TWI820764B - 具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料及其應用 - Google Patents
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Abstract
一種具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其包含：熱塑性彈性體 30~70wt%；橡膠 20~60wt%；硫磺系交聯複配劑 小於10wt%；以及該硫磺系交聯複配劑包含：硫磺、促進劑或偶合劑的一種或多種組合；並透過超臨界流體發泡製程達到輕量化程度；本發明具優異耐磨耗(40~60mm
3)，以及乾式止滑(≧0.6)與濕式止滑(≧0.5)特性，可適用於鞋大底，並具取代純熱固性橡膠鞋大底之潛力，提高鞋底環保再利用特性。
Description
一種熱塑性彈性複合發泡材料，特別是一種具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料。
本發明所提供的具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料首要應用為發泡鞋底，例如輕量化鞋大底，以下將以此一應用加以敘述與說明，但本發明所提供的具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料並不僅侷限於此單一應用，其它等效或相同的改變都應涵蓋於本發明所宣稱的範圍內。
隨著人們對健康的重視，休閒運動産品越來越受到人們的關注，戶外運動提高身體素質也普遍被大家所接受。理所當然的，選擇一雙好鞋變成人人關注的議題。鞋底的構造一般可包括大底、中底與鞋面，其中，大底在工藝上主要注重耐磨和止滑，一般常見的材料有橡膠，例如天然橡膠或合成橡膠，其具有優良的機械强度和加工性能，在鞋大底的製作中具有廣泛的應用，其比重多為1.1~1.3。其中，天然橡膠是一種不飽和度的非極性彈性體，不耐老、不耐油類和化學介質，都限制了天然橡膠的應用；合成橡膠在綜合物理性能要低於天然橡膠，但其綜合化學性能要優於天然橡膠，各有各的缺陷與限制。
針對現有技術中的問題和不足，本發明的目的是提出一種能具有很好防滑功能和增强耐磨性，透過導入熱塑性彈性體於橡膠材料中，並使用具有高度交聯效果的硫磺交聯系統，不僅具熱塑特性，且可得到極高防滑且耐磨的材料，進一步地透過物理發泡技術又可增加輕量化的訴求，提升機能鞋品的可能性。
一種具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其包含：熱塑性彈性體 30~70wt%；橡膠 20~60wt%；硫磺系交聯複配劑小於/等於10wt%，其中該硫磺系交聯複配劑包含：硫磺0.1~5wt%、促進劑0.5~1wt%或偶合劑0.1~5wt%的一種或多種組合。
其中，該熱塑性彈性體包含熱塑性聚酯彈性體(TPEE)、熱塑性聚氨酯(TPU)、熱塑性尼龍彈性體(PEBA)、熱塑性聚烯烴(POE)、苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。
其中，該橡膠包含聚丁二烯橡膠(BR)、異戊二烯橡膠(IR)、天然橡膠(NR)、丁腈橡膠(NBR)或苯乙烯-丁烯橡膠(SBR)。
其中，該促進劑為硫磺常用之秋蘭姆系促進劑，包含二硫化四苯基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆。
其中，該具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料中進一步包含一滑劑如滑石粉、硬脂酸、硬脂酸鋅或硬脂酸鈣小於5wt%，或一偶合劑如矽烷偶合劑或馬來酸酐接枝寡聚體小於5wt%。
一種鞋大底，其係利用前所述之具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料以熱壓成型製程、射出成型製程或超臨界流體含浸發泡製程成型為鞋大底。
藉由上述說明可知，本發明具有的有益功效與優勢包含：
本發明之熱塑性彈性複合發泡材料可適用於熱壓成型、射出成型與超臨界流體物理發泡製程，其配方主要包含：熱可塑性彈性體、橡膠、硫磺系交聯複配劑或一些適合的添加劑等，所製之成品具優異耐磨耗(20~30mm
