TWI824668B - 寡聚物與組成物 - Google Patents
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Abstract
寡聚物包括：重複單元(a)；以及重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合。重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的重複數目的比例為1:1至20:1。Q各自獨立為取代或未取代的脂肪族、環狀脂肪族、芳香族、或矽氧烷。X可為
，Y可為、
、
、或上述之組合，而Z可為
、
、
、
Description
本揭露關於寡聚物，更特別關於此寡聚物的重複單元種類與比例。
現今通訊電子產業發展迅速，並朝向高速、高頻與高密度發展，因此具高耐熱性、低介電特性、低吸濕及高堅韌結構特性之高分子或寡聚物是現今電子構裝及高頻基板材料開發之主要方向。聚醯亞胺(Polyimide)為一種常用於電子構裝及高頻基板的材料。然而，目前已知的含有聚醯亞胺或醯亞胺寡聚物之熱固性組成物時常有耐熱性不佳問題。因此，目前亟需兼具優異介電特性以及耐熱性之醯亞胺寡聚物的設計開發。
本揭露一實施例提供之寡聚物，包括：重複單元(a)
；以及重複單元(b1)
、(b2)
、或上述之組合，其中重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的重複數目的比例為1:1至20:1；Q各自獨立為取代或未取代的脂肪族、環狀脂肪族、芳香族、或矽氧烷；X係
、
、
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、
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、
、
、
、或
，其中12≥a≥4；12≥b≥4；R
1各自獨立為氫、C
4-12烷基、C
4-12烯基、或C
4-12炔基，且至少2個R
1不為氫；Y係
、
、
、或上述之組合，其中c為0或1；d為0或1；R
2'各自獨立地為氫或C
1-10的烷基，且至少一R
2'不為氫；以及R
2各自獨立地為氫或C
1-10的烷基；以及Z係
、
、
、
、或上述之組合，其中12≥e≥1；12≥f≥1；12≥g≥1；以及R
3各自獨立地為氫或C
1-10的烷基。
本揭露一實施例提供之組成物，包括：寡聚物；以及自由基起始劑，其中寡聚物之末端改質為含雙鍵的基團，且包括：重複單元(a)
；以及重複單元(b1)
、(b2)
、或上述之組合，其中重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的重複數目的比例為1:1至20:1；Q各自獨立為取代或未取代的脂肪族、環狀脂肪族、芳香族、或矽氧烷；X係
、
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、
、
、
、或
，其中12≥a≥4；12≥b≥4；R
1各自獨立為氫、C
4-12烷基、C
4-12烯基、或C
4-12炔基，且至少2個R
1不為氫；Y係
、
、
、或上述之組合，其中c為0或1；d為0或1；R
2'各自獨立地為氫或C
1-10的烷基，且至少一R
2'不為氫；以及R
2各自獨立地為氫或C
1-10的烷基；以及Z係
、
、
、
、或上述之組合，其中12≥e≥1；12≥f≥1；12≥g≥1；以及R
3各自獨立地為氫或C
1-10的烷基。
本揭露一實施例提供之寡聚物，包括：重複單元(a)
；以及重複單元(b1)
、(b2)
、或上述之組合。在一些實施例中，重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的重複數目的比例為1:1至20:1。若重複單元(a)的用量過低，則寡聚物可能電性不良(比如組成物的高頻介電損耗過大)。若重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的用量過低，則寡聚物可能熱穩定性不足(比如組成物的玻璃轉換溫度過低)。在一些實施例中，重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:1至5:1。
在一些實施例中，同時採用重複單元(b1)與(b2)，且重複單元(b1)與(b2)的重複數目的比例為1:1至5:1。若重複單元(b1)的比例過高，則寡聚物的電性不良(比如組成物的高頻介電損耗過大)。若重複單元(b2)的比例過高，則寡聚物的溶劑溶解度不佳。
在一些實施例中，重複單元(a)、(b1)、與(b2)的重複數目各自為1至20。
在一些實施例中，Q各自獨立為取代或未取代的脂肪族、環狀脂肪族、芳香族、或矽氧烷。舉例來說，
可為
、
、
、
、
、或
，其中R
4係C
1-5的烷撐基、-SO
2-、-O-、-C(=O)-、或單鍵。應理解的是，
來自於
。舉例來說，
可為
或
，其可來自於
或
。
在一些實施例中，X係
、
、
、
、
、
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、
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、
、
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、
、或
，其中12≥a≥4；12≥b≥4；R
1各自獨立為氫、C
4-12烷基、C
4-12烯基、或C
4-12炔基，且至少2個R
1不為氫。在一些實施例中，X來自於市售的二聚胺(dimer diamine)。舉例來說，X可為
，其可來自於二聚胺如
。
在一些實施例中，Y係
、
、
、或上述之組合，其中c為0或1；d為0或1；R
2'各自獨立地為氫或C
1-10的烷基，且至少一R
2'不為氫；以及R
2各自獨立地為氫或C
1-10的烷基。舉例來說，Y來自於二胺。舉例來說，Y可為
、
、或
，其可各自來自於
、
、或
。
在一實施例中，Z係
、
、
、
、或上述之組合，其中12≥e≥1；12≥f≥1；12≥g≥1；以及R
3各自獨立地為氫或C
1-10的烷基。舉例來說，Z來自三胺。舉例來說，Z可為
、
、
、或
，其可來自於
、
、
、或
。
在一些實施例中，重複單元(a)為
，且重複單元(b1)為
。
在一些實施例中，重複單元(a)為
，且重複單元(b1)為
。
在一些實施例中，重複單元(a)為
，且重複單元(b1)為
。
在一些實施例中，重複單元(a)為
，且重複單元(b1)為
。
在一些實施例中，重複單元(a)為
，且重複單元(b2)為
。
在一些實施例中，重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(b2)為
。
在一些實施例中，寡聚物其末端為胺基或改質為含雙鍵的基團。舉例來說，可先取雙馬來酸酐(
)與二聚胺(H
2N-X-NH
2)與另一二胺(H
2N-Y-NH
2)及/或三胺(Z-(NH
2)
3)反應，形成上述寡聚物。上述寡聚物的末端具有胺基(-NH
2)。在一些實施例中，上述寡聚物的胺基可與具有環氧基、異氰酸酯基、或其他合適的官能基的樹脂進行反應。在另一實施例中，上述寡聚物的末端胺基可與馬來酸酐進行反應形成
，即改質為含雙鍵的基團。
在一些實施例中，組成物可包含上述末端改質為含雙鍵的基團的寡聚物與自由基起始劑。在施加能量至組成物後，組成物中的寡聚物可進行自由基聚合。在另一實施例中，組成物可包含其他含雙鍵的樹脂，而末端改質為含雙鍵的寡聚物可與其他含雙鍵的樹脂共聚。舉例來說，其他含雙鍵的樹脂可為末端為甲基丙烯醯氧基的聚苯醚樹脂、末端為乙烯苄基醚的聚苯醚樹脂、其他合適的樹脂、或上述之組合。在一些實施例中，末端改質為含雙鍵的基團的寡聚物與上述改質的聚苯醚樹脂的共聚物具有優良的電性質與熱性質，比如高頻介電損耗低且玻璃轉換溫度高。上述共聚物可用於高頻軟板或硬板材料、高溫型添加劑、構裝材料、接著劑、或類似應用。值得注意的是，上述寡聚物亦可單獨使用或搭配其他樹脂使用，而不限於上述的改質聚苯醚樹脂。
