TWI835888B - 沉積方法 - Google Patents

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阿希爾 欣荷
大衛 查爾斯 史密斯
卡爾 費德瑞克 李瑟
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美商蘭姆研究公司
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Abstract

在高溫將原位保護性塗層沉積在反應腔室之腔室元件的表面上。原位 保護性塗層可在高於約200℃的溫度加以沉積，以提供對特定類型之鹵素化學品(諸如基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質)有抗性的高品質塗層。可將後續的塗層或層沉積於原位保護性塗層上，其具有與下層之原位保護性塗層不同蝕刻選擇性。可將原位保護性塗層沉積在整個反應腔室以沉積於腔室元件的表面上，包含沉積於腔壁上。

Description

沉積方法
本揭露相關於保護性塗層的沉積。
隨著半導體及其他產業的發展，裝置尺寸變得更小。這些逐漸地變小的特徵部需要高度均勻的沉積程序，且膜雜質的存在或其他不均勻性通常可導致半導體裝置失效。
此處所提供之先前技術章節係為了一般性地呈現本揭露之背景。本案列名發明人的工作成果，在此先前技術段落中所述範圍以及不適格為申請時先前技術的實施態樣，不明示或暗示承認為對抗本揭露內容的先前技術。
此處所提供為在反應腔室中沉積保護性塗層的方法。該方法包含將一第一反應物以氣相引入一反應腔室，以吸附於複數腔室元件之表面上，其中該複數腔室元件係該反應腔室的一部分；及將一第二反應物以氣相引入該反應腔室，其中該第一反應物與該第二反應物在高於約200℃之溫度反應，以在該複數腔室元件之該表面上沉積一保護性塗層。
在某些實施方式中，該第一反應物與該第二反應物在電漿輔助原子層沉積(PEALD)製程中反應。在某些實施方式中，該方法更包含：控制供應至該反應腔室之射頻(RF)訊號，以使該第二反應物之電漿輝光放電的主要部分在一上部電極及一下部電極之間的一區域外部的一或更多區域中形成。供應至該上部電極之該RF訊號的一第一相位及供應至該下部電極之該RF訊號的一第二相位之間的一相位差可在約180度異相及0度異相之間。在某些實施方式中，該第一反應物與該第二反應物在熱ALD製程中反應。在某些實施方式中，該保護性塗層包含：氧、氮、碳、或其組合。該保護性塗層包含：氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、二氧化鉿(HfO2)、氧化錫(SnO2)、或氮化矽(Si3N4)。在某些實施方式中，該方法更包含：將一膜材料沉積於該反應腔室中之一晶圓上、以及在該保護性塗層上；及將在該晶圓上及該保護性塗層上之該膜材料蝕刻，其中該膜材料係以比該保護性塗層更高得多之速率受蝕刻。用以蝕刻該膜材料的一蝕刻劑可包含：基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、基於碘之物質、或其組合。在某些實施方式中，該方法更包含：在蝕刻該膜材料之後，在該反應腔室中在該複數腔室元件之該表面上再沉積該保護性塗層。
另一實施態樣涉及一種在反應腔室中沉積一保護性塗層的方法。該方法包含：在一反應腔室中在複數腔室元件之表面上沉積一保護性塗層，其中該複數腔室元件係該反應腔室的一部分，其中該保護性塗層係藉由電漿輔助化學氣相沉積(PECVD)、電漿輔助原子層沉積(PEALD)、或熱原子層沉積(熱ALD)在高於約200℃的溫度加以沉積。
在某些實施方式中，該方法更包含：在該反應腔室中在該複數腔室元件之該表面上，沉積一膜材料在該保護性塗層上，其中在暴露於基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質的過程中，該膜材料係在比該保護性塗層更高得多之速率受蝕刻。在某些實施方式中，該方法更包含：在暴露於該基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質之後，在該反應腔室中在該複數腔室元件之該表面上再沉積該保護性塗層。在某些實施方式中，該保護性塗層係藉由PECVD或PEALD加以沉積，且該方法更包含：控制供應至該反應腔室之一射頻(RF)訊號，以使電漿輝光放電的主要部分在一上部電極及一下部電極之間的一區域外部的一或更多區域中形成。供應至該上部電極之該RF訊號的一第一相位及供應至該下部電極之該RF訊號的一第二相位之間的一相位差係約0度異相。在某些實施方式中，該保護性塗層包含：氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、二氧化鉿(HfO2)、氧化錫(SnO2)、或氮化矽(Si3N4)，且其中該複數腔室元件的一或更多材料包含鋁(Al)。
另一實施態樣涉及一種包含電漿儀器的儀器，該電漿儀器包含一反應腔室，其中該反應腔室包含複數腔室元件。該電漿儀器更包含一控制器，其設有用以進行以下操作的指令：將一第一反應物以氣相引入該反應腔室，以吸附於該複數腔室元件之表面上，其中該複數腔室元件係該反應腔室的一部分；及將一第二反應物以氣相引入該反應腔室，其中該第一反應物與該第二反應物在高於約200℃之溫度反應，以在該複數腔室元件之該表面上沉積一保護性塗層。
在某些實施方式中，該第一反應物與該第二反應物在電漿輔助原子層沉積(PEALD)製程中反應。在某些實施方式中，該電漿儀器更包含耦合至該控制器的一RF電源，其中該控制器更設有用以進行以下操作之指令：控制供應至該反應腔室之射頻(RF)訊號，以使該第二反應物之電漿輝光放電的主要部分在一上部電極及一下部電極之間的一區域外部的一或更多區域中形成。在某些實施方式中，供應至該上部電極之該RF訊號的一第一相位及供應至該下部電極之該RF訊號的一第二相位之間的一相位差係在約180度異相及0度異相之間。在某些實施方式中，該相位差係約0度異相。在某些實施方式中，該第一反應物與該第二反應物在熱ALD製程中反應。在某些實施方式中，該保護性塗層包含：氧、氮、碳、或其組合。在某些實施方式中，該複數腔室元件包含至少該反應腔室之腔壁。在某些實施方式中，該控制器更設有用以進行以下操作之指令：將一膜材料沉積於該反應腔室中之一晶圓上、以及在該保護性塗層上；及將在該晶圓上及該保護性塗層上之該膜材料蝕刻，其中該膜材料係以比該保護性塗層更高得多之速率受蝕刻。
另一實施態樣涉及一種包含電漿儀器的儀器，該電漿儀器包含一反應腔室，其中該反應腔室包含複數腔室元件。該電漿儀器更包含一控制器，其設有用以進行以下操作的指令：在一反應腔室中在複數腔室元件之表面上沉積一保護性塗層，其中該複數腔室元件係該反應腔室的一部分，其中該保護性塗層係藉由電漿輔助化學氣相沉積(PECVD)、電漿輔助原子層沉積(PEALD)、或熱原子層沉積(熱ALD)在高於約200℃的溫度加以沉積。
