TWI797992B - 釩電解液的製備方法 - Google Patents

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Abstract

一種釩電解液的製備方法，用以解決習知釩電解液的高製備成本的問題。釩電解液的製備方法係包含：混合一釩酸鹽水溶液及一第一硫酸水溶液，得一混合漿料，該混合漿料包含一雙氧釩根離子及一硫酸根離子；對該混合漿料進行恆流電解，使該雙氧釩根離子經還原形成一氧釩根離子，並與該硫酸根離子共同形成硫酸氧釩，以形成一硫酸氧釩水溶液；於該硫酸氧釩水溶液中加入一鹼液，使硫酸氧釩形成不溶於水的氫氧化氧釩；及將過濾所得的氫氧化氧釩溶於一第二硫酸水溶液，以獲得一釩電解液。

Description

釩電解液的製備方法
本發明係關於一種電解液的製備方法，尤其是一種釩電解液的製備方法。
釩液流電池(vanadium redox battery，VFB)，又稱為全釩氧化還原液流電池(vanadium redox flow battery，VRFB)，為利用不同氧化態的釩離子來儲存化學勢能(chemical potential energy)的可充電液流電池(rechargeable flow battery)，釩液流電池由於具有極大的能量容量(energy capacity)，非常適合用於大型電力存儲應用。
釩液流電池係以釩電解液(vanadium electrolyte)作為電解液，因此，釩電解液的性能好壞，對於釩液流電池的發展至關重要。舉例而言，中國公開第102110837號專利案揭示一種習知釩電解液的製備方法，該習知製備方法中，係以五氧化二釩(vanadium pentoxide，V2O5)作為原料，以濃硫酸溶液(濃度為98%的硫酸水溶液)於高溫下溶解五氧化二釩之後，再電解形成硫酸氧釩，再進一步配製形成該習知釩電解液。然而，該習知釩電解液的製備方法係以價格昂貴的五氧化二釩作為原料(每公斤約為4000元)，且於高溫下以該濃硫酸溶液溶解五氧化二釩不僅存在有相當風險，對製備設備亦有相對高的要求，因而提升了習知釩電解液的製備成本。
有鑑於此，習知的釩電解液的製備方法確實仍有加以改善之必 要。
為解決上述問題，本發明的目的是提供一種釩電解液的製備方法，係以價格低廉的含釩化合物作為原料者。
本發明的釩電解液的製備方法，包含：混合一釩酸鹽水溶液及一第一硫酸水溶液(例如，包含以重量百分比計為50~60%的硫酸及40~50%的水)，得一混合漿料，該釩酸鹽水溶液為25~50g/L的釩酸鈉水溶液，該混合漿料包含一雙氧釩根離子一硫酸根離子；對該混合漿料進行恆流電解，使該雙氧釩根離子經還原形成一氧釩根離子，並與該硫酸根離子共同形成硫酸氧釩，以形成一硫酸氧釩水溶液；於該硫酸氧釩水溶液中加入一鹼液(例如，一氫氧化鈉水溶液、一氨水溶液或一氫氧化鉀水溶液)，使硫酸氧釩形成不溶於水的氫氧化氧釩；及將過濾所得的氫氧化氧釩溶於一第二硫酸水溶液，以獲得一釩電解液。
據此，本發明的釩電解液的製備方法，可以將該混合漿料中的三價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，並使包含該四價釩離子的硫酸亞釩能夠與硫酸鈉、硫酸銨或硫酸鉀等硫酸鹽分離，進而獲得該釩電解液。再且，工者可以選用價格低廉的釩酸鹽作為原料，在與該第一硫酸水溶液進行反應之後，即能夠獲得能夠進行恆流電解的三價釩離子(VO2 +)，進而製備獲得該釩電解液，可以達成降低釩電解液的製造成本之功效。
本發明的釩電解液的製備方法，其中，該混合漿料可以包含以體積百分比計為30~70%的該釩酸鹽水溶液及30~70%的該第一硫酸水溶液，該混合漿料較佳可以包含以體積百分比計為30~50%的該釩酸鹽水溶液及50~70%的該第一硫酸水溶液。如此，可以提升後續恆流電解的電解效率 以提升所獲得的硫酸氧釩水溶液中的四價釩離子(VO2+)的佔比。
