TWI816987B - 甲烷製備系統 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種甲烷製備系統，其具備：被供給CO和/或CO2，使CO和/或CO2與氫反應，藉以生成甲烷與水的反應釜；在所述CO和/或CO2的供給方向上位於所述反應釜的上游側，使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與水接觸，藉以從所述原料氣體中去除所述水溶性雜質的洗滌罐；將去除了所述水溶性雜質的原料氣體從所述洗滌罐供給至所述反應釜的第一供給管線；及將所述反應釜中生成的水從所述反應釜供給至所述洗滌罐以使所述水在所述洗滌罐中與所述原料氣體接觸的第二供給管線。
Description
本發明涉及一種甲烷製備系統。
已知有一種使二氧化碳與氫反應藉以製備甲烷的甲烷製備裝置。
例如，提出了一種甲烷合成裝置，其具備：使二氧化碳與氫反應，藉以生成一氧化碳與水的第一反應器；分離一氧化碳與水的第一冷凝器；從第一冷凝器中引入一氧化碳並使一氧化碳與氫反應，藉以生成甲烷與水的第二反應器；分離甲烷與水的第二冷凝器(例如，參考專利文獻1)。
並且，在這種甲烷合成裝置中的第一反應器中，二氧化碳及氫在460℃~550℃、3.0MPa的條件下，如下述式(1)所示地進行反應，生成一氧化碳及水。
CO2+H2→CO+H2O (1)
並且，將包含一氧化碳及水做為主要成分，並包含氫做為未反應殘留成分的氣體從第一反應器供給至第一冷凝器，藉以從氣體中分離並去除水。
接著，將已分離出水的氣體從第一冷凝器供給至第二反應器，在第二反應器中，一氧化碳及氫在250℃~450℃、3.0MPa的條件下，如下述式(2)所示地進行反應，生成甲烷及水。
CO+3H2→CH4+H2O (2)
並且，將包含甲烷及水的氣體從第二反應器供給至第二冷凝器，藉以從氣體中分離並去除水。
習知技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2012-140382號公報
然而，在專利文獻1中記載的甲烷合成裝置中，第二反應器中生成的甲烷溶解在經第二冷凝器分離的水中。由於甲烷具有可燃性，因此若從甲烷合成裝置中排出經第二冷凝器分離的水，則被排出的水的安全性可能會降低。此外，若甲烷從溶解有甲烷的水中排放至大氣，則會成為環境負擔的原因。
本發明提供一種能夠在有效地利用由反應生成的水的同時，謀求提高生成的水的安全性，且能夠減少環境負擔的甲烷製備系統。
本發明[1]包含甲烷製備系統，其具備：被供給CO和/或CO2，使CO和/或CO2與氫反應，藉以生成甲烷與水的反應釜；在所述CO和/或CO2的供給方向上位於所述反應釜的上游側，使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與水接觸，藉以從所述原料氣體中去除所述水溶性雜質的洗滌罐；將去除了所述水溶性雜質的原料氣體從所述洗滌罐供給至所述反應釜的第一供給管線；及將所述反應釜中生成的水從所述反應釜供給至所述洗滌罐以使所述水在所述洗滌罐中與所述原料氣體接觸的第二供給管線。
根據這樣的構成，第二供給管線將反應釜中生成的水(以下，記作生成水)由反應釜供給至洗滌罐，在洗滌罐中，使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與生成水接觸。
此時，原料氣體所含有的水溶性雜質溶解於生成水中，且同時溶解於生成水的甲烷被CO和/或CO2置換。因此，能夠將生成水有效地用於原料氣體所含有的水溶性雜質的去除，且同時能夠減少溶解於生成水的甲烷。
其結果，能夠謀求提高生成水的安全性，且能夠減少環境負擔。
本發明[2]包含上述[1]所述的甲烷製備系統，其中，所述反應釜、所述第一供給管線、所述洗滌罐及所述第二供給管線構成密閉管線。