在某些實施方式中，該控制器更設有用以進行以下操作的指令： 在該反應腔室之該複數腔室元件之該表面上，在該保護性塗層上沉積一膜材料，其中在暴露於基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質的過程中，該膜材料係以比該保護性塗層更高得多之速率受蝕刻。在某些實施方式中，該控制器更設有用於進行以下操作之指令：在暴露於該基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質之後，在該反應腔室中在該複數腔室元件之該表面上再沉積該保護性塗層。在某些實施方式中，該保護性塗層係藉由PECVD或PEALD加以沉積，且該控制器更設有用於進行以下操作之指令：控制供應至該反應腔室之一射頻(RF)訊號，以使電漿輝光放電的主要部分在一上部電極及一下部電極之間的一區域外部的一或更多區域中形成。
這些及其他實施態樣更進一步在下方參考圖式加以描述。
100:儀器
101:反應物輸送系統
102:反應腔室
103:汽化點
104:混合容器
105:噴淋頭入口閥
106:噴淋頭
107:容積
108:底座
109:腔壁
110:加熱器
112:晶圓
114:RF電源
116:匹配網路
118:排氣閥
120:混合容器入口閥
130:升降銷
150:控制器
300:反應腔室
302:腔壁
304:上部電極
306:下部電極
308:接地
310:電性接地
320:RF電源
322:控制器
330:電漿輝光放電
340:電漿輝光放電
350:保護性塗層
400:反應腔室
402:腔壁
406:底座
436:晶圓
442a:膜材料
442b:膜材料
444:保護性塗層
圖1描繪根據某些實施方式，用於在反應腔室中進行腔室元件之原位塗覆的範例儀器的剖面簡圖。
圖2A顯示根據某些實施方式，在反應腔室中塗覆複數腔室元件之範例原子層沉積(ALD)方法的流程圖。
圖2B顯示根據某些實施方式，在反應腔室中塗覆複數腔室元件之範例方法的流程圖。
圖3A描繪根據某些實施方式，具有反應腔室之範例電漿儀器的剖面簡圖，其中電漿輝光放電係在上部及下部電極之間生成。
圖3B描繪根據某些實施方式，具有圖3A之反應腔室之範例電漿 儀器的剖面簡圖，其中電漿輝光放電係在鄰近反應腔室之腔壁處生成。
圖3C描繪根據某些實施方式，具有圖3A及3B之反應腔室之範例電漿儀器的剖面簡圖，其中保護性圖層係沉積在反應腔室之腔壁上。
圖4A描繪根據某些實施方式，有沉積在晶圓上之膜材料以及沉積在保護性塗層上之膜材料的範例反應腔室的剖面簡圖。
圖4B描繪根據某些實施方式，在將膜材料從晶圓以及選擇性地從保護性塗層蝕刻的情況下的圖4A的範例反應腔室的剖面簡圖。
在本揭露中，用語「半導體晶圓」、「晶圓」、「基板」、「晶圓基板」、及「半成品積體電路」可互換使用。發明所屬領域中的通常知識者將了解的是，用語「半成品積體電路」可代表在積體電路製造之許多階段的任何者的過程中的矽晶圓。在半導體裝置產業中使用的晶圓或基板通常具有200毫米、或300毫米、或450毫米的直徑。後續實施方式章節預設本揭露係在晶圓上實施。然而，本揭露並不限於此。工件可為各種形狀、尺寸、及材料。除了半導體晶圓以外，可利用本揭露的其他工件包含各種物品，例如印刷電路板等等。
介紹
當製造半導體裝置時，使製造程序精確並可重複是有利的。不幸的是，隨著半導體製造儀器隨時間處理更多晶圓，在儀器中的化學品及處理條件 改變。處理條件及化學品可能導致在晶圓中的汙染及缺陷問題、以及半導體製造儀器之反應腔室的劣化。
半導體裝置對汙染及缺陷問題越來越敏感。粒子及膜雜質可源自反應腔室內部表面。舉例而言，粒子及膜雜質可源自內部腔壁、天花板、噴淋頭、基板支撐件、升降銷、氣體管線、噴嘴等等。在特定範例中，反應腔室及/或腔室元件可由諸如6061-T6鋁合金(可包含鋁及小量的其他材料，諸如：鉻、銅、鐵、鎂、錳、矽、鈦、鋅等等)的鋁所製成。在許多情況下，粒子及膜雜質可在反應腔室暴露於電漿或其他的嚴峻處理條件的同時加以生成，且這些粒子及膜雜質可能在處理過程中落在晶圓表面上。舉例而言，在沉積過程中暴露於原位電漿的腔室元件可能脫落或剝落，從而導致非所欲的雜質落到受處理之晶圓上。這造成晶圓的污染並且提升裝置失效的可能性。
處理條件及化學品不僅對在儀器內處理之晶圓造成影響，也對半導體製造儀器之反應腔室的內部表面造成影響。因反應腔室係用於隨著時間在一系列晶圓上沉積薄膜，各種膜副產物在反應腔室的內部表面上累積。反應腔室可經歷蝕刻製程以移除所沉積的膜。在某些情況下，蝕刻製程可涉及將晶圓及反應腔室暴露於基於鹵素之物質，其中基於鹵素之物質可包含：氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、或碘(I)。反應腔室可經歷清潔製程以將膜副產物從反應腔室的內部表面移除。在某些情況下，清潔製程涉及將反應腔室暴露於一或更多前述的基於鹵素之物質。反應腔室可經歷沉積製程，以在晶圓上沉積膜。在某些情況下，沉積製程涉及將反應腔室暴露於一或更多前述的基於鹵素之物質。反應腔室(包含其腔室元件及腔壁)通常由諸如鋁的金屬材料所製成。由金屬材料所製成之腔 室元件及腔壁可能受基於鹵素之物質攻擊且可輕易形成揮發性鹽。舉例而言，鋁腔室元件可受氟自由基攻擊並形成氟化鋁(AlF3)，其在恰當條件下是揮發性的。這類反應顯著地增加腔室元件的表面積，這改變了腔室元件的表面性質，且從而隨時間改變在反應腔室中受處理之晶圓的沉積或其他處理的結果。再者，這類反應可導致腔室元件及腔壁的侵蝕、以及反應腔室隨時間的劣化。
一種對抗粒子產生的技術係以底塗層塗覆反應腔室表面。底塗層亦可稱為調節層或保護性層。底塗層一般係在反應腔室之內部表面上原位形成的一層材料。底塗層可用以將來自裸露之內部表面的金屬汙染最小化。一般來說，底塗層係在反應腔室中不存在晶圓的時候加以沉積。底塗層更進一步在以下文獻中加以描述：於2013年11月25日提交之美國專利申請案第14/089,653號，發明名稱為「CHAMBER UNDERCOAT PREPARATION METHOD FOR LOW TEMPERATURE ALD FILMS」，其全部內容通過引用於此納入。
儘管底塗層在粒子產生及相關汙染的減少上係有用的，然而底塗層亦存在某些挑戰。首先，底塗層通常在反應腔室的某些內部表面上提供不完全的覆蓋。反應腔室的某些部分可能無法暴露於成膜所需的反應物中。第二，底塗層一般係因暴露於熱能而形成，但並未加熱到恰當的溫度以承受嚴峻的處理條件。這樣的底塗層將不能維持長時間且在熱應力及電漿應力下易於降解。第三，某些底塗層造成沉積在反應腔室之內部表面上的微孔結構。當暴露於電漿時，微孔結構可能導致可觀的損失。如此有微孔的、提供不完全覆蓋、或是不適於承受嚴峻處理條件的底塗層，將使反應腔室經歷劣化。當經歷升溫及/或電漿或基於鹵素之化學品時，反應腔室可隨時間劣化。
對抗粒子產生或腔室劣化的另一技術係藉由異地沉積來提供保護性層塗層。當保護性塗層係在第一反應腔室中沉積在腔室元件上，且接著將該腔室元件移除並安裝在第二反應腔室中，則該保護性塗層視為異地沉積。在這些情況中，當腔室元件在第一反應腔室時係用作受塗覆的基板，而當安裝於第二反應腔室時則是提供其預期之作用。異地塗覆更進一步描述於以下文獻：於2018年4月16日提交之美國專利申請案第15/954,454號，發明名稱為「EX SITU COATING OF CHAMBER COMPONENTS FOR SEMICONDUCTOR PROCESSING」，其全部內容通過引用於此納入。