為讓本揭露之上述內容和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，作詳細說明如下：
[實施例]
在下述實施例中製作組成物測試特性方法：介電常數(D
k)的量測依據為IPC-TM-650 2.5.5檢測規範進行測定，介電常數代表所製作組成物的電子絕緣特性，數值越低表示電子絕緣特性越好；介電損耗(D
f)的量測依據為IPC-TM-650 2.5.5檢測規範進行測定，介電損耗表示物質在一定溫度下吸收某一頻率之微波的能力，通常在通訊產品的規範裡，介電損耗數值越低越好；玻璃轉換溫度的量測為利用示差掃描量熱法(DSC)，依據IPC-TM-650 2.4.25 所規定的DSC方法進行測定。
合成例1
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)以及4,4-二胺基二環己基甲烷 (4,4'-diaminodicyclohexylmethane; 3.57g, 0.017 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到45 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物1之數目平均分子量約為2597，PDI值為1.90。寡聚物1的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.233 (br, 2H)，δ 6.654 (s, 2H)，δ 6.602-6.598 (s, 2H)，δ 3.721-3.684 (br, 6H)，δ 3.496-3.460 (m, 3H)，δ 1.668-0.835 (br, 86H)。寡聚物1的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為4:1。此外，寡聚物1的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例2
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 22.3 g, 0.043 mol)以及4,4-二胺基二環己基甲烷 (4,4'-diaminodicyclohexylmethane; 9.03 g, 0.043 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到34 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物2之數目平均分子量約為1800，PDI值為1.95。寡聚物2的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.235 (br, 2H)，δ 6.654 (s, 2H)，δ 6.608-6.592 (s, 2H)，δ 3.730-3.680 (br, 6H)，δ 3.500-3.456 (m, 3H)，δ 1.674-0.828 (br, 86H)。寡聚物2的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:1。此外，寡聚物2的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例3
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 37.3 g, 0.072 mol)以及4,4-二胺基二環己基甲烷 (4,4'-diaminodicyclohexylmethane; 2.52g, 0.012 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到42 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物3之數目平均分子量約為3000，PDI值為1.96。寡聚物3的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.233 (br, 2H)，δ 6.656 (s, 2H)，δ 6.602-6.598 (s, 2H)，δ 3.724-3.680 (br, 6H)，δ 3.496-3.460 (m, 3H)，δ 1.668-0.835 (br, 86H)。寡聚物3的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為6:1。此外，寡聚物3的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例4
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)以及雙(氨甲基)降冰片烷 (Bis(aminomethyl)norborane; 2.62 g, 0.017 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到45 g深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物4之數目平均分子量約為2301，PDI值為1.75。寡聚物4的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.251-8.210 (br, 2H)，δ 6.68-6.63 (br, 4H)，δ 3.72-3.646 (br, 8H)，δ 3.534-3.459 (m, 4H)，δ 1.667-0.799 (br, 78H)。寡聚物4的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為4:1。此外，寡聚物4的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例5
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 22.3 g, 0.043 mol)以及雙(氨甲基)降冰片烷 (Bis(aminomethyl)norborane; 6.63 g, 0.043 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到33 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物5之數目平均分子量約為1850，PDI值為1.71。寡聚物5的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.250-8.212 (br, 2H)，δ 6.70-6.62 (br, 4H)，δ 3.72-3.646 (br, 8H)，δ 3.536-3.458 (m, 4H)，δ 1.667-0.799 (br, 78H)。寡聚物5的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:1。此外，寡聚物5的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例6