根據這樣的構成，由於反應釜、第一供給管線、洗滌罐及第二供給管線構成密閉管線，因此能夠抑制甲烷從甲烷製備系統中排出。因此，能夠確實地謀求減少環境負擔。
本發明[3]包含上述[2]所述的甲烷製備系統，其進一步具備：連接所述洗滌罐與所述第二供給管線，使儲存在所述洗滌罐中的水迴圈的迴圈管線；及設置在所述迴圈管線與所述第二供給管線的連接部分，因來自所述洗滌罐的水的通過而產生負壓，由此抽吸來自所述反應釜的水的抽吸部。
根據這樣的構成，由於迴圈管線使儲存在洗滌罐中的生成水迴圈，因此能夠確實地將溶解於生成水的甲烷置換為CO和/或CO2。因此，能夠確實地謀求提高生成水的安全性，且同時能夠更確實地謀求減少環境負擔。
此外，設置在迴圈管線與第二供給管線的連接部分的抽吸部因在洗滌罐中迴圈的生成水的通過而產生負壓，由此抽吸來自反應釜的生成水。因此，該甲烷製備系統的構成簡單，同時能夠使生成水迴圈，且能夠將來自反應
釜的生成水穩定地供給至洗滌罐。
本發明[4]包含上述[1]~[3]中任一項所述的甲烷製備系統，其中，所述第二供給管線具備噴嘴，該噴嘴位於所述洗滌罐內，且噴射由所述反應釜供給的水。
根據這樣的構成，噴嘴在洗滌罐內噴射由反應釜供給的生成水。因此，在洗滌罐中，能夠使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與生成水有效地接觸。其結果，能夠有效地從原料氣體中去除水溶性雜質，且同時能夠確實地減少溶解於生成水的甲烷。
本發明的甲烷製備系統能夠在有效地利用由反應生成的水的同時，謀求提高從甲烷製備系統中排出的水的安全性，且能夠減少環境負擔。
1:甲烷製備系統
2:反應單元
3:洗滌單元
4:第一供給單元
5:第二供給單元
7:第一熱交換器
8:第二熱交換器
9:迴圈單元
20:反應釜
21:夾套
22:甲烷化反應用催化劑
30:洗滌罐
31:原料氣體供給管線
32:液位計
33:電磁閥
34:排水管線
40:第一供給管線
41:第一部分
42:第二部分
43:第三部分
44:第一流量計
45:第一電磁閥
46:氫供給管線
47:第二流量計
48:第二電磁閥
50:第二供給管線
51:第一部分
52:第二部分
53:第三部分
54:第四部分
55:第五部分
56:噴嘴
57:氣液分離器
58:甲烷排出管線
70:第一加熱側流路
71:第一冷卻側流路
80:第二加熱側流路
81:第二冷卻側流路
90:迴圈管線
91:泵
92:噴射器
圖1為本發明的甲烷製備系統的第一實施方式的結構示意圖。
圖2為本發明的甲烷製備系統的第二實施方式的結構示意圖。
<第一實施方式>
1.甲烷製備系統
參考圖1，對做為本發明的甲烷製備系統的第一實施方式的甲烷製備系統1進行說明。甲烷製備系統1為使CO和/或CO2與氫反應藉以製備甲烷的甲烷製造設備。
甲烷製備系統1具備：反應單元2、洗滌單元3、第一供給單元4、第二供給單元5、第一熱交換器7、第二熱交換器8及迴圈單元9。
反應單元2使CO和/或CO2與氫反應，藉以生成甲烷及水。反應單元2具備反應釜20、夾套21及甲烷化反應用催化劑22。
反應釜20被供給CO和/或CO2，使CO和/或CO2與氫反應，藉以生成甲烷與水。另外，以下，將反應釜20中生成的水記作生成水。反應釜20例如由耐熱耐壓容器構成。夾套21可對反應釜20內進行加熱。
甲烷化反應用催化劑22配置在反應釜20內。甲烷化反應用催化劑22促進CO和/或CO2與氫的甲烷化反應。甲烷化反應用催化劑22例如具備穩定化二氧化鋯載體與擔載於穩定化二氧化鋯載體的Ni。穩定化二氧化鋯載體固溶有穩定化元素，具有四方晶系和/或立方晶系的晶體結構。做為穩定化元素，例如可列舉出Ca、Mn、Fe、Co等，可較佳列舉出Mn、Fe、Co，可進一步較佳列舉出Mn。Ni較佳擔載於穩定化二氧化鋯載體，且同時固溶於穩定化二氧化鋯載體。