儘管異地塗覆在限制粒子汙染、提供腔室元件表面更完整之覆蓋、以及保護腔室免於劣化上係有用的，然而異地塗覆亦存在某些挑戰。首先，異地塗覆係在獨立的反應腔室中沉積，這減少了產量。不只是受塗覆之腔室元件需要到另一反應腔室中的轉移及安裝步驟，此腔室元件也將經歷更多的移除、轉移、及重新安裝步驟以定期地再塗覆。第二，異地塗覆一般係使用諸如電漿噴塗、熱噴塗、或物理氣相沉積(PVD)的習知沉積技術加以沉積。這些沉積技術係在諸如約200℃以下之溫度的低溫進行。當保護性塗層暴露於嚴峻的處理條件時，這限制了保護性塗層的品質。因此，當遭受電漿或升溫時，這樣的保護性塗層易於破裂及降解。一旦保護性塗層失效，晶圓容易受粒子汙染及處理結果飄移的影響，且反應腔室遭受劣化及侵蝕。
儀器
此處所述之方法可由任何合適知儀器進行。合適的儀器包含用於 完成處理操作的硬體及具有用以根據本案實施例控制處理操作之指令的系統控制器。舉例而言，在某些實施例中，硬體可包含一或更多包含在處理工具中的處理站。
如此處所述用以在腔室元件上提供原位保護性塗層的沉積技術可在任何電漿輔助化學氣相沉積(PECVD)儀器或原子層沉積(ALD)儀器實施。儀器可具有許多形式，且可為包含一或更多腔室或反應器(有時稱為處理站)之處理工具的一部分。對於某些操作而言，諸如可從加利福尼亞州費利蒙市的Lam Research Corporation取得的來自VECTORTM之產品家族或StrikerTM之產品家族的範例儀器可能係合適的儀器。
圖1描繪根據某些實施方式，用於在反應腔室中進行腔室元件之原位塗覆的範例儀器的剖面簡圖。儀器100可包含反應腔室102且可在如此處所述地在反應腔室102中在複數腔室元件上沉積保護性塗層。將可理解的是，儀器100亦可用以沉積膜、蝕刻膜、及/或清潔在用於半導體處理之反應腔室102中的膜副產物。在某些實施例中，儀器100使用ALD或PECVD技術在晶圓上沉積膜，且儀器100可使用ALD或PECVD技術在反應腔室102中在腔室元件上沉積保護性塗層。為了簡單起見，將儀器100描繪為具有反應腔室102以維持低壓環境的獨立反應器。然而，將可理解的是，複數儀器100可包含在通用處理工具環境中。再者，將可理解的是，在某些實施例中，可藉由一或更多系統控制器以程式調整儀器的一或更多硬體參數(包含下在方詳細描述的那些)。
反應腔室102與反應物輸送系統101呈流體連通，以將處理氣體輸送到分配噴淋頭106。反應物輸送系統101包含混合容器104，用以摻合及/ 或調節用以輸送至噴淋頭106的處理氣體。一或更多混合容器入口閥120可控制處理氣體到混合容器104的引入。同樣地，噴淋頭入口閥105可控制處理氣體到噴淋頭106的引入。
有些反應物可在汽化之前以液態形式儲存，且之後輸送至反應腔室102。舉例而言，圖1中之實施例包含用以把將供應至混合容器104之液態反應物汽化的汽化點103。在反應物皆為氣態的情況下，可將汽化點103省略。在某些實施例中，汽化點103可為加熱汽化器。由這樣的汽化器所產生之反應物蒸氣可能在下游輸送管道中凝結。將不相容氣體暴露於凝結的反應物可產生小粒子。這些小粒子可能阻塞管道、阻礙閥運作、汙染晶圓等等。處理這些問題的某些方式涉及將輸送管道抽空及/或吹掃，以移除殘餘反應物。然而，將輸送管道吹掃可增加反應腔室循環時間、降低反應腔室產量。因此，在某些實施例中，汽化點103下游之輸送管道可為伴熱的。在某些例子中，混合容器104亦可為伴熱的。在一非限制性範例中，汽化點103下游的管道有延伸至混合容器104從約100℃到約150℃的升高的溫度分布。
在某些實施例中，反應物液體可在液體注射器汽化。舉例而言，液體注射器可將液體反應物脈衝注入混合容器104上游的載氣流。在一實施例中，液體注射器可藉由將液體從較高壓至較低壓而驟沸，來將反應物加以汽化。在另一實施例中，液體注射器可將液體霧化成分散微滴，分散微滴接著將在加熱輸送管道中汽化。將可理解的是，較小的液滴可比更大的液滴更快地汽化，從而降低在液體注射及完全汽化之間的延遲。較快的汽化可縮短從汽化點103下游的管道長度。在一個情況下，液體注射器可直接安裝於混合容器104。在另一情 況下，液體注射器可直接安裝於噴淋頭106。
在某些實施例中，汽化點103上游的液體流量控制器(LFC)可設置以控制用於汽化並輸送至反應腔室102之液體的質量流量。舉例而言，LFC可包含位在LFC下游之熱質量流量計(MFM)。可接著將LFC的柱塞閥調節以響應於由與MFM電性聯通之比例積分微分(PID)控制器所提供的回饋控制訊號。然而，可能要花費一秒或更久以使用回饋控制來將液體流量穩定。這可能延長將液體反應物施劑的時間。因此，在某些實施例中，可將LFC在回饋控制模式及直接控制模式之間動態切換。在某些實施例中，LFC可藉由使LFC及PID控制器的感測管去能而從回饋控制模式動態地切換到直接控制模式。
反應腔室102包含腔壁109以將反應腔室102從外部環境封閉。腔壁109包含腔室側壁、天花板、底板等等。反應腔室102更包含噴淋頭106以分配處理氣體。將可理解的是，噴淋頭106可具有任何合適的形狀，且可具有任何合適之埠的數量及設置，以將處理氣體分配進反應腔室102。反應腔室102更包含用於支撐晶圓112的夾頭或底座108。在示於圖1中的實施例中，底座108及晶圓112係位於在噴淋頭106下方，且晶圓112顯示為放置在底座108上的升降銷130上。將可理解的是，如此處所述地在反應腔室102之腔室元件上沉積保護性塗層可在晶圓112不存在於反應腔室102中時發生。然而，將亦可了解的是，如此處所述地在反應腔室102之腔室元件上沉積保護性塗層可在晶圓112存在於反應腔室102中時發生。可能沉積有保護性塗層於其上的腔室元件包含但不限於：腔壁109(包含側壁、天花板、底板等等)、底座108、噴淋頭106、及升降銷130。
在某些實施例中，容積107位於噴淋頭106及底座108之間。在某些實施例中，可將噴淋頭106的位置或底座108的位置調整以改變在噴淋頭106及底座108之間的容積107的尺寸。將可理解的是，噴淋頭106及/或底座108的垂直位置可以任何合適的機制加以改變。容積107的範例尺寸包含但不限於：在約0.1升及約2升之間的容積。可能會需要較大尺寸以容納相對較大的腔室元件。在某些實施例中，可在噴淋頭106及底座108之間在容積107中產生電漿輝光放電，以在腔室元件上沉積保護性塗層。在某些實施例中，電漿輝光放電可在容積107外且鄰近於腔壁109的區域中產生，以在腔室元件上沉積保護性塗層。
如圖1中所示，噴淋頭106及底座108可與用於RF電源114及匹配網路116電性聯通以為電漿供電。在某些實施例中，可藉由控制處理站壓力、氣體濃度、RF電源、RF源頻率、RF訊號相位差、及電漿功率脈衝時間的一或更多者來控制電漿能量。舉例而言，RF電源114及匹配網路116可在任何合適的功率運作，以形成具有所欲之自由基物種成分的電漿。同樣地，RF電源114可供應任何合適頻率之RF功率。在某些實施例中，RF電源114可用以彼此獨立地控制高頻及低頻RF電源。範例低頻RF頻率可包含但不限於：在50kHz及700kHz之間的頻率。範例高頻RF頻率可包含但不限於：在1.8MHz及2.45GHz之間的頻率。此外，RF電源114可控制供應至下部及上部電極兩者之RF訊號的相位差。舉例而言，相位差可在約180度異相及0度異相之間。將可理解的是，可分散地或連續地調整任何合適的參數，以為表面反應提供電漿能量。在一非限制性範例中，可將電漿功率間歇地脈衝。
在某些實施例中，可由一或更多電漿監測器原位監測電漿。在一種情況下，可由一或更多的電壓、電流感測器(例如VI探針)來監測電漿功率。在另一種情況下，可由一或更多光發射光譜感測器(OES)來量測電漿密度及/或處理氣體濃度。在另一種情況下，可由一或更多的相位感測器來監測及量測電漿位置。在某些實施例中，可基於來自此原位電漿監測器之量測結果以程式調節一或更多電漿參數。其他電漿監測器可包含但不限於：紅外線(IR)監測器、聲波監測器、及壓力傳感器。
