TWI810403B - 洗滌劑組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及一種洗滌劑組成物，其包括：0.1重量%至10重量%的螯合劑，
以及大於1重量%且小於或等於10重量%的陰離子性表面活性劑。
Description
本發明涉及一種洗滌劑組成物，尤其涉及一種在對半導體設備用晶片進行化學機械拋光後，在洗滌制程之前的表面處理制程中使用的洗滌劑組成物及利用其的洗滌方法。
微電子裝置晶片用於形成集成電路。微電子裝置晶片包括例如矽的晶片，在晶片內圖案化有用於沉積具有絕緣性、導電性或半導電性等特性的不同物質的區域。為了正確執行圖案化，應去除為在晶片上形成上述層而使用的過量物質。為製造具有功能性及可靠性的電路，在進入後續處理之前，製備平整或平坦的微電子晶片表面十分關鍵。由此，需要對微電子裝置晶片的特定表面進行去除和/或拋光。
化學機械拋光(Chemical Mechanical Polishing；CMP)是一種拋光制程，用於去除微電子裝置晶片表面的任意物質，並利用氧化或螯合化等化學制程與拋光等物理制程對表面進行拋光。在最基本的形態中，CMP將例如拋光劑及活性化合物溶液的漿料塗覆在拋光墊上，該拋光墊通過對微電子裝置晶片的表面進行拋光，從而實現去除、平坦化及拋光制程。在集成電路的製造中，CMP漿料應首先能夠去除包括與金屬不同的其他物質的複合層的薄膜，由此生成高度平坦的表面，用於後續的光刻或圖案化、蝕刻及薄膜處理。
為去除在製造半導體裝置的過程中產生的顆粒、金屬原子、有機物等污染，並提高裝置的可靠性，需要經過洗滌過程。然而，對於在拋光後的洗滌過程中使用的洗滌劑組成物，因鹼性水溶液中存在豐富的OH-能夠使拋光粒子與晶片表面帶電，由此，基於電性斥力容易地去除拋光粒子，但是，問題在於洗滌後無法有效去除晶片表面的金屬污染物、有機殘渣等雜質。並且，當洗滌劑組成物的pH為8以上時，鹼性化合物的蝕刻作用容易導致晶片表面粗糙。因此，需要一種洗滌劑組成物，在最小化表面損傷的同時，有效去除殘留粒子、有機污染物及金屬污染物。
本發明的目的在於解決上述問題，提供一種洗滌劑組成物及利用其的洗滌方法，在對半導體設備用晶片進行化學機械拋光後的洗滌制程中，最小化表面損傷的同時，去除缺陷、殘留粒子、有機污染物及金屬污染物。
然而，本發明要解決的問題並非受限於上述言及的問題，未言及的其他問題將通過下面的記載由本領域普通技術人員所明確理解。
根據本發明的一方面，提供一種洗滌劑組成物，包括：0.1重量%至10重量%的螯合劑，其包括選自由羧基、碳酸基、磷酸基及硫酸基組成的群組中的至少一種；以及大於1重量%且小於或等於10重量%的陰離子性表面活性劑。所述螯合劑包括選自由下列組成的群組中的至少一種：醋酸鹽、檸檬酸鹽、檸檬酸氫、酒石酸鹽、草酸鹽、乳酸鹽、苯酸鹽、甲酸鹽、鄰苯二甲酸酯、蘋果酸鹽、碳酸鹽、重碳酸鹽、三碳酸鹽、碳酸乙酯、2-氰乙基碳酸鹽、十八烷基碳酸鹽、二丁基碳酸鹽、雙十八烷基碳酸鹽、甲基癸基碳酸鹽、環己亞胺碳酸鹽、嗎啉碳酸鹽、苄基碳酸鹽、三乙氧基甲矽烷基丙基碳酸鹽、吡啶重碳酸鹽、碳酸氫三乙二銨、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸單丁酯、磷酸單戊酯、磷酸單壬酯、磷酸
單鯨蠟酯、磷酸單苯酯、磷酸單苄酯、硫酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯芳基醚硫酸鹽、聚氧化烯烷基硫酸鹽、聚氧化烯烷基苯硫酸鹽及其等之銨鹽。所述洗滌劑組成物的pH大於3且小於或等於7。所述洗滌劑組成物是對經表面拋光後的包括氮化矽膜、氧化矽膜或兩者的半導體設備用晶片進行洗滌。
根據本發明的一方面，所述洗滌劑組成物還包括：包括有機酸的輔助螯合劑，所述有機酸能夠是所述洗滌劑組成物中的0.1重量%至10重量%。
根據本發明的一方面，所述有機酸能夠包括從由包括羧基的有機酸、包括磺基的有機酸及包括磷酸基的有機酸組成的群組中選擇的至少任一種。