洗滌單元3利用由反應釜20供給的生成水洗滌包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體，藉以從原料氣體中去除水溶性雜質。洗滌單元3在CO和/或CO2的供給方向(以下，記作CO/CO2供給方向)上，位於反應單元2的上游側。洗滌單元3具備洗滌罐30、原料氣體供給管線31、排水管線34、電磁閥33及液位計32。
洗滌罐30使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與生成水接觸，藉以從原料氣體中去除水溶性雜質。洗滌罐30例如由耐壓容器構成。洗滌罐30可儲存與原料氣體進行了接觸的生成水。洗滌罐30在CO/CO2供給方
向上位於反應釜20的上游側。
原料氣體供給管線31為用於將原料氣體供給至洗滌罐30的管道。雖未對原料氣體供給管線31的CO/CO2供給方向的上游端部進行圖示，但其連接於儲存原料氣體的原料氣體儲罐。原料氣體供給管線31的CO/CO2供給方向的下游端部連接於洗滌罐30的側壁。
排水管線34為用於將儲存於洗滌罐30的生成水從洗滌罐30中排出的管道。排水管線34的生成水的排出方向的上游端部連接於洗滌罐30的底壁。雖未對排水管線34的生成水的排出方向的下游端部進行圖示，但其連接於儲存從排水管線34排出的生成水的排水儲罐。
電磁閥33設置在排水管線34上。電磁閥33例如為公知的開關閥，打開或關閉排水管線34。電磁閥33通常封閉排水管線34。電磁閥33電連接於未圖示的控制部。
液位計32可檢測洗滌罐30內的水位。液位計32電連接於未圖示的控制部。當液位計32所檢測的洗滌罐30內的水位達到第一規定值以上時，未圖示的控制部使電磁閥33打開排水管線34，從洗滌罐30中排出生成水。然後，當液位計32所檢測的洗滌罐30內的水位成為小於第一規定值的第二規定值以下時，未圖示的控制部使電磁閥33封閉排水管線34，停止將生成水從洗滌罐30中排出。
第一供給單元4將在洗滌罐30中洗滌並去除了水溶性雜質的原料氣體(以下，記作洗滌原料氣體)與氫氣混合，然後將它們的混合氣體供給至反應釜20。第一供給單元4具備第一供給管線40、氫供給管線46、第一電磁閥45、第一流量計44、第二電磁閥48及第二流量計47。
第一供給管線40將洗滌原料氣體從洗滌罐30供給至反應釜20。第一供給管線40在CO/CO2的供給方向上位於洗滌罐30與反應釜20之間。第一供給管線40在CO/CO2的供給方向上，依次具備第一部分41、後述的構成第二熱交換器8的第二加熱側流路80、第二部分42、後述的構成第一熱交換器7的第一加熱側流路70、第三部分43。另外，在下文中對第一加熱側流路70及第二加熱側流路80進行敘述。
第一部分41為用於將洗滌原料氣體從洗滌罐30供給至第二熱交換器8的管道。第一部分41的CO/CO2供給方向的上游端部連接於洗滌罐30的上壁。第一部分41的CO/CO2供給方向的下游端部連接於第二加熱側流路80的CO/CO2供給方向的上游端部。
此外，第一部分41中連接有後述的氫供給管線46。因此，在第一部分41中，洗滌原料氣體與氫氣混合，它們的混合氣體被供給於第二加熱側流路80。
第二部分42為用於將通過了第二加熱側流路80的混合氣體從第二熱交換器8供給至第一熱交換器7的管道。第二部分42的CO/CO2供給方向的上游端部連接於後述的第二加熱側流路80的CO/CO2供給方向的下游端部。第二部分42的CO/CO2供給方向的下游端部連接於後述的第一加熱側流路70的CO/CO2供給方向的上游端部。
第三部分43為用於將通過了第一加熱側流路70的混合氣體從第一熱交換器7供給至反應釜20的管道。第三部分43的CO/CO2供給方向的上游端部連接於後述的第一加熱側流路70的CO/CO2供給方向的下游端部。第三部分43的CO/CO2供給方向的下游端部連接於反應釜20的上壁。
氫供給管線46為用於將氫氣供給至第一供給管線40的管道。雖未對氫供給管線46的氫氣供給方向的上游端部進行圖示，但其連接於儲存氫氣的氫氣儲罐。氫供給管線46的氫氣供給方向的下游端部連接於第一部分41。