在某些實施例中，可透過輸入/輸出控制(IOC)順序指令來控制電漿。在一個範例中，用以設定用於電漿處理階段之電漿條件的指令可包含在沉積製程配方之相應的電漿活化配方階段之中。在某些情況下，可將製程配方階段接續地設置，使得沉積製程階段的所有指令與該製程階段同時執行。在某些實施例中，用於設定一或更多電漿參數的指令可包含在電漿處理階段之前的配方階段中。例如，第一配方階段可包含：用以設定惰性氣體及/或反應物氣體之流量的指令、用以將電漿產生器設定到功率設定點的指令、以及用於第一配方階段的時間延遲指令。後續的第二配方階段可包含：用於啟動電漿產生器的指令、以及用於第二配方階段的時間延遲指令。第三配方階段可包含：用以將電漿產生器去能的指令、以及用於第三配方階段的時間延遲指令。將可理解的是，這些配方階段可在本揭露之範疇內以任何合適的方式進一步細分及/或反覆。
在某些實施例中，在保護性塗層係透過熱驅動反應而非電漿驅動反應加以形成的情況下，可將RF電源114及匹配網路116忽略。例如，保護性塗層可由熱ALD所形成。然而，RF電源114及匹配網路116對於諸如清潔操作 及處理操作的與沉積無關的製程而言可能是有用的。
在某些實施例中，底座108可藉由加熱器110而為溫度受控的。再者，在某些實施例中，反應腔室102的壓力控制可由排氣閥118所提供。如圖1中所示，排氣閥118調節由下游真空泵系統(未顯示)所提供之真空。真空泵系統可包含粗抽泵及/或渦輪分子泵。然而，在某些實施例中，反應腔室102的壓力控制亦可藉由改變一或更多引入反應腔室102之氣體的流量加以調節。
在某些實施方式中，控制器150為一系統的一部分，此系統可為儀器100的一部分。這樣的系統可包括半導體處理設備，包含一個以上處理工具、腔室、處理平台、及/或特定處理部件(晶圓底座、氣流系統等等)。這些系統可能整合電子產品以在半導體晶圓或基板處理之前、之中、及之後控制其作業。該電子產品可稱為「控制器」，可控制各種系統的部件或子部件。該控制器可能被設計用以控制任何此處所揭露的製程，包含處理氣體的輸送、溫度設定、壓力設定、真空設定、功率設定、RF產生器設定、RF匹配電路設定、相位差設定、頻率設定、流量設定、流體輸送設定、位置與操作設定、晶圓輸送進出工具與其他輸送工具及/或連接到特定系統或與特定系統整合的負載鎖，端看處理需求及/或系統的類型。
控制器150可與儀器100操作性地聯通。在某些實施方式中，控制器150包括用以執行存在資料系統(例如記憶體)中的指令之處理器系統(例如微處理器)。在某些實施方式中，控制器150可與電漿產生器控制器聯通以控制電漿參數及/或條件。在某些實施方式中，控制器150可與底座108聯通以控制底座升降及溫度。控制器150可包含用以控制儀器100之運作的處理條件的 指令。控制器150一般將包含一或更多記憶體裝置及一或更多處理器。處理器可包含CPU或電腦、類比及/或數位輸入/輸出連結、步進馬達控制板等等。用以實行恰當的控制操作的指令係在處理器上執行。這些指令可儲存於關聯於控制器150的記憶體裝置上或者可透過網路提供這些指令。
在某些實施方式中，控制器150可控制所有或大部份的儀器100的活動。舉例而言，控制器150可執行系統控制軟體，系統控制軟體包含指令集，指令集用以控制在反應腔室102中在保護性塗層之沉積步驟中的電漿生成、電漿位置、及諸如氣流成分及溫度的參數。在某些實施方式中，控制器150可執行控制軟體，控制軟體包含控制腔室壓力、氣流流量、RF訊號相位差、以及涉及以保護性塗層塗覆腔室元件的其他參數的指令集。儲存在與控制器150關聯之記憶體裝置的其他電腦程式、指令檔、或常式可在某些實施例中施行。
在某些實施方式中，控制器150可設有進行以下操作的指令：在反應腔室102中之複數腔室元件的表面上沉積保護性塗層，其中複數腔室元件係反應腔室102的一部分，其中保護性塗層係在高於約200℃的溫度以電漿輔助化學氣相沉積(PECVD)、電漿輔助原子層沉積(PEALD)、或熱原子層沉積(熱ALD)加以沉積。在某些實施方式中，控制器150可更設有用以執行以下操作之指令：在反應腔室102中之複數腔室元件的表面上，在保護性塗層上沉積膜材料，其中該膜材料在暴露於基於氟之蝕刻、基於氯之蝕刻、基於溴之蝕刻、或基於碘之蝕刻期間以比保護性塗層更高得多的速率受蝕刻。在某些實施方式中，控制器150可更設有用以進行以下操作的指令：控制供應至反應腔室的RF訊號以使很大一部分電漿輝光放電形成於在鄰近底座108之區域外部的一或更 多區域中。
廣泛地說，控制器150可被定義為具有各種積體電路、邏輯、記憶體及/或軟體，可接受指令、發送指令、控制操作、啟用清潔操作、啟用端點量測等等的電子產品。該積體電路可能包含韌體形式儲存程式指令的晶片、數位信號處理器(DSP)、定義為特殊用途積體電路(ASIC)的晶片、及/或一或更多執行程式指令(例如軟體)的微處理器或微控制器。程式指令可能係以各種單獨設定(或程式文件)的形式傳達至控制器的指令，定義在半導體晶圓或系統上執行的特定製程之操作參數。在一些實施例中，該操作參數可能是在由製程工程師定義於製造晶圓的一或多層結構、材料、表面、電路及/或晶粒的過程中，用以完成一或更多製程步驟的配方的一部分。
在某些實施方式中，該控制器150可能為與系統整合、與系統耦合、以其他方式與系統聯網、或者結合以上方式的電腦的一部分或是與之耦合。舉例而言，該控制器150可能在「雲端」或是工廠主機電腦的一部分或全部，其可允許遠端存取晶圓製程。該電腦可能允許遠端連接至系統以監控現行製造作業進程、查看過去製造作業之歷史紀錄、查看多個製造作業的趨勢與性能矩陣、修改現行製程參數、設定製程步驟以接續現行製程，或是開始新製程。在某些例子中，遠端電腦(例如伺服器)可透過可能包含區域網路或網際網路的聯網提供製程配方至系統。該遠端電腦可能包含可以進入或編程參數及/或設定的使用者介面，這些設定會從遠端電腦連接至系統。在某些例子中，控制器150收到資料形式的指令，該資料指定在一或更多操作過程中每個製程步驟執行的參數。應知悉，參數可以特定針對執行製程的類型以及控制器150設置與之介面或將其 控制的工具類型。因此如上所述，控制器150可能是分散的，一如經由組合一或更多個別控制器透過聯網合作並朝一個共同目的工作，正如此處描述的製程與控制。一個用於此目的的分散式控制器例子可以是在一個腔室上之一或更多的積體電路連接一或更多位於遠端的積體電路(例如在平台水平或是遠端電腦的一部分)兩者結合以控制該腔室的製程。
如上所述，控制器150可聯絡一或更多其他工具電路或模組、其他工具元件、群組工具、其他工具介面、毗連工具、相鄰工具、遍布工廠的工具、主電腦、另一控制器，或將晶圓容器傳送出或傳送至半導體製造工廠中工具位置及/或裝載埠的材料輸送工具，視工具執行的處理步驟而定。
此處上方所述之儀器/製程可與微影圖案化工具或製程結合使用，例如用於半導體裝置、顯示器、LED、太陽光電板等等的製造或生產。一般來說，儘管並非必要，這樣的工具/製程將在一般製造工廠中一起使用或執行。膜的微影圖案化一般包含以下操作的某些或全部，且各操作以若干可能的工具而實現：(1)使用旋轉塗覆或噴塗工具在工件(亦即基板)上附加光阻；(2)使用加熱板或爐管或UV固化工具將光阻固化；(3)以諸如晶圓步進機的工具將光阻暴露於可見光或UV光或X光；(4)使用諸如濕式清洗台的工具將光阻顯影以選擇性移除光阻並從而將其圖案化；(5)藉由使用乾式或電漿輔助蝕刻工具將光阻圖案轉移到下層的膜或工件上；以及(6)使用諸如RF或微波電漿光阻去除器的工具將光阻移除。