根據本發明的一方面，包括所述羧基的有機酸，能夠包括從由蘋果酸(malic acid)、丙二酸(malonic acid)、己二酸(adipic acid)、琥珀酸(succinic acid)、酒石酸(tartaric acid)、戊二酸(glutaric acid)、乙醇酸(glycollic acid)、天冬氨酸(aspartic acid)、衣康酸(Itaconic acid)、谷氨酸(glutamic acid)、丙三酸(tricarballylic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、癸二酸(sebacic acid)、硬脂酸(stearic acid)、丙酮酸(pyruvic acid)、乙醯乙酸(acetoacetic acid)、乙醛酸(glyoxylic acid)、壬二酸(azelaic acid)、富馬酸(fumaric acid)、戊烯二酸(glutaconic acid)、癒傷酸(traumatic acid)、黏康酸(muconic acid)、烏頭酸(aconitic acid)、丙羧酸(carballylic acid)、苯六甲酸(mellitic acid)、異檸檬酸(isocitric acid)、檸檬酸(citric acid)、乳酸(lactic acid)、葡萄糖酸(gluconic acid)、馬來酸(maleic acid)、抗壞血酸(ascorbic acid)、亞氨基乙酸(iminoacetic acid)、草酸(oxalic acid)、焦沒食子酸(pyrogallic acid)、甲酸(formic acid)、醋酸(acetic acid)、丙酸(propionic acid)、丁酸(butyric acid)、戊酸(valeric acid)、己酸(hexanoic acid)、庚酸(heptanoic acid)、辛酸(caprylic acid)、壬酸(nonanoic acid)、癸酸(decanoic acid)、十一烯酸(undecylenic acid)、月桂酸(lauric acid)、十三酸(tridecylic acid)、肉豆蔻酸(myristic
acid)、十五烷酸(pentadecanoic acid)及棕櫚酸(palmitic acid)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據本發明的一方面，包括所述磺基的有機酸，能夠包括從由氨基磺酸(sulfamic acid)、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、聚苯乙烯磺酸(polystyrenesulfonic acid)、2-萘磺酸(2-naphthalene sulfonic acid)、十二烷基苯磺酸(dodecylbenezenesulfonic acid)、聚乙烯磺酸(polyvinylsulfonate)、蒽醌磺酸(anthraquinonesulfonic acid)、4-羥基苯磺酸(4-hydroxybenzenesulfonic acid)、甲基磺酸(methylsulfonic acid)及硝基苯磺酸(nitrobenzenesulfonic acid)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據本發明的一方面，包括所述磷酸基的有機酸，能夠包括從由亞乙基膦酸、1-羥基亞乙基-1，1’-二膦酸(HEDPO)、1-羥基亞丙基-1，1’-二膦酸、1-羥基亞丁基-1，1’-二膦酸、乙氨基二(亞甲基膦酸)、十二烷基氨基二(亞甲基膦酸)、2-膦基-丁烷-1，2，4-三羧酸(2-phosphono-butane-1，2，4-tricarboxylic acid，PBTC)、氮基三(亞甲基膦酸)(NTPO)、乙二胺二(亞甲基膦酸)(EDDPO)、1，3-丙二胺二(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)(EDTPO)、乙二胺四(亞乙基膦酸)、1，3-丙二胺四(亞甲基膦酸)(PDTMP)、1，2-二氨基丙烷四(亞甲基膦酸)、1，6-六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、己二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DEPPO)、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、N，N，N’，N’-乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞乙基膦酸)、三亞乙基四胺六(亞甲基膦酸)及三亞乙基四胺六(亞乙基膦酸)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據本發明的一方面，所述陰離子性表面活性劑能夠包括磺酸基或磷酸基。