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 36.3 g, 0.070 mol)以及雙(氨甲基)降冰片烷 (Bis(aminomethyl)norborane; 2.18 g, 0.014 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到40 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物6之數目平均分子量約為2600，PDI值為1.80。寡聚物6的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.254-8.210 (br, 2H)，δ 6.66-6.61 (br, 4H)，δ 3.72-3.646 (br, 8H)，δ 3.536-3.460 (m, 4H)，δ 1.667-0.800 (br, 78H)。寡聚物6的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為5:1。此外，寡聚物6的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例7
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 2.895 g, 0.017 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到45 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物7之數目平均分子量約為2631，PDI值為1.67。寡聚物7的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.244-8.201 (br, 2H)，δ 6.654-6.633 (s, 2H)，δ 6.600 (s, 2H)，δ 3.720-3.683 (br, 7H)，δ 3.495-3.458 (m, 3H)，δ 1.683-0.955 (br, 81H)。寡聚物7的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為4:1。此外，寡聚物7的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例8
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 22.3 g, 0.043 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 7.32 g, 0.043 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到32 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物8之數目平均分子量約為2200，PDI值為1.67。寡聚物8的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.246-8.200 (br, 2H)，δ 6.654-6.630 (s, 2H)，δ 6.600 (s, 2H)，δ 3.726-3.688 (br, 7H)，δ 3.495-3.458 (m, 3H)，δ 1.680-0.950 (br, 81H)。寡聚物8的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:1。此外，寡聚物8的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例9
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 44.04 g, 0.085 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰回流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰回流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到45 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物9之數目平均分子量約為2800，PDI值為1.85。寡聚物9的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.235 (br, 2H)，δ 6.655 (s, 2H)，δ 3.723-3.686 (br, 4H)，δ 3.499-3.462 (m, 4H)，δ 1.67-0.800 (br, 66H)。寡聚物9的重複單元為
。此外，寡聚物9的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例10
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 36.3 g, 0.070 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 2.41 g, 0.014 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到40 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物10之數目平均分子量約為2800，PDI值為1.73。寡聚物10的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.242-8.200 (br, 2H)，δ 6.658-6.631 (s, 2H)，δ 6.602 (s, 2H)，δ 3.728-3.681 (br, 7H)，δ 3.490-3.458 (m, 3H)，δ 1.680-0.952 (br, 81H)。寡聚物10的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為5:1。此外，寡聚物10的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例11
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 14.7 g, 0.028 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 9.65 g, 0.057 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到29 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物11之數目平均分子量約為2000，PDI值為1.74。寡聚物11的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.238-8.200 (br, 2H)，δ 6.648-6.638 (s, 2H)，δ 6.608 (s, 2H)，δ 3.714-3.678 (br, 7H)，δ 3.490-3.452 (m, 3H)，δ 1.683-0.955 (br, 81H)。寡聚物11的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:2。此外，寡聚物11的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例12