3)，以及乾式止滑(≧0.6)與濕式止滑(≧0.5)特性。其中，實施例應用於射出成型製作具鞋底紋路之鞋大底，再透過超臨界流體物理發泡製程，製作微發泡鞋大底，其物性為比重為0.85~0.95，泡孔孔徑為2~5μm，耐磨耗40~60mm
3，以及乾式止滑(≧0.6)與濕式止滑(≧0.5)特性，可減輕鞋大底10%~20%重量，並具取代熱固性橡膠鞋大底之潛力，提高鞋底環保再利用特性。
爲了更清楚地說明本發明實施例的技術方案，下面將對實施例描述中所需要使用的附圖作簡單的介紹。顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發明的一些示例或實施例，對於本領域的技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可以根據這些附圖將本發明應用於其它類似情景。除非從語言環境中顯而易見或另做說明，圖中相同標號代表相同結構或操作。
應當理解，本文使用的“系統”、“裝置”、“單元”和/或“模組”是用於區分不同級別的不同組件、元件、部件、部分或裝配的一種方法。然而，如果其他詞語可實現相同的目的，則可通過其他表達來替換所述詞語。
如本發明和請求項書中所示，除非上下文明確提示例外情形，“一”、“一個”、“一種”和/或“該”等詞並非特指單數，也可包括複數。一般說來，術語“包括”與“包含”僅提示包括已明確標識的步驟和元素，而這些步驟和元素不構成一個排它性的羅列，方法或者設備也可能包含其它的步驟或元素。
本發明中使用了流程圖用來說明根據本發明的實施例的系統所執行的操作。應當理解的是，前面或後面操作不一定按照順序來精確地執行。相反，可以按照倒序或同時處理各個步驟。同時，也可以將其他操作添加到這些過程中，或從這些過程移除某一步或數步操作。
請參考圖1，本發明一種具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其包含：
熱塑性彈性體 (Thermoplastic elastomer) 30~70wt%；
橡膠 (Rubber) 20~60wt%；以及
硫磺系交聯複配劑 小於/等於10wt%。
其中，該熱塑性彈性體可以包含熱塑性聚酯彈性體(TPEE)、熱塑性聚氨酯(TPU)、熱塑性尼龍彈性體(PEBA)、熱塑性聚烯烴(POE)、苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SBS)或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。本實施例中，該熱塑性彈性體較佳包含熱塑性聚酯彈性體(Thermoplastic Polyether Ester Elastomer, TPEE)，具有良好拉伸強度、回彈性、質韌又耐疲勞，抗化學品能力佳，機械物性高的優點。所使用的熱塑性彈性體中較佳實施例可以是市售之熱塑性聚酯彈性體，並選用二者硬度規格皆為90±5A之熱塑性聚酯彈性體進行比例混用。
本發明所使用的橡膠主要包含聚丁二烯橡膠(BR)、異戊二烯橡膠(IR)、天然橡膠(NR)、丁腈橡膠(NBR) 或苯乙烯-丁烯橡膠(SBR)。在本發明實施例之中，可以選用硬度為10~40A之橡膠，能夠複配出具有最佳具高耐磨與止滑的效果。本發明所搭配的交聯系統主要是硫磺系交聯複配劑能夠提升促進劑活性，充分發揮促進劑促進效果之物質，主要成分是硫磺 0.1~5wt%，並同時可複配促進劑 0.5~1wt%或偶合劑1~5wt%。其中，促進劑為秋蘭姆系促進劑，其在標準硫化温度下能釋放出活性硫或含硫自由基，故又可作為硫化劑使用。可提高材料的硫化速度和硫化度，對於本發明所使用的熱塑性彈性體與橡膠複合材料系統來說，可以提升交聯效果，達到更高的止滑、耐磨特性。偶合劑則為具雙官能基之小分子或寡聚物，像是矽烷。矽烷偶合劑黏度小，表面張力低，當摻混、塗抹於被膠物上，能容易地滲透入被膠物表面的空隙中，促進其膠接效果，本發明實施例中，所使用的偶合劑為矽烷物或複配材料。
進一步地，本發明可進一步添加有一添加劑，該添加劑也可以包含有如滑劑或擴鏈劑(可選)，可視為物理性熱安定劑，本發明實施例中，所使用的滑劑為滑石粉、硬脂酸、硬脂酸鋅或硬脂酸鈣等，而擴鏈劑則為多官能基之小分子或寡聚物，但含量皆不超過整體配方5wt%。