根據本發明的一方面，包括所述磺酸基的陰離子性表面活性劑，能夠包括從由烷基芳基磺酸鹽(alkyl aryl sulfonate)、烷基醚磺酸鹽(alkyl ether
sulfonate)、烷基磺酸鹽(alkyl sulfonate)、芳基磺酸鹽(aryl sulfonate)及α-烯烴磺酸鹽(α-olefin sulfonate)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據本發明的一方面，包括所述磷酸基的陰離子性表面活性劑，能夠包括從由烷基芳基磷酸酯(alkyl aryl phosphate)、烷基醚磷酸酯(alkyl ether phosphate)、芳基醚磷酸酯(aryl ether phosphate)、烷基磷酸酯(alkyl phosphate)及芳基磷酸酯(aryl phosphate)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據本發明的一方面，當使用所述洗滌劑組成物洗滌時，對於氮化矽膜的缺陷減少率為75%以上，對於氧化矽膜的缺陷減少率為50%以上。
根據本發明的另一方面的洗滌劑組成物，在半導體設備用晶片的化學機械性拋光後的洗滌制程中，能夠充分去除殘留拋光粒子及表面缺陷(Defect)。並且，能夠充分去除在對半導體晶片進行拋光後殘留的有機物、雜質等污染物質。
下面將詳細說明實施例。然而，能夠對下面說明的實施例進行多種變更，本專利申請的權利範圍並非受到下述實施例的限制與限定。應當理解，對實施例的全部更改、其等同物乃至其替代物均屬申請專利範圍。
實施例中使用的術語僅用於說明特定實施例，並非用於限定實施例。在內容中沒有特別說明的情況下，單數表達包括複數含義。在本說明書中，“包括”或者“具有”等術語用於表達存在說明書中所記載的特徵、數字、步驟、操作、構成要素、配件或其組合，並不排除還具有或附加有一個或以上的其他特徵、數字、步驟、操作、構成要素、配件或其組合。
在沒有其他定義的情況下，包括技術或者科學術語在內的在此使用的全部術語，都具有本領域普通技術人員所理解的通常的含義。通常使用的與
詞典定義相同的術語，應理解為與相關技術的通常的內容相一致的含義，在本申請中沒有明確言及的情況下，不能理想化或解釋為過度形式上的含義。
在說明實施例的過程中，當判斷對於相關習知技術的具體說明會不必要地混淆實施例時，省略對其詳細說明。
下面，將參考實施例對本發明的洗滌劑組成物及利用其的洗滌方法進行具體說明。但本發明並非受限於實施例。
本發明的一實施例提供一種洗滌劑組成物，包括螯合劑及陰離子性表面活性劑。
根據本發明的一實施例的洗滌劑組成物，在對半導體設備用晶片進行化學機械性拋光之後的洗滌制程中，能夠容易地去除殘留的拋光粒子及表面缺陷(Defect)。並且，能夠充分去除對半導體晶片進行拋光後殘留的有機物、雜質等污染物質。
根據一實施例，所述螯合劑用於防止金屬對半導體設備用晶片造成的污染。通過利用螯合劑，存在於拋光漿料組成物中的金屬離子與螯合劑發生反應，由此形成絡離子，能夠有效防止矽晶片表面的金屬污染。例如，所述螯合劑與來自二氧化鈰拋光粒子的鈰離子發生反應形成絡合物，能夠容易地去除拋光粒子。
根據一實施例，所述螯合劑能夠包括從由羧基、碳酸基、磷酸基及硫酸基組成的群組中選擇的至少任一種。所述螯合劑能夠有效提高去除半導體設備用晶片上的殘留的拋光微粒、金屬雜質等的效果。
根據一實施例，包括所述羧基的螯合劑能夠包括從由醋酸鹽(acetate)、檸檬酸鹽(citrate)、檸檬酸氫(hydrogen citrate)、酒石酸鹽(tartarate)、草酸鹽(oxalate)、乳酸鹽(lactate)、苯酸鹽(benzonate)、甲酸鹽(formate)、鄰苯二甲酸酯(phthalate)、蘋果酸鹽(malate)及其等之銨鹽組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述碳酸基的螯合劑能夠包括從由碳酸鹽(carbonate)、重碳酸鹽(bicarbonate)、三碳酸鹽(tricarboante)、碳酸乙酯(ethylcarbonate)、2-氰乙基碳酸鹽(2-cyanoethylcarbonate)、十八烷基碳酸鹽(octadecylcarbonate)、二丁基碳酸鹽(dibutylcarbonate)、雙十八烷基碳酸鹽(dioctadecylcarbonate)、甲基癸基碳酸鹽(methyldecylcarbonate)、環己亞胺碳酸鹽(hexamethylene