原位保護性塗層
本揭露相關於在反應腔室中腔室元件的保護性塗層的原位沉積。原位保護性塗層可沉積在腔壁及在反應腔室中腔室元件之其他裸露的、內部的表面。原位保護性塗層係在高溫環境及/或電漿環境下加以沉積，因此原位保護性塗層可能能夠抵抗後續的電漿處理、高溫處理、及其他嚴峻的處理條件。舉例而言，原位保護性塗層可在反應腔室中在高於約200℃、或是在約250℃及約650℃之間的溫度加以沉積。原位保護性塗層的材料可能對一或更多基於鹵素之化學品有高抗性。沉積在原位保護性塗層上的後續之層可具有與原位保護性塗層不同的蝕刻選擇性。在某些實施例中，在反應腔室中晶圓處理的使用之前，將原位保護性塗層沉積。在某些實施例中，在一或更多晶圓以反應腔室處理之後，將原位保護性塗層係沉積或再沉積。反應腔室可為諸如圖1中之儀器100的處理儀器的一部分。
如此處所使用，當在反應腔室中將保護性塗層沉積於腔室元件上，而該腔室元件是該反應腔室的一部分時，該保護性塗層被視為「原位」沉積。換句話說，當腔室元件安裝於反應腔室中以其所預期之目的加以作用(例如做為噴淋頭、升降銷等等)時，保護性塗層的沉積發生在腔室元件上。因此，腔室元件係在其參與製造過程所在之相同反應腔室中受塗覆。腔室元件並不需要在該腔室元件為其中一部分的獨立腔室中受塗覆。如此處所使用，本揭露之原位保護性塗層亦可稱作為：保護性塗層、表面塗層、原位塗層、底塗層、調節層、保護性層、表面層、原位層等等。
如上所述，本揭露的保護性塗層可使用PECVD技術或ALD技術加以沉積。在某些實施方式中，保護性塗層可由熱ALD或電漿輔助ALD(PEALD) 加以沉積。氣相沉積製程可將反應性氣體供應至晶圓表面，以在電漿環境或熱環境中引發反應並製造材料膜。PECVD使用電漿來輔助膜沉積機制並可提供材料的快速成長以及高產量。ALD使用二或更多處理氣體，此二或更多處理氣體交替地且依序地被引入。ALD使用表面自限制反應逐層地沉積膜。PECVD使用活化之氣相反應以沉積膜，而ALD使用表面媒介之沉積反應以逐層地沉積膜。典型ALD循環可包含：(i)使前驅物材料輸送並吸附到基板表面的施劑、(ii)將過剩之前驅物材料從腔室吹掃並在基板表面上留下自限制之單層、(iii)輸送反應物材料以與所吸附之前驅物材料反應、以及(iv)將未反應之反應物材料或反應副產物從腔室吹掃。在ALD循環中的沉積反應可為熱引發的或是電漿引發的。ALD可用以產生高度保形膜。
保護性塗層或底塗層可在反應腔室中沉積在腔室元件的表面上。可原位地沉積保護性塗層並減少晶圓處理中的粒子汙染以及缺陷問題。保護性塗層可在反應腔室內在高溫及/或電漿條件下加以形成以提供高品質的塗層。
圖2A顯示根據某些實施方式，在反應腔室中塗覆複數腔室元件之範例ALD方法的流程圖。圖2A中之處理200a的操作可包含額外的、較少的、或不同的操作。ALD方法可包含熱ALD或PEALD。
在處理200a的方框210，將第一反應物以氣相引入反應腔室以吸附至複數腔室元件的表面上，其中複數腔室元件係該反應腔室的一部分。第一反應物以自限制的方式吸附至腔室元件之裸露表面上。第一反應物係在ALD循環的施劑階段期間提供至反應腔室中，其中第一反應物的範例施劑時間可為約1秒及約30秒之間。在某些實施方式中，吹掃階段可接續在方框210的施劑階段之 後，其中吹掃階段可將任何過剩的第一反應物從反應腔室吹掃。在某些實施方式中，第一反應物可包括：含金屬前驅物及/或含矽前驅物。
在處理200a的方框220，將第二反應物以氣相引入反應腔室，其中第一反應物與第二反應物反應，以在高於約200℃的溫度在複數腔室元件之表面上沉積一層保護性塗層。在某些情況下，該反應係熱驅動的。在某些情況下，該反應係電漿驅動的。在某些實施方式中，沉積反應在高溫環境中發生。高溫環境涉及高於約200℃、在約225℃及約700℃之間、在約250℃及約650℃之間、或在約300℃及約600℃之間的升高的溫度。將可理解的是，在某些保護性塗層的沉積步驟中，要沉積高品質的膜，高溫環境並不是必要的。可藉由確保反應腔室到達並維持在升高的溫度、或至少藉由確保諸如基板支撐件(例如底座)的腔室元件到達並維持在升高的溫度，以在反應過程中維持高溫環境。
第二反應物吸附在腔室元件的裸露表面上，並產生有限吸附量的保護性塗層。第二反應物係在ALD循環之反應階段期間提供至反應腔室中。ALD循環的反應階段可將複數腔室元件之表面暴露於電漿及/或高溫，其中這樣的暴露可持續到約0.5秒到約20分鐘之間的時間區間。在某些實施方式中，吹掃階段可接續在方框220的反應之後，其中吹掃階段可將任何過剩的第二反應物及副產物從反應腔室吹掃。在某些實施方式中，第二反應物可包括：含氧氣體(例如O2)、含氮氣體(例如N2或NH3)、或含碳氣體。第二反應物的電漿活化物質可包含第二反應物的自由基及/或離子。
保護性塗層可在晶圓不存在於反應腔室中的情況下沉積在複數腔室元件的表面上。因此，用以沉積保護性塗層的ALD循環發生在反應腔室中 沒有晶圓的情況下。然而，在某些情況下，將可理解的是，保護性塗層可在晶圓存在於反應腔室中的情況下沉積在複數腔室元件的表面上。在某些實施方式中，將方框210及方框220重複以執行多個ALD循環來產生所欲之保護性塗層的厚度。在某些實施方式中，保護性塗層的厚度係在約0.1微米及約4微米之間、或在約0.5微米及約3微米之間、或在約0.5微米及約2微米之間。
保護性塗層可對至少某些基於鹵素之化學品有抗性，其中基於鹵素之化學品可包含：基於氟的物質(例如F2、NF3、ClF3)、基於氯的物質(例如Cl2、ClF3、BCl3)、基於溴的物質(例如HBr)、基於碘的物質(例如I2)、或其組合。對基於鹵素之化學品的暴露可能在沉積製程、蝕刻製程、及/或清潔製程過程中發生。基於鹵素之化學品可包含：含鹵素蝕刻劑、含鹵素前驅物、及含鹵素副產物。保護性塗層可沉積在複數腔室元件的表面上，以保護腔室元件免受攻擊。在某些實施方式中，保護性塗層對的特定基於鹵素之化學品的抗性可由其蝕刻率來量測或確定。在某些實施方式中，當暴露於一或更多基於鹵素之化學品時，保護性塗層的蝕刻率係低於約每分鐘10Å、低於約每分鐘5Å、低於約每分鐘3Å、低於約每分鐘1Å、或約每分鐘0.01Å及約每分鐘1Å之間。依據基於鹵素之化學品的類型，蝕刻速率可能變化。舉例而言，保護性塗層可抵抗基於氟之物質，但無法抵抗基於氯之物質。在某些實施方式中，保護性塗層的移除可使用不損害腔室元件之下層材料(例如鋁)的替代化學品而發生。
在某些實施方式中，保護性塗層包含氧化物、氮化物、碳化物、或其組合。舉例而言，保護性塗層可包含：氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、氧化鉿(HfO2)、氧化錫(SnO2)、或氮化矽(Si3N4)。將可理解的是，保護性塗層並不限於二元金屬氧化物、氮化物、或碳化物，亦可包 含對基於鹵素之化學品有抗性的其他類型的材料。保護性塗層的蝕刻速率取決於其組成及該保護性塗層係暴露於何種化學品。舉例而言，Al2O3可對基於氯之物質有強抗性，ZrO2可對基於氟之物質及基於溴之物質有強抗性，HfO2可對基於氯之物質有強抗性，SnO2可能不對基於氯之物質有抗性，而SiO2可能不對基於氟之物質有抗性。因此，當暴露於基於氯之物質時SnO2的沉積層可能以高蝕刻率受移除，但是當暴露於相同的基於氯之物質時Al2O3的保護性塗層可能以非常低的蝕刻速率受移除。表1提供保護性塗層以及以相對的方式呈現當其暴露於特定基於鹵素之化學品時相應的蝕刻率。