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 22.3 g, 0.043 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 7.32 g, 0.043 mol)。接著，將環己烷四甲酸二酐(1,2,4,5-Cyclohexanetetrcarboxylic Dianhydride; 11.2 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到33 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物12之數目平均分子量約為2150，PDI值為1.80。寡聚物12的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 6.650-6.634 (br, 2H)，δ 6.604 (s, 2H)，δ 3.700-3.660 (br, 7H)，δ 3.496-3.460 (m, 3H)，δ 2.560 (br, 4H)， δ 2.064-1.800 (br, 4H)，δ 1.688-0.960 (br, 81H)。寡聚物12的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:1。此外，寡聚物12的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例13
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 37.3 g, 0.072 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 2.05 g, 0.012 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到40 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物13之數目平均分子量約為2800，PDI值為1.73。寡聚物13的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 8.246-8.200 (br, 2H)，δ 6.658-6.631 (s, 2H)，δ 6.606 (s, 2H)，δ 3.726-3.684 (br, 7H)，δ 3.490-3.458 (m, 3H)，δ 1.680-0.954 (br, 81H)。寡聚物13的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為6:1。此外，寡聚物13的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例14
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 14.7 g, 0.028 mol)以及異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 9.65 g, 0.057 mol)。接著，將環己烷四甲酸二酐(1,2,4,5-Cyclohexanetetrcarboxylic Dianhydride; 11.2 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到29 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物14之數目平均分子量約為1800，PDI值為1.78。寡聚物14的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿 (CDCl
3))如下：δ 6.642-6.630 (s, 2H)，δ 6.600 (s, 2H)，δ 3.700-3.660 (br, 7H)，δ 3.498-3.458 (m, 3H)，δ 2.562 (br, 4H)， δ 2.062-1.800 (br, 4H)，δ 1.690-0.960 (br, 81H)。寡聚物14的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:2。此外，寡聚物14的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例15
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺(Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)以及三聚氰胺 (Melamine; 0.95g, 0.0075 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 13.08 g, 0.060 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 9.8 g, 0.1 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到40 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物15之數目平均分子量約為3000，PDI值為1.80。寡聚物15的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.234(br, 2H)，δ 6.655(s, 2H)，δ 3.722-3.685 (br, 4H)，δ 3.497-3.461 (m, 4H)，δ 1.669-0.800 (br, 66H)。寡聚物15的重複單元(a)為
，重複單元(b2)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b2)的重複數目的比例為9:1。此外，寡聚物15的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例16
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 23.4 g, 0.045 mol)以及三聚氰胺 (Melamine; 1.9g, 0.015 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 9.81g, 0.045 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 9.8 g, 0.1 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到30g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物16之數目平均分子量約為2000，PDI值為1.90。寡聚物16的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.234 (br, 2H)，δ 6.655 (s, 2H)，δ 3.722-3.685 (br, 4H)，δ 3.497-3.461 (m, 4H)，δ 1.669-0.800 (br, 66H)。寡聚物16的重複單元(a)為
，重複單元(b2)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b2)的重複數目的比例為3:1。此外，寡聚物16的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例17