本發明所提供的具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合材料可以使用熱壓成型技術、射出成型技術或物理性發泡技術進行成型品的加工。搭配圖1。本發明主要利用熱塑性聚酯彈性體與橡膠進行熔融加工混練，於動態硫化過程中使經由硫化之橡膠均勻地分散於熱塑性聚酯彈性體中，得以開發出具高耐磨與止滑之熱塑性彈性體材料。
請參考以下表1，其為本發明數個實施例的配方表。
表1。
| 實施例 材料名稱 | A | B | C | D | E | F | G | |
| TPEE | TPEE-A | 70 | 0 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| TPEE-B | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| Rubber | Rubber-A | 30 | 30 | 0 | 0 | 0 | 30 | 30 |
| Rubber-B | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| Rubber-C | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | |
| Rubber-D | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | |
| 硫磺系交聯複配劑 | 硫磺(Sulfur) | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 促進劑A | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0 | 0.5 | |
| 促進劑B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.3 | 0 | |
| 偶合劑 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 滑劑 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | |
| 氧化鋅 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | |
| 擴鏈劑 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0 |
上述表1各實施例加工過程主要包含將橡膠置放於滾輪壓延機中進行素練；然後再於滾輪添加硫化劑、促進劑，使橡膠和硫化劑及促進劑均勻混合，用來提升橡膠本身之機械性質，完成橡膠的混練加工。在動態硫化過程中，將熱塑性聚酯彈性體和滾輪壓延機加工過之橡膠經由利拿(Kneader)或萬馬力機(Banbury Mixer)或雙螺桿押出機(Twin Screw Extruder)進行混合，促使橡膠在高溫下進行硫化反應且分散在熱塑性聚酯彈性體之中。若是以利拿或萬馬力機(批次式)反應加工進行動態硫化過程時，反應溫度至少須達140~160℃；若是以雙螺桿押出機 (連續式)反應加工進行動態硫化過程時，反應溫度至少須達160~190℃，方能確保橡膠的硫化在加工過程之中已經完全反應。
經由比較表1中各實施例可以進一步探討如：TPEE種類(A、B)、橡膠種類(A、C、D、E)、促進劑種類(A、F)、擴鏈劑存在 (A、G)等造成本發明所提供的具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合材料展現多種物性之條件。其中使用之硫磺系交聯複配劑中各成分劑量的選用，皆可由常見用於高分子或橡膠之硫磺架橋的工藝中參考得出。
其中，TPEE-A的一材料規格選用為熔點介於140~160
oC，硬度介於85~90A，熔融指數為15g/10min(190
oC/2.16Kg) 之材料；而TPEE-B的該材料規格則選用為熔點介於170~190
oC，硬度介於85~90A，熔融指數為5g/10min(190
oC/2.16Kg) 之材料。
其中，Rubber-A選用了聚丁二烯橡膠(BR)；Rubber-B選用了異戊二烯橡膠(IR)；Rubber-C選用了天然橡膠(NR)；Rubber-D選用了丁腈橡膠(NBR)。
其中，促進劑A為單硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)；促進劑B為二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)，並且搭配氧化鋅於反應時做為該促進劑B的助劑。