第一電磁閥45設置在第一供給管線40的第一部分41。相對於第一部分41中的氫供給管線46的連接部分，第一電磁閥45位於CO/CO2供給方向的上游側。第一電磁閥45例如為公知的開關閥，打開或關閉第一部分41。第一電磁閥45電連接於未圖示的控制部。
第一流量計44可檢測通過第一部分41的洗滌原料氣體的流量。在第一部分41中，第一流量計44設置在洗滌罐30與第一電磁閥45之間。第一流量計44電連接於未圖示的控制部。未圖示的控制部以使第一流量計44所檢測的原料氣體的流量為規定量的方式，適當地打開或關閉第一電磁閥45。
第二電磁閥48設置在氫供給管線46上。第二電磁閥48例如為公知的開關閥，打開或關閉氫供給管線46。第二電磁閥48電連接於未圖示的控制部。
第二流量計47可檢測通過氫供給管線46的氫氣的流量。在氫供給管線46中，相對於第二電磁閥48，第二流量計47設置在氫氣供給方向的上游側。第二流量計47電連接於未圖示的控制部。未圖示的控制部以使第二流量計47所檢測的氫氣的流量為規定量的方式，適當地打開或關閉第二電磁閥48。
第二供給單元5將在反應釜20中生成的反應產物分離成生成水與甲烷，並將生成水供給至洗滌罐30、將甲烷供給至未圖示的甲烷儲罐。第二供給單元5具備氣液分離器57、第二供給管線50及甲烷排出管線58。
氣液分離器57在生成水的供給方向上位於反應釜20的下游側。
氣液分離器57可將由反應釜20供給的反應產物分離成生成水與甲烷。
第二供給管線50將生成水從反應釜20供給至洗滌罐30，以使生成水在洗滌罐30中與原料氣體接觸。第二供給管線50在生成水的供給方向上依次具備：第一部分51、後述的構成第一熱交換器7的第一冷卻側流路71、第二部分52、第三部分53、後述的構成第二熱交換器8的第二冷卻側流路81、第四部分54、第五部分55及噴嘴56。另外，在下文中，對第一冷卻側流路71及第二冷卻側流路81進行敘述。
第一部分51為用於將反應產物從反應釜20供給至第一熱交換器7的管道。第一部分51的生成水的供給方向的上游端部連接於反應釜20的底壁。第一部分51的生成水的供給方向的下游端部連接於後述的第一冷卻側流路71的生成水的供給方向的上游端部。
第二部分52為用於將通過了第一冷卻側流路71的反應產物從第一熱交換器7供給至氣液分離器57的管道。第二部分52的生成水的供給方向的上游端部連接於後述的第一冷卻側流路71的生成水的供給方向的下游端部。第二部分52的生成水的供給方向的下游端部連接於氣液分離器57。
第三部分53為用於將在氣液分離器57中分離的生成水從氣液分離器57供給至後述的第二熱交換器8的管道。第三部分53的生成水的供給方向的上游端部連接於氣液分離器57。第三部分53的生成水的供給方向的下游端部連接於後述的第二冷卻側流路81的生成水的供給方向的上游端部。
第四部分54為用於將通過了第二冷卻側流路81的生成水從第二熱交換器8供給至後述的噴射器92的管道。第四部分54的生成水的供給方向的上游端部連接於第二冷卻側流路81的生成水的供給方向的下游端部。第四部分
54的生成水的供給方向的下游端部連接於噴射器92的第一入口(未圖示)。
第五部分55為用於將通過了噴射器92的生成水供給至洗滌罐30的管道。第五部分55的生成水的供給方向的上游端部連接於噴射器92的出口(未圖示)。第五部分55的生成水的供給方向的下游端部位於洗滌罐30內。
噴嘴56設置在第二供給管線50的生成水的供給方向的下游端部、即設置在第五部分55的生成水的供給方向的下游端部。噴嘴56位於洗滌罐30內。噴嘴56噴射由反應釜20供給的生成水。
由此，洗滌罐30、第一供給管線40、反應釜20、第二供給管線50及氣液分離器57構成密閉管線。