本發明的釩電解液的製備方法將該混合漿料置入一電解槽中，以進行恆流電解，其中，該電解槽中設有一陽極電極及一陰極電極，該陽極電極可以為一鈦鍍銥電極或一鈦鍍銠電極，該陰極電極可以為一鉛電極或一石墨電極。如此，該些電極不會參與該電解反應，亦不會被該混合漿料溶解而產生雜質。
本發明的釩電解液的製備方法其中，能夠以10~20A的電流進行恆流電解2~8小時後，以形成該硫酸氧釩水溶液，較佳能夠以15~20A的電流進行恆流電解4~8小時。如此，可以使該混合漿料中的雙氧釩根離子經還原反應而形成氧釩根離子。
本發明的釩電解液的製備方法，其中，於該硫酸氧釩水溶液中加入該鹼液，以將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為4~6，以使硫酸氧釩形成氫氧化氧釩，較佳可以將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為5。如此，可以有效促進硫酸氧釩形成不溶於水的氫氧化氧釩，進而能夠與該硫酸氧釩水溶液中的硫酸鈉、硫酸銨或硫酸鉀等硫酸鹽有效分離。
本發明的釩電解液的製備方法，其中，該第二硫酸水溶液的濃度為3~6M，該第二硫酸水溶液的濃度較佳可以為5M。如此，使該第二硫酸水溶液可以有效溶解該氫氧化氧釩，進而形成該釩電解液。
〔本發明〕
1:電解槽
2:電極組
21:陽極電極
21:陰極電極
3:攪拌件
E:直流電源
S1:漿料形成步驟
S2:恆流電解步驟
S3:沉澱步驟
S4:回溶步驟
〔第1圖〕本發明之一實施例的釩電解液的製備方法之流程圖。
〔第2圖〕用以實施本實施例之釩電解液的製備方法的電解裝置之示意圖。
為讓本發明之上述及其他目的、特徵及優點能更明顯易懂，下文特舉本發明之較佳實施例，並配合所附圖式作詳細說明。
請參照第1圖所示，本發明之一實施例的釩電解液的製備方法大致可以包含一漿料形成步驟S1、一恆流電解步驟S2、一沉澱步驟S3及一回溶步驟S4，藉由前述四個步驟，工者係能夠以一釩酸鹽作為原料，生成一釩電解液。
詳而言之，於該漿料形成步驟S1中，工者係先將該釩酸鹽溶於水，獲得一釩酸鹽水溶液之後，再混合該釩酸鹽水溶液及一第一硫酸水溶液，以得一混合漿料，此時，該釩酸鹽會於水中解離形成一釩酸根離子(orthovanadate(V)anion，VO4 3-)，而該釩酸根離子會再與該第一硫酸水溶液反應而形成一雙氧釩根離子(dioxovanadium(V)cation，VO2 +)。
舉例而言，該釩酸鹽可以為釩酸鈉(sodium orthovanadate，Na3VO4)、釩酸銨(ammonia orthovanadate，(NH4)3VO4)或釩酸鉀(potassium orthovanadate，K3VO4)，如此，該些釩酸鹽的解離常數(dissociation constant，KD)較大，故均可以於水中有效解離形成該釩酸根離子，並受到該第一硫酸水溶液的作用，分別依下列化學反應式式一、式二、式三而形成該雙氧釩根離子。
2Na 3 VO 4+5H 2 SO 4→VO 2 ++3Na ++2SO 4 2-+2H 2 O (式一)
2(NH 4)3 VO 4+5H 2 SO 4→VO 2 ++3Na ++2SO 4 2-+2H 2 O (式二)
2K 3 VO 4+5H 2 SO 4→VO 2 ++3K ++2SO 4 2-+2H 2 O (式三)
較佳地，該釩酸鹽可以選擇為價格低廉的釩酸鈉(比五氧化二釩便宜約三成)，以降低該釩電解液的製備成本。於本實施例中，該釩酸鹽水溶液為25~50g/L的釩酸鈉水溶液(即，將25~50g的釩酸鈉溶於水中，所形成的總體積為1L的水溶液)。
又，為提供足以與該釩酸鹽反應的硫酸，該第一硫酸水溶液可以包含以重量百分比計為50~60%的硫酸及40~50%的水(換言之，該第一硫酸水溶液的重量百分濃度係介於50~60%，即每公斤的第一硫酸水溶液，係以500~600克的硫酸與400~500克的水所共同配製形成)。
為提升後續的電解效率，該混合漿料可以包含以體積百分比計為30~70%的該釩酸鹽水溶液及30~70%的該第一硫酸水溶液，較佳可以包含以體積百分比計為30~50%的該釩酸鹽水溶液及50~70%的該第一硫酸水溶液。