進一步地，上述混練後的材料可使用熱壓成型製程、射出成型製程或超臨界流體含浸發泡製程進行較佳實施例鞋大底的加工製造。相對應加工參數如下敘述。
熱壓成型製程 (製程參數)。壓縮成型是將塑膠顆粒狀原料，放到加熱的模具上(母模)利用同樣高溫的下壓模具(公模)所成型的工法，也稱熱壓成型、模壓成型。成品的壁厚取決於公母模間的空隙；但成型週期較長且容易溢料出毛邊，需要再後加工將不需要的地方去除。熱壓成型製程參數：溫度範圍為150~180 ℃、壓力80~120 kg/cm
2、熱壓時間小於180秒。
射出成型製程 (製程參數)。射出成型製程參數：射出溫度為150~200 ℃，射出壓力為50~100 Bar，射出速度為50%以下，保壓壓力為5~20 Bar，保壓速度為5~20 %。
超臨界流體含浸發泡製程是將預定型態之塑料胚置於耐壓釜，隨即導入超臨界流體，此時未達熔點之熱塑性材料充分含浸超臨界流體，達設定時間後，含有超臨界流體之塑料因瞬間壓降使其行物理發泡而成型，氣體得以從塑料當中成核擴散並長成均勻氣泡，由耐壓釜取出冷卻得到一個輕量化、多樣化及環保化之發泡材。發泡成品因使用氣體做為發泡媒介而兼具製程環保、產品輕量化的優點且產品塑料為熱塑性具可回收性。超臨界流體含浸發泡製程參數：含浸溫度需低於材料熱熔溫度、含浸壓力大於100 kg/cm
2、含浸時間約20~60分鐘、洩壓時間1~5 秒。
請參考以下表 2的物性表。本發明實施例中，對於物性測試方式如下：硬度：根據ASTM D2240規範之測試方法；抗拉強度：根據ASTM D412#C規範之測試方法；延伸率：根據ASTM D412#C規範之測試方法；撕裂強度：根據ASTM D624規範之測試方法；DIN耐磨：根據DIN 53516規範之測試方法；乾式及溼式止滑：根據ASTM D1894規範之測試方法。
表2
| 實施例 檢測名稱 單位 | A | B | C | D | E | F | G | |
| 硬度 | shore A | 78 | 77 | 77 | 82 | 78 | 75 | 74 |
| 密度 | g/cm 3 | 1.08 | 1.05 | 1.09 | 1.1 | 1.12 | 1.11 | 1.09 |
| 抗拉強度 | kgf/cm 2 | 130 | 105 | 82 | 93 | 112 | 86 | 82 |
| 延伸率 | % | 340 | 360 | 350 | 420 | 360 | 375 | 355 |
| 撕裂強度 | kgf/cm | 78 | 72 | 71 | 67 | 74 | 62 | 63 |
| 耐磨度 | mm 3 | 23 | 45 | 321 | 263 | 174 | 83 | 109 |
| 乾式止滑 | µs | 0.65 | 0.58 | 0.55 | 0.57 | 0.26 | 0.59 | 0.56 |
| 溼式止滑 | µs | 0.57 | 0.49 | 0.47 | 0.47 | 0.16 | 0.46 | 0.48 |
由表2之物性得知，實施例A相較其他實施例(B~G)顯示更為優異之抗拉強度、撕裂強度、耐磨度以及乾溼式止滑特性。進一步的分析各材料之間的選用，對於物性之影響：
比對實施例A與B中，由於TPEE-A之材料具備低熔點且高熔融特性，使其材料相容性較佳於高熔點且低熔融指數的TPEE-B，導致實施例A展現較高之抗拉強度、撕裂強度與耐磨度。
實施例A、C、D與E中，相較於異戊二烯橡膠(IR)、天然橡膠(NR)或丁腈橡膠(NBR)，實施例A所使用為耐磨性佳的聚丁二烯橡膠(BR)，以致於實施例A可得到最佳之耐磨度(23mm
3)，並且展現優異之乾溼止滑效果。
透過實施例A與F可以進一步比較促進劑之選用，分別以促進劑A(TMTM)以及促進劑B(TMTD)搭配氧化鋅進行測試，實驗結果中顯示使用了促進劑A的實施例A具有優異之抗拉強度、撕裂強度與耐磨度，推測促進劑之影響應該與該促進劑與配方中橡膠與硫磺之架橋程度表現有關。
實施例A與G可以比較關於擴鏈劑之作用，由於實施例A展現較佳之抗拉強度、撕裂強度、耐磨度以及乾濕式止滑，推測添加了擴鏈劑有助於分子鏈交聯，進而提升材料黏度，此現象可由熔融指數下降觀察到。
為了使一鞋大底各物性皆達到標準的前提下達到鞋底輕量化之目的，對比現行產業中適用於一鞋大底材料範圍多以撕裂強度≧70kgf/cm、耐磨度≦100mm