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)以及1,2-二胺基環己烷 (1,2-Diaminocyclohexane; 1.90 g, 0.017 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 10.9 g, 0.05 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到41 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物17之數目平均分子量約為1800，PDI值為1.81。寡聚物17的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3))如下：δ 8.244-8.201 (br, 2H)，δ 6.660-6.630 (s, 2H)，δ 6.606 (s, 2H)，δ 3.724-3.680 (br, 7H)，δ 3.496-3.450 (m, 3H)，δ 1.683-0.955 (br, 74H)。寡聚物17的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為4:1。此外，寡聚物17的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例18
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺 (Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸 (Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 26.0 g, 0.050 mol)以及1,2-二胺基環己烷 (1,2-Diaminocyclohexane; 5.70 g, 0.050 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 13.0 g, 0.06 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 12.8 g, 0.13 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到35 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物18之數目平均分子量約為1700，PDI值為1.75。寡聚物18的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3))如下：δ 8.244-8.201 (br, 2H)，δ 6.654-6.632 (s, 2H)，δ 6.604 (s, 2H)，δ 3.724-3.680 (br, 7H)，δ 3.496-3.452 (m, 3H)，δ 1.683-0.950 (br, 74H)。寡聚物18的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，且重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)的重複數目的比例為1:1。此外，寡聚物18的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例19
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)、異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 2.90 g, 0.017 mol)以及三聚氰胺 (Melamine; 0.95g, 0.0075 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 15.00g, 0.069 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 9.8 g, 0.1 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到43 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物19之數目平均分子量約為2800，PDI值為1.85。寡聚物19的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.244-8.201 (br, 2H)，δ 6.654-6.634 (s, 2H)，δ 6.600 (s, 2H)，δ 3.720-3.684 (br, 7H)，δ 3.496-3.458 (m, 3H)，δ 1.683-0.955 (br, 81H)。寡聚物19的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，重複單元(b2)為
，且重複單元(a)、(b1)、與(b2)的重複數目的比例為9:2:1。此外，寡聚物19的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
合成例20
在反應器中裝入甲苯 250 ml後，加入三乙胺(Triethylamine; 35 g, 0.35 mol)後緩慢滴入甲基磺酸(Methanesulfonic acid; 35 g, 0.35 mol)形成胺鹽，並持續攪拌10分鐘。之後加入脂肪族二聚胺 (Dimer diamine; 35.2 g, 0.068 mol)、異佛爾酮二胺 (Isophorone diamine; 2.60 g, 0.015 mol)以及三聚氰胺 (Melamine; 1.30g, 0.015 mol)。接著，將均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride; 13.08g, 0.060 mol)緩慢加入反應器中。將Dean-stark蒸餾裝置及冷凝裝置連接至反應器後，將反應物加熱使其沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫，加入馬來酸酐(Maleic anhydride; 9.8 g, 0.1 mol)以及5 g甲基磺酸，並將反應物重新加熱至沸騰迴流，至反應結束為止。待反應產物冷卻至室溫後，加入100 g甲苯並靜置分層。將反應產物傾析倒出，再以甲苯(2x100 g)將鹽類潤洗，並將萃取液合併靜置隔夜以使鹽類及甲苯層完全分離。以矽膠過濾甲苯層，並在真空條件下移除溶劑以得到41 g 深色蠟狀產物。由膠透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)鑑定，寡聚物20之數目平均分子量約為2000，PDI值為1.83。寡聚物20的氫核磁共振(
1H-NMR)光譜(400 MHz，溶劑為氘-氯仿(CDCl
3)如下：δ 8.244-8.200 (br, 2H)，δ 6.654-6.633 (s, 2H)，δ 6.600 (s, 2H)，δ 3.720-3.686 (br, 7H)，δ 3.496-3.458 (m, 3H)，δ 1.684-0.956 (br, 81H)。寡聚物20的重複單元(a)為
，重複單元(b1)為
，重複單元(b2)為
，且重複單元(a)、(b1)、與(b2)的重複數目的比例為4.5:1:1。此外，寡聚物20的末端為
，即改質為含雙鍵的基團。
實施例1
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物1、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物1。組成物1經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.26，介電損耗(Df@10GHz)為0.0033，而玻璃轉換溫度為208℃。
實施例2