甲烷排出管線58為用於將在氣液分離器57中分離的甲烷氣體從氣液分離器57中排出的管道。甲烷排出管線58的甲烷排出方向的上游端部連接於氣液分離器57。雖未對甲烷排出管線58的甲烷排出方向的下游端部進行圖示，但其連接於儲存從甲烷排出管線58排出的甲烷的甲烷儲罐。
第一熱交換器7使由反應釜20供給的反應產物與洗滌原料氣體及氫氣的混合氣體進行熱交換。第一熱交換器7具備上述的第一加熱側流路70與上述的第一冷卻側流路71。第一加熱側流路70中通過溫度較低的混合氣體，第一冷卻側流路71中通過溫度較高的反應產物。因此，在第一熱交換器7中，熱量從通過第一冷卻側流路71的反應產物轉移至通過第一加熱側流路70的混合氣體。
第二熱交換器8使在氣液分離器57中分離的生成水與洗滌原料氣體及氫氣的混合氣體進行熱交換。第二熱交換器8具備上述的第二加熱側流路80與上述的第二冷卻側流路81。第二加熱側流路80中通過溫度較低的混合
氣體，第二冷卻側流路81中通過溫度較高的生成水。因此，在第二熱交換器8中，熱量從通過第二冷卻側流路81的生成水轉移至通過第二加熱側流路80的混合氣體。
迴圈單元9使儲存在洗滌罐30中的生成水迴圈。迴圈單元9具備迴圈管線90、泵91及做為抽吸部的一個例子的噴射器92。
迴圈管線90使儲存在洗滌罐30中的生成水迴圈。迴圈管線90連接洗滌罐30與第二供給管線50。詳細而言，迴圈管線90的生成水的迴圈方向的上游端部連接於洗滌罐30的底壁。迴圈管線90的生成水的迴圈方向的下游端部連接於噴射器92的第二入口(未圖示)。
泵91設置在迴圈管線90上。泵91例如為公知的輸液泵。
噴射器92設置在迴圈管線90與第二供給管線50的連接部分。詳細而言，噴射器92設置在第四部分54、第五部分55及迴圈管線90的連接部分。通過泵91的驅動，來自洗滌罐30的生成水從迴圈管線90向著第五部分55通過噴射器92時，噴射器92的內部產生負壓。由此，由第四部分54供給的生成水被抽吸至噴射器92的內部。即，噴射器92因來自洗滌罐30的生成水的通過而產生負壓，由此抽吸來自反應釜20的生成水。
2.甲烷的製備方法
接著，對甲烷製備系統1中的甲烷的製備方法的第一實施方式進行說明。
甲烷的製備方法中，首先，將原料氣體從原料氣體供給管線31供給至洗滌罐30。原料氣體例如通過火力發電廠、垃圾焚燒設施、汙水處理設施、甲烷發酵設備、天然氣的開採等而製備。原料氣體包含CO和/或CO2及水
溶性雜質。另外，本實施方式中，對原料氣體包含CO2與水溶性雜質的形式進行詳細敘述。做為水溶性雜質，例如可列舉出硫化氫、氨、氯化氫等。由於這些水溶性雜質會使甲烷化反應用催化劑22中毒，因此期望盡可能去除這些水溶性雜質。
供給至洗滌罐30的原料氣體的溫度例如為0℃以上，較佳為5℃以上；例如為35℃以下，較佳為20℃以下。
並且，在洗滌罐30中，原料氣體與由反應釜20供給的生成水(後述的甲烷溶解水)接觸。由此，將原料氣體所含有的水溶性雜質溶解於生成水，藉以從原料氣體中去除水溶性雜質。此時，溶解於生成水的甲烷與CO2置換，關於甲烷與CO2的置換，在下文中進行詳述。
洗滌罐30中的壓力(表壓)例如為0.1MPaG以上，較佳為0.6MPaG以上；例如為1MPaG以下，較佳為0.9MPaG以下。
接著，使去除了水溶性雜質的原料氣體(洗滌原料氣體)從洗滌罐30流入第一供給管線40的第一部分41。並且，在第一部分41中，以使CO2與氫的mol比為1：4的方式混合洗滌原料氣體與由氫供給管線46供給的氫氣。另外，通過第一流量計44及第一電磁閥45調節洗滌原料氣體的流量，通過第二流量計47及第二電磁閥48調節氫氣的流量。
接著，將洗滌原料氣體與氫氣的混合氣體供給至第二加熱側流路80。並且，當混合氣體通過第二加熱側流路80時，其被通過第二冷卻側流路81的生成水加熱。
通過了第二加熱側流路80的混合氣體的溫度例如為10℃以上，較佳為40℃以上；例如為200℃以下，進一步較佳為100℃以下。
接著，通過了第二加熱側流路80的混合氣體經由第二部分42而被供給至第一加熱側流路70。並且，當混合氣體通過第一加熱側流路70時，其被通過第一冷卻側流路71的反應生成氣體加熱。