iminecarbonate)、嗎啉碳酸鹽(mopholinium morpholinecarbonate)、苄基碳酸鹽(benzylcarbonate)、三乙氧基甲矽烷基丙基碳酸鹽(triethoxy silylpropylcarbonate)、吡啶重碳酸鹽(pyridinium ethylhexylcarbonate)、碳酸氫三乙二銨(triethylene diaminium bicarbonate)及其等之銨鹽組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述磷酸基的螯合劑能夠包括從由磷酸鹽(phosphate)、磷酸氫鹽(hydrogen phosphate)、磷酸單丁酯(monobutyl phosphate)、磷酸單戊酯(monoamyl phosphate)、磷酸單壬酯(monononyl phosphate)、磷酸單鯨蠟酯(monocetyl phosphate)、磷酸單苯酯(monophenyl phosphate)、磷酸單苄酯(monobenzyl phosphate)及其等之銨鹽組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述硫酸基的螯合劑能夠包括從由硫酸鹽(sulfate)、烷基硫酸鹽(alkyl sulfate)、聚氧乙烯芳基醚硫酸鹽(polyoxyethylene arylethersulfate)、聚氧化烯烷基硫酸鹽(polyoxyalkylene alkylsulfate)、聚氧化烯烷基苯硫酸鹽(polyoxyalkylene alkylphenylsulfate)及其等之銨鹽組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，所述銨鹽是在所述有機鹽中包括1個至3個銨基。
根據一實施例，所述螯合劑能夠是所述洗滌劑組成物中的0.1重量%至10重量%。當所述螯合劑在所述洗滌劑組成物中不到0.1重量%時，會降
低對拋光粒子進行螯合的功能；當超過10重量%時，過量添加的螯合劑殘留在晶片表面，會導致發生缺陷(Defect)等問題。
根據一實施例，為強化螯合功能，還具有包括有機酸的輔助螯合劑。
根據一實施例，所述有機酸具有將洗滌劑組成物保持為緩衝狀態，從而確保穩定性能的功能。
根據一實施例，所述有機酸能夠包括從由包括羧基的有機酸、包括磺基的有機酸及包括磷酸基的有機酸組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述羧基的有機酸，能夠包括從由蘋果酸(malic acid)、丙二酸(malonic acid)、己二酸(adipic acid)、琥珀酸(succinic acid)、酒石酸(tartaric acid)、戊二酸(glutaric acid)、乙醇酸(glycollic acid)、天冬氨酸(aspartic acid)、衣康酸(Itaconic acid)、谷氨酸(glutamic acid)、丙三酸(tricarballylic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、癸二酸(sebacic acid)、硬脂酸(stearic acid)、丙酮酸(pyruvic acid)、乙醯乙酸(acetoacetic acid)、乙醛酸(glyoxylic acid)、壬二酸(azelaic acid)、富馬酸(fumaric acid)、戊烯二酸(glutaconic acid)、癒傷酸(traumatic acid)、黏康酸(muconic acid)、烏頭酸(aconitic acid)、丙羧酸(carballylic acid)、苯六甲酸(mellitic acid)、異檸檬酸(isocitric acid)、檸檬酸(citric acid)、乳酸(lactic acid)、葡萄糖酸(gluconic acid)、馬來酸(maleic acid)、抗壞血酸(ascorbic acid)、亞氨基乙酸(iminoacetic acid)、草酸(oxalic acid)、焦沒食子酸(pyrogallic acid)、甲酸(formic acid)、醋酸(acetic acid)、丙酸(propionic acid)、丁酸(butyric acid)、戊酸(valeric acid)、己酸(hexanoic acid)、庚酸(heptanoic acid)、辛酸(caprylic acid)、壬酸(nonanoic acid)、癸酸(decanoic acid)、十一烯酸(undecylenic acid)、月桂酸(lauric acid)、十三酸(tridecylic acid)、肉豆蔻酸(myristic