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物2、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物2。組成物2經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.27，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為210℃。
實施例3
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物3、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物3。組成物3經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0033，而玻璃轉換溫度為198℃。
實施例4
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物4、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物4。組成物4經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為207℃。
實施例5
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物5、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物5。組成物5經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.26，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為209℃。
實施例6
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物6、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物6。組成物6經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.24，介電損耗(Df@10GHz)為0.0033，而玻璃轉換溫度為207℃。
實施例7
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物7、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物7。組成物7經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為207℃。
實施例8
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物8、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物8。組成物8經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.26，介電損耗(Df@10GHz)為0.0035，而玻璃轉換溫度為210℃。
實施例9
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物10、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物10。組成物10經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0033，而玻璃轉換溫度為206℃。
實施例10
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物12、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物12。組成物12經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0033，而玻璃轉換溫度為207℃。
實施例11
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物13、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物13。組成物13經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0033，而玻璃轉換溫度為197℃。
實施例12
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物15、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組合物15。組合物15經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.26，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為211℃。
實施例13
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物16、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組合物16。組合物16經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.28，介電損耗(Df@10GHz)為0.0035，而玻璃轉換溫度為213℃。
實施例14
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物19、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組合物19。組合物19經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.24，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為212℃。
實施例15
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物20、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組合物20。組合物20經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.25，介電損耗(Df@10GHz)為0.0035，而玻璃轉換溫度為214℃。
比較例1
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物9、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物9。組成物9經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.26，介電損耗(Df@10GHz)為0.0034，而玻璃轉換溫度為196℃。
比較例2
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物11、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物11。組成物11經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.27，介電損耗(Df@10GHz)為0.0043，而玻璃轉換溫度為212℃。
比較例3