通過了第一加熱側流路70的混合氣體的溫度例如為100℃以上，較佳為150℃以上，進一步較佳為200℃以上；例如為300℃以下，較佳為250℃以下。
接著，通過了第一加熱側流路70的混合氣體經由第三部分43而被供給至反應釜20。
並且，如下述式(3)所示，在反應釜20中，CO2與氫進行反應，生成甲烷與水(生成水)。
式(3)
反應釜20的內部溫度例如為200℃以上，較佳為250℃以上；例如為700℃以下，較佳為650℃以下。
反應釜20的內部壓力(表壓)例如為0MPaG以上，較佳為0.4MPaG以上；例如為1MPaG以下，較佳為0.9MPaG以下。
反應釜20中的甲烷的分壓(表壓)例如為0.1MPaG以上，較佳為0.3MPaG以上；例如為0.9MPaG以下，較佳為0.5MPaG以下。
反應釜20中的CO2的分壓(表壓)例如為0.001MPaG以上，較佳為0.003MPaG以上；例如為0.009MPaG以下，較佳為0.005MPaG以下。
反應釜20中的氫的分壓(表壓)例如為0.004MPaG以上，較佳為0.012MPaG以上；例如為0.036MPaG以下，較佳為0.02MPaG以下。
接著，包含甲烷與生成水的反應產物通過第二供給管線50的第一部分51從反應釜20中排出。
反應產物的溫度例如為150℃以上，較佳為200℃以上；例如為350℃以下，較佳為250℃以下。
接著，反應產物經由第一部分51而被供給至第一冷卻側流路71。並且，當反應產物通過第一冷卻側流路71時，其被通過第一加熱側流路70的混合氣體冷卻。
通過了第一冷卻側流路71的反應產物的溫度例如為5℃以上，較佳為20℃以上；例如為110℃以下，較佳小於100℃。
若通過了第一冷卻側流路71的反應產物的溫度為上述上限以下，則能夠在第二供給管線50的內部壓力下使水成為沸點以下，能夠充分地確保供給至洗滌罐30的水量，以去除原料氣體中的水溶性雜質。
接著，通過了第一冷卻側流路71的反應產物經由第二部分52而被供給至氣液分離器57。
並且，氣液分離器57將反應產物分離成生成水與甲烷。
此時，氣液分離器57的溫度例如為5℃以上，較佳為20℃以上；例如為110℃以下，較佳小於100℃。
然後，甲烷經由甲烷排出管線58而被儲存在未圖示的甲烷儲罐中。此外，在甲烷排出管線58中，也可以在氣液分離器57與未圖示的甲烷儲罐之間設置收集冷凝水的裝置(例如，熱交換器、氣液分離器等)。
此外，生成水經由第三部分53而被供給至第二冷卻側流路81。此處，在氣液分離器57中分離的生成水中溶解有甲烷。以下，將溶解有甲烷的生成水記作甲烷溶解水。
相對於甲烷溶解水的總品質，甲烷溶解水中的甲烷的溶解量例如為50ppm以上，較佳為100ppm以上；例如為150ppm以下，較佳為130ppm以下。另外，甲烷的溶解量可以通過檢測器進行測定(以下相同)。
然後，當甲烷溶解水通過第二冷卻側流路81時，其被通過第二加熱側流路80的混合氣體冷卻。
通過第二冷卻側流路81的甲烷溶解水的溫度例如為5℃以上，較佳為20℃以上；例如為100℃以下，較佳為60℃以下。
接著，通過了第二冷卻側流路81的甲烷溶解水經由第四部分54及第五部分55而被供給至噴嘴56。
並且，甲烷溶解水從噴嘴56噴出，與由原料氣體供給管線31供給的原料氣體接觸。
甲烷在水中的溶解度低於CO2，在洗滌罐30中，相對於甲烷，CO2過量存在，因此在洗滌罐30中，溶解於生成水的甲烷被CO2置換。此時，如上所述，原料氣體中的水溶性雜質溶解於生成水中。即，水溶性雜質及CO2溶解於生成水，且同時甲烷從生成水中排出。
然後，從生成水中排出的甲烷與洗滌原料氣體一同從洗滌罐30流入第一供給管線40的第一部分41。
此外，溶解有水溶性雜質及CO2的生成水被儲存在洗滌罐30中，通過泵91並經由迴圈管線90而被送液至噴射器92。並且，當生成水從迴