Figure 108137228-A0305-02-0025-1
 當待蝕刻之膜在受基於特定鹵素之化學品蝕刻的時候具有高蝕刻率時，對該基於特定鹵素之化學品具有低蝕刻率之保護性塗層係良好的保護性塗層候選者。
在特定處理條件下沉積保護性塗層改善塗層的品質。在某些實施方式中，塗層的品質可至少與其密度相關。因此，原位且基於此處所述之處理條件(例如高溫)加以沉積的保護性塗層可具有比異地及/或基於不同處理條件(例如低溫)加以沉積之塗層更高的密度。即使該等塗層享有相同的組成，情況也可能如此。在具有改善之密度的情況下，保護性塗層可基本上是無孔的。在某 些實施方式中，用以沉積高品質塗層的處理條件包含高的溫度範圍(例如高於約200℃)。在某些實施方式中，用於沉積高品質塗層的處理條件包含低腔室壓力(例如低於約10托)。在某些實施方式中，相較於異地及/或在不同處理條件下加以沉積的塗層而言，高品質塗層維持較長時間且能夠承受熱應力及電漿應力。
以ALD沉積保護性塗層通常提供高保形性。在某些實施方式中，保形性可藉由將在特徵部之底部、側壁、或頂部上沉積之膜的平均厚度與特徵部之底部、側壁、或頂部上沉積之膜的平均厚度相比較而加以計算。舉例而言，保形性可藉由將在側壁上沉積之膜的平均厚度除以在特徵部頂部上沉積之膜的平均厚度再乘上100以得到百分比來加以計算。在某些實施方式中，保護性塗層的保形性係在約50%及約100%之間、在約80%及約100%之間、或在約85%及約100%之間。
在某些實施方式中，複數腔室元件之表面包含在反應腔室中複數腔室元件之裸露的、內部的表面。可調節在方框210及220執行之ALD製程的條件，以促成高品質原位保護性塗層的保形沉積發生於複數腔室元件之裸露的、內部的表面上。在某些實施方式中，複數腔室元件包含腔壁，腔壁可包括反應腔室的側壁、底板、及天花板。在某些實施方式中，電漿輝光放電可在鄰近於反應腔室之腔壁的區域產生，以將電漿導向腔壁。在某些情況下，電漿輝光放電可在反應腔室之噴淋頭及底座之間的區域外部的區域中產生。將電漿導向腔壁可促使在複數腔室元件之裸露的、內部的表面上更均勻、更完整、且更保形的保護性塗層的沉積。
在某些實施例中，可藉由控制在提供至反應腔室中之噴淋頭及底座的每一者的RF訊號之間的相位、或是更普遍的是，藉由控制在提供至反應腔室中之上部電極及下部電極的每一者的RF訊號之間的相位來將電漿導向腔壁。在供應至上部電極及下部電極的RF訊號之間的相位差的控制輔助了控制在反應腔室中產生之電漿輝光放電的位置。供應至上部電極之RF訊號的第一相位及供應至下部電極之RF訊號的第二相位之間的相位差可在約180度異相及0度異相之間。舉例而言，在上部電極及下部電極之間的相位差可基本上為0度異相，使得電漿輝光放電集中在接近腔壁處。
在處理200a的某些實施方式中，將膜材料沉積在反應腔室中之複數腔室元件的表面上，其中在暴露於基於氟之蝕刻、基於氯之蝕刻、基於溴之蝕刻、或基於碘之蝕刻的過程中，膜材料係以比保護性塗層高得多的速率受蝕刻。在不將保護性塗層移除的情況下可將膜材料從反應腔室移除。在某些實施方式中，將膜材料沉積在反應腔室中的晶圓上、以及反應腔室中其他地方。在某些實施方式中，將膜材料沉積在保護性塗層上作為額外保護性層。取決於反應腔室預期要提供的沉積/蝕刻/清潔化學品，可選擇將多種保護性塗層沉積在腔室元件的表面上。第一保護性塗層可對第一蝕刻劑有抗性而第二保護性塗層可對第二蝕刻劑有抗性。舉例而言，第二保護性塗層可包含Al2O3以抵抗基於氯之蝕刻劑，而第一保護性塗層可包含ZrO2以對抗基於氟之蝕刻劑。將可理解的是，取決於預期在反應腔室中進行之蝕刻/清潔操作，額外保護性塗層可沉積在複數腔室元件的表面上。可針對保護性塗層的每一者對特定蝕刻/清潔化學品的抗性而加以選擇。
在處理200a的方框240，將膜材料選用性地沉積在反應腔室中的晶圓上以及在保護性塗層上。在將保護性塗層沉積在複數腔室元件的表面上之後，可將晶圓導入反應腔室中以進行處理。膜材料可用與保護性塗層之材料不同的材料加以形成。舉例而言，膜材料可包含：金屬、金屬氧化物、介電質材料、半導體材料等等。在將膜材料沉積於晶圓上的步驟中，膜材料的沉積亦可發生在複數腔室元件的表面上。在晶圓上之膜材料的厚度可大於在複數腔室元件之表面上之膜材料的厚度。
在處理200a的方框250，將在保護性塗層上之膜材料選用性地蝕刻，其中膜材料係以比保護性塗層高得多之速率受蝕刻。如此處所使用，該高得多之速率可為五倍大以上、十倍大以上、或百倍大以上的蝕刻速率。在某些實施方式中，可將膜材料除了從複數腔室元件的表面上蝕刻之外也從晶圓蝕刻。可使用基於鹵素的蝕刻劑來蝕刻膜材料，其中基於鹵素的蝕刻劑包含：基於氟的物質、基於氯的物質、基於溴的物質、基於碘的物質、或其組合。基於鹵素的蝕刻劑可用作清潔處理的一部分，以將膜材料從反應腔室移除。膜材料具有不同於下層之保護性塗層的蝕刻選擇性。蝕刻劑可對膜材料相對於保護性塗層而言有選擇性。在某些實施方式中，當暴露於基於鹵素的蝕刻劑時，膜材料相對保護性塗層的蝕刻選擇性大於約10：1。以這樣的方式，當從反應腔室清潔膜時，保護性塗層可被保存。在某些實施方式中，終點蝕刻可用以確定基於鹵素的蝕刻劑何時完成膜材料的蝕刻，使得保護性塗層不受蝕刻。在某些實施方式中，保護性塗層的成分可取決於當腔室元件之表面將暴露於特定類型的沉積或清潔化學品時需要何種類型的抗性而加以選擇。
在處理200a的方框260，在反應腔室中在複數腔室元件的表面上將保護性塗層選用性地再沉積。在反應腔室中處理一或更多晶圓之後，最初在方框210及220沉積之保護性塗層可隨時間裂解或受損。將可理解的是，可在反應腔室的使用最初開始時沉積保護性塗層，或是在使用反應腔室之後在複數腔室元件的表面上沉積/再沉積。在某些實施方式中，使用與在方框210及220中所述的相同的處理條件來再沉積保護性塗層。這允許了在使用反應腔室之後保護性塗層的「恢復」。在某些實施方式中，在處理上百上千的晶圓之後，將保護性塗層再沉積於複數腔室元件的表面上。在某些實施方式中，再沉積保護性塗層的步驟可週期性地且以自動的方式發生。
圖2B顯示根據某些實施方式，在反應腔室中塗覆複數腔室元件之範例方法的流程圖。圖2B中之處理200b的操作可包含額外的、較少的、或不同的操作。
在處理200b的方框230，在反應腔室中將保護性塗層沉積在複數腔室元件的表面上，其中腔室元件係反應腔室的一部分。保護性塗層係藉由電漿輔助化學氣相沉積(PECVD)、電漿輔助原子層沉積(ALD)、或熱原子層沉積(ALD)在高於約200℃的溫度加以沉積。可在晶圓存在或是不存在於反應腔室中的情況下，將保護性塗層沉積在複數腔室元件的表面上。在某些實施方式中，保護性塗層的厚度係在約0.1微米及約4微米之間、或在約0.5微米及約3微米之間、或在約0.5微米及約2微米之間。
以PEALD及熱ALD將保護性塗層沉積於複數腔室元件之表面上的實施態樣係在圖2A中的方框210及220中加以描述。在使用PECVD的實施 方式中，相較於ALD技術而言可以較高的產量將保護性塗層沉積於複數腔室元件的表面上，但可能無法達成比ALD技術更高的保形性。
在某些實施方式中，可將保護性塗層在高於約200℃、在約225℃及約700℃之間、在約250℃及約650℃之間、或在約300℃及約600℃之間的升高的溫度加以沉積。可藉由確保反應腔室到達並維持在升高的溫度、或至少藉由確保諸如基板支撐件的腔室元件到達並維持在升高的溫度，以在反應過程中維持高溫環境。