acid)、十五烷酸(pentadecanoic acid)及棕櫚酸(palmitic acid)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述磺基的有機酸，能夠包括從由氨基磺酸(sulfamic acid)、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、聚苯乙烯磺酸(polystyrenesulfonic acid)、2-萘磺酸(2-naphthalene sulfonic acid)、十二烷基苯磺酸(dodecylbenezenesulfonic acid)、聚乙烯磺酸(polyvinylsulfonate)、蒽醌磺酸(anthraquinonesulfonic acid)、4-羥基苯磺酸(4-hydroxybenzenesulfonic acid)、甲基磺酸(methylsulfonic acid)及硝基苯磺酸(nitrobenzenesulfonic acid)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述磷酸基的有機酸，能夠包括從由亞乙基膦酸、1-羥基亞乙基-1，1’-二膦酸(HEDPO)、1-羥基亞丙基-1，1’-二膦酸、1-羥基亞丁基-1，1’-二膦酸、乙氨基二(亞甲基膦酸)、十二烷基氨基二(亞甲基膦酸)、2-膦基-丁烷-1，2，4-三羧酸(2-phosphono-butane-1，2，4-tricarboxylic acid，PBTC)、氮基三(亞甲基膦酸)(NTPO)、乙二胺二(亞甲基膦酸)(EDDPO)、1，3-丙二胺二(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)(EDTPO)、乙二胺四(亞乙基膦酸)、1，3-丙二胺四(亞甲基膦酸)(PDTMP)、1，2-二氨基丙烷四(亞甲基膦酸)、1，6-六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、己二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DEPPO)、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、N，N，N’，N’-乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞乙基膦酸)、三亞乙基四胺六(亞甲基膦酸)及三亞乙基四胺六(亞乙基膦酸)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，所述有機酸是所述洗滌劑組成物中的0.1重量%至10重量%。當所述有機酸在所述洗滌劑組成物中不到0.1重量%時，會降低對拋光粒子進行螯合的功能，導致無法實現預期的去除殘留拋光粒子的去除效果；
當超過10重量%時，過量添加的有機酸殘留在晶片表面，導致誘發缺陷(Defect)的問題。
根據一實施例，所述陰離子性表面活性劑，通過降低ζ-電位，利用電性附著於顆粒粒子的機制將粒子從基板上去除，並且，能夠防止再次附著於基板表面，發揮優秀的洗滌效果。並且，尤其能夠改善例如氮化矽膜、氧化矽膜等親水性膜的洗滌及缺陷。
根據一實施例，所述陰離子性表面活性劑能夠包括磺酸基或磷酸基。
根據一實施例，所述包括磺酸基的陰離子性表面活性劑，能夠包括從由烷基芳基磺酸鹽(alkyl aryl sulfonate)、烷基醚磺酸鹽(alkyl ether sulfonate)、烷基磺酸鹽(alkyl sulfonate)、芳基磺酸鹽(aryl sulfonate)及α-烯烴磺酸鹽(α-olefin sulfonate)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，包括所述磷酸基的陰離子性表面活性劑，能夠包括從由烷基芳基磷酸酯(alkyl aryl phosphate)、烷基醚磷酸酯(alkyl ether phosphate)、芳基醚磷酸酯(aryl ether phosphate)、烷基磷酸酯(alkyl phosphate)及芳基磷酸酯(aryl phosphate)組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，所述陰離子性表面活性劑還能夠額外包括環氧乙烷或氧化丙烯。