圈管線90向著第五部分55通過噴射器92時，噴射器92的內部產生負壓，由此抽吸來自第四部分54的甲烷溶解水。由此，來自迴圈管線90的生成水與來自第四部分54的甲烷溶解水匯合，通過噴嘴56而被噴射。
然後，當液位計32檢測到洗滌罐30內的水位達到第一規定值以上時，未圖示的控制部使電磁閥33打開排水管線34，生成水從洗滌罐30中排出。
相對於排出的生成水的總品質，從排水管線34排出的生成水中的CO2的溶解量例如為1000ppm以上，較佳為2000ppm以上，進一步較佳為5000ppm以上。另外，CO2的溶解量可以通過檢測器進行測定。
3.作用效果
如圖1所示，第二供給管線50將反應釜20中生成的生成水從反應釜20供給至洗滌罐30，在洗滌罐30中，使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與生成水接觸。
此時，原料氣體所含有的水溶性雜質溶解於生成水中，且同時溶解於生成水的甲烷被CO2置換。因此，能夠將生成水有效地利用於原料氣體所含有的水溶性雜質的去除，且同時能夠減少溶解於生成水的甲烷。其結果，能夠謀求提高生成水的安全性，且能夠減少環境負擔。
此外，洗滌罐30、第一供給管線40、反應釜20、第二供給管線50及氣液分離器57構成密閉管線。因此，能夠抑制甲烷從甲烷製備系統1中排出。其結果，能夠確實地謀求減少環境負擔。
此外，迴圈管線90使儲存在洗滌罐30中的生成水迴圈。因此，能夠確實地將溶解於生成水的甲烷置換成CO2。其結果，能夠確實地謀求提高
生成水的安全性，且同時能夠更確實地謀求減少環境負擔。
然而，在甲烷製備系統1中，供給原料氣體的洗滌罐30的內部壓力最高，且第一供給管線40、反應釜20及第二供給管線50的內部壓力依次減小。因此，為了將生成水從反應釜20供給至洗滌罐30，並利用生成水去除原料氣體中的水溶性雜質，需要用於加壓輸送生成水的機構。
針對這一點，在甲烷製備系統1中，設置在迴圈管線90與第二供給管線50的連接部分的噴射器92因在洗滌罐30中迴圈的生成水的通過而產生負壓，由此抽吸來自反應釜20的生成水。因此，甲烷製備系統1的構成簡單，同時能夠使生成水迴圈，且能夠將來自反應釜20的生成水穩定地供給至洗滌罐30。
此外，噴嘴56在洗滌罐30內噴射由反應釜20供給的生成水。因此，在洗滌罐30中，能夠使包含CO2與水溶性雜質的原料氣體同生成水有效地接觸。其結果，能夠有效地從原料氣體中去除水溶性雜質，且同時能夠確實地減少溶解於生成水的甲烷。
此外，利用泵91與噴嘴56，能夠增加生成水與原料氣體的接觸次數，能夠增加生成水吸收水溶性雜質的次數。
另外，在上述的第一實施方式中，原料氣體包含CO2與水溶性雜質，但原料氣體的組成並不限定於此。原料氣體可以含有CO與水溶性雜質，也可以含有CO2、CO及水溶性雜質。通過這些原料氣體，也能夠發揮與上述的第一實施方式相同的作用效果。
4.第二實施方式
接著，參考圖2，對本發明的第二實施方式進行說明。
在第一實施方式中，如圖1所示，甲烷製備系統1具備兩個熱交換器，但甲烷製備系統1的構成並不限定於此。
在第二實施方式中，如圖2所示，甲烷製備系統1不具備第二熱交換器8，僅具備第一熱交換器7。具體而言，第一供給管線40中的第一部分41的CO/CO2供給方向的下游端部連接於第一冷卻側流路71的上游端部。此外，第二供給管線50中的第二部分52的生成水的供給方向的下游端部連接於氣液分離器57，第二供給管線50中的第三部分53的生成水的供給方向的下游端部連接於噴射器92。
根據這樣的第二實施方式，也能夠發揮與上述的第一實施方式相同的作用效果。
5.變形例
在第一實施方式中，甲烷製備系統1具備兩個熱交換器，在第二實施方式中，甲烷製備系統1具備一個熱交換器，但本發明並不限定於此。熱交換器的個數可根據條件而適當變更。此外，在甲烷製備系統1中，也能夠不設置熱交換器。另一方面，從甲烷製備系統1中的熱量利用的角度出發，較佳如第一實施方式及第二實施方式那樣，使甲烷製備系統1具備熱交換器。