3、乾式止滑≧0.6µs、濕試止滑≧0.5µs作為基本條件。於表2中實施例A不管是撕裂強度、耐磨度以及乾濕式止滑性能都明顯的達到標準，可以知道實施例A的材料配方較適用於製作該鞋大底。
進一步的以表2實施例A之材料以表3中不同的製程條件下，先以射出成型製作具鞋底紋路之鞋大底，再透過超臨界流體物理發泡製程，製作發泡鞋大底。
請參考以下表3，為本發明之實施例A所選用之材料配方進行超臨界流體含浸發泡製程之製程參數表，並同時檢視其硬度、發泡密度與耐磨度。其中，考量鞋底輕量化須兼顧實用物性，以硬度範圍為65-70A、發泡密度範圍為0.8-0.9g/cm
3與耐磨度≦50mm
3作為目標。
表3
| 實施例 參數名稱 單位 | H | I | J | K | L | M | N | O | |
| 含浸氣體 | - | N 2 | N 2 | N 2 | N 2 | N 2 | CO 2 | CO 2 | CO 2 |
| 含浸溫度 | oC | 90 | 110 | 110 | 110 | 130 | 40 | 60 | 80 |
| 含浸壓力 | Kgf/cm 2 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 |
| 含浸時間 | 小時 | 4 | 1 | 2 | 3 | 1 | 5 | 1.5 | 0.5 |
| 洩壓時間 | 秒 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 硬度 | shore A | 74 | 71 | 67 | 53 | 42 | 73 | 69 | 57 |
| 發泡密度 | g/cm 3 | 1.01 | 0.93 | 0.88 | 0.66 | 0.53 | 1.05 | 0.85 | 0.55 |
| 耐磨度 | mm 3 | 37 | 40 | 43 | 91 | 128 | 39 | 48 | 135 |
由表3得知，當以氮氣(N
2)作為含浸氣體時(實施例H-L)，實施例J的硬度範圍、發泡密度以及耐磨度較其他實施例更符合鞋底輕量化之訂定目標；進一步進行止滑檢測，實施例J之乾式止滑為0.71，濕式止滑為0.55，同樣的展現優良止滑特性。當以二氧化碳(CO
2)作為含浸氣體時(實施例M-O)，實施例N的硬度範圍、發泡密度以及耐磨度雖符合鞋底輕量化之訂定目標，但其發泡體外觀不平整，因此實施例N進行超臨界流體含浸發泡製程之製程參數並不適用。
進一步的檢測本發明實施例J其他物理性質，密度為0.85~0.95，泡孔孔徑為2~5μm，耐磨耗40~60mm
3，加上其乾式止滑(≧0.6)與濕式止滑(≧0.5)皆符合鞋底材料之特性，可減輕鞋大底10%~20%重量，並具取代熱固性橡膠鞋大底之潛力，提高鞋底環保再利用特性。
此外，除非請求項中明確說明，本發明所述處理元素和序列的順序、數字字母的使用、或其他名稱的使用，並非用於限定本發明流程和方法的順序。儘管上述揭露中通過各種示例討論了一些目前認爲有用的發明實施例，但應當理解的是，該類細節僅起到說明的目的，附加的請求項並不僅限於披露的實施例，相反，請求項旨在覆蓋所有符合本發明實施例實質和範圍的修正和等價組合。
同理，應當注意的是，爲了簡化本發明揭露技術的表述，從而幫助對一個或多個發明實施例的理解，前文對本發明實施例的描述中，有時會將多種特徵歸並至一個實施例、附圖或對其的描述中。但是，這種揭露方法並不意味著本發明所欲宣稱的保護對象所需要的特徵比實施例中提及的特徵多。實際上，在不損及本發明功效的情況下，請求項中的特徵可能要少於上述揭露的單個實施例的全部特徵。
一些實施例中使用了描述成分、屬性數量的數字，應當理解的是，此類用於實施例描述的數字，在一些示例中使用了修飾詞“大約”、“近似”或“大體上”來修飾。除非另外說明，“大約”、“近似”或“大體上”表明所述數字允許有±20%的變化。相應地，在一些實施例中，說明書和請求項中使用的數值參數均爲近似值，該近似值根據個別實施例所需特點可以發生改變。在一些實施例中，數值參數應考慮規定的有效數位並采用一般位數保留的方法。儘管本發明一些實施例中用於確認其範圍廣度的數值域和參數爲近似值，在具體實施例中，此類數值的設定在可行範圍內盡可能精確。