保護性塗層可對至少某些基於鹵素之化學品有抗性，其中基於鹵素之化學品可包含：基於氟的物質(例如F2、NF3、ClF3)、基於氯的物質(例如Cl2、ClF3)、基於溴的物質(例如HBr)、基於碘的物質(例如I2)、或其組合。對基於鹵素之化學品的暴露可能在沉積製程、蝕刻製程、及/或清潔製程過程中發生。基於鹵素之化學品可包含：含鹵素蝕刻劑、含鹵素前驅物、及含鹵素副產物。在某些實施方式中，當暴露於一或更多基於鹵素之化學品時，保護性塗層的蝕刻率係低於約每分鐘10Å、低於約每分鐘5Å、低於約每分鐘3Å、低於約每分鐘1Å、或在約每分鐘0.01Å及約每分鐘1Å之間。依據基於鹵素之化學品的類型，蝕刻速率可能變化。
在某些實施方式中，保護性塗層包含氧化物、氮化物、碳化物、或其組合。舉例而言，保護性塗層可包含：SiO2、Al2O3、ZrO2、HfO2、SnO2、或Si3N4。將可理解的是，保護性塗層並不限於二元金屬氧化物、氮化物、或碳化物，亦可包含對基於鹵素之化學品有抗性的其他類型的材料。保護性塗層的蝕刻速率取決於其組成及該保護性塗層係暴露於何種化學品。
原位並根據此處所述之處理條件加以沉積的保護性塗層可具有比異地及/或根據不同處理條件加以沉積的塗層更高的密度，且因而具有較高的品質，即使該等塗層享有相同的成分。在具有改善之密度的情況下，保護性塗層可基本上是無孔的。相較於異地及/或在不同處理條件下加以沉積的塗層而言，保護性塗層維持較長時間且能夠承受熱應力及電漿應力。
在某些實施方式中，複數腔室元件之表面包含在反應腔室中之複數腔室元件的裸露的、內部的表面。在某些實施方式中，複數腔室元件包含腔壁，腔壁可包括反應腔室的側壁、底板、及天花板。在某些實施方式中，電漿輝光放電可在鄰近於反應腔室之腔壁的區域中產生，以將電漿導向腔壁。電漿輝光放電可在反應腔室之噴淋頭及底座之間的區域外部的區域中產生。
在某些實施例中，可藉由控制在提供至反應腔室中之噴淋頭及底座的每一者的RF訊號之間的相位、或是更普遍的是，藉由控制在提供至反應腔室中之上部電極及下部電極的每一者的RF訊號之間的相位來將電漿導向腔壁。在供應至上部電極及下部電極的RF訊號之間的相位差的控制輔助了控制在反應腔室中產生之電漿輝光放電的位置。供應至上部電極之RF訊號的第一相位及供應至下部電極之RF訊號的第二相位之間的相位差可在約180度異相及0度異相之間。舉例而言，在上部電極及下部電極之間的相位差可為基本上0度異相，使得電漿輝光放電集中在接近腔壁處。
在處理200b的某些實施方式中，在反應腔室中將膜材料沉積在複數腔室元件的表面上，其中在暴露於基於氟之蝕刻、基於氯之蝕刻、基於溴之蝕刻、或基於碘之蝕刻的過程中，膜材料係以比保護性塗層高得多之速率受蝕刻。 取決於反應腔室預期要提供的沉積/蝕刻/清潔化學品，可選擇沉積多種保護性塗層在腔室元件的表面上。保護性塗層的其中一者可對第一蝕刻劑有抗性而保護性塗層的另一者可對第二蝕刻劑有抗性。舉例而言，第二保護性塗層可包含Al2O3以抵抗基於氯之蝕刻劑，而在方框230沉積之保護性塗層可包含ZrO2以對抗基於氟之蝕刻劑。將可理解的是，取決於預期在反應腔室中進行之沉積/蝕刻/清潔操作，額外保護性塗層可沉積在複數腔室元件的表面上。可針對保護性塗層的每一者對特定化學品的抗性而加以選擇。
如圖2B之處理200b中所示，方框240、250及260可選用性地在方框230之後進行。方框240、250、及260之實施態樣係在圖2A之處理200a中加以描述。在方框240可將膜材料沉積於反應腔室中之晶圓上以及沉積在保護性塗層上。保護性材料上的膜材料可在方框250受蝕刻，其中膜材料係以比保護性塗層高得多之速率受蝕刻。在方框260可在反應腔室中在複數腔室元件的表面上將保護性塗層再沉積。
可藉由在反應腔室中將沉積導向複數腔室元件的表面上來避免或減少如本揭露中所述之原位保護性塗層的不完整覆蓋。更完整的覆蓋可提供更均勻沉積之保護性塗層，不像一般底塗層那樣多孔。在某些實施方式中，可使用設置以控制電漿輝光放電之位置使得電漿進一步引至複數腔室元件之表面的儀器來達成更完整的覆蓋。在提供熱ALD的某些實施方式中，可使用設置以在反應腔室中將複數腔室元件的表面加熱至升高之溫度的儀器來達成更完整的覆蓋。
圖3A-3C顯示具有反應腔室的範例電漿儀器，該反應腔室係用以 引導電漿使得保護性塗層沉積在至少反應腔室之腔壁上。這樣的電漿儀器的實施態樣在以下文獻中更詳細描述：於2017年10月17日提交之美國專利申請案第15/786,497號，其發明名稱為「METHODS AND SYSTEMS FOR CONTROLLING PLASMA GLOW DISCHARGE IN A PLASMA CHAMBER」，其全部內容通過引用於此納入。
圖3A描繪根據某些實施方式，具有反應腔室之範例電漿儀器的剖面簡圖，其中電漿輝光放電係在上部電極及下部電極之間生成。反應腔室300包含腔壁302。腔壁302可以電性接地310加以接地。上部電極304可用作為將處理氣體分配進反應腔室300的噴淋頭，而下部電極306可用作為支撐反應腔室300中之晶圓的底座。在某些實施方式中，將RF電源320係耦接於電極304、306的其中一者且與接地308耦合，並且同時與上部電極304及下部電極306兩者耦合。可將RF電源320連接至控制器322，控制器322可包含相位改變控制單元。控制器322可用以調整由RF電源320所輸出之RF訊號的相位。在某些實施方式中，控制器322可用以調整供應之上部電極304的第一相位及供應至下部電極306之第二相位之間的相位差。電漿輝光放電330的位置可能受相位差的影響，其中相位差可在約0度異相及180度異相之間。
如圖3A中所示，反應腔室300可提供集中在上部電極304及下部電極306之間的電漿輝光放電330。在某些實施方式中，輸送至上部電極304及下部電極306之RF訊號之間的相位差可基本上為180度異相。將相位差控制為異相允許電漿輝光放電330更包含於上部電極304及下部電極306之間。然而，藉由將相位差控制在低於180度異相且接近0度異相，電漿輝光放電330可 加以移動朝向腔壁302。
圖3B描繪根據某些實施方式，具有圖3A之反應腔室之範例電漿儀器的剖面簡圖，其中電漿輝光放電係在鄰近反應腔室之腔壁處生成。在反應腔室300中，將電漿輝光放電340強制或移動朝向腔壁302，其提供了到電性接地310的路徑。在上部電極304及下部電極306之間沒有引燃電漿或是幾乎沒有引燃電漿，且將電漿導向腔壁302的電性接地310。換句話說，電漿輝光放電340係位在鄰近下部電極306之區域外部的區域。在某些實施方式中，輸送至上部電極304及下部電極306之RF訊號之間的相位差可基本上為0度異相。換句話說，RF訊號係基本上同相地輸送至上部電極304及下部電極306。將相位差控制為同相允許了電漿輝光放電340鄰近於腔壁302，腔壁302包含反應腔室300之側壁、底板、及天花板。