根據一實施例，所述陰離子性表面活性劑是所述洗滌劑組成物中的0.1重量%至10重量%。當所述陰離子性表面活性劑在所述洗滌劑組成物中不到0.1重量%時，由於含量過少而無法充分吸附於顆粒粒子，無法電性去除粒子；當超過10重量%時，由於過量使用不會提高效果，在經濟上不是優選方案，並且還可能殘留在表面。
根據一實施例，所述洗滌劑組成物的pH能夠是3至7。包括在所述pH範圍內時，當使用所述洗滌劑組成物對完成化學機械性拋光的晶片進行處理時，能夠在後續洗滌制程中提供優秀的洗滌效果並降低缺陷。此外，能夠充分去除對半導體晶片進行拋光後殘留的拋光粒子、有機物、雜質等污染物質。
根據一實施例，所述洗滌劑組成物還能夠包括pH調節劑。在本發明中，即使不具有pH調節劑也能夠製備pH為3至7的洗滌劑組成物。
根據一實施例，所述pH調節劑能夠包括烷基胺。
根據一實施例，所述pH調節劑能夠包括從由單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、二甲基單乙醇胺、乙基二乙醇胺、二乙基單乙醇胺、甲基乙醇胺、乙基乙醇胺、N-氨基-N-丙醇、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、單乙醇胺、N-(β氨基乙基)乙醇胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、辛胺、十二烷胺、十六烷胺、2-氨基丙醇、2-(甲基苯基氨基)乙醇、2-(乙基苯基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇、(二異丙基氨基)乙醇、2-二乙基氨基乙醇、4-氨基苯基氨基異丙醇及N-乙基氨基乙醇甲基二乙醇胺組成的群組中選擇的至少任一種。
根據一實施例，所述洗滌劑組成物包括溶劑，所述溶劑能夠包括水和/或有機溶劑。洗滌劑組成物中的水起到溶解或分散洗滌劑組成物中的其他成分的作用。優選地，水中應儘量不含有影響其他成分的作用的雜質。具體地，優選使用利用離子交換樹脂去除雜質離子後，通過過濾器去除雜質的離子交換水、純水、超純水、去離子水或蒸餾水。
根據一實施例，所述洗滌劑組成物是對包括氮化矽膜、氧化矽膜或兩者的半導體設備用晶片表面拋光後進行洗滌。
根據一實施例，將使用現有的氫氟酸及SC1進行洗滌的晶片(氮化矽膜，氧化矽膜)的缺陷程度設置為100%並作為基準，此時，使用所述洗滌劑
組成物進行洗滌後，對於氮化矽膜的缺陷水平相比基準為25%以下，對於氧化矽膜的缺陷水平相比基準為50%以下。
以缺陷減少率進行表示時，當以使用氫氟酸及SC1進行洗滌時的缺陷作為基準時，對於氮化矽膜的缺陷的缺陷減少率為75%以上；當以使用氫氟酸及SC1進行洗滌時的缺陷作為基準時，對於氧化矽膜的缺陷的缺陷減少率為50%以上。缺陷減少率作為一種指標，用於顯示當使用現有的利用氫氟酸及SC1的洗滌劑組成物進行洗滌時產生的缺陷所減少的程度。所述SC1(Standard Cleaning 1)作為通常使用的洗滌劑，是指氨水、過氧化氫及水的混合洗滌液。
根據一實施例，所述殘留物質包括從由來源於CMP拋光漿料的粒子、存在於CMP拋光漿料的化學物質、CMP拋光漿料的反應附屬物、富碳顆粒、拋光墊粒子、刷子減載粒子、結構粒子的設備材料、金屬、金屬氧化物及其組合構成的群組中選擇的物質。
本發明的另一實施例提供一種洗滌方法，其包括使用根據本發明的一實施例的洗滌劑組成物對半導體設備用晶片進行化學機械性拋光，以及對半導體設備用晶片進行洗滌。
根據一實施例，在與用於普通晶片的洗滌相同的裝置及條件下，能夠通過使所述洗滌劑組成物直接接觸半導體設備用晶片進行洗滌。
根據一實施例，洗滌方法單獨使用本發明的洗滌劑組成物，或者，混合本發明的洗滌劑組成物及氫氟酸(1%)進行使用。根據本發明的洗滌方法，相比使用現有的通常使用的氫氟酸及SC1洗滌液進行洗滌制程具有更好的效果。並且，無需進行現有的洗滌制程的最後一道硫酸-過氧化氫混合溶液(SPM，Surfuric Acid Peroxide Mixture)洗滌工序也能夠獲得優秀的洗滌效果，能夠減少洗滌環節，具有經濟上的優勢。
根據本發明的一實施例的洗滌方法，可以在對半導體設備用晶片進行化學機械性拋光後的洗滌制程中，容易地去除殘留的拋光粒子及表面缺陷。