該恆流電解步驟S2中，工者係可以設置如第2圖所示之電解裝置，該電解裝置可以包含一電解槽1及一電極組2，工者係可以將該混合漿料容置於該電解槽1中，並藉由設置於該電解槽1中的一攪拌件3，持續攪拌該混合漿料，使該混合漿料中的懸浮物可以均勻懸浮於該混合漿料中，不致發生沉澱而影響恆流電解的效率。
再請參照第2圖所示，該電極組2包含一陽極電極21及一陰極電極22，該陽極電極21及該陰極電極22分別設置於該混合漿料中，該陽極電極21連接一直流電源E的正極，且該陰極電極22連接該直流電極E的負極。該陽極電極21、該陰極電極22的材質不限，僅須注意要選擇不會參與該電解反應，亦不會被該混合漿料而產生雜質的材質即可，舉例而言，該陽極電極21可以為一鈦鍍銥電極或一鈦鍍銠電極，且該陰極電極22可以為一 鉛電極或一石墨電極。
在該電解裝置設置完成後，工者即可以開啟該直流電源E，以進行恆流電解(constant current electrolysis)，使該雙氧釩根離子經還原形成一氧釩根離子(vanadyl(IV)anion，VO2+)。
此時，該電解反應於該陽極電極21處的半反應式(half equation)係如下列式四所示。
Figure 111105626-A0305-02-0008-3
該電解反應於該陰極電極22處的半反應式係如下列式五所示。
Figure 111105626-A0305-02-0008-2
該電解反應的全反應式(cell equation)則如下列式六所示。
Figure 111105626-A0305-02-0008-5
接著，在經過一預訂之電解時間之後，工者可以關閉該直流電源E，此時，該電解槽1中的氧釩根離子即可以與該硫酸根離子共同形成硫酸氧釩(vanadyl(IV)sulfate，VOSO4)，進而工者能夠於該電解槽1中收取一硫酸氧釩水溶液。依據法拉第電解定律(Faraday's law of electrolysis)可以得知，於恆流電解反應中，所使用的電流大小會與所需的電解時間呈現反比，故工者可以依據需求，調整該恆流電解反應的電流大小與電解時間，舉例而言，工者可以選擇以10~20A的電流進行恆流電解2~8小時，較佳能夠以15~20A的電流進行恆流電解4~8小時。
需要注意的是，由於在進行恆流電解之前，該混合漿料中存在有由該釩酸鹽所解離形成的陽離子〔例如，釩酸鈉所解離形成的鈉離子(sodium cation，Na+)、釩酸銨所解離形成的銨根離子(ammonium cation，NH4 +)或釩酸鉀所解離形成的鉀離子(potassium cation，K+)〕，故於關閉該直流電源E之後，存在於該電解槽1中的該氧釩根離子與該硫酸根離子，亦會分別依化學反應式式七、式八、式九所示的化學反應式，與存在於該電解槽1中的該陽離子(例如，該鈉離子、該銨根離子或該鉀離子)進行反應，因而所獲得的硫酸氧釩水溶液中，除硫酸氧釩之外，另包含可以溶於水的硫酸鈉(sodium sulfate，Na2SO4)、硫酸銨(ammonia sulfate，(NH4)2SO4)或硫酸鉀(potassium sulfate，K2SO4)等硫酸鹽。
VO 2++2Na ++2SO 4 2-→VOSO 4+Na 2 SO 4 (式七)
VO 2++2NH 4 ++2SO 4 2-→VOSO 4+(NH 4)2 SO 4 (式八)
VO 2++2K ++2SO 4 2-→VOSO 4+K 2 SO 4 (式九)
為去除該硫酸氧釩水溶液中的非硫酸氧釩的硫酸鹽，於該沉澱步驟S3中，工者可以於該硫酸氧釩水溶液中加入一鹼液，使硫酸氧釩形成不溶於水的氫氧化氧釩(vanadium oxydihydroxide，VO(OH)2)而沉澱。舉例而言，該鹼液可以為一氫氧化鈉(sodium hydroxide，NaOH)水溶液、一氨水溶液(ammonia solution，NH3‧H2O)或一氫氧化鉀(potassium hydroxide，KOH)水溶液，因而硫酸氧釩均可以受到該些鹼液的作用，分別依下列化學反應式式十、式十一、式十二而形成不溶於水的氫氧化氧釩。