圖3C描繪根據某些實施方式，具有圖3A及3B之反應腔室之範例電漿儀器的剖面簡圖，其中保護性圖層係沉積在反應腔室之腔壁上。藉由將電漿輝光放電340的位置控制到鄰近於腔壁302處，可將電漿優先導向包含腔壁302之複數腔室元件的裸露的、內部的表面。這樣的表面可包含側壁、底板、天花板、噴淋頭的部分、基板支撐件的部分、升降銷的部分、氣體管線的部分、及/或噴嘴的部分，上述表面可能本來難以暴露於電漿。在某些實施方式中，可將電漿優先導向整個反應腔室300的各處。以這樣的方式將電漿導向允許了保護性塗層在複數腔室元件之裸露的、內部的表面上的沉積，上述表面可能原本難以塗覆。這允許了保護性塗層350在整個反應腔室300的更完整覆蓋。如圖3C中所示，將保護性塗層350形成於腔壁302上、在上部電極304之表面上、及在下 部電極306之表面上。將可理解的是，在上部電極304及下部電極306之表面上的保護性塗層350的厚度可能小於在腔壁302上之保護性塗層350的厚度。保護性塗層350係在可能高於約200℃的高溫環境中加以沉積。保護性塗層350係選擇性地對各種基於鹵素之化學品有抗性。保護性塗層350係如本揭露中所描述的高品質原位保護性塗層。
圖4A描繪根據某些實施方式，有沉積在晶圓上之膜材料以及沉積在保護性塗層上之膜材料的範例反應腔室的剖面簡圖。反應腔室400包含腔壁402，其中保護性塗層444係沉積在腔壁402上。可根據保護性塗層444相對後續將在反應腔室400中沉積之膜而言的蝕刻選擇性、以及根據腔室400將暴露至之沉積/蝕刻/清潔的何種化學品，來選擇保護性塗層444。在圖4A中，膜材料442a係沉積在於底座406上受支撐之晶圓436上。膜材料442b亦沉積在腔壁402上，且具有與沉積在晶圓436上之膜材料442a相同的成分。在某些實施方式中，膜材料442a、442b包含：金屬、金屬氧化物、介電質材料、或半導體材料。沉積在腔壁402上之膜材料442b係配置在保護性塗層444上。
圖4B描繪根據某些實施方式，在將膜材料從晶圓以及選擇性地從保護性塗層蝕刻的情況下的圖4A的範例反應腔室的剖面簡圖。從晶圓436將膜442a蝕刻，並且將腔壁402上之膜材料442b選擇性地蝕刻，使得保護性塗層444存留在腔壁402上。在某些實施方式中，基於鹵素之蝕刻劑係用以進行蝕刻製程，其中保護性塗層444係對基於鹵素之蝕刻劑的化學品有抗性。因此，在蝕刻製程過程中，膜材料442b係以比保護性塗層444高得多之速率受蝕刻。可選用基於鹵素之蝕刻劑作為蝕刻/清潔操作的一部分，以從反應腔室400將膜材料442a、442b移除，並且可選用保護性塗層444以抵抗基於鹵素之蝕刻劑。
結論
在前面的敘述中，描述了許多特定細節以提供對本實施例的完整了解。所揭露之實施例可在不具這些特定細節的某些或全部的情況下加以實施。在其他狀況下，並不詳細描述廣為人知的製程操作以免不必要地模糊所揭露之實施例。儘管所揭露之實施例結合特定實施例加以描述，將可理解的是，這並不意圖限制所揭露的實施例。
儘管前述之實施例已為了清楚了解的目的而以某些細節描述，將可理解的是，可在所附之申請專利範圍的範疇內進行某些改變及調整。應注意的是，存在許多實施本實施例之製程、系統、及儀器的替代方法。因此，本實施例應視為說明性的而非限制性的，且實施例並不限於此處所給定之細節。
300:反應腔室
302:腔壁
304:上部電極
306:下部電極
308:接地
310:電性接地
320:RF電源
322:控制器
350:保護性塗層

Claims (20)

  1. 一種沉積方法，包括：將一第一反應物以氣相引入一反應腔室，以吸附於複數腔室元件之表面上，其中該複數腔室元件係該反應腔室的一部分；及將一第二反應物以氣相引入該反應腔室，其中該第一反應物與該第二反應物在高於約200℃之溫度反應，以在該複數腔室元件之該等表面上沉積一保護性塗層，其中該保護性塗層對一或更多基於鹵素之化學品具有抗性。
  2. 如請求項1之沉積方法，其中該第一反應物與該第二反應物在電漿輔助原子層沉積(PEALD)製程中反應。
  3. 如請求項2之沉積方法，更包含：控制供應至該反應腔室之射頻(RF)訊號，以使該第二反應物之電漿輝光放電的一部分在一上部電極及一下部電極之間的一區域外部的一或更多區域中形成。
  4. 如請求項3之沉積方法，其中供應至該上部電極之該RF訊號的一第一相位及供應至該下部電極之該RF訊號的一第二相位之間的一相位差係在約180度異相及0度異相之間。
  5. 如請求項4之沉積方法，其中該相位差係約0度異相。
  6. 如請求項1之沉積方法，其中該第一反應物與該第二反應物在熱ALD製程中反應。
  7. 如請求項1-6之沉積方法，其中該保護性塗層包含：氧化物、氮化物、碳化物、或其組合。
  8. 如請求項7之沉積方法，其中該保護性塗層包含：氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、氧化鉿(HfO2)、氧化錫(SnO2)、或氮化矽(Si3N4)。
  9. 如請求項1-6之沉積方法，其中該複數腔室元件的一或更多材料包含鋁(Al)。
  10. 如請求項1-6之沉積方法，其中該複數腔室元件至少包含該反應腔室之腔壁。
  11. 如請求項1-6之沉積方法，更包含：將一膜材料沉積於該反應腔室中之一晶圓上、以及在該保護性塗層上；及將在該晶圓上及該保護性塗層上之該膜材料蝕刻，其中該膜材料係以比該保護性塗層高得多之速率受蝕刻。
  12. 如請求項11之沉積方法，其中用以蝕刻該膜材料的一蝕刻劑包含：基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、基於碘之物質、或其組合。
  13. 如請求項11之沉積方法，更包含：在蝕刻該膜材料之後，在該反應腔室中在該複數腔室元件之該等表面上再沉積該保護性塗層。
  14. 如請求項1-6之沉積方法，其中該第一反應物與該第二反應物在約250℃及約650℃之間的溫度反應，以在該複數腔室元件之該等表面上沉積該保護性塗層。
  15. 一種沉積方法，包含：在一反應腔室中在複數腔室元件之表面上沉積一保護性塗層，其中該複數腔室元件係該反應腔室的一部分，其中該保護性塗層係藉由電漿輔助化學氣相沉積(PECVD)、電漿輔助原子層沉積(PEALD)、或熱原子層沉積(熱ALD)在高於約200℃的溫度加以沉積，其中該保護性塗層對一或更多基於鹵素之化學品具有抗性。
  16. 如請求項15之沉積方法，更包含： 在該反應腔室中在該複數腔室元件之該等表面上，沉積一膜材料在該保護性塗層上，其中在暴露於基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質的過程中，該膜材料係以比該保護性塗層高得多之速率受蝕刻。
  17. 如請求項16之沉積方法，更包含：在暴露於該基於氟之物質、基於氯之物質、基於溴之物質、或基於碘之物質之後，在該反應腔室中在該複數腔室元件之該等表面上再沉積該保護性塗層。
  18. 如請求項16之沉積方法，其中該保護性塗層係藉由PECVD或PEALD加以沉積，其中該方法更包含：控制供應至該反應腔室之一射頻(RF)訊號，以使電漿輝光放電的一部分在一上部電極及一下部電極之間的一區域外部的一或更多區域中形成。
  19. 如請求項18之沉積方法，其中供應至該上部電極之該RF訊號的一第一相位及供應至該下部電極之該RF訊號的一第二相位之間的一相位差係約0度異相。
  20. 如請求項15-19之沉積方法，其中該保護性塗層包含：氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、氧化鉿(HfO2)、氧化錫 (SnO2)、或氮化矽(Si3N4)，且其中該複數腔室元件的一或更多材料包含鋁(Al)。
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