料的能力。弱鹼性陰離子樹脂為游離鹼形式,並用叔胺官能化(不帶電荷)。叔胺在氮上含有游離的孤對電子--其在酸的存在下容易質子化。該離子交換樹脂被酸質子化,隨後吸引和結合陰離子抗衡離子
以完全去除酸,而不會使任何附加物類回到溶液中。其大孔結構使其在物理上非常穩定,並耐受破損。其可以在使用壽命期間承受製冷系統的高流速。以商品名Amberlyst A22出售的工業級弱鹼性陰離子交換樹脂具有以下特徵:
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的混合物放置在筒中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該筒並取油的樣品。
隨後將該樣品放置在含有Amberlyst A22的Parr室中。測量幹Amberlyst A22相對於該樣品的量。該Parr室隨後保持在50℃下20天。每天搖振該Parr室以確保Amberlyst A22與該樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與
Amberlyst A22組合之前)和在結束時(即,在與Amberlyst A22組合之後)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據本申請中描述的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
測試的結果列示在表8中。
上述試驗證實了Amberlyst A22能夠在POE油與CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。
結果表明,當使用10重量%和30重量%的Amberlyst A22時,Amberlyst A22能夠降低50℃下降解樣品的碘離子和氟離子水準。
測試了工業級弱鹼性陰離子交換吸附樹脂Amberlite IRA96充當封存材料的能力。弱鹼性陰離子樹脂為游離鹼
形式,並用叔胺官能化(不帶電荷)。叔胺在氮上含有游離的孤對電子--其在酸的存在下容易質子化。該離子交換樹脂被酸質子化,隨後吸引和結合陰離子抗衡離子以完全去除酸,而不會使任何附加物類回到溶液中。其大孔結構使其在物理上非常穩定,並耐受破損。其可以在使用壽命期間承受製冷系統的高流速。這種樹脂的高孔隙率能夠有效地吸附大的有機分子。以商品名Amberlite IRA96出售的工業級弱鹼性陰離子交換樹脂具有以下特徵:
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的混合物放置在筒中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該筒並取油的樣品。
隨後將該樣品放置在含有Amberlite IRA96的Parr室中。測量幹Amberlite IRA96相對於該樣品的量。該Parr室隨後保持在50℃下20天。每天搖振該Parr室以確保Amberlite IRA96與該樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在與Amberlite IRA96組合之前)和在結束時(即,在與Amberlite IRA96組合之後)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據本申請中描述的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
測試的結果列示在表10中。
上述試驗證實了Amberlite IRA96能夠在POE油與CF3I製冷劑的組合物降解後有效地將其“回收”。
結果表明,當使用30重量%及更高的Amberlite IRA96時,Amberlite IRA96能夠將碘離子和氟離子水準降低至低於50℃下降解樣品的可檢測極限。
測試了工業級活性氧化鋁F200充當封存材料的能力。
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的混合物放置在筒中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該筒並取油的樣品。
隨後將該樣品放置在含有工業級活性氧化鋁F200的Parr室中。測量活性氧化鋁相對於該樣品的量。該Parr室隨後保持在50℃下20天。每天搖振該室以確保該樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在暴露於F200之前)和在結束時(即,在暴露於F200之後)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根據本申請中描述的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
測試的結果列示在表11中。
測試了Amberlyst A21和沸石IONSIV D7310-C的組合作為封存材料的能力。
將80重量%的以大約1000ppm的量包含主抗氧化劑穩定劑BHT的POE油(POE ISO 32,Emkarate RL 32-3MAF)和20重量%的CF3I的混合物放置在筒中,並隨後在175℃下加熱2天。這些條件導致該製冷劑與該潤滑劑分解。隨後打開該筒並取油的樣品。
隨後將該樣品放置在含有該封存材料的Parr室中。封存材料相對於該樣品的量為20重量%。該Parr室隨後保持在50℃下20天。每天搖振該室以確保該樣品的適當混合。
在開始時(即,在CF3I與POE油降解之後,並且在暴露於封存材料之前)和在結束時(即,在暴露於封存材料之後)測量該樣品的總酸值(TAN)、碘離子ppm和氟離子ppm。根
據本申請中描述的方法測量TAN、氟離子和碘離子濃度。
測試的結果列示在表12中。
Claims (13)
- 一種用於提供如下類型之傳遞熱量的方法,所述類型之傳遞熱量包括在多個重複迴圈中蒸發製冷劑液體以產生製冷劑蒸氣、在壓縮機中壓縮該製冷劑蒸氣之至少一部分以及在冷凝器中冷凝製冷劑蒸氣,該方法包括:(a)提供包含至少5重量%之低級烷基碘氟烴的製冷劑;(b)視需要為該壓縮機提供潤滑劑;及(c)在該多個該迴圈之至少一部分中,將該製冷劑之至少一部分及/或該潤滑劑之至少一部分暴露於封存材料,該封存材料包含:i.銅金屬或銅合金,ii.活性氧化鋁,iii.包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,iv.陰離子交換樹脂,v.除濕材料,或vi.上述兩種或更多種的組合,其中暴露溫度高於10℃;其中過濾器元件及/或芯位於該冷凝器之液體管線中且該封存材料係包含在該過濾器元件及/或芯中;及/或其中存在油分離器且該封存材料位於該油分離器中;及/或 其中存在油分離器,且返回管線將該油分離器連接至該壓縮機,且該封存材料位於該油分離器之該返回管線中。
- 如請求項1的方法,其中該封存材料包含活性氧化鋁。
- 如請求項2的方法,其中該封存材料包含除濕材料。
- 如請求項3的方法,其中該除濕材料包含除濕分子篩。
- 如請求項4的方法,其中該除濕分子篩為沸石。
- 如請求項4的方法,其中該除濕分子篩包含Al2O3及/或SiO2。
- 如請求項1的方法,其中該封存材料包含沸石分子篩,該沸石分子篩包含銅、銀、鉛或其組合。
- 如請求項1的方法,其中該封存材料包含陰離子交換樹脂。
- 如請求項1的方法,其中該封存材料包含至少活性氧 化鋁及陰離子交換樹脂。
- 如請求項1的方法,其中該封存材料包含以下之組合:活性氧化鋁,包含銅、銀、鉛或其組合的沸石分子篩,陰離子交換樹脂,以及除濕材料。
- 如請求項10的方法,其中該封存材料係包含在過濾器元件中。
- 如請求項10的方法,其中該封存材料係呈固體芯之形式。
- 如請求項12的方法,其中該固體芯位於該冷凝器之液體管線中。
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