VOSO 4+2NaOH→VO(OH)2+Na 2 SO 4 (式十)
VOSO 4+2NH 3 ‧H 2 O→VO(OH)2+(NH 4)2 SO 4 (式十一)
VOSO 4+2KOH→VO(OH)2+K 2 SO 4 (式十二)
較佳地，工者係可以藉由該鹼液的加入，以將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為4~6，如此可以提供足量的氫氧根離子(hydroxide anion，OH-)，促進硫酸氧釩可以快速形成氫氧化氧釩。於本實施例中，係將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為5。
接著，於該回溶步驟S4中，工者可以藉由過濾等手段，分離不溶於水的氫氧化氧釩之後，再將所得的氫氧化氧釩回溶於一第二硫酸水溶液，即可以獲得該釩電解液。
VO(OH)2+H 2 SO 4→VOSO 4+2H 2 O (式十三)
為提供足以溶解氫氧化氧釩的硫酸，該第二硫酸水溶液的濃度可以為3~6M。於本實施例中，該第二硫酸水溶液的濃度為5M。
為證實依本實施例之釩電解液的製備方法確實可以製備獲得該釩電解液，遂進行以下試驗：
(A)混合漿料的混合體積比
本試驗係取濃度為35g/L的釩酸鈉水溶液作為該釩酸鹽水溶液，並取重量百分濃度為50%的硫酸水溶液作為該第一硫酸水溶液(包含以重量百分比計為50%的硫酸及50%的水)，依如第1表所示的混合體積比混合該釩酸鹽水溶液及該第一硫酸水溶液之後，得各組的混合漿料。接著，取 1000g的混合漿料，置於如第2圖所示之電解裝置的電解槽1中，以該鈦鍍銥電極作為該陽極電極21，並以該鉛電極作為該陰極電極22，以15A的電流進行恆流電解4小時(電壓為4V)，將所獲得的硫酸氧釩水溶液進行氧化還原滴定檢測，以換算該硫酸氧釩水溶液中四價釩離子(VO2+)與五價釩離子(VO2 +)的莫耳百分比。
Figure 111105626-A0305-02-0011-6
請參照第1表所示，以介於1：0.5~1：2的混合體積比混合該釩酸鈉水溶液及該第一硫酸水溶液所得的混合漿料，在經恆流電解之後均可以有效將五價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，且當混合體積比達1：1以上時，該四價釩離子係能夠佔釩離子總量(包含該五價釩離子及該四價釩離子)的莫耳百分比的99%以上(第A2~A4組)。
(B)恆流電解的電流
本試驗係取濃度為35g/L的釩酸鈉水溶液作為該釩酸鹽水溶液，並取重量百分濃度為50%的硫酸水溶液作為該第一硫酸水溶液(包含以重量百分比計為50%的硫酸及50%的水)，依1：1的混合體積比混合該釩酸 鹽水溶液及該第一硫酸水溶液之後，得各組的混合漿料。接著，取1000g的混合漿料，置於如第2圖所示之電解裝置的電解槽1中，以該鈦鍍銥電極作為該陽極電極21，並以該鉛電極作為該陰極電極22，以如第2表所示的電流進行恆流電解4小時(電壓為4V)，將所獲得的硫酸氧釩水溶液進行氧化還原滴定檢測，以換算該硫酸氧釩水溶液中四價釩離子(VO2+)與五價釩離子(VO2 +)的莫耳百分比。
Figure 111105626-A0305-02-0012-8
請參照第2表所示，以介於5~20A的電流進行恆流電解之後均可以有效將五價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，且當所使用的電流為15A以上時，該四價釩離子係能夠佔釩離子總量(包含該五價釩離子及該四價釩離子)的莫耳百分比的99%以上(第B3~B4組)。
(C)恆流電解的時間