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物14、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物14。組成物14經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.26，介電損耗(Df@10GHz)為0.0042，而玻璃轉換溫度為210℃。
比較例4
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物17、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物17。組成物17經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.27，介電損耗(Df@10GHz)為0.0043，而玻璃轉換溫度為197℃。
比較例5
首先於反應瓶中加入6克上述寡聚物18、14克聚苯醚寡聚物(商品名SA9000, 製造商SABIC，末端改質有甲基丙烯醯氧基)、及30克甲苯，加熱攪拌至溶解。待全部溶解後降至室溫，再加入0.2克過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為自由基起始劑以及8g三烯丙基異氰酸酯 (TAIC；Triallyl isocyanurate)攪拌至完全溶解，得到組成物18。組成物18經過脫除揮發物與脫氣，並在150℃下製膜並於200℃下固化3小時，可獲得熱固化產物，此固化產物的介電常數(Dk@10GHz)為3.30，介電損耗(Df@10GHz)為0.0045，而玻璃轉換溫度為200℃。
由上述可知，本發明實施例可同時達到高頻介電損耗低(≤0.0035)且玻璃轉換溫度高(≥200℃)的特徵。若無重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合或者重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的用量偏低，則玻璃轉換溫度不足。若重複單元(a)的用量偏低，則高頻介電損耗過大。由比較例4與5可知，若導入的脂環族二胺的重複單元(b1)的結構不同於本揭露的重複單元(b1)，則無法達到高頻介電損耗低(≤0.0035)且玻璃轉換溫度高(≥200℃)的特徵。
雖然本揭露已以數個較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
無
無。
無。
Claims (13)
- 一種寡聚物，包括：重複單元(a)；以及重複單元(b1)
(b2)
、或上述之組合；其中重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的重複數目的比例為1：1至9：1；Q各自獨立為取代或未取代的脂肪族、環狀脂肪族、芳香族、或矽氧烷； X係
，其中12
a
4；12
b
4；R1各自獨立為氫、C4-12烷基、C4-12烯基、或C4-12炔基，且至少2個R1不為氫；Y係
、或上述之組合，其中c為0或1；d為0或1； R2'各自獨立地為氫或C1-10的烷基，且至少一個R2'不為氫；以及R2各自獨立地為氫或C1-10的烷基；以及Z係
或上述之組合，其中12
e
1；12
f
1；12
g
1；以及R3各自獨立地為氫或C1-10的烷基。
- 如請求項1之寡聚物，其中寡聚物包括重複單元(a)、(b1)、與(b2)，且重複單元(b1)與(b2)的比例為1：1至5：1。
- 如請求項1之寡聚物，其中寡聚物包括重複單元(a)與(b1)，且重複單元(a)與(b1)的比例為1：1至5：1。
- 如請求項1之寡聚物，其中為
，其中R4係C1-5的烷撐基、-SO2-、-O-、-C(=O)-、或單鍵。
- 如請求項1之寡聚物，其中重複單元(a)為，且重複單元(b1)為
- 如請求項1之寡聚物，其中重複單元(a)為，且重複單元(b1)為
- 如請求項1之寡聚物，其中重複單元(a)為，且重複單元(b1)為
- 如請求項1之寡聚物，其中重複單元(a)為，且重複單元(b1)為
- 如請求項1之寡聚物，其中重複單元(a)為，且重複單元(b2)為
- 如請求項1之寡聚物，其中重複單元(a)為，重複單元(b1)為
，且重複單元(b2)為
- 如請求項1之寡聚物，其末端為胺基或改質為含雙鍵的基團。
- 一種組成物，包括：一寡聚物；以及一自由基起始劑；其中該寡聚物之末端改質為含雙鍵的基團，且包括：重複單元(a)；以及重複單元(b1)
、(b2)
或上述之組合；其中重複單元(a)的重複數目與重複單元(b1)、(b2)、或上述之組合的重複數目的比例為1：1至9：1；Q各自獨立為取代或未取代的脂肪族、環狀脂肪族、芳香族、或矽氧烷； X係
，其中12
a
4；12
b
4；R1各自獨立為氫、C4-12烷基、C4-12烯基、或C4-12炔基，且至少2個R1不為氫；Y係
、或上述之組合，其中c為0或1；d為0或1；R2' 各自獨立地為氫或C1-10的烷基，且至少一個R2'不為氫；以及R2各自獨立地為氫或C1-10的烷基；以及Z係
、或上述之組合，其中12
e
1；12
f
1；12
g
1；以及R3各自獨立地為氫或C1-10的烷基。
- 如請求項12之組成物，更包括末端為甲基丙烯醯氧基的聚苯醚樹脂、末端為乙烯苄基醚的聚苯醚樹脂、或上述之組合。
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|---|---|---|---|---|
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| US20050037213A1 (en) * | 2003-05-09 | 2005-02-17 | Shuta Kihara | Metal foil-clad laminate |
| TW200712777A (en) * | 2005-07-14 | 2007-04-01 | Mitsui Chemicals Inc | Positive photosensitive resin composition, uses thereof, and method for forming positive pattern |
| TW201700611A (zh) * | 2015-03-23 | 2017-01-01 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 樹脂浸滲物、複合材及覆銅積層體之製造方法 |
-
2022
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- 2022-08-29 CN CN202211044001.7A patent/CN116082635A/zh active Pending
Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| TW449613B (en) * | 1996-11-25 | 2001-08-11 | Teijin Ltd | Thermoplastic resin compositions containing non-crystalline polyimide |
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| TW201700611A (zh) * | 2015-03-23 | 2017-01-01 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 樹脂浸滲物、複合材及覆銅積層體之製造方法 |
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