在第一實施方式及第二實施方式中，氫供給管線46連接於第一供給管線40的第一部分41，但氫供給管線46的連接部位沒有特別限制。例如，氫供給管線46可連接於第一供給管線40的任意部分(第一部分41~第三部分43中的一個)。此外，也能夠將氫供給管線46直接連接於反應釜20，將氫氣與洗滌原料氣體分別供給至反應釜20。
另一方面，由於能夠將由氫供給管線46供給的氫氣與由第一供
給管線40供給的洗滌原料氣體一同加熱，因此較佳如第一實施方式及第二實施方式那樣，相對於熱交換器，在CO/CO2供給方向的上游側，將氫供給管線46連接於第一供給管線40。
此外，在反應釜20中生成的甲烷氣體也能夠從反應釜20直接回收。另一方面，從甲烷製備系統1中的熱量利用的角度出發，較佳如第一實施方式及第二實施方式那樣，使在反應釜20中生成的反應產物通過熱交換器，然後通過氣液分離器而分離甲烷與生成水。從熱效率的角度出發，特別較佳如第一實施方式那樣，在第一熱交換器7與第二熱交換器8之間設置氣液分離器來分離甲烷與生成水。
在第一實施方式及第二實施方式中，生成水被噴射器92抽吸，並被供給至洗滌罐30，但本發明並不限定於此。也能夠在第二供給管線50中設置泵，將生成水加壓輸送至洗滌罐30。
此外，甲烷製備系統1也可以具備可檢測甲烷氣體的氣體檢測器。若甲烷製備系統1具備氣體檢測器，則能夠檢測出甲烷氣體的洩漏，能夠檢測出機器(例如，熱交換器等)的損壞等異常狀態。
根據這樣的變形例，也能夠發揮與上述的第一實施方式相同的作用效果。
另外，雖然提供上述發明做為本發明的例示實施方式，但其只是例示，不能對其進行限定性的理解。對該技術領域的技術人員而言顯而易見的本發明的變形例均包含在請求項書的範圍內。
工業實用性
本發明的甲烷製備系統適宜用於由CO和/或CO2製備甲烷。
1:甲烷製備系統
2:反應單元
3:洗滌單元
4:第一供給單元
5:第二供給單元
7:第一熱交換器
8:第二熱交換器
9:迴圈單元
20:反應釜
21:夾套
22:甲烷化反應用催化劑
30:洗滌罐
31:原料氣體供給管線
32:液位計
33:電磁閥
34:排水管線
40:第一供給管線
41:第一部分
42:第二部分
43:第三部分
44:第一流量計
45:第一電磁閥
46:氫供給管線
47:第二流量計
48:第二電磁閥
50:第二供給管線
51:第一部分
52:第二部分
53:第三部分
54:第四部分
55:第五部分
56:噴嘴
57:氣液分離器
58:甲烷排出管線
70:第一加熱側流路
71:第一冷卻側流路
80:第二加熱側流路
81:第二冷卻側流路
90:迴圈管線
91:泵
92:噴射器
Claims (3)
- 一種甲烷製備系統，其特徵在於，其具備：被供給CO和/或CO2，使CO和/或CO2與氫反應，藉以生成甲烷與水的反應釜；在該CO和/或CO2的供給方向上位於該反應釜的上游側，使包含CO和/或CO2及水溶性雜質的原料氣體與水接觸，藉以從該原料氣體中去除該水溶性雜質的洗滌罐；將去除了該水溶性雜質的原料氣體從該洗滌罐供給至該反應釜的第一供給管線；及將該反應釜中生成的水從該反應釜供給至該洗滌罐以使該水在該洗滌罐中與該原料氣體接觸的第二供給管線，其中該反應釜、該第一供給管線、該洗滌罐及該第二供給管線構成密閉管線。
- 根據請求項1所述之甲烷製備系統，其特徵在於，其進一步具備：連接該洗滌罐與該第二供給管線，使儲存在該洗滌罐中的水迴圈的迴圈管線；及設置在該迴圈管線與該第二供給管線的連接部分，因來自該洗滌罐的水的通過而產生負壓，由此抽吸來自該反應釜的水的抽吸部。
- 根據請求項1或2所述之甲烷製備系統，其特徵在於，該第二供給管線具備噴嘴，該噴嘴位於該洗滌罐內，且噴射由該反應釜供給的水。
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