本試驗係取濃度為35g/L的釩酸鈉水溶液作為該釩酸鹽水溶液，並取重量百分濃度為50%的硫酸水溶液作為該第一硫酸水溶液(包含以重量百分比計為50%的硫酸及50%的水)，依1：1的混合體積比混合該釩酸鹽水溶液及該第一硫酸水溶液之後，得各組的混合漿料。接著，取1000g的 混合漿料，置於如第2圖所示之電解裝置的電解槽1中，以該鈦鍍銥電極作為該陽極電極21，並以該鉛電極作為該陰極電極22，以15A的電流進行恆流電解(電壓為4V)，電解時間如第3表所示，將所獲得的硫酸氧釩水溶液進行氧化還原滴定檢測，以換算該硫酸氧釩水溶液中四價釩離子(VO2+)與五價釩離子(VO2 +)的莫耳百分比。
Figure 111105626-A0305-02-0013-9
請參照第3表所示，進行恆流電解2~8小時之後均可以有效將五價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，且當恆流電解時間達4小時時，該四價釩離子係能夠佔釩離子總量(包含該五價釩離子及該四價釩離子)的莫耳百分比的99%以上(第C2~C4組)。
(D)陽極電極的選用
本試驗係取濃度為35g/L的釩酸鈉水溶液作為該釩酸鹽水溶液，並取重量百分濃度為50%的硫酸水溶液作為該第一硫酸水溶液(包含以重量百分比計為50%的硫酸及50%的水)，依1：1的混合體積比混合該釩酸鹽水溶液及該第一硫酸水溶液之後，得各組的混合漿料。接著，取1000g的混合漿料，置於如第2圖所示之電解裝置的電解槽1中，以如第4表所示的 電極作為該陽極電極21，並以該鉛電極作為該陰極電極22，以15A的電流進行恆流電解4小時(電壓為4V)，將所獲得的硫酸氧釩水溶液進行氧化還原滴定檢測，以換算該硫酸氧釩水溶液中四價釩離子(VO2+)與五價釩離子(VO2 +)的莫耳百分比。
Figure 111105626-A0305-02-0014-10
請參照第4表所示，無論是以該鈦鍍銥電極或該鈦鍍銠電極作為該陽極電極21，均可以有效將五價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，且該四價釩離子係能夠佔釩離子總量(包含該五價釩離子及該四價釩離子)的莫耳百分比的99%以上(第D1、D2組)。
(E)陰極電極的選用
本試驗係取濃度為35g/L的釩酸鈉水溶液作為該釩酸鹽水溶液，並取重量百分濃度為50%的硫酸水溶液作為該第一硫酸水溶液(包含以重量百分比計為50%的硫酸及50%的水)，依1：1的混合體積比混合該釩酸鹽水溶液及該第一硫酸水溶液之後，得各組的混合漿料。接著，取1000g的混合漿料，置於如第2圖所示之電解裝置的電解槽1中，以該鈦鍍銥電極作為該陽極電極21，並以如第5表所示的電極作為該陰極電極22，以15A的電流進行恆流電解4小時(電壓為4V)，將所獲得的硫酸氧釩水溶液進行氧化還原滴定檢測，以換算該硫酸氧釩水溶液中四價釩離子(VO2+)與五價釩 離子(VO2 +)的莫耳百分比。
Figure 111105626-A0305-02-0015-11
請參照第5表所示，無論是以該鉛電極或該石墨電極作為該陰極電極22，均可以有效將五價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，且該四價釩離子係能夠佔釩離子總量(包含該五價釩離子及該四價釩離子)的莫耳百分比的99%以上(第E1、E2組)。
(F)釩電解液的產出
本試驗係取前述第E2組的硫酸氧釩水溶液於該硫酸氧釩水溶液中加入該鹼液(重量百分濃度為10~20%的氫氧化鈉水溶液)，以將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為5之後，形成不溶於水的氫氧化氧釩，藉由過濾手段取得氫氧化氧釩之後，將氫氧化氧釩溶於該第二硫酸水溶液(濃度為5M的硫酸水溶液)，最終將所獲得的釩電解液進行氧化還原滴定檢測，以換算該釩電解液中四價釩離子(VO2+)與五價釩離子(VO2 +)的莫耳百分比，並檢測該釩電解液的釩損失率。
Figure 111105626-A0305-02-0015-12
Figure 111105626-A0305-02-0016-14