下面，參照下列實施例及比較例對本發明進行詳細說明。但本發明的技術思想並非限定於此。
利用包括直徑為100nm的氧化鈰作為拋光粒子的漿料組成物對氧化矽膜晶片及氮化矽膜晶片進行CMP拋光。對於拋光後的氧化矽膜晶片及氮化矽膜晶片，使用1%氫氟酸洗滌5秒，利用根據本發明的洗滌劑組成物，在每分鐘1000ml條件下洗滌30秒。
完成洗滌後，利用去離子水(DIW)沖洗並進行乾燥，之後，利用缺陷測量裝置(KLA-Tencor公司)分別確認氧化矽膜晶片及氮化矽膜晶片的缺陷。
將利用1%氫氟酸洗滌5秒後，利用SC1溶液洗滌30秒後分別測量的氮化矽膜晶片及氧化矽膜晶片的缺陷作為基準。
在此，SC1溶液使用氨、過氧化氫混合物(ammonia and hydrogen peroxide mixture；APM)(NH4OH：H2O2：H2O)。
氮化矽膜晶片的缺陷(
53nm)為13174個，氧化矽膜晶片的缺陷(
63nm)為962個。
表1中示出了實施例1至實施例43中利用洗滌劑組成物進行洗滌時的缺陷相比使用氫氟酸(1%)與SC1進行洗滌時的缺陷的比率(%)。
利用下面表1記載的組成物製備實施例1至實施例43的洗滌劑組成物。
在下面的表1及表2中，對實施例1至實施例43的洗滌劑組成物的具體組成物及濃度進行了整理。下面的表3示出了在表1及表2中用數字表示的有機酸、有機鹽及陰離子性表面活性劑的種類。
參照表1，在使用實施例1至實施例43的洗滌劑組成物進行洗滌時，相比基準，氮化矽膜的缺陷降低至不到25%，氧化矽膜的缺陷降低至不到50%。
本發明使用包括螯合劑及陰離子性表面活性劑的洗滌劑組成物對完成CMP的晶片表面進行洗滌，能夠容易地去除CMP後發生的缺陷及殘留物質。
綜上，對實施例進行了說明，本領域普通技術人員能夠基於所述記載進行多種更改與變形。例如，所說明的技術按照與說明的方法不同的順序執行，和/或所說明的構成要素按照與說明的方法不同的形態進行結合或組合，或者由其他構成要素或者等同物置換或代替，也能得到適當的結果。
由此，其他實施方式，其他實施例以及申請專利範圍的等同物，均屬本發明的申請專利範圍。
Claims (5)
- 一種洗滌劑組成物，包括：0.1重量%至10重量%的螯合劑，其包括選自由醋酸鹽、檸檬酸鹽、檸檬酸氫、酒石酸鹽、草酸鹽、乳酸鹽、苯酸鹽、甲酸鹽、鄰苯二甲酸酯、蘋果酸鹽、碳酸鹽、重碳酸鹽、三碳酸鹽、碳酸乙酯、2-氰乙基碳酸鹽、十八烷基碳酸鹽、二丁基碳酸鹽、雙十八烷基碳酸鹽、甲基癸基碳酸鹽、環己亞胺碳酸鹽、嗎啉碳酸鹽、苄基碳酸鹽、三乙氧基甲矽烷基丙基碳酸鹽、吡啶重碳酸鹽、碳酸氫三乙二銨、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸單丁酯、磷酸單戊酯、磷酸單壬酯、磷酸單鯨蠟酯、磷酸單苯酯、磷酸單苄酯、硫酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯芳基醚硫酸鹽、聚氧化烯烷基硫酸鹽及聚氧化烯烷基苯硫酸鹽組成的群組中的至少一種；0.1重量%至10重量%的輔助螯合劑，其包括有機酸，其中所述有機酸包含包括有羧基的有機酸，所述包括有羧基的有機酸選自由抗壞血酸、檸檬酸、谷氨酸、乳酸及馬來酸組成的群組中的至少一種；以及大於1重量%且小於或等於10重量%的陰離子性表面活性劑；其中，所述洗滌劑組成物的pH為3至7；且其中，所述洗滌劑組成物是對經表面拋光後的包括氮化矽膜、氧化矽膜或兩者的半導體設備用晶片進行洗滌。
- 如申請專利範圍第1項所述之洗滌劑組成物，其中所述陰離子性表面活性劑包括磺酸基或磷酸基。
- 如申請專利範圍第2項所述之洗滌劑組成物，其中包括所述磺酸基的陰離子性表面活性劑，包括從由烷基芳基磺酸鹽、烷基醚磺酸 鹽、烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽及α-烯烴磺酸鹽組成的群組中選擇的至少任一種。
- 如申請專利範圍第2項所述之洗滌劑組成物，其中包括所述磷酸基的陰離子性表面活性劑，包括從由烷基芳基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、芳基醚磷酸酯、烷基磷酸酯及芳基磷酸酯組成的群組中選擇的至少任一種。
- 如申請專利範圍第1項所述之洗滌劑組成物，其中當使用所述洗滌劑組成物進行洗滌時，對於氮化矽膜的缺陷減少率為75%以上，對於氧化矽膜的缺陷減少率為50%以上。
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