最後，應當理解的是，本發明中所述實施例僅用以說明本發明實施例的原則。其他的變形也可能屬本發明的範圍。因此，作爲示例而非限制，本發明實施例的替代配置可視爲與本發明的教導一致。相應地，本發明的實施例不僅限於本發明明確介紹和描述的實施例。
本發明將以示例性實施例的方式進一步說明，這些示例性實施例將通過附圖進行詳細描述。這些實施例並非限制性的，在這些實施例中，相同的編號表示相同的結構，其中：
圖1為本發明配方與製造方法流程示意圖。
Claims (9)
- 一種具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其包含：熱塑性彈性體30~70wt%，該熱塑性彈性體包含熱塑性聚酯彈性體；橡膠20~60wt%；硫磺系交聯複配劑小於10wt%；以及該硫磺系交聯複配劑包含：硫磺0.1~5wt%、促進劑0.5~1wt%或偶合劑1~5wt%的一種或多種組合；其中將該熱塑性彈性體、該橡膠、該硫磺系交聯複配劑以超臨界流體含浸發泡製程製作出該具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，透過包含低於上述材料熱熔溫度的一含浸溫度以及大於100kg/cm2的一含浸壓力的環境下進行含浸發泡，其中一含浸時間介於20~60分鐘，以及一洩壓時間介於1~5秒。
- 如請求項1所述之具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其中，該橡膠包含聚丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、天然橡膠、丁腈橡膠或苯乙烯-丁烯橡膠。
- 如請求項1所述之具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其中，該促進劑包含二硫化四苯基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆或二硫化四丁基秋蘭姆。
- 如請求項1所述之具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其中，該具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料中進一步包含一添加劑，該添加劑為小於整體配方5wt%的一滑劑，該滑劑包含滑石粉、硬脂酸、硬脂酸鋅或硬脂酸鈣小於5wt%，或是該添加劑為小於整體配方5wt%的一擴鏈劑。
- 如請求項1所述之具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，其中，該偶合劑包含矽烷偶合劑。
- 一種鞋大底，其材料包含：熱塑性彈性體30~70wt%，該熱塑性彈性體包含熱塑性聚酯彈性體；橡膠20~60wt%；硫磺系交聯複配劑小於10wt%；以及該硫磺系交聯複配劑包含：硫磺0.1~5wt%、促進劑0.5~1wt%或偶合劑1~5wt%的一種或多種組合，其中，透過該熱塑性彈性體、該橡膠、該硫磺系交聯複配劑混練後以熱壓成型製程、射出成型製程或超臨界流體含浸發泡製程製作出一具高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料，並成型製成該鞋大底。
- 如請求項6所述之鞋大底，該熱壓成型製程包含：於溫度範圍150~180℃以及壓力80~120kg/cm2條件下，熱壓混練後的該熱塑性彈性體、該橡膠以及該硫磺系交聯複配劑，，其中，熱壓時間小於180秒。
- 如請求項6所述之鞋大底，該射出成型製程包含：以介於150~200℃之間一射出溫度，介於50~100巴(Bar)之間的一射出壓力，以及一射出速度為50%以下之射出條件，將熱壓該高耐磨與止滑效果的熱塑性彈性複合發泡材料射出，並且於射出後以介於5~20巴(Bar)之間的一保壓壓力以及介於5~20%之間的一保壓速度進行保壓程序。
- 如請求項6所述之鞋大底，該超臨界流體製程包含：透過包含低於材料熱熔溫度的一含浸溫度以及大於100kg/cm2的一含浸壓力的環境下進行含浸發泡，其中一含浸時間介於20~60分鐘，以及一洩壓時間介於1~5秒。
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- 2022-06-22 TW TW111123297A patent/TWI820764B/zh active
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