請參照第6表所示，經該沉澱步驟S3及該回溶步驟S4所獲得的釩電解液中仍包含莫耳百分比的99%以上的四價釩離子(VO2+)，且釩損失率僅為1.8%，顯示藉由本實施例的釩電解液的製備方法所製備獲得的產物確實能夠用作釩電解液使用。
綜上所述，本發明的釩電解液的製備方法，藉由該恆流電解步驟S2，可以將該混合漿料中的三價釩離子(VO2 +)還原形成四價釩離子(VO2+)，再藉由該沉澱步驟S3及該回溶步驟S4，使包含該四價釩離子的硫酸亞釩能夠與硫酸鈉、硫酸銨或硫酸鉀等硫酸鹽分離，進而獲得該釩電解液，為本發明之功效。
再且，藉由該漿料形成步驟S1，工者可以選用價格低廉的釩酸鹽作為原料，在與該第一硫酸水溶液進行反應之後，即能夠獲得能夠進行該恆流電解步驟S2的三價釩離子(VO2 +)，進而製備獲得該釩電解液，可以達成降低釩電解液的製造成本之功效。
雖然本發明已利用上述較佳實施例揭示，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者在不脫離本發明之精神和範圍之內，相對上述實施例進行各種更動與修改仍屬本發明所保護之技術範疇，因此本發明之保護範圍當包含後附之申請專利範圍所記載的文義及均等範圍內之所有變更。
Figure 111105626-A0305-02-0002-1
S1:漿料形成步驟
S2:恆流電解步驟
S3:沉澱步驟
S4:回溶步驟

Claims (15)

  1. 一種釩電解液的製備方法，包含：混合一釩酸鹽水溶液及一第一硫酸水溶液，得一混合漿料，該釩酸鹽水溶液為25~50g/L的釩酸鈉水溶液，該混合漿料包含一雙氧釩根離子及一硫酸根離子；對該混合漿料進行恆流電解，使該雙氧釩根離子經還原形成一氧釩根離子，並與該硫酸根離子共同形成硫酸氧釩，以形成一硫酸氧釩水溶液；於該硫酸氧釩水溶液中加入一鹼液，使硫酸氧釩形成不溶於水的氫氧化氧釩；及將過濾所得的氫氧化氧釩溶於一第二硫酸水溶液，以獲得一釩電解液。
  2. 如請求項1之釩電解液的製備方法，其中，該第一硫酸水溶液包含以重量百分比計為50~60%的硫酸及40~50%的水。
  3. 如請求項1之釩電解液的製備方法，其中，該混合漿料包含以體積百分比計為30~70%的該釩酸鹽水溶液及30~70%的該第一硫酸水溶液。
  4. 如請求項3之釩電解液的製備方法，其中，該混合漿料包含以體積百分比計為30~50%的該釩酸鹽水溶液及50~70%的該第一硫酸水溶液。
  5. 如請求項1之釩電解液的製備方法，將該混合漿料置入一電解槽中，以進行恆流電解。
  6. 如請求項5之釩電解液的製備方法，其中，該電解槽中設有一陽極電極，該陽極電極為一鈦鍍銥電極或一鈦鍍銠電極。
  7. 如請求項5之釩電解液的製備方法，其中，該電解槽中設有一陰極電極，該陰極電極為一鉛電極或一石墨電極。
  8. 如請求項1之釩電解液的製備方法，其中，以10~20A的電流進行恆流電解2~8小時後，以形成該硫酸氧釩水溶液。
  9. 如請求項8之釩電解液的製備方法，其中，以15~20A的電流進行恆流電解。
  10. 如請求項8之釩電解液的製備方法，其中，進行恆流電解4~8小時。
  11. 如請求項1之釩電解液的製備方法，其中，於該硫酸氧釩水溶液中加入該鹼液，以將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為4~6，以使硫酸氧釩形成氫氧化氧釩。
  12. 如請求項11之釩電解液的製備方法，其中，於該硫酸氧釩水溶液中加入該鹼液，以將包含該硫酸氧釩水溶液及該鹼液的混合溶液的pH值調整為5，以使硫酸氧釩形成氫氧化氧釩。
  13. 如請求項11之釩電解液的製備方法，其中，該鹼液為一氫氧化鈉水溶液、一氨水溶液或一氫氧化鉀水溶液。
  14. 如請求項1之釩電解液的製備方法，其中，該第二硫酸水溶液的濃度為3~6M。
  15. 如請求項14之釩電解液的製備方法，其中，該第二硫酸水溶液的濃度